本發(fā)明涉及膠粘劑，尤其涉及一種耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑及其制備方法。
背景技術(shù)：
1、目前，對(duì)標(biāo)簽使用量較大的行業(yè)包括物流行業(yè)、日化行業(yè)、電子電器行業(yè)以及醫(yī)藥行業(yè)等。隨著這些行業(yè)的飛速發(fā)展，近年來(lái)，標(biāo)簽產(chǎn)業(yè)始終保持高速增長(zhǎng)。標(biāo)簽主要包括防粘紙等底紙、膠粘劑以及面紙，而其中，膠粘劑的質(zhì)量對(duì)于標(biāo)簽的使用性能具有重要影響。特別對(duì)于在特殊工況下使用的標(biāo)簽，對(duì)膠粘劑的質(zhì)量要求更為苛刻。
2、耐低溫標(biāo)簽是一種處于低溫環(huán)境下，依然能夠保持強(qiáng)粘性、不會(huì)輕易脫落的標(biāo)簽類型。由于能夠耐受極端的溫度，所以專門被用于各種冷凍儲(chǔ)藏，包括液氮、冷凍和超低溫度冷凍應(yīng)用。對(duì)于該類標(biāo)簽，用于其的膠粘劑需要同時(shí)具有優(yōu)異的粘結(jié)性能、耐低溫性能、環(huán)保性能和耐濕熱老化性能。然而，現(xiàn)有的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑或多或少存在粘結(jié)性能不足，耐濕熱老化性能不夠，耐油性不佳等技術(shù)缺陷。
3、為了解決上述問(wèn)題，申請(qǐng)公布號(hào)為cn117577003a的中國(guó)發(fā)明專利公開了一種耐低溫標(biāo)簽及其制備方法，包括依次設(shè)置的面層、粘接層、硅油層、離型層；其中，粘接層由粘接膠制備而成，粘接膠包括以下質(zhì)量份數(shù)的原料：65-85份sis彈性體、40-60份石油樹脂、20-35份增粘樹脂、5-15份增塑劑、0.1-3份抗氧化劑、8-18份硫酸鈣晶須、1-5份硅灰、1-5份氧化鋁陶瓷。其制備方法包括以下步驟：制備粘接膠：往面層表面涂覆粘接膠，形成粘接層；在離型層上涂覆硅油，形成硅油層；將與面層連接粘接層和與離型層連接的硅油層壓合，得到產(chǎn)品。該申請(qǐng)具有提高標(biāo)簽在低溫環(huán)境的粘性的優(yōu)點(diǎn)。然而，該耐低溫標(biāo)簽粘結(jié)膠耐濕熱老化性能和耐油性仍然有待進(jìn)一步提高。
4、可見，本領(lǐng)域仍然需要開發(fā)一種粘結(jié)性能足，耐低溫性能和耐濕熱老化性能夠，耐油性優(yōu)異的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑及其制備方法。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明的主要目的在于提供一種粘結(jié)性能足，耐低溫性能和耐濕熱老化性能夠，耐油性優(yōu)異的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑及其制備方法。
2、為達(dá)到以上目的，本發(fā)明提供一種耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，由如下按重量份數(shù)計(jì)的原料制成：環(huán)氧化丁腈橡膠15-20份、丙烯酸酯封端的超支化有機(jī)硅改性聚氨酯35-45份、meso-四甲基-meso-四對(duì)氨苯基杯[4]吡咯3-5份、(3,6-二氨基-9-吖啶基)硼酸2-4份、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷1-3份、甲基丙烯酸異氰基乙酯1-3份、脂肪族共軛二烯單體0.5-1份、納米碳酸鈣5-8份、偶聯(lián)劑0.8-1.5份、催化劑0.3-0.6份、引發(fā)劑1-3份、消泡劑0.5-0.8份、有機(jī)溶劑30-40份。
3、優(yōu)選的，所述有機(jī)溶劑為n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺中的至少一種。
4、優(yōu)選的，所述消泡劑為磷酸三丁酯、消泡劑德謙3100、消泡劑byk088中的一種或幾種。
5、優(yōu)選的，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。
6、優(yōu)選的，所述催化劑為三亞乙基二胺、二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫中的至少一種。
7、優(yōu)選的，所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑kh550、硅烷偶聯(lián)劑kh560、硅烷偶聯(lián)劑kh570中的至少一種。
8、優(yōu)選的，所述納米碳酸鈣的粒徑為10-80nm。
9、優(yōu)選的，所述脂肪族共軛二烯單體為2-甲基-1,3-丁二烯、1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯中的至少一種。
10、優(yōu)選的，所述meso-四甲基-meso-四對(duì)氨苯基杯[4]吡咯的制備方法，參見：郭勇，邵士俊，何麗君，et?al.meso-四甲基-meso-四對(duì)氨苯基杯[4]吡咯的合成及表征[j].化學(xué)試劑，2002(6):344-345。
11、優(yōu)選的，所述丙烯酸酯封端的超支化有機(jī)硅改性聚氨酯的來(lái)源無(wú)特殊要求，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述丙烯酸酯封端的超支化有機(jī)硅改性聚氨酯是按授權(quán)公告號(hào)為cn111393608b的中國(guó)發(fā)明專利實(shí)施例1的方法制成。
12、優(yōu)選的，所述環(huán)氧化丁腈橡膠的來(lái)源無(wú)特殊要求，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施例中，所述環(huán)氧化丁腈橡膠是按授權(quán)公告號(hào)為cn101787151b的的中國(guó)發(fā)明專利實(shí)施例1的方法制成。
