本發(fā)明屬于高分子材料。更具體地，涉及一種改性聚酯熱熔膠及其制備工藝。
背景技術：
1、聚酯熱熔膠是一種性能優(yōu)良的熱熔膠，具有較高的耐熱性、良好的耐候性、耐水性和彈性。然而，它在加熱熔融時，黏度較大，手工操作困難，通常需要專門的涂布機械進行施工。為了滿足施工簡便和粘結(jié)不同材料的需求，一般都會對其進行改性處理。
2、目前常見的改性方法包括：
3、1、引入反應基團：通過在聚酯分子末端引入反應性基團，如羧基或羥基，與其他活性基團反應，例如多異氰酸酯、酸酐-環(huán)氧樹脂、過氧化物或酚醇樹脂等，以提高高溫粘接性、耐溫、耐水和耐候性；
4、2、聚醚改性：使用中等相對分子質(zhì)量的對(間)苯二甲酸已二醇酯或丁二醇酯進行改性，形成無規(guī)共聚物，增加柔性，降低熔點和熔融粘度，提高粘接強度；
5、3、有機硅改性：通過在改性聚酯中混入有機硅基團，形成互穿網(wǎng)絡，改變鏈狀聚酯樹脂化學結(jié)構，從而改善聚酯的熱性能和粘結(jié)強度；
6、4、生物基聚酯熱熔膠：使用生物基原料如2,5-呋喃二甲酸(fdca)、油脂基氫化二聚酸和生物基1,4-丁二醇等，制備全生物基聚酯熱熔膠，提高環(huán)保性能和降低成本。
7、通過上述方式，能夠使得聚酯熱熔膠對應的性能提升，以適應更廣泛的工業(yè)應用需求。
技術實現(xiàn)思路
1、本發(fā)明要解決的技術問題是：對于常用的聚酯熱熔膠再使用過程中，增加填料，可以提升其諸多性能，但是由于其分散一致性的問題以及與聚酯熱熔膠之間的相容性問題，將導致產(chǎn)品結(jié)晶性無法有效提升，并且熱熔加工黏度較大的難題，本發(fā)明提供了一種改性聚酯熱熔膠及其制備工藝。
2、本發(fā)明的目的是提供一種改性聚酯熱熔膠。
3、本發(fā)明的另一目的是提供一種改性聚酯熱熔膠的制備工藝。
4、本發(fā)明上述目的通過以下技術方案實現(xiàn)：
5、一種改性聚酯熱熔膠，包括以下重量份數(shù)的原料：
6、95-100份線性飽和聚酯樹脂
7、40-45份復合填料
8、8-12份增粘樹脂
9、1-3份增塑劑
10、1-3份微晶蠟
11、0.6-0.9份抗氧劑
12、其中，所述復合填料包括：
13、氧化石墨烯、納米球形二氧化硅和納米碳酸鈣晶須；
14、所述納米球形二氧化硅的用量為所述氧化石墨烯質(zhì)量的1.5-1.7倍；
15、所述納米碳酸鈣晶須的用量為所述氧化石墨烯質(zhì)量的0.3-0.4倍。
16、上述技術方案帶來的有益效果如下：
17、對于線性飽和聚酯樹脂構成的熱熔膠體系而言，發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，采用層狀的氧化石墨烯、球形的納米二氧化硅，以及纖維狀的納米碳酸鈣晶須進行復配，構成復合填料體系，可以有效改善熱熔膠在使用過程中的結(jié)晶均勻性以及結(jié)晶速率，從而改善材料的力學性能；
18、具體而言，層狀的氧化石墨烯可以提供較大的成核面積，有助于形成更多的晶核，從而提高結(jié)晶速率；并且，氧化石墨烯的邊緣和層間具有含氧官能團，例如，羧基、羥基和環(huán)氧基，該官能團提供了極性，而其共軛區(qū)則提供了非極性，由此，使得氧化石墨烯在聚酯熱熔膠體系中，具有良好的分散性，并且，其極性官能團提供了和納米球形二氧化硅以及納米碳酸鈣晶須的結(jié)合位點，從而協(xié)助了兩者在聚酯熱熔膠體系中的均勻分散；
19、在上述填料均勻分散的前提下，可以使得熱熔膠均勻結(jié)晶，減少內(nèi)應力，從而改善材料的韌性和沖擊強度，而納米球形二氧化硅粒徑相較于氧化石墨烯而言更小，并且其球形結(jié)構使得其可以使得結(jié)晶呈放射狀形成，進一步促進結(jié)晶的均勻性；
20、而纖維狀的納米碳酸鈣晶須可以在聚合物中形成方向性的成河，有助于材料的定向結(jié)晶，從而與層狀、球形結(jié)構的填料，共同構筑三維網(wǎng)絡結(jié)構的均一成核能力提升。
21、進一步的，所述增粘樹脂選自松香樹脂、萜烯樹脂、c5石油樹脂、c6石油樹脂中的任意一種。
22、進一步的，所述增塑劑選自檸檬酸三丁酯、環(huán)氧大豆油、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、甘油三苯甲酸酯或三羥甲基丙烷三苯甲酸酯中的任意一種。
23、進一步的，所述抗氧劑選自抗氧劑bht、抗氧劑801、丁基羥基甲苯、硫代雙(3-甲基-6-叔丁基)苯酚中的任意一種。
