專(zhuān)利名稱(chēng)：纖維反應(yīng)性單偶氮染料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及纖維反應(yīng)性單偶氮化合物和制備它們的方法。這些化合物在常規(guī)印染工藝中適用作為纖維反應(yīng)性染料。
具體地說(shuō)，本發(fā)明提供了通式Ⅰ的化合物和它們的鹽，或這些化合物或鹽的混合物，
其中每個(gè)R1，獨(dú)立地是氫，C1-4烷基或取代的C1-4烷基，D是(a)至(f)其中的一個(gè)，
其中R2是氫，C1-4烷基或C1-4烷氧基，R3是氫，C1-4烷基，羰基或-O-A1-OR4，A1是C2-4亞烷基，R4是氫，磺基，C1-4烷基或C2-4羥烷基，R5是C2-4烷基，R6是氫或磺基，和每個(gè)R7獨(dú)立地是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基或羧基;
每個(gè)p是0，1或2，q 是1或2，r 是1，2或3，和每個(gè)t是0或1;
每個(gè)Z和Zd獨(dú)立地是(Z1)，(Z2)，(Z3)，
其中T1是氫，氯或氰基，兩個(gè)T2′是相同的，且每個(gè)T2是氟或氯，Hal 是氟或氯，和W1是-NR1-B1-NR1-，
，-＊NR1-C2-4亞烷基
，
亞烷基-NR1-，
或
其中每個(gè)m獨(dú)立地是0或1，帶標(biāo)記的氮原子被鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上，B1是C2-4亞烷基;-C2-3亞烷基-Q-C2-3亞烷基-，其中Q是-O-或NR1-;被羥基，
單取代的C3-4亞烷基，其中，n是0或1至4的整數(shù)，R8是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，羧基或磺基，帶標(biāo)記的碳原子是連到鍵合到三嗪環(huán)碳原子的-NR1基上的;其前提是(ⅰ)當(dāng)D是(a)或(c)基，Z是
，(ⅱ)當(dāng)D是(b)基，Z是(Z1)或(Z2);和(ⅲ)當(dāng)D是(d)，(e)或(f)基，每個(gè)Z和Zd獨(dú)立地是(Z2)或(Z3)，且Z和Zd中的一個(gè)至少是
在本說(shuō)明書(shū)中，存在的任何烷基，烷氧基或亞烷基是直鏈的或支鏈的，除非另有指示。在任何連到氮原子上的羥基所取代的烷基或亞烷基中，羥基最好鍵合到不直接連到氮原子的碳原子上。在任何被連到氮原子的被Q斷開(kāi)的亞烷基中，Q最好鍵合到不直接連到氮原子的碳原子上。
當(dāng)R1是取代的烷基時(shí)，最好是被羥基、氰基或氯單取代的。
每個(gè)R1最好是R1a，其中每個(gè)R1a獨(dú)立地是氫、甲基、乙基或2-羥乙基;每個(gè)R1更好是R1b，其中每個(gè)R1b獨(dú)立地是氫或甲基。最好每個(gè)R1是氫。
R2最好是R2a，其中R2a是氫，甲基或甲氧基。
A1最好是A1′，A1′是C2-3亞烷基。
R4最好是R4a，R4a是氫，磺基，甲基，乙基或C2-3羥烷基。更好的是R4是R4b，R4b是氫，磺基或2-羥乙基。
R3最好是R3a，R3a是氫，甲基，羧基或-O-A1′-OR4a;它是R3b更好，R3b是氫，甲基或-O-A1′-OR4b。
R5優(yōu)選是R5a，R5a是C2-3烷基;最優(yōu)選R5是乙基。
R6最好是氫。
每個(gè)R7最好是R7a，每個(gè)R7a獨(dú)立地是氫，甲基或甲氧基。
Hal最好是氯。
R8最好是R8a，R8a是氫，甲基，甲氧基，羧基或磺基;它是R8b更好，R8b是氫或磺基。
B1優(yōu)選是B1a，B1a是C2-3亞烷基，-CH2CH2-O-CH2CH2-，-CH2CH2-NR1a-CH2CH2-，單羥基取代的C3-4亞烷基，
