專利名稱：能與纖維反應(yīng)的水溶性偶氮染料、其制法和用途的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能與纖維反應(yīng)的染料這一技術(shù)領(lǐng)域。
用能與纖維反應(yīng)的染料進(jìn)行染色的實(shí)踐近來對(duì)染色質(zhì)量和染色方法的經(jīng)濟(jì)性都提出了更高的要求。因此今后需要一些能與纖維反應(yīng)的新染料，這些新染料不僅在不褪色性上、而且在待染色材料上的高固色率上都要顯示改進(jìn)了的性能。例如歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)0070806、0070808和0374758，英國(guó)專利說明書號(hào)1576237和美國(guó)專利說明書號(hào)4908436及5138041中公開了能與纖維反應(yīng)的偶氮染料，它們都含有一個(gè)單鹵-對(duì)稱-三嗪基氨基基團(tuán)，該基團(tuán)借助于氨基和一個(gè)脂族橋接單元與乙烯基砜系列上的一個(gè)能與纖維反應(yīng)的基團(tuán)結(jié)合。由于對(duì)染料有上述的更高要求，因此這些染料應(yīng)該進(jìn)行改進(jìn)，尤其是在染色和印花的固色率和顏色強(qiáng)度方面。
本發(fā)明提供了下面列出和確定的通式(1)所示的能與纖維反應(yīng)的新偶氮染料，這些新偶氮染料不同于和優(yōu)于已知的染料，并可提供著色強(qiáng)度高的染色和印花，
(Y0-SO2)a-F-Z (1)式(1)中F為一種含磺基的單-、雙-或多偶氮染料的基團(tuán)如三偶氮染料的基團(tuán);
Y0為乙烯基或?yàn)橐一?，該乙基是在其β位置上被一個(gè)在堿作用下可生成乙烯基而消除的取代基取代了的;
Z為通式(2)所示的一個(gè)基團(tuán)， 式中X為氯或氟，Y為乙烯基或乙基，該乙基是在其β位置上被一個(gè)在堿作用下可生成乙烯基而消除的取代基取代了的;
α為1或2，優(yōu)選為1。
符合通式(1)的偶氮染料尤其為符合通式(1a)和(1b))的這樣一些偶氮染料，
式中表示D作為一種重氮組分的基團(tuán)是(例如被以后所述的取代基)取代的或未被取代的苯環(huán)或萘環(huán)，而且D也可具有一個(gè)取代的或未被取代的苯基偶氮基團(tuán)或萘基偶氮基團(tuán);
E作為一種可重氮化的偶聯(lián)組分是(例如被以后所述的取代基)取代的或未被取代的一個(gè)苯環(huán)或萘環(huán)，該苯環(huán)或萘環(huán)在偶氮基的鄰位可具有一個(gè)羥基基團(tuán)或氨基基團(tuán);
K為偶氮染料中的一個(gè)普通偶合組分的基團(tuán)，例如被以后所述的取代基團(tuán)取代了的苯-、萘-、吡唑啉酮-、6-羥基吡啶酮(2)-或乙酰醋酸芳酰胺系列的一個(gè)偶合組分的基團(tuán);
V為零或1;
K0為一個(gè)二價(jià)的偶合組分的基團(tuán)，例如為未取代的或被染料的普通取代基取代的間苯二酚、1，8-二羥基萘或1-氨基-8-羥基萘的二價(jià)基團(tuán);
W0為C1-4亞烷基基團(tuán)，尤其是亞甲基或亞乙基基團(tuán)或通式-NH-(C2-C4亞烷基)-所示的一個(gè)基團(tuán)或?yàn)橐粋€(gè)共價(jià)鍵;
Y0、α和Z定義如上;
在通式(1a)中，要么-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，而Z基團(tuán)結(jié)合在K上，要么Z基團(tuán)結(jié)合在D上，而-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在K上;在通式(1b)中，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，而Z基團(tuán)結(jié)合在另一個(gè)D上。在Y或Y0的乙基的β位置上可在堿作用下消除的一些取代基例如有鹵素原子如溴和氯;有機(jī)羧酸和磺酸的酯基團(tuán)如烷基羧酸、取代的或未被取代的苯羧酸和被取代了的苯磺酸的酯基團(tuán)如C2-5鏈烷酰氧基、尤其乙酰氧基、苯酰氧基、磺基苯酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯基磺酰氧基這些基團(tuán);此外還有無(wú)機(jī)酸的酸性酯基團(tuán)如磷酸、硫酸和硫代硫酸的酸性酯基團(tuán)(磷酸根合-、硫酸根合-和硫代硫酸根合基團(tuán));同樣還有含各為1至4個(gè)碳原子的烷基的二烷基氨基基團(tuán)如二甲基氨基和二乙基氨基。優(yōu)選Y為β-硫酸根合乙基或乙烯基、尤其優(yōu)選為β-氯乙基，而優(yōu)選Y0為β-硫酸根合乙基或乙烯基，尤其優(yōu)選為β-硫酸根合乙基。
染料基團(tuán)F或在式(1a)和(1b)中的該染料基團(tuán)的組分D、E、K和K0優(yōu)選總共具有一個(gè)或多個(gè)如2-6個(gè)磺基基團(tuán)。此基團(tuán)下可含有有機(jī)染料中的其它普通取代基。這樣一些取代基例如有C1-4烷基基團(tuán)如甲基、乙基、丙基、異丙基或丁基，其中優(yōu)選為乙基，尤其優(yōu)選為甲基;C1-4烷氧基如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基和丁氧基，其中優(yōu)選為乙氧基，尤其甲氧基;C2-5鏈烷酰基氨基基團(tuán)如乙?；被?