本發(fā)明涉及樹脂涂料,具體涉及一種改性有機(jī)硅樹脂水分散體及其制備方法、應(yīng)用。
背景技術(shù):
1、有機(jī)硅樹脂以鍵能較高的si-o-si鍵為主體,熱氧化穩(wěn)定性比涂料中常用的樹脂要高很多,具有較好的耐高溫性能。單純的有機(jī)硅樹脂作為成膜物質(zhì)應(yīng)用于涂料中時(shí)常存在機(jī)械性能、附著力較差、需高溫固化等問題,極大地限制了其應(yīng)用范圍。而使用丙烯酸樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酯樹脂等對有機(jī)硅樹脂進(jìn)行改性,可拓寬有機(jī)硅樹脂的應(yīng)用范圍,如專利文獻(xiàn)cn111019138a丙烯酸和聚酯改性有機(jī)硅樹脂制備方法及應(yīng)用,其提到的丙烯酸樹脂、飽和聚酯樹脂改性有機(jī)硅樹脂及其自干型耐高溫涂料;cn107033296a超耐候聚硅氧烷改性丙烯酸樹脂及面漆制備方法,其提到的聚硅氧烷改性丙烯酸樹脂及其室溫固化型耐候面漆,但這類傳統(tǒng)的改性有機(jī)硅樹脂還是以溶劑型為主,須使用大量的有機(jī)溶劑稀釋以達(dá)到施工條件,無法滿足日趨嚴(yán)格的環(huán)保要求;在cn114015307a一種單組份水性丙烯酸可剝離涂料及其制備方法和應(yīng)用中,以有機(jī)硅乳液制備的水性耐高溫涂料雖然性能良好,但需要高溫長時(shí)間固化,限制了其應(yīng)用范圍。如何制備出一種水性改性有機(jī)硅樹脂,降低耐高溫涂料中揮發(fā)性有機(jī)物含量,實(shí)現(xiàn)常溫固化或自干成膜,提高機(jī)械性能、附著力,拓寬有機(jī)硅耐高溫涂料的應(yīng)用范圍已成為急需解決的問題。使用高有機(jī)硅含量的水性丙烯酸改性有機(jī)硅樹脂可以較好的解決上述問題,如cn110885630a有機(jī)硅水性耐高溫特種涂料及制備方法中,以有機(jī)硅乳液與改性丙烯酸乳液混拼制備常溫自干耐高溫涂料性能良好,但通常兩種乳液混合后穩(wěn)定性變差,相容性不好的情況下常溫自干或固化時(shí)易產(chǎn)生相分離,影響漆膜性能,另外,受乳液特性限制,漆膜光澤普遍較低。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)思路
1、本發(fā)明目的在于為解決現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷,采用常規(guī)合成工藝得到相容性好的有機(jī)硅樹脂、高酸值丙烯酸樹脂,兩者共混后經(jīng)胺中和、加水高速分散后制得有機(jī)硅含量高的改性有機(jī)硅樹脂水分散體,再搭配耐高溫顏料、填料、助劑等提供一種耐高溫涂料。其原理是:合成的高酸值丙烯酸樹脂經(jīng)胺中和后的具有較強(qiáng)的乳化能力,共混液在高速攪拌下緩慢加水,用相反轉(zhuǎn)乳化技術(shù)得到狀態(tài)穩(wěn)定、有機(jī)硅含量高的改性有機(jī)硅樹脂水分散體。所用的高酸值丙烯酸樹脂具有良好的機(jī)械性能,對金屬基材有優(yōu)異的附著力,常溫自干性能優(yōu)異,彌補(bǔ)有機(jī)硅樹脂存在的缺陷;得到的改性有機(jī)硅樹脂水分散體制備的耐高溫涂料揮發(fā)性有機(jī)物含量低,可常溫自干,耐高溫性能優(yōu)異。
2、為實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的,本發(fā)明采用以下技術(shù)方案:
3、一種改性有機(jī)硅樹脂水分散體,包括以下重量份的組分:丙烯酸樹脂200-300份、有機(jī)硅樹脂300-500份、胺中和劑5-20份、去離子水300-650份。
4、所述丙烯酸樹脂為丙烯酸(酯)單體在溶劑中經(jīng)自由基聚合方法得到,丙烯酸(酯)單體選自丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、羥乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯中至少四種;引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二乙基己酸叔丁酯中至少一種;溶劑選自乙二醇單丁醚、丙二醇甲醚、正丁醇、100#溶劑油中至少一種。
5、所述有機(jī)硅樹脂為有機(jī)硅氧烷單體經(jīng)水解-縮聚反應(yīng)制得,有機(jī)硅氧烷單體選自甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中至少兩種,催化劑選自濃鹽酸、氫氟酸、冰醋酸中的任意兩種。
6、所述胺中和劑選自三乙胺、n,n-二甲基乙醇胺、氨水中的任意一種。
7、所述丙烯酸樹脂的制備方法如下:
8、1)將部分上述一種或幾種溶劑加入反應(yīng)釜,通氮?dú)馍郎刂?0-140℃;
9、2)將部分上述一種或幾種引發(fā)劑與丙烯酸(酯)單體、部分溶劑混合均勻后,3-5h均勻滴加入反應(yīng)釜;
10、3)滴加完成后補(bǔ)加部分引發(fā)劑,80-140℃保溫0.5-1h后再次補(bǔ)加部分引發(fā)劑,補(bǔ)加完成后在80-140℃反應(yīng)3-5h,降溫至80℃以下,加入部分溶劑調(diào)整固含量至45-55%、粘度5000-15000mpa?s、酸值20-40mgkoh/g。
11、所述有機(jī)硅樹脂的制備方法如下:
12、有機(jī)硅氧烷單體、催化劑加入反應(yīng)釜混合均勻后,緩慢加入去離子水,升溫至60-75℃水解3-5h,緩慢升溫蒸餾出有機(jī)硅氧烷水解、縮聚產(chǎn)生的醇、水,樹脂粘度達(dá)到2000-10000mpa?s、固含量達(dá)到80-95%時(shí)停止反應(yīng)。
13、所述改性有機(jī)硅樹脂水分散體的制備方法,包括以下步驟,按重量份計(jì):
14、將200-300份丙烯酸樹脂和300-500份有機(jī)硅樹脂升溫至30-60℃,并混合均勻;在300-600r/min的攪拌速度下加入5-20份胺中和劑,中和10-30min;將轉(zhuǎn)速調(diào)至800-1200r/min,緩慢加入300-650份去離子水,加入時(shí)間為0.5-2h;去離子水加完后,在800-1200r/min的轉(zhuǎn)速下繼續(xù)分散0.5-1.5h;分散完成后將轉(zhuǎn)速調(diào)整至200-400r/min繼續(xù)攪拌2h,消除分散時(shí)產(chǎn)生的氣泡,并用去離子水將固含量調(diào)整至35-45%、粘度≤1000mpa?s。
15、一種涂料,包括以下重量份的組分:所述改性有機(jī)硅樹脂水分散體30-50份、水性色漿30-50份、byk333潤濕流平劑0.1-0.3份、德謙fa179防閃銹劑0.2-0.5份、gel0620增稠劑0.1-0.5份、乙二醇單丁醚0-3份。
16、所述水性色漿按以下重量份的組分經(jīng)研磨得到:去離子水20-40份、乙二醇單丁醚1-5份、byk190分散劑1-4份、byk016消泡劑0.1-0.3份、銅鉻黑5-20份、玻璃粉5-20份、滑石粉10-30份、云母粉10-30份。
17、與現(xiàn)有技術(shù)相比,本發(fā)明的改性有機(jī)硅樹脂水分散體及其制備方法、應(yīng)用有以下優(yōu)點(diǎn):
18、利用高酸值丙烯酸樹脂對有機(jī)硅樹脂進(jìn)行共混改性,經(jīng)胺中和、高速分散后得到改性有機(jī)硅樹脂水分散體,制備方法簡單,可靈活調(diào)整有機(jī)硅樹脂用量適應(yīng)不同的耐溫的要求;改性后的有機(jī)硅樹脂水分散體漆膜具有良好的機(jī)械性能,光澤高,對金屬基材有優(yōu)異的附著力,常溫自干性能好,彌補(bǔ)了單獨(dú)的有機(jī)硅樹脂固化溫度高、機(jī)械性能差的缺陷,拓寬有機(jī)硅耐高溫涂料的應(yīng)用范圍;應(yīng)用于耐高溫涂料時(shí)極大地降低了揮發(fā)性有機(jī)物的排放,涂膜耐溫性能優(yōu)異。
1.一種改性有機(jī)硅樹脂水分散體,其特征在于,包括以下重量份的組分:丙烯酸樹脂200-300份、有機(jī)硅樹脂300-500份、胺中和劑5-20份、去離子水300-650份;所述丙烯酸樹脂為丙烯酸(酯)單體在溶劑中經(jīng)自由基聚合方法得到,丙烯酸(酯)單體選自丙烯酸異辛酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸羥乙酯、丙烯酸羥乙酯、甲基丙烯酸、丙烯酸、羥乙基甲基丙烯酸酯磷酸酯中至少四種,引發(fā)劑選自過氧化苯甲酰、過氧化苯甲酸叔丁酯、過氧化二乙基己酸叔丁酯中至少一種,溶劑選自乙二醇單丁醚、丙二醇甲醚、正丁醇、100#溶劑油中至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性有機(jī)硅樹脂水分散體,其特征在于,所述有機(jī)硅樹脂為有機(jī)硅氧烷單體經(jīng)水解-縮聚反應(yīng)制得,有機(jī)硅氧烷單體選自甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二苯基二甲氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷中至少兩種,催化劑選自濃鹽酸、氫氟酸、冰醋酸中的任意兩種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性有機(jī)硅樹脂水分散體,其特征在于,所述胺中和劑選自三乙胺、n,n-二甲基乙醇胺、氨水中的任意一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的改性有機(jī)硅樹脂水分散體,其特征在于,所述丙烯酸樹脂的制備方法如下:
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的改性有機(jī)硅樹脂水分散體,其特征在于,所述有機(jī)硅樹脂的制備方法如下:
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任意一項(xiàng)所述的改性有機(jī)硅樹脂水分散體的制備方法,其特征在于,包括以下步驟,按重量份計(jì):
7.一種涂料,其特征在于,包括以下重量份的組分:權(quán)利要求6所述方法制備的改性有機(jī)硅樹脂水分散體30-50份、水性色漿30-50份、byk333潤濕流平劑0.1-0.3份、德謙fa179防閃銹劑0.2-0.5份、gel0620增稠劑0.1-0.5份、乙二醇單丁醚0-3份。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的涂料,其特征在于,所述水性色漿按以下重量份的組分經(jīng)研磨得到:去離子水20-40份、乙二醇單丁醚1-5份、byk190分散劑1-4份、byk016消泡劑0.1-0.3份、銅鉻黑5-20份、玻璃粉5-20份、滑石粉10-30份、云母粉10-30份。