其中n′是0或1。
B1是B1b優(yōu)選，B1b是C2-3亞烷基，-CH2CH2-NR1b-CH2CH2-，CH2CH(OH)CH2-或
B1最優(yōu)選是B1c，R1c是-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-＊CH2CH(CH3)-或-CH2CH(OH)CH2-，其中帶標(biāo)記的碳原子鍵合到連在三嗪碳原子上的-NR1基上。
W1優(yōu)選是W1a，W1a是-NR1a-B1a-NR1a-，
它是W1b更優(yōu)選，W1b是-NR1b-B1b-NR1b-或
;
最優(yōu)選W1是W1c，W1c是-NH-B1c-NH-。
(Z2)最好是通式如下的(Z2′)或(Z2″)
其中T1′是氫或氯。
(Z3)優(yōu)選是通式如下的(Z3′)
其中Z1是(Z2)基;
它是通式(Z3''')更好
其中Z1′是(Z2′)基或(Z2″)(a)優(yōu)選的是通式(a′)
更優(yōu)選的是(a′)中的R3a是R3b;
(b)優(yōu)選的是通式(b′)
其中R5a最優(yōu)選是乙基;
(c)優(yōu)選的是通式(c′)
其中r′是2或3;
(d)優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)式(d′)
其中-(CH2)t-NR1b-Zd′基是在偶氮基的間或?qū)ξ簧稀?br> (e)優(yōu)選的是通式(e′)
(f)優(yōu)選的是通式(f′)
其中-(CH2)t-NR1b-Zd′基是在-O-的間或?qū)ξ簧?，其中，?d′)至(f′)Zd′是基(Z2)或(Z3′)。最優(yōu)選的是在基(d′)，(e′)或(f′)中的Zd′是Zd″，此Z″d是基(Z2′)，(Z2″)或(Z3″)。
通式Ⅰ的優(yōu)選化合物相應(yīng)于通式Ⅰa、Ⅰb和Ⅰc，和它們的鹽，
其中Da是基(a′)或(c′)。更優(yōu)選的是通式Ⅰa的化合物，其中(a′)R3a是R3b;
其中，Zb是基(Z1)或(Z2)，基-NR1a-Zb在萘環(huán)的2或3位上，更優(yōu)選的是通式Zb的化合物，其中(1)R1a是R1b;
(2)其中R1b是氫的那些(1);
(3)R5a是乙基;
(4)其中基-NR1a-Zb是在萘環(huán)的3位上的那些(1)至(3);
(5)其中Zb是
的那些(1)至(4);
其中Dc是基(d′)，(e′)或(f′)，和Zc是(Z2)或(Z3′);其前提是至少Zd′和Zc中的一個(gè)是
。
更優(yōu)選的是結(jié)構(gòu)式Ⅰc的化合物，在其中(1)R1b是氫;
(2)Zc是Zc′，Zc′是基(Z2′)，(Z2″)或(Z3″);
(3)(d′)，(e′)和(f′)中的Zd′是Zd″;
(4)Zd′和Zc中的一個(gè)是
，而另一個(gè)是基(Z3′);
(5)(Z3′)是(Z3″)的那些(4)。
當(dāng)通式Ⅰ的化合物是鹽的形式時(shí)，和磺基及任何羧基結(jié)合的陽(yáng)離子不是關(guān)鍵的，只要相應(yīng)的鹽是水可溶性的即可，它可以是普通的纖維活性染料領(lǐng)域中的那些發(fā)色陽(yáng)離子的任何一種。那些陽(yáng)離子的例子是堿金屬陽(yáng)離子以及未取代的已取代的銨離子，例如，鋰，鈉，鉀，銨，單，二，三和四甲基銨，三乙基銨和單，二和三乙醇銨。
優(yōu)選的陽(yáng)離子是堿金屬陽(yáng)離子和銨，鈉是最好的。
通式Ⅰ的化合物中，和磺基和任何羧基結(jié)合的陽(yáng)離子可以是相同的或不同的，例如，它們也可以是上述提到的陽(yáng)離子的混合物，這意味著通式Ⅰ化合物可以是混合鹽形式。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了制備符合通式Ⅰ的化合物或它們的混合物的方法，它包括使結(jié)構(gòu)式Ⅱ的胺的重氮鹽其中D的定義如前，與結(jié)構(gòu)式Ⅲ的化合物起反應(yīng)，