和丙酰基氨基基團(tuán);未取的或被磺基、羧基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和/或氯取代了的苯甲酰氨基基團(tuán);伯氨基基團(tuán)和單-或二取代的氨基基團(tuán)，其中取代基例如有C1-4烷基基團(tuán)和/或苯基基團(tuán)如烷基基團(tuán)中有1至4個(gè)碳原子的單烷基氨基-和二烷基氨基、苯基氨基-或N-(C1-C4-烷基)-N-苯基氨基基團(tuán)，其中烷基基團(tuán)還可被例如苯基、磺基苯基、羥基、硫酸根合基、磺基和羧基進(jìn)一步取代，而苯基基團(tuán)也還可被例如氯、磺基、羧基、甲基和/或甲氧基進(jìn)一步取代，因此例如有甲基氨基-、乙基氨基-、丙基氨基-、異丙基氨基-、丁基氨基-、N，N-二-(β-羥乙基)-氨基-、N，N-二-(β-硫酸根合乙基)-氨基-、磺基芐基氨基-、N，N-二-(磺基芐基)-氨基-和二乙基氨基基團(tuán)以及苯基氨基-和磺基苯基氨基基團(tuán);帶有C1-4烷基基團(tuán)的烷氧基羰基基團(tuán)如甲氧基羰基和乙氧基羰基;C1-4烷基磺酰基基團(tuán)如甲基磺?；鸵一酋；?三氟甲基-、硝基-和氰基基團(tuán);鹵素原子如氟、氯和溴;可被C1-4烷基進(jìn)行單基取代和雙基取代的氨基甲?；鶊F(tuán)，其中烷基基團(tuán)又可被例如羥基、硫酸根合基、磺基、羥基、苯基和磺基苯基取代，例如為N-甲基-氨基甲?；蚇-乙基-氨基甲?；?可被C1-4烷基基團(tuán)進(jìn)行單基取代或雙基取代的氨磺酰基團(tuán)和具有C1-4烷基基團(tuán)的N-苯基-N-烷基-氨磺?；?，其中這些烷基基團(tuán)又可被羥基、硫酸根合基、磺基、羧基、苯基和磺基苯基取代，例如N-甲基-氨磺酰基、N-乙基-氨磺?；-丙基氨磺?；?、N-異丙基-氨磺?；?、N-丁基-氨磺?；?、N-(β-羥乙基)-氨磺?；蚇，N-二-(β-羥乙基)-氨磺?；?N-苯基-氨磺酰基-、脲基-、羥基、羧基-、磺基甲基-和磺基基團(tuán)。
在通式(1)和(2)中以及在下列通式中，各通式組成部分在通式范圍內(nèi)不僅可以有不同名稱而且可以有相同名稱，在其定義范圍內(nèi)可以有彼此相同的意義或彼此不同的意義。
“磺基”、“羧基”、“磷酸根合基”和“硫酸根合基”這些基團(tuán)不僅包括其酸形式而且包括其鹽形式。因此磺基基團(tuán)表示符合通式-SO3M的基團(tuán)，硫代硫酸根合基基團(tuán)表示符合通式-S-SO3M的基團(tuán)，羧基基團(tuán)表示符合通式-COOM的基團(tuán)，磷酸根合基基團(tuán)表示符合通式-OPO3M2的基團(tuán)，硫酸根合基基團(tuán)表示符合通式-OSO3M的基團(tuán)，在這些通式中M為氫或一種堿金屬如鈉、鉀或鋰，或M為摩爾當(dāng)量堿土金屬如摩爾當(dāng)量鈣，而優(yōu)選為氫或一種堿金屬。
符合通式(1)的重要偶氮染料是這樣一些偶氮染料，在這些偶氮染料中F表示以下系列的染料基團(tuán)苯-偶氮-萘酚-、苯-偶氮-1-苯基-5-吡唑啉酮-、苯-偶氮-苯-、萘-偶氮-苯-、苯-偶氮-氨基-萘、萘-偶氮-萘-、萘-偶氮-1-苯基-5-吡唑啉酮-、苯偶氮-吡啶酮-和萘-偶氮-吡啶酮系列，而且這里也優(yōu)選含磺基的染料。
一種與RG基團(tuán)結(jié)合的D基團(tuán)尤其是以后說明和定義的式RG-D1-的基團(tuán)，一種與RG基團(tuán)結(jié)合的K1基團(tuán)尤其是以后說明和定義的-K1-RG基團(tuán)，一種與Z基團(tuán)結(jié)合的D基團(tuán)尤其是以后說明和定義的式Z-D2的基團(tuán)和一種與Z結(jié)合的K基團(tuán)尤其是以后說明和定義的式-K2-Z的基團(tuán)。
本發(fā)明的式(1)的偶氮染料中，尤其應(yīng)該強(qiáng)調(diào)的是符合通式(1c)、(1d)和(1e)的單-、雙-和三偶氮染料，RG-D1-N＝N-(E-N＝N)v-K2-Z (1c)Z-D2-N＝N-(E-N＝N)v-K1-RG(1d)RG-D1-N＝N-K0-N＝N-D2-Z (1e)在這些通式中表示RG-D1-為下面說明和定義的通式(3a)或(3b)的一種基團(tuán);
Z-D2-為下面說明和定義的通式(4a)或(4b)的一種基團(tuán);
E為下面說明和定義的通式(5a)、(5b)或(5c)的一種基團(tuán);
V為零或1;
-K1-RG為下面說明和定義的通式(6a)、(6b)、(6c)、(6d)、(6e)、(6f)、(6g)或(6h)的一種基團(tuán);
-K2-Z為下面說明和定義的通式(7a)、(7b)、(7c)、(7d)、(7e)、(7f)、(7g)、(7h)或(7i)的一種基團(tuán);
K0為1-氨基-8-羥基-3，6-或-4，6-二磺基-萘-2，7-亞基基團(tuán)。


在這些通式中M為氫或一種堿金屬如鈉、鉀或鋰;
Z有上述的、尤其優(yōu)選的意義;
Z1為通式(2A)所示的一種基團(tuán)
式中X和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義;
RG為通式Y(jié)0-SO2-W0-的一種基團(tuán)，該通式中Y0和W0具有上述意義的一種意義，或者RG為通式RG-D3-N＝N-的一種基團(tuán)，該通式中RG這時(shí)表示上面定義的通式Y(jié)0-SO2-W0-的一種基團(tuán)，D3表示一個(gè)亞苯基基團(tuán)，該亞苯基基團(tuán)含有以后定義的取代基P1和PG，或D3表示一個(gè)被1或2個(gè)磺基基團(tuán)取代了的亞萘基基團(tuán);
P1為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羥基、C2-5鏈烷酰基如乙酰基和丙?；?、氰基、磺基、羧基、硝基、苯基氨基、苯氧基、磺苯基氨基、C2-5烷氧基羰基如甲氧基羰基和乙氧基羰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、N-(C1-C4-烷基)-氨基甲?；⒎?、氯、溴或三氟甲基;
P2為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、磺基、氯、C2-5鏈烷酰基氨基如乙?；被2-5烷氧基羰基和甲氧基羰基和乙氧基羰基、氨磺?；被柞；-(C1-C4-烷基)-氨磺?；?、N-磺苯基酰胺基羰基、N-苯基-酰胺基羰基、C1-4烷基磺?；⒈交酋；虮窖趸?