24、進一步的，所述氧化石墨烯的d50為120-150nm；所述納米球形二氧化硅的d50為20-30nm，球形度為8.8-9.2；所述納米碳酸鈣晶須的平均直徑為40-45nm，長徑比為10-12。
25、進一步的，所述氧化石墨烯層間嵌入有乳化劑，所述乳化劑選自十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉、乳化劑op-10中的任意一種。
26、上述方案帶來的有益效果：
27、通過在氧化石墨烯的層間進一步嵌入乳化劑，從而拓寬氧化石墨烯的層間距，從而暴露出更多的活性含氧官能團，從而提升對于另外兩種填料的吸附能力，進一步提升整體的分散均勻性；
28、并且，在熱熔膠使用過程中，其較寬的層間距，在熱熔過程中，在乳化劑的作用下，容易發(fā)生層間滑移，從而有效降低熱熔膠在使用過程中的黏度，使得產(chǎn)品加工性能提升，更容易在基材表面鋪展。
29、進一步的，所述改性聚酯熱熔膠中，還包括所述線性飽和聚酯樹脂質(zhì)量8-10％的熱塑性彈性體。
30、進一步的，所述熱塑性彈性體選自tpu樹脂、tpee樹脂、sbs樹脂、sis樹脂、sebs樹脂、seps樹脂、tpo樹脂、tpae樹脂中的任意一種。
31、上述方案帶來的有益效果：
32、通過在聚酯熱熔膠體系中，進一步引入熱塑性彈性體，一方面，其可以一定程度上降低體系熱熔后的黏度，提高產(chǎn)品的加工性能；另一方面，由于極性的填料的引入，使得熱熔膠體系在實際使用過程中，可能會吸濕，從而導致水分不斷對熱熔膠體系造成影響，從而降低產(chǎn)品的耐水能力，而熱塑性彈性體的引入，可以在水分進入體系后，發(fā)生膨脹，從而使得體系表面孔隙關閉，減少水分向內(nèi)進一步擴散的可能，由此，提升了產(chǎn)品的耐水能力。
33、一種改性聚酯熱熔膠的制備工藝，具體制備步驟包括：
34、按照原料組成稱量各組分；
35、在氮氣氣氛中，先將線性飽和聚酯樹脂和抗氧劑混合加熱熔融，然后再加入增粘樹脂和復合填料，剪切混合均勻后，再加入增塑劑和微晶蠟，攪拌混合均勻，出料，冷卻，即得改性聚酯熱熔膠。
1.一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，包括以下重量份數(shù)的原料：
2.根據(jù)權利要求1所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述增粘樹脂選自松香樹脂、萜烯樹脂、c5石油樹脂、c6石油樹脂中的任意一種。
3.根據(jù)權利要求1所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述增塑劑選自檸檬酸三丁酯、環(huán)氧大豆油、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、甘油三苯甲酸酯或三羥甲基丙烷三苯甲酸酯中的任意一種。
4.根據(jù)權利要求1所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述抗氧劑選自抗氧劑bht、抗氧劑801、丁基羥基甲苯、硫代雙(3-甲基-6-叔丁基)苯酚中的任意一種。
5.根據(jù)權利要求1所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述氧化石墨烯的d50為120-150nm；所述納米球形二氧化硅的d50為20-30nm，球形度為8.8-9.2；所述納米碳酸鈣晶須的平均直徑為40-45nm，長徑比為10-12。
6.根據(jù)權利要求1或5任一項所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述氧化石墨烯層間嵌入有乳化劑，所述乳化劑選自十六烷基三甲基溴化銨、十二烷基苯磺酸鈉、乳化劑op-10中的任意一種。
7.根據(jù)權利要求1所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述改性聚酯熱熔膠中，還包括所述線性飽和聚酯樹脂質(zhì)量8-10％的熱塑性彈性體。
8.根據(jù)權利要求7所述的一種改性聚酯熱熔膠，其特征在于，所述熱塑性彈性體選自tpu樹脂、tpee樹脂、sbs樹脂、sis樹脂、sebs樹脂、seps樹脂、tpo樹脂、tpae樹脂中的任意一種。
9.一種如權利要求1-8任一項所述的改性聚酯熱熔膠的制備工藝，其特征在于，具體制備步驟包括：