其中R1定義如前，而X是氫或基Z，在X是氫的情況下，其后將所獲得的偶合產(chǎn)物與通式Z-Hal的化合物起反應(yīng)，其中Hal是氟或氯。
其中D是基(d)，(e)或(f)，和Z和Zd都是
的通式Ⅰ的化合物，也可以由1摩爾通式Ⅳ的化合物，
其中R1的定義如前，D′是基
與至少兩摩爾2，4，6-三氟嘧啶反應(yīng)而制得。
重氮化和偶合可以按照常規(guī)方法進(jìn)行;偶合反應(yīng)優(yōu)選在pH范圍6.5-8.5，特別是7-8下進(jìn)行。
氨基與通式Z-Hal化合物(包括2，4，6-三氟嘧啶)的縮合適宜地在35-60℃的稍微高溫度范圍和pH4-6下進(jìn)行。
通式Ⅰ的化合物可以按照已知方法進(jìn)行分離，例如用通常的堿金屬鹽進(jìn)行鹽析，過(guò)濾和也可在真空中稍微升溫下干燥。
通式Ⅰ的化合物以游離酸形式或優(yōu)選以含例如上述提到的陽(yáng)離子中的一種或多種的鹽或甚至混合鹽形式而制得，這取決于反應(yīng)和分離條件。它可以以常規(guī)方法從游離酸形式轉(zhuǎn)化成鹽形式或鹽的混合物形式或反之，或從一種鹽形式轉(zhuǎn)化為另一種鹽形式。
應(yīng)該注意到，是單氟代嘧啶基或相應(yīng)于通式
的Z2基的任何Z或Zd基能產(chǎn)生兩種異構(gòu)體形式，不定位的氟或氯取代基既可在2位又可在6位上。
通常，當(dāng)它不必借助于分離成單一異構(gòu)體來(lái)使用，使用所得染料的混合物是優(yōu)選的，但希望它能由常規(guī)方法容易獲得。
通式Ⅱ，Ⅲ和Ⅳ的起始化合物以及Z-Hal或是已知的，或可以是用常規(guī)的重氮化，偶合和/或縮合反應(yīng)的已知方法從已知原料容易地制備的。
通式Ⅰ的化合物和它們的混合物是有用的印染含羥基一或含氮的有機(jī)基質(zhì)物的纖維反應(yīng)性染料。優(yōu)選的基質(zhì)物是皮革和含天然或合成聚酰胺及，特別是天然的或再生的纖維例如棉、粘膠和人造絲的纖維材料。最優(yōu)選的是含棉的紡織材料。
印染是按照纖維反應(yīng)性染料領(lǐng)域的常規(guī)的公知方法進(jìn)行的。通式Ⅰ化合物優(yōu)選采用浸染方法，溫度范圍為30°-80℃，具體在50°-60℃，采用的液體與貨物的比值為6∶1至30∶1，而10∶1至20∶1則更好。
本發(fā)明的化合物與已知的纖維反應(yīng)性染料有好的相容性，它們可以單獨(dú)使用或和適用的具有類(lèi)似染色特性例如共同的牢度和從染料浴附著到纖維上的浸染能力的同級(jí)纖維反應(yīng)性染料混合使用。用這些混在一起的混合物獲得的染色具有好的堅(jiān)牢度，而且可以與用單一染料所得的結(jié)果相比較。
當(dāng)用作染料時(shí)，通式Ⅰ化合物具有好的浸染和固著性。此外任何未固著化合物易于洗離基質(zhì)物。用通式Ⅰ的化合物所得到的印染具有好的耐光性和好的耐濕性，例如耐洗、耐水、耐海水和耐汗水性。它們也顯示好的耐氧化劑，例如氯水、次氯酸鹽漂白劑，耐過(guò)氧化物漂白劑和含過(guò)硼酸洗滌劑的性能。
下面的實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明。在實(shí)施例中，所有的份和百分比均是指重量，除非有相反的指示，所有的溫度是攝氏度。
實(shí)施例1在25℃下把47.8份2-氨基-5-羥基萘-7-磺酸懸浮在500份水中并加入30%氫氧化鈉浴液使之溶解。把19.4份2，4，6-三氟嘧啶加到所得的溶液中。連續(xù)加20%碳酸鈉溶液使反應(yīng)混合物的pH值保持在4.4-4.8，而同時(shí)溫度提高到40-50℃。進(jìn)行攪拌，直至反應(yīng)完成，反應(yīng)期間時(shí)時(shí)用薄層色譜法進(jìn)行監(jiān)測(cè)。