PG為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、磺基、氯、C2-5鏈烷酰基氨基如乙?；被2-5烷氧基羰基如甲氧基羰基和乙氧基羰基、氨磺酰基、氨基甲酰基、N-(C1-C4-烷基)-氨磺?；-磺苯基酰胺基羰基、N-苯基-酰胺基羰基、C1-4烷基磺?；?、苯基磺酰基或苯氧基或PG為上面定義的通式Y(jié)0-SO2-W2的一種基團(tuán);m代表零、1或2(這里假如m＝0，則此基團(tuán)表示氫原子);
P3為氫、C1-4烷基如甲基或乙基、C1-4烷氧基如甲氧基和乙氧基、氯、氨基、C2-5鏈烷?；被缫阴；被捅；被⒈郊柞；被㈦寤?、苯基脲基、C1-4烷基脲基、苯基磺?；駽1-4烷基磺?；?
RH為上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)或通式-N＝N-K3的一個(gè)基團(tuán)，在此通式中K3為上述通式(6c)、(6d)、(6e)或(6h)的一個(gè)基團(tuán)，但這時(shí)RH在這些通式中為上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán);
P4為苯基脲基，該苯基脲基在苯基基團(tuán)中可被氯、甲基、甲氧基、磺基和羧基這些取代基取代，而且是被上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代了的，或者P4為C2-5鏈烷?；缫阴；被虮；被蛘逷4為苯甲?；被摫郊柞；被诒交鶊F(tuán)中可被氯、甲基、甲氧基、硝基、磺基和羧基這些取代基取代，而且是被上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代了的;
P5為氫、C1-4烷基如甲基和乙基、C1-4烷氧基如甲氧基和乙氧基、溴、氯或C2-7鏈烷酰基氨基如乙?；被捅；被?
P6為C1-4烷基如甲基和乙基、C1-4烷氧基如甲氧基和乙氧基、氯或C2-7鏈烷酰基氨基如乙酰基氨基和丙?；被㈦寤蚧虮交寤?
P7為氫或C1-4烷基，該烷基可被羥基、氰基、羧基、磺基、硫酸根合基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或乙酰氧基或上面定義的通式-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代;
P8為C1-4烷基，該烷基可被羥基、氰基、羧基、磺基、硫酸根合基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或乙酰氧基或上面定義的通式-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代，或者P8為芐基或苯基或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、氯和/或磺基取代了的芐基或苯基，而且苯基基團(tuán)也可被上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代，而且基團(tuán)P7和P8的至少一個(gè)基團(tuán)含有通式-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán);
P9為氫、C1-4烷基如甲基、氰基、羧基、C2-5烷氧羰基如甲氧羰基和乙氧羰基、氨基甲?；虮交瑑?yōu)選為甲基、羧基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或苯基，尤其甲基或羧基;
T代表一個(gè)苯環(huán)或萘環(huán)，優(yōu)選代表苯環(huán);
P10為氫或C1-4烷基，如甲基;或被C1-4烷氧基(如甲氧基)或氰基取代了的C1-4烷基;或者P10為苯基。優(yōu)選為C1-4烷基或苯基;
P11為氫、氯、溴、磺基、氨基甲?；⒓谆酋；?、苯基磺?；?、氰基或磺基-C1-4烷基，優(yōu)選為氫、磺基、磺基-C1-4烷基如磺基甲基、氰基或氨基甲?；?
A為式-NH-亞苯基-或NH-CO-亞苯基-或-NH-CO-NH-亞苯基-的一個(gè)基團(tuán)或一個(gè)共價(jià)鍵;
A1為式-亞苯基-NH-或-CO-亞苯基-NH-或-CO-NH-亞苯基-NH-的一個(gè)基團(tuán)或一個(gè)共價(jià)鍵;
B為C1-4亞烷基，該亞烷基可被羥基、硫酸根合基、磺基、羧基、磷酸根合基或乙酰氧基取代，或者B為亞甲基亞苯基、亞乙基亞苯基、亞苯基亞甲基、亞苯基亞乙基或亞苯基或在苯基團(tuán)中被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、氰基、磺基、羧基、乙?；?、硝基、氨基甲酰基和/或氨磺?；〈说膩喖谆鶃啽交喴一鶃啽交騺啽交?
D4為上述通式(3a)或(3b)的一個(gè)基團(tuán)，在這些通式中P1和P2具有上述的一種意義，而RG在這里為上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán);
D5為上面列出和定義的通式(4a)或(4b)的一個(gè)基團(tuán);
在式(6a)、(6b)和(7a)中通向偶氮基團(tuán)的自由鍵結(jié)合在芳核上的羥基的鄰位，而在式(5c)中通向基團(tuán)-N＝N-K1-RG或-N＝N-K2-Z的自由鍵結(jié)合在8-羥基-萘基基團(tuán)的2-或3-位上，如果RH表示基團(tuán)-N＝N-K3，則式(6a)和(6f)中的RH基團(tuán)以及式(7a)中的Z基團(tuán)結(jié)合在各自的萘基團(tuán)的β位上。
優(yōu)選的是其中P1為氫、甲基、甲氧基、溴、氯、磺基和羧基，P2為氫、甲基、甲氧基、氯、羧基、磺基和乙酰基氨基。
在式(7)的這些基團(tuán)中優(yōu)選的是符合通式(8a)、(8b)、(8c)、(8d)、(8e)、(8f)、(8g)和(8h)的基團(tuán)

在這些式中M、P11和Z1具有上述的一種意義，尤其具有優(yōu)選的意義;
P為零或1(若P等于零，則這里的基團(tuán)表示氫);
B為C2-4亞烷基或亞苯基;
P12為氫、磺基、磺基C1-4烷基如磺基甲基、氰基或氨基甲?；?