13、本發(fā)明的另一個(gè)目的，在于提供一種所述耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑的制備方法，包括如下步驟：將各原料按重量份混合均勻后，抽真空脫泡，自然靜置1-3h，得到耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑。
14、由于上述技術(shù)方案的運(yùn)用，本發(fā)明具有以下有益效果：
15、（1）本發(fā)明公開的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑的制備方法，工藝簡(jiǎn)單，操作控制方便，對(duì)設(shè)備依賴性低，耗能少，制備效率和成品合格率高，適于連續(xù)規(guī)模化生產(chǎn)，具有較高的推廣應(yīng)用價(jià)值。
16、（2）本發(fā)明公開的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，由如下按重量份數(shù)計(jì)的原料制成：環(huán)氧化丁腈橡膠15-20份、丙烯酸酯封端的超支化有機(jī)硅改性聚氨酯35-45份、meso-四甲基-meso-四對(duì)氨苯基杯[4]吡咯3-5份、(3,6-二氨基-9-吖啶基)硼酸2-4份、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷1-3份、甲基丙烯酸異氰基乙酯1-3份、脂肪族共軛二烯單體0.5-1份、納米碳酸鈣5-8份、偶聯(lián)劑0.8-1.5份、催化劑0.3-0.6份、引發(fā)劑1-3份、消泡劑0.5-0.8份、有機(jī)溶劑30-40份。通過(guò)各原料之間的相互配合作用，使得制成的膠粘劑粘結(jié)性能足，耐低溫性能和耐濕熱老化性能夠，耐油性優(yōu)異。固化后粘膠劑中同時(shí)引入多重互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)，這些互穿網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)使得膠粘劑的上述性能更佳。
17、（3）本發(fā)明公開的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，通過(guò)組成原料種類和配比的合理選取，使得形成的膠膜中同時(shí)含有丁腈橡膠、超支化有機(jī)硅改性聚氨酯、杯[4]吡咯、吖啶基硼酸、含氟苯醚等結(jié)構(gòu)，這些結(jié)構(gòu)在電子效應(yīng)、位阻效應(yīng)和共軛效應(yīng)的多重作用下，使得制成的粘結(jié)性能足，耐低溫性能和耐濕熱老化性能夠，耐油性優(yōu)異；丁腈橡膠結(jié)構(gòu)和對(duì)稱型meso-四甲基-meso-四對(duì)氨苯基杯[4]吡咯、(3,6-二氨基-9-吖啶基)硼酸、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷的使用，配合作用，能有效改善耐油性能和耐低溫性能。納米碳酸鈣的加入不僅能通過(guò)彌散強(qiáng)化機(jī)制改善強(qiáng)度，還能通過(guò)納米材料擁有的小尺寸效應(yīng)和量子限域效應(yīng)，改善內(nèi)部結(jié)構(gòu)的致密性，使得聚合物大分子滑動(dòng)困難，進(jìn)而提高性能穩(wěn)定性。
1.一種耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，由如下按重量份數(shù)計(jì)的原料制成：環(huán)氧化丁腈橡膠15-20份、丙烯酸酯封端的超支化有機(jī)硅改性聚氨酯35-45份、meso-四甲基-meso-四對(duì)氨苯基杯[4]吡咯3-5份、(3,6-二氨基-9-吖啶基)硼酸2-4份、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]-1,1,1,3,3,3-六氟丙烷1-3份、甲基丙烯酸異氰基乙酯1-3份、脂肪族共軛二烯單體0.5-1份、納米碳酸鈣5-8份、偶聯(lián)劑0.8-1.5份、催化劑0.3-0.6份、引發(fā)劑1-3份、消泡劑0.5-0.8份、有機(jī)溶劑30-40份。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述有機(jī)溶劑為n-甲基吡咯烷酮、n,n-二甲基甲酰胺中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述消泡劑為磷酸三丁酯、消泡劑德謙3100、消泡劑byk088中的一種或幾種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述引發(fā)劑為偶氮二異丁腈。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述催化劑為三亞乙基二胺、二丁基錫二月桂酸酯、辛酸亞錫中的至少一種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述偶聯(lián)劑為硅烷偶聯(lián)劑kh550、硅烷偶聯(lián)劑kh560、硅烷偶聯(lián)劑kh570中的至少一種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述納米碳酸鈣的粒徑為10-80nm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑，其特征在于，所述脂肪族共軛二烯單體為2-甲基-1,3-丁二烯、1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯中的至少一種。
9.一種根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：將各原料按重量份混合均勻后，抽真空脫泡，自然靜置1-3h，得到耐低溫標(biāo)簽?zāi)z粘劑。