如此得到的懸浮液在0-5°下馬上一起加到由常規(guī)方法從43.4份3-氨基-4-甲氧基-5-甲基苯磺酸制備的重氮鹽溶液中。加入20%碳酸鈉溶液使反應(yīng)混合物的pH值保持在7.2-7.5。偶合反應(yīng)完成后，形成的染料用氯化鈉鹽析，過(guò)濾，在50°下在真空中干燥，染料相應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(用游離酸形式表示)，
它染棉布成桔黃色澤，這些棉布染色顯示好的耐光和耐濕特性，并且耐氧化的影響。
實(shí)施例2在25°下把28.1份2-乙酰氨基-5-羥基萘-7-磺酸溶解在200份水中。在0-5°下把用常規(guī)方法從26.0份1-乙酰氨基-3-氨基-4-甲氧基苯-5-磺酸制備好的重氮鹽溶液加到此溶液中。加入20%碳酸鈉溶液使此偶合混合物的pH值保持在8.0-8.5。反應(yīng)完成后，獲得的偶氮染料用加入氯化鈉進(jìn)行鹽析出并用空吸法濾出。
把濕的過(guò)濾殘余物溶解在300份(體積)氫氧化鈉溶液中。溶液在90-100°回流，直到乙酰胺基完全皂化(必須用薄層色譜法監(jiān)測(cè))為止。然后使反應(yīng)混合物冷卻到20°并加入30%鹽酸把pH值調(diào)節(jié)到4.3-4.8。其后加入26.8份2，4，6-三氟代嘧啶。連續(xù)加入20%碳酸鈉溶液使混合物的pH保持在4.3-4.8，溫度提高到40-45°。反應(yīng)完成后，加入氯化鈉鹽析出染料，過(guò)濾并在50°下在真空中干燥。它相應(yīng)于結(jié)構(gòu)式(以游離酸形式表示)
用這種染料，在棉布上得到的猩紅色印染色澤具有極好的耐光和耐濕的特性，并是抗氧化影響的。
實(shí)施例3至96用與實(shí)施例1或2敘述的類(lèi)似方法，以合適的原料化合物可以制備列在下列表1至4中的通式Ⅰ的另外一些化合物，它們相應(yīng)于如下的通式(T1)、(T2)、(T3)和(T4)
對(duì)表1;
對(duì)表2;
對(duì)表3;及
對(duì)表4;
其中符號(hào)如表1-4所定義。
實(shí)施例3至96的化合物可以使用常規(guī)的浸染方法或常規(guī)的印染工藝應(yīng)用到含纖維素纖維的材料上，特別是含棉紡織材料上，得到印或染成桔黃至猩紅的色澤，這些在棉布上的印染具有耐光和耐濕性，并且抗氧化影響。
表 1/通式(T1)的化合物實(shí)施例3-27
表 1/續(xù)
在下面表2-4中，下面的符號(hào)ZTa，ZTb和ZTc用于ZT2，而Td，Zk用于ZT4，這里
此外，在下面的表2中，在DT下面的欄中帶標(biāo)記的碳原子鍵合到通式(T2)的偶氮基上，而在-W1-下面的欄中帶標(biāo)記的碳原子鍵合到通式(T2)三嗪環(huán)的碳原子上。
表 2/通式(T2)的化合物實(shí)施例28-53
表 2/續(xù)
在下面的表3中，在DT3下面的欄中的每個(gè)帶標(biāo)記碳原子鍵合到式(T3)的偶氮基上。
表 3/通式(T3)的化合物實(shí)施例54-73
表 3/續(xù)
在下面的表4中，在DT4下的欄中每個(gè)帶標(biāo)記的碳原子是鍵合到通式T4的偶氮基上;在-W1-下的欄事的每個(gè)帶標(biāo)記的氮原子鍵合到通式(T4)中的三嗪環(huán)的碳原子上。
表 4/通式(T4)的化合物實(shí)施例74-96
表 4/續(xù)
表 4/續(xù)
實(shí)施例97按照實(shí)施例1中第一步描述的方法，使47.8份2-氨基-5-羥基萘-7-磺酸與19.4份2，4，6-三氟嘧啶反應(yīng)。