P13為羧基、甲基或乙氧甲?；?
P14為氫、甲基、甲氧基、磺基或氯;
P15為氫、甲基或甲氧基;
P16為甲基或氨基，式(8b)和(8h)中的這種氨基基團(tuán)在8-萘酚基團(tuán)的2-或3-位置上。
其中優(yōu)選的尤其是通式(8a)、(8b)、(8d)和(8f)的基團(tuán)。
在通式(1e)的偶氮染料中尤其應(yīng)該強(qiáng)調(diào)通式(1f)和(1g)的雙偶氮染料，
式中M、Y0、W0、a、D1、D2和Z具有上述意義。
通式RG-D-或通式(3a)和(3b)的基團(tuán)例如有2-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-氯-3-(硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-氯-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?苯基、2-溴-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、4-甲氧基-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、4-氯-3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2-乙氧基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-或-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，4-二乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2，4-二甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-或3-或4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-磺基-4-乙烯磺?；?苯基、2-羥基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-氯-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-羥基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基、2-羥基-3-磺基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基、3-或4-(乙酰氧基乙基磺?；?-苯基、6-羧基-1-磺基萘-2-基、5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-萘-2-基、6-或7-或8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-萘-2-基、6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-1-磺基-萘-2-基、5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-1-磺基-萘-2-基、8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-1-磺基-萘-2-基、4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基]-苯基、3-或4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基]-苯基、3-或4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基]-苯基、3-或4-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基氨基]-苯基、3-或4-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基氨基]-苯基、3-或4-[γ-(乙烯磺?；?-丙基氨基]-苯基、4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基]-2-或-3-磺基-苯基、4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基]-2-或-3-磺基-苯基、4-[γ-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-丙基氨基]-2-或-3-磺基-苯基、4-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基氨基]-2-或-3-磺基-苯基、4-[β-(β′-氯乙基磺?；?-乙基氨基]-2-羧基-苯基、4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基氨基]-2-羧基-苯基、4-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-乙基氨基]-2-羧基-苯基、4-[γ-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-丙基氨基]-2-羧基-苯基。
符合通式RG-D-N＝N-E-或RG-D1-N＝N-E-的基團(tuán)例如有4-[4′-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-苯基]-偶氮-2-甲基-5-甲氧基-苯基、4-[3′-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-苯基]-偶氮-3-甲基-苯基、4-[4′-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基]-偶氮-3-脲基-苯基、4-[6′-(β-硫酸根合乙基磺?；?-萘-2′-基]-偶氮-3-脲基-苯基和7-[2′-甲氧基-5′-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基]-偶氮-8-羥基-6-磺基-萘-3-基。
此外，在這些偶氮染料中優(yōu)選的還有符合通式(12A)至(12S)的這樣一些偶氮染料，



在這些通式中M和Z1具有上述的一種意義;
D為苯環(huán)或?yàn)檩镰h(huán)，偶氮基團(tuán)優(yōu)選結(jié)合在萘環(huán)上的β位置，假如D表示萘環(huán)，則R2和R3優(yōu)選各自表示一個(gè)氫原子或一個(gè)磺基基團(tuán);
R1為上述意義的Y0-SO2-W0-基團(tuán)，其中W0優(yōu)選為一個(gè)共價(jià)鍵;
R2為氫、C1-4烷基如乙基和尤其甲基、C1-4烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基、鹵素如乙氯和溴、羧基或磺基，優(yōu)選為氫、甲基、甲氧基、溴、氯、磺基或羧基，特別是優(yōu)選為氫、甲氧基或磺基;
R3為氫、C1-4烷基如乙基和尤其甲基、C1-4烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基、鹵素如乙氯和溴、羧基或磺基，優(yōu)選為氫、甲基、甲氧基、氯、羧基、磺基或乙酰基氨基，特別是優(yōu)選為氫、甲氧基或磺基;
R4為羥基或氨基，優(yōu)選羥基;
R5為甲基、羧基、甲氧甲?；蛞已跫柞?，優(yōu)選甲基或羧基;
R6為乙酰基氨基、丙酰基氨基、脲基或甲基;
R7為氫、C1-4烷基如甲基和乙基、C1-4烷氧基如甲氧基和乙氧基、鹵素和溴如尤其氯，優(yōu)選氫、甲基、乙基、甲氧基或乙氧基R9為氫、C1-4烷基如甲基和乙基、C2-5鏈烷酰基氨基如乙?；被捅０被螂寤瑑?yōu)選氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、乙酰基氨基或脲基;
R9為氫、氰基、氨基甲酰基、氨磺酰基或磺基甲基，優(yōu)選氫或氨基甲?；?
R21具有R1的一種意義;
R22具有R2的一種意義;
R23具有R3的一種意義;
ALK為C1-4烷基如甲基和乙基或C2-4烷基如乙基或丙基，該烷基可被羥基、羧基、磺基或硫酸根合基取代;
G為C1-4亞烷基如亞乙基和亞丙基，或?yàn)閬啽交虮换腔?、羧基?或C1-4烷基如甲基取代了的亞苯基;
G1為式-NH-alk-、-NH-phen-或-alk-的一個(gè)基團(tuán)，在這些式中alk代表C2-4亞烷基，phen表示磺基亞苯基或亞苯基;
m為零、1或2(假如m等于零，則這里的基團(tuán)為氫);
在式(12A)、(12D)、(12E)、(12K)和(12S)的這些化合物中，氨基-或酰胺基基團(tuán)結(jié)合在8-萘酚基團(tuán)的2-或3-位上，在式(12B)、(12C)、(12J)和(12R)的這些化合物中，-SO3M基團(tuán)結(jié)合在氨基-或酰胺基基團(tuán)的間位或?qū)ξ弧?br> 此外，本發(fā)明還涉及通式(1)所示本發(fā)明偶氮染料的制備方法。這些偶氮染可按常規(guī)方式，用類似已知的合成途徑制得，具體作法是使對(duì)染料適宜的且其中至少一種含有式Y(jié)0-SO2-所示基團(tuán)和至少一種含有通式(2)所示基團(tuán)的典型原料彼此進(jìn)行反應(yīng)，或者使通式(21)的一種鹵代-三嗪化合物 式中X具有上述意義，例如2，4，6-三氟-1，3，5-三嗪(氰尿酰氟)或2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(氰尿酰氯)，與通式(20a)或(20b)的一種含氨基基團(tuán)的原料化合物 式中D、E、K、K0、V、W0、Y0和a具有上述意義，在通式(20a)中，要么-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，-NH2氨基基團(tuán)結(jié)合在K上，要么氨基基團(tuán)結(jié)合在D上，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在K上;在通式(20b)中，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在K上，氨基基團(tuán)結(jié)合在另一個(gè)D上;
和與通式(22)的一種氨基化合物 式中Y具有上述的意義，彼此以任意的順序進(jìn)行反應(yīng)。
由本發(fā)明的方法派生的方法有，如使通式(20c)或(20d)的一種化合物 式中D、E、K、K0、V、W0、Y0和a具有上述意義，Z0為通式(23)的一個(gè)基團(tuán)
式中X具有上述意義，在通式(20c)中-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，Z0基團(tuán)結(jié)合在K上或者Z0基團(tuán)結(jié)合在D上，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在K上，在(20d)中-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，Z0基團(tuán)結(jié)合在另一個(gè)D上，與通式(22)的一種氨基化合物進(jìn)行反應(yīng);
或者使通式(24)的一種化合物 式中X和Y具有上述意義，與上述意義的通式(20)的一種化合物進(jìn)行反應(yīng)。其中優(yōu)選的是通式(23)的一種化合物與通式(22)的一種化合物進(jìn)行反應(yīng)的處理方法。
這些原料化合物的反應(yīng)在水介質(zhì)或水-有機(jī)介質(zhì)中以懸浮液或溶液方式進(jìn)行。如果使反應(yīng)在水-有機(jī)介質(zhì)中進(jìn)行，則此種有機(jī)介質(zhì)例如有丙酮、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜或N-甲基吡咯烷酮。優(yōu)選的是不斷地通過加入堿金屬氫氧化物水溶液、堿金屬碳酸鹽水溶液或堿金屬碳酸氫鹽水溶液來中和縮合時(shí)釋放出的鹵化氫。通式(21)的鹵代-對(duì)稱-三嗪的初步縮合反應(yīng)通常在溫度為0-60℃，優(yōu)選為5-60℃和pH值為2-7，優(yōu)選為3-6的條件下進(jìn)行，假如X等氯，則優(yōu)選在溫度為20-60℃和pH值為3-6的條件下進(jìn)行，假如X等于氟，則優(yōu)選在溫度為5-20℃和pH值為4-5的條件下進(jìn)行。其后與第二種氨基化合物的縮合反應(yīng)一般在溫度為5-40℃，假如X等于氯，則優(yōu)選在20-40℃，假如X等于氟，則優(yōu)選在0-15℃并在pH值為4-10的條件下進(jìn)行。
通式(20c)和(20d)的一種化合物與通式(22)的一種化合物之間的反應(yīng)尤其在溫度為20-40℃，優(yōu)選在30-40℃和在pH值為7-10，優(yōu)選在8-9的條件下進(jìn)行，假如在通式(23)的化合物中X為氟原子，則優(yōu)選此反應(yīng)在5-15℃的溫度下進(jìn)行。
同樣，通式(24)的一種化合物與通式(20)的一種化合物的反應(yīng)在溫度為10-40℃，優(yōu)選在30-40℃和在pH值為3-8，優(yōu)選在4-6的條件下進(jìn)行，如果使用X等于氟的通式(24)的一種化合物，則優(yōu)選使此反應(yīng)在5-15℃的溫度下進(jìn)行。
通式(20c)和(20d)的原料化合物可從化合物(20)出發(fā)用本來已知的方法使鹵化三嗪與含氨基的化合物反應(yīng)制得。這正象例如上面對(duì)本發(fā)明的處理方法所說明的那樣，同樣在水介質(zhì)或水-有機(jī)介質(zhì)中、一般在0-10℃的溫度下，優(yōu)選在0-5℃的溫度下和在pH值為2-7，優(yōu)選為3-6的條件下進(jìn)行反應(yīng)，假如是X等于氟的通式(21)的原料化合物，則優(yōu)選選擇反應(yīng)溫度為-5～+5℃。用同樣的方法和在同樣的工藝條件下，通式(24)的原料化合物可通過通式(21)的一種化合物與通式(22)的一種化合物反應(yīng)制得。
通式(20)的原料化合物是大家已知的，而且在文獻(xiàn)中，例如在開頭提到的文獻(xiàn)中有許多說明。通式(22)的原料化合物同樣可從開頭提到的文獻(xiàn)中得知。