獲得的懸浮液馬下全部在0-5°下加到已按常規(guī)方法從43.4份2-氨基-5-乙氧基苯磺酸制備好的重氮鹽溶液中。加入15%碳酸鈉溶液使反應(yīng)混合物的pH值保持在7.0-7.5。偶合完成后，過(guò)濾并在50°下在真空中干燥。染料具有如下的結(jié)構(gòu)式(以游離酸的形式表示)，它把棉織品染成猩紅色澤，這些棉織品的染色具
有好的耐光、耐濕性，且抗氧化影響。
實(shí)施例98-108用與實(shí)施例97中敘述的類(lèi)似方法，使用合適的原料化合物，可以制備列在后面表5中的通式Ⅰ的另外一些化合物。它們相應(yīng)于通式(T5)，
其中的符號(hào)的定義如表5。
在表5中，除了ZTa的定義如前外，還使用了下面的符號(hào)ZTd和ZTe，其中，
用常規(guī)浸染方法或常規(guī)的印染法，實(shí)施例98至108的化合物可應(yīng)用到含有纖維素纖維的基質(zhì)物上，特別是棉織物上，獲得從桔黃到猩紅的色澤。在棉織物上的印染具有好的耐光和耐濕性，并抗氧化影響。
表 5/通式(T5)的化合物實(shí)施例98-108實(shí)施例號(hào) RT5R1-NR1-的位置 ZT598 -CH2CH3CH33 ZTa99 同上 H 2 同上100 同上 H 3 ZTd101 同上 CH32 ZTa102 同上同上 3 ZTd103 同上 H 3 ZTe104 -CH2CH2OH H 2 ZTa105 -CH2CH2OSO3H CH33 同上106 同上 H 2 同上107 -CH2CH2OCH2CH2OH H 3 同上108 同上 H 2 同上用敘述在實(shí)施例1、2或97的制備方法，得到實(shí)施例1-108的它們的鈉鹽形式的化合物。變動(dòng)反應(yīng)或分離條件，或使用其它已知方法，可以獲得游離酸形式或其它鹽形式或含前面提到的一種或多種陽(yáng)離子的混合鹽形式的化合物。
正如說(shuō)明書(shū)前面已提到的，舉例的染料(和相應(yīng)的游離酸和其它鹽形式)含有兩種與
基有關(guān)的異構(gòu)化合物;一種化合物是在嘧啶環(huán)上的不定位的氟取代基在2位上，而相應(yīng)化合物是在6位上。就不定位氯或氟取代基而言，ZTb，ZTc和ZTt基也以類(lèi)似方式，存在兩種恰當(dāng)?shù)漠悩?gòu)形式。所獲得的異構(gòu)體染料混合物也可以使用在常規(guī)的印染工藝中;為了應(yīng)用而分離單個(gè)異構(gòu)體通常是不必要的。
在下面的實(shí)施例中，解釋了本發(fā)明化合物的應(yīng)用。
應(yīng)用實(shí)施例A將0.3份實(shí)施例1的染料溶解在100份軟化水中并加入8份芒硝(煅燒過(guò))。把染料浴加熱到50℃，然后加入10份棉織物(漂白過(guò))。在50°下30分鐘后，把0.4份碳酸鈉(煅燒過(guò))加到此浴中。在加入碳酸鈉期間，溫度保持在50°，其后，將染料浴加熱到60°，并在60°下再進(jìn)行染色一小時(shí)。
然后，染過(guò)的纖維用流動(dòng)的冷水漂洗3分鐘，此后，用流動(dòng)的熱水再漂洗3分鐘。染色物在500份軟化水中，在0.25份Marseille皂存在下，煮沸下洗滌15分鐘。在用流動(dòng)熱水漂洗(3分鐘)和甩干后，染色物在柜式干燥箱中在約70°下干燥。得到了深桔黃色棉染色物，它顯示了好的堅(jiān)牢度，特別是高耐光和耐濕牢度，并且對(duì)氧化影響是穩(wěn)定的。
應(yīng)用實(shí)施例B把10份棉纖維品(漂白過(guò)的)加到含100份軟化水、5份芒硝(煅燒過(guò))的染料浴中。然后把染浴在10分鐘內(nèi)加熱到50°，并加入0.5份實(shí)施例1的染料。在50°下再進(jìn)行30分鐘后，加入1份碳酸鈉(煅燒過(guò))。然后把染浴加熱到60°，并在60°下再繼續(xù)染色45分鐘。