用作合成通式(1)所示的本發(fā)明偶氮染料的重氮組分并符合通式RG-D-NH2或RG-D1-NH2的芳族胺例如有2-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、3-[β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺、4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-羧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-氯-3-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺、2-氯-4-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺、2-溴-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、4-甲氧基-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、4-氯-3-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-乙氧基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-甲氧基-5-或-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2，4-二乙氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺、2，4-二甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯胺、2，5-二甲氧基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-甲氧基-5-甲基-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-或3-或-4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-甲氧基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-磺基-4-(β-磷酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-磺基-4-乙烯磺?；?苯胺、2-羥基-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-氯-4-或-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-羥基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、2-羥基-3-磺基-5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、3-或4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺、5-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘、6-或7-或8-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘、6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-1-磺基-2-氨基萘、5-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-1-磺基-2-氨基萘、8-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-6-磺基-2-氨基萘、4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基]-苯胺、3-或4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺?；?-乙基]-苯胺、3-或4-[β-(β′-硫酸根合乙基磺酰基)-乙基氨基]-苯胺、3-或4-[γ-(β′-硫酸根合乙基磺酰基)-丙基氨基]-苯胺、3-或4-[γ-(β′-硫酸根合乙基磺酰基)-丙基氨基]-苯胺、3-或4-[γ-(乙烯磺?；?-丙基氨基]-苯胺。
符合通式H2N-D-NH2或H2N-D2-NH2的原料化合物例如有1，4-亞苯基-二胺、1，4-亞苯基二胺-2-磺酸、1，4-亞苯基二胺-2-羧酸、1，4-二氨基-萘-2-磺酸、2，6-二氨基-萘-8-磺酸、2，6-二氨基-萘-4，8-二磺酸、1，3-亞苯基-二胺、1，3-亞苯基二胺-4-磺酸、1，3-亞苯基二胺-4，6-二磺酸、1，4-亞苯基二胺-2，6-二磺酸、1，4-亞苯基二胺-2，5-二磺酸、1，4-二氨基-萘-6-磺酸、4，4′-二氨基-聯(lián)苯-3-磺酸和4，4-二氨基-芪-2，2′-二磺酸。
用于合成本發(fā)明偶氮染料通式(1)所示的并符合通式H-E-NH2的原料化合物(該原料化合物先用作偶合組分，然后以所形成的氨基偶氮化合物的形式用作重氮組分)例如有苯胺、3-甲基-苯胺、2-甲氧基-5-甲基-苯胺、2，5-二甲基-苯胺、3-脲基-苯胺、3-乙?；被?苯胺、3-丙?；被?苯胺、3-丁酰基氨基-苯胺、3-甲氧基-苯胺、2-甲基-5-乙酰基氨基-苯胺、2-甲氧基-5-乙?；被?苯胺、2-甲氧基-5-甲基-苯胺、3-(羥乙酰基氨基)-苯胺、1，3-二氨基-苯-4-磺酸、1-氨基-萘-6-，-7-或-8-磺酸、1-氨基-2-甲氧基-萘-6-磺酸、2-氨基-5-羥基-萘-7-磺酸、2-氨基-5-羥基-萘-1，7-二磺酸、2-氨基-8-羥基-萘-6-磺酸、2-(4′-氨基-苯甲?；被?-5-萘酚-7-磺酸、1-(4′-氨基-2′-磺基-苯基)-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-(4′-氨基-2′-磺基-苯基)-3-羧基-5-吡唑啉酮和N-(乙酰乙酰基)-3-磺基-氨基-酰替苯胺。
可用作偶合組分并符合通式H-K-NH2或H-K2-NH2的、用來制備本發(fā)明通式(1)所示偶氮化合物的原料化合物例如有1-氨基-3-甲基苯、1-氨基-2-甲氧基-5-甲基苯、1-氨基-2，5-二甲基苯、3-氨基苯基脲、1-氨基-3-乙?；被?、1-氨基-3-羥基乙酰基氨基苯、1，3-二氨基苯-4-磺酸、1-氨基-2-羥基苯-4-磺酸、1-氨基-4-羧基苯-2-磺酸、1-氨基-4-或-5-氯苯-2-磺酸、1-氨基-6-氯苯-3-或-4-磺酸、1-氨基-3，4-二氯苯-6-磺酸、1-氨基-2，5-二氯苯-6-磺酸、1-氨基2，5-二氯苯-4-磺酸、1-氨基-4-甲基-5-氯苯-2-磺酸、1-氨基-5-甲基-4-氯苯-2-磺酸、1-氨基-4-或-5-甲氧基苯-2-磺酸、1-氨基-6-甲氧基苯-3-或-4-磺酸、1-氨基-6-乙氧基苯-3-或-4-磺酸、1-氨基-2，4二甲氧基苯-6-磺酸、1-氨基-2，5-二甲氧基苯-4-磺酸、1-氨基-3-乙酰基氨基-苯-6-磺酸、2-氨基-1-甲基苯-3，5-二磺酸、1-氨基-3-硝基苯-6-磺酸、1-氨基萘、2-氨基萘、1-氨基萘-2-、-4-、-5-、-6-、-7-或-8-磺酸、2-氨基萘-3，6-或-5，7-二磺酸、1-氨基萘-3，6-或-5，7-二磺酸、2-氨基萘-1-磺酸、2-氨基萘-1，5-、-1，7-、-3，6-、5，7-、-4，8-或6，8-二磺酸、1-氨基萘-2，5，7-三磺酸、2-氨基萘-1，5，7-、3，6，8-或4，6，8-三磺酸、1-氨基-2-甲氧基萘-6-磺酸、2-氨基萘-5，7-二磺酸、1-氨基-8-羥基萘-6-磺酸、1-氨基-8-羥基萘-2，4-二磺酸、2-羥基-3-氨基萘-5，7-二磺酸、1-氨基-8-羥基萘-2，4，6-三磺酸和2-氨基-5-羥基萘-7-磺酸。
符合通式H-K-RG或H-K1-RG的、用來制備本發(fā)明偶氮染料的原料化合物例如有1-[4′-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基]-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-[4′-(乙烯磺?；?-苯基]-3-甲基-5-吡唑啉酮、1-[4′-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基]-3-羧基-5-吡唑啉酮、1-[3′-(β-氯乙基磺?；?-苯甲酰基氨基]-3，6-二磺基-8-萘酚、1-[3′-(乙烯磺?；?-苯甲?；被鵠-3，6-二磺基-8-萘酚、1-[3′-(乙烯磺?；?-苯甲?；被鵠-4，6-二磺基-8-萘酚、1-[3′-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯甲?；被鵠-4，6-二磺基-8-萘酚、2-[3′-(β-氯乙基磺?；?-苯甲酰基氨基]-6-磺基-8-萘酚、2-[3′-(乙烯磺?；?-苯甲?；被鵠-6-磺基-8-萘酚、3-[3′-(β-氯乙基磺酰基)-苯甲?；被鵠-6-磺基-8-萘酚、3-[3′-(乙烯磺?；?-苯甲酰基氨基]-6-磺基-8-萘酚、6-磺基-1-[3′-(β-氯乙基磺?；?-苯甲?；被鵠-萘酚、7-磺基-[3′-(乙烯磺?；?-苯甲?；被鵠-萘酚、1-[N′-(3′-β-氯乙基磺?；?苯基)-脲基]-3，6-二磺基-8-萘酚、1-[N′-(3′-乙烯磺?；?苯基)-脲基]-3，6-二磺基-8-萘酚、1-[N′-(3′-乙烯磺?；?苯基)-脲基]-3，6-二磺基-8-萘酚、1-[N′-(3′-β-氯乙基磺酰基-苯基)-脲基]-4，6-二磺基-8-萘酚、1-[N′-(3′-乙烯磺酰基-苯基)-脲基]-4，6-二磺基-8-萘酚、1-[N′-(3′-β-氯乙基磺?；?苯基)-脲基]-4，6-二磺基-8-萘酚、2-[N′-(3′-β-硫酸根合乙基磺?；?丙基)-脲基]-6-磺基-8-萘酚、2-[N′-(3′-β-氯乙基磺?；?丙基)-脲基]-6-磺基-8-萘酚、3-[N′-(3′-β-氯乙基磺?；?苯基)-脲基]-6-磺基-8-萘酚、3-[N′-(3′-β-乙烯磺酰基-丙基)-脲基]-6-磺基-8-萘酚、2-磺基-5-[N′-(3″-β-氯乙基磺?；?苯基]-脲基-苯胺、3-[N′-(3″-β-硫酸根合乙基磺酰基-苯基]-脲基-苯胺和6-磺基-1-[N′-(3″-β-硫酸根合乙基磺?；?苯基]-脲基-8-萘酚。
如果從通式H2N-D-NH2或H2N-D2-NH2的重氮組分出發(fā)，就也可以以單?；被?氨基化合物的形式使用這些重氮組分，其中的?；鶊F(tuán)尤其是乙?；鶊F(tuán)。首先使這些單?；被?氨基化合物重氮化并與能偶合的化合物偶合;緊接著使此酰基基團(tuán)水解分裂出來，隨后可使生成的游離的氨基基團(tuán)和能與纖維反應(yīng)的Z1化合。這樣一些已單?；亩防缬?-磺基-5-乙?；被桨泛?-磺基-4-乙?；被桨贰Ｓ猛瑯拥姆椒蓪⒑被鶊F(tuán)的偶合組分以?；被苌镄问接玫脚己戏磻?yīng)中，而且緊接著也可在這里水解分裂出?；鶊F(tuán)，以使游離的氨基基團(tuán)和能與纖維反應(yīng)Z1基團(tuán)化合。
在本發(fā)明的雙偶氮染料中二價(jià)的偶合基團(tuán)和兩個(gè)重氮組分結(jié)合，在這兩個(gè)重氮組分組中一個(gè)或兩個(gè)均含有能與纖維反應(yīng)的Z基團(tuán)，例如通式(3d)的染料的Z基團(tuán)，可用來合成本發(fā)明雙偶氮染料的二價(jià)偶合組分例如有間苯二酚、1，3-二氨基苯、5，5′-二羥基-7，7′-二磺基-2，2′-二萘基脲、1，8-二羥基-3，6-二磺基萘，尤其1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸和1-氨基-8-萘酚-4，6-二磺酸。
在按本發(fā)明合成偶氮染料時(shí)，如果從已含有通式(2)基團(tuán)的重氮組分或偶合組分出發(fā)，則用對(duì)重氮化反應(yīng)和偶合反應(yīng)的通常處理方法實(shí)現(xiàn)反應(yīng)，例如重氮化反應(yīng)通常在溫度為-5～+15℃和借助于強(qiáng)酸和堿金屬亞硝酸鹽在pH值為2以下優(yōu)選在水介質(zhì)中進(jìn)行，而偶合反應(yīng)假如是含氨基基團(tuán)的偶合組分通常在pH值為1.5-4.5、假如是含羥基基團(tuán)的偶合組分在pH值為3-7.5和在0-25℃的溫度下同樣優(yōu)選在水介質(zhì)中進(jìn)行。
本發(fā)明通式(1)所示的偶氮染料-下面稱為化合物(1)-具有能與纖維反應(yīng)的特性，并具有很寶貴的染料特性。因此可將它們用于含羥基基團(tuán)的和/或含酰胺基基團(tuán)的材料的染色(包括印花)。為此可把合成化合物(1)時(shí)產(chǎn)生的溶液在添加或未添加一種緩沖物質(zhì)之后和在濃縮或未濃縮之后作為液體制劑直接供給染色使用。
按照適合于水溶性化合物時(shí)一般已知的方法，例如通過借助于一種電解質(zhì)例如氯化鈉或氯化鉀從反應(yīng)介質(zhì)中沉淀，或者通過對(duì)反應(yīng)溶液自身的蒸發(fā)例如通過噴霧干燥，從合成水溶液中沉淀和分離出化合物(1)。如果選擇最后所述的分離方法，最好在蒸發(fā)之前通過作為硫酸鈣的沉淀和借助于過濾分離除去可能在溶液中存在的硫酸鹽量。
本發(fā)明也提供化合物(1)在含羥基基團(tuán)的材料和/或含酰胺基基團(tuán)的材料的染色(包括印花)方面的應(yīng)用和把化合物(1)應(yīng)用到被染物上的方法。優(yōu)選使用纖維材料形式的材料，尤其紡織纖維形式的材料如紗線、筒子絲和織物。在此情況可采用類似于已知的處理方法。