按照實(shí)施例A給出的方法，先用流動(dòng)的冷水和然后用熱水漂洗并在煮沸下洗滌已染色織物。漂洗和干燥后，得到具有和應(yīng)用實(shí)施例A同樣好堅(jiān)牢度的深黃色棉染色品。
相似地，實(shí)施例2-108的染料或所舉例的染料的混合物也可以按應(yīng)用實(shí)施例A或B描述的方法使用到染棉中。如此所得的染色棉為桔黃至猩紅色，并且顯示好的堅(jiān)牢度。
應(yīng)用實(shí)施例C由下列成份組成的印染糊40份實(shí)施例1的染料100份尿素350份水500份4%藻酸鈉增稠劑和10份碳酸氫鈉全部為1000份按常規(guī)印染法印染棉織品。
干燥此已印染織物并在102-104℃在蒸汽中固化4-8分鐘。用冷水漂洗并然后用熱水漂洗，煮沸洗滌(按應(yīng)用實(shí)施例A敘述的方法)并干燥。得到印成桔紅色的織物，它具有好的通用的堅(jiān)牢度。
相似地，也可以按應(yīng)用實(shí)施例C的方法將實(shí)施例2至108的染料或所舉例的染料的混合物用于印棉織品。得到的所有印染色澤是桔黃至猩紅色，并且顯示好的堅(jiān)牢度。
權(quán)利要求
1.通式Ⅰ的化合物和它們的鹽，或這些化合物或鹽的混合物，
其中每個(gè)R1獨(dú)立地是氫，C1-4烷基或已取代的C1-4烷基，D是(a)至(f)基中的一個(gè)，
其中R2是氫，C1-4烷基或C1-4烷氧基，R3是氫，C1-4烷基，羰基或-O-A1-OR4，A1是C2-4亞烷基，R4是氫，磺基，C1-4烷基或C2-4羥烷基，R5是C2-4烷基，R6是氫或磺基，和每個(gè)R7獨(dú)立地是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基或羧基；每個(gè)p是0，1或2，q是1或2，r是1，2或3，和每個(gè)t是0或1；每個(gè)Z和Zd獨(dú)立地是(Z1)，(Z2)，(Z3)，
其中T1是氫，氯或氰基，兩個(gè)T2′是相同的，且每個(gè)T2是氟或氯，Hal是氟或氯，和W1是-NR1-B1-NR1-，
每個(gè)m獨(dú)立地是0或1，而帶標(biāo)記的氮原子被鍵合到三嗪環(huán)的碳原子上，B1是C2-4亞烷基；-C2-3亞烷基-Q-C2-3亞烷基-,其中Q是-O-或-NR1-；被羥基，
單取代的C3-4亞烷基，其中，n是0或1至4的整數(shù)，R8是氫，C1-4烷基，C1-4烷氧基，羧基或磺基，而帶標(biāo)記的碳原子是連到鍵合到三嗪環(huán)碳原子的-NR1基上的；其前提是(i)當(dāng)D是(a)或(c)基時(shí)，Z是
(ii)當(dāng)D是(b)基，Z是(Z1)或(Z2)；和(iii)當(dāng)D是(d)，(e)或(f)基時(shí)，每個(gè)Z和Zd獨(dú)立地是(Z2)或(Z3)，并且Z和Zd中的一個(gè)至少是
2.按照權(quán)利要求1的化合物，其中每個(gè)R1是R1a，其中每個(gè)R1a獨(dú)立地是氫，甲基，乙基或2-羥乙基。
3.按照權(quán)利要求1的化合物，它相當(dāng)于通式Ⅰa，或它們的鹽，
其中Da是(a′)或(c′)基，
其中R2a是氫，甲基或甲氧基，R3a是氫，甲基，羧基或-O-A1′-OR4a，其中，A1′是C2-3亞烷基，而R4a是氫，磺基，甲基，乙基或C2-3羥烷基;q是1或2，和r′是2或3。
4.按照權(quán)利要求1的化合物，它相當(dāng)于通式Ⅰb或它們的鹽，
其中R1a是氫，甲基，乙基或2-羥乙基，R5a是C2-3烷基，Zb是如權(quán)利要求1中定義的(Z1)或(Z2)，而-NR1a-Zb基是處于萘環(huán)2-或3-位上。
5.按照權(quán)利要求4的化合物，其中R1a是氫或甲基，R5a是乙基，而-NR1a-Zb基在萘環(huán)的3-位上。
6.按照權(quán)利要求4或5的化合物，其中Zb是
。
7.按照權(quán)利要求1的化合物，它相當(dāng)于通式Ⅰc或它們的鹽，
其中Dc是(d′)，(e′)或(f′)基，
其中R7a是氫，甲基或甲氧基，m是0或1，t是0或1，而在(d′)中的-(CH2)t-NR1b-Zd′是在偶氮基的間位或?qū)ξ簧希?f′)中的-(CH2)t-NR1b-Zd′基是在-O-的間或?qū)ξ簧?每個(gè)R1b獨(dú)立地是氫或甲基，每個(gè)Zc和Zd′獨(dú)立地是(Z2)或(Z3′)基，其中(Z2)的定義如權(quán)利要求1，而(Z3′)是通式
Z1是基(Z2)，以及W1b是-NR1b-B1b-NR1b-或
，其中B1b是C2-3;亞烷基，-CH2CH2-NR1b-CH2CH2-，-CH2CH(OH)CH2-;或
，而R8b是氫或磺基，其前提是Zc和Z′d中的至少一個(gè)是
。
8.按照權(quán)利要求7的化合物，其中R1b是氫。
9.按照權(quán)利要求7或8的化合物，其中Zc是Zc′和(d′)，(e′)及(f′)中的Zd′是Zd″，這里Zc′和Zd″的每個(gè)是(Z2′)，(Z2″)或(Z3″)基。
其中T1是氫或氯，W1c是-NH-B1c-NH-，其中B1c是-CH2CH2-，-CH2CH2CH2-，-＊CH2CH(CH3)-或-CH2CH(OH)-CH2-，其中帶標(biāo)記的碳原子是鍵合到連在三嗪環(huán)碳原子上的-NR1基上，以及Z1′是(Z2′)或中(Z2″)。
10.按照權(quán)利要求7到9中的任何一個(gè)的化合物，其中Zc和Zd′中的一個(gè)是
，而另一個(gè)是權(quán)利要求7中定義的(Z3′)基。
11.按照權(quán)利要求10的化合物，其中(Z3′)是權(quán)利要求9中定義的(Z3″)基。
12.按照通式Ⅰ的化合物或它們的混合物的制備方法，它包括使通式Ⅱ的胺的重氮鹽其中D如權(quán)利要求1所定義，與通式Ⅲ的化合物反應(yīng)
其中R1如權(quán)利要求Ⅰ所定義，而X是氫或權(quán)利要求1中所定義的Z基，在X是氫的情況時(shí)，則隨后將所得的偶合產(chǎn)物與通式Z-Hal的化合物起反應(yīng)，其中Hal是氟或氯。
13.通式Ⅰ的化合物制備方法，其中D是如權(quán)利要求Ⅰ中所定義的(d)，(e)或(f)基，而Z和Zd都是
，此制法包括用1摩爾通式Ⅳ的化合物，
其中R1如權(quán)利要求1所定義，和D′是
其中每個(gè)R7，p，q和t如權(quán)利要求1所定義，與至少兩摩爾的2，4，6-三氟嘧啶起反應(yīng)。
14.印染含羥基或含氮的有機(jī)基質(zhì)物的方法，包括對(duì)基質(zhì)物使用在先前的權(quán)利要求1至11中的任何一種化合物，或它們的混合物。
15.按照權(quán)利要求14的方法，其中基質(zhì)物是含天然或再生纖維素的紡織材料。
全文摘要
通式如(I)的纖維反應(yīng)性單偶氮化合物其中各符號(hào)如說(shuō)明書(shū)所定義，此化合物是游離酸形式或鹽形式，及它們的混合物，它們適用于印染含羥基或氮的有機(jī)基質(zhì)物，例如皮革和含天然或合成聚酰胺或天然或再生纖維素的纖維材料，最優(yōu)選的基質(zhì)物是含棉的紡織材料。
文檔編號(hào)C09B67/22GK1094425SQ9311922
公開(kāi)日1994年11月2日 申請(qǐng)日期1993年9月16日 優(yōu)先權(quán)日1992年9月17日
發(fā)明者R·努澤, R·沃爾德 申請(qǐng)人:山道士有限公司