含羥基基團(tuán)的材料有天然的或合成的材料，例如纖維素纖維或其再生產(chǎn)品和聚乙烯醇。纖維素纖維材料主要是棉，但也還有其它植物纖維如亞麻、大麻、黃麻或麻纖維;再生纖維素纖維例如有粘膠短纖維和粘膠人造絲。
含酰胺基基團(tuán)的材料例如有合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，尤其纖維形式的聚酰胺和聚氨酯例如羊毛和其它動(dòng)物毛、蠶絲、皮革、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺11和聚酰胺4。
化合物(1)可依照本發(fā)明應(yīng)用，按適合于能與纖維反應(yīng)的水溶性染料的已知應(yīng)用技術(shù)，染色于和固著于上述被染物上，尤其上述纖維材料上，例如具作法是，把溶解的化合物(1)涂到被染物上或?qū)⑺氡蝗疚镏胁⑼ㄟ^加熱作用或通過一種堿性作用劑的作用或通過這兩種措施，使它固著于這種被染物上或這種被染物中。這樣一些染色和固色方法在文獻(xiàn)中(例如在歐洲專利申請(qǐng)公開號(hào)0181585A2中)有很多說明。
按本發(fā)明可得到的染色、尤其在纖維素纖維材料上的染色不僅在染色的干態(tài)而且在例如用汗液潤(rùn)濕的濕態(tài)都具有良好的耐日光牢度以及良好的濕牢度，例如在60-95℃，甚至在過硼酸鹽存在下的良好的洗牢度;酸性和堿性條件下都良好的耐縮絨-、耐交染-和耐汗?jié)n牢度;高度的耐蒸汽牢度;良好的耐堿-、耐酸-、耐水-和耐海水牢度以及良好的耐褶裥-、耐熨燙-和耐摩擦牢度。在貯存還含有醋酸的已染色的潮濕材料時(shí)，這些染色同樣具有良好的酸貯存穩(wěn)定性。
下列實(shí)施例用來說明本發(fā)明。若無(wú)其它注明，份數(shù)為重量份數(shù)，百分率數(shù)據(jù)表示重量%，重量份數(shù)對(duì)體積份數(shù)的關(guān)系如公斤對(duì)升的關(guān)系。
在這些實(shí)施中按化學(xué)結(jié)構(gòu)式所述的化合物是以游離酸形式提出的;在一般情況下以其堿金屬鹽如鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽的形式制成和分離出這些化合物并以其鹽的形式用于染色。同樣可將下列實(shí)施例中、尤其在表列實(shí)施例中以游離酸形式列出的原料化合物和組分本身或以其鹽的形式用于合成中，最好采用堿金屬鹽形式。
所列出的本發(fā)明化合物在可見區(qū)的吸收最大值(λmax)是根據(jù)水溶液中它的堿金屬鹽測(cè)定的。在表例實(shí)施例中將色調(diào)數(shù)據(jù)的λmax值置于括號(hào)內(nèi);波長(zhǎng)數(shù)據(jù)單位為nm。
實(shí)施例1
a)在加入16.8份氟化鈉和為調(diào)節(jié)pH值在6.5-7需要的濃氫氧化鈉水溶液的條件下，將127.6份1-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸溶解在2000份水中，并且以一種連續(xù)方法使其與55份氰尿酰氟(2，4，6-三氟-1，3，5-三嗪)進(jìn)行反應(yīng)。把得到的溶液加到156份雙-[γ-(β′-氯乙基磺酰基)-丙基]-胺-鹽酸鹽在500份冰水中的懸浮體中，并借助于一種碳酸鈉水溶液保持pH值為8-10。在0-5℃再繼續(xù)攪拌約60分鐘，然后調(diào)節(jié)pH值到6，通過用氯化鈉鹽析作用以其鈉鹽的形式分離出如此制成的化合物1-[2′-雙-(乙烯磺酰基-丙基)-氨基-4′-氟-1′，3′，5′-三嗪-6′-基]-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸和1-2′-雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?丙基)-氨基-4′-氟-1′，3′，5′-三嗪-6′-基]-氨基-8-萘酚-3，6-二磺酸及其雙-(β-乙烯磺?；?-衍生物的混合物。
b)將a)項(xiàng)制成的76.8份化合物懸浮在500份冰水中，在攪拌下，在借助于碳酸鈉水溶液保持pH值為6的條件下，慢慢地加入按普通方法制成的39.5份1-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘的重氮鹽在鹽酸中的懸浮體。在偶合反應(yīng)結(jié)束之后，用通常方法通過用氯化鈉鹽析分離出兩種本發(fā)明偶氮染料的混合物，如果寫成游離酸形式，這兩種偶氮染料具有結(jié)構(gòu)式
式中兩個(gè)VS基團(tuán)表示乙烯磺酰基基團(tuán)和β-氯乙基基團(tuán)。
使用在能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中通用的染色-和固色法，可用這種染料在本說明書中提到的纖維材料，尤其如纖維素纖維材料上得到著色強(qiáng)的堅(jiān)牢紅染色和印花。
實(shí)施例2a)在加入9.6份氫氧化鋰的條件下，將95.6份3-氨基-8-羥基萘-7-磺酸溶于2500份冰水中，并且以一種連續(xù)方法使其與55份氰尿酰氟進(jìn)行反應(yīng)。緊接著加入一種由156份雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-胺-鹽酸鹽在500份冰水中的懸浮體，在保持pH值為8-10和在0-5℃下使反應(yīng)進(jìn)行至終點(diǎn)。用傳統(tǒng)的方法通過用氯化鈉鹽析把結(jié)構(gòu)式 (式中VS表示乙烯磺?；鶊F(tuán)和β-氯乙基磺?；鶊F(tuán))所示化合物的混合物作為鈉鹽分離出來。
b)將a)項(xiàng)制成的69.9份偶合組分懸浮在500份冰水中，在攪拌下在保持pH值為6的條件下慢慢地加入一種用普通方法由39.5份1-磺基-6-(β-硫酸根合乙基磺?；?-2-氨基萘制成的重氮鹽在鹽酸中的懸浮體。在此pH值下再攪拌一些時(shí)候，直到偶合反應(yīng)結(jié)束，然后通過用氯化鈉鹽析把符合結(jié)構(gòu)式(被寫成游離酸形式)
的本發(fā)明偶氮化合物(乙烯磺?；?和β-氯乙基磺酰基衍生物的混合物)作為堿金屬鹽分離出來。
本發(fā)明的偶氮染料可按照與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中通用的應(yīng)用方法把例如纖維素纖維如棉，但同樣還有羊毛和合成聚酰胺纖維染成著色強(qiáng)的、具有不褪色特性的鮮艷橙色色調(diào)。
實(shí)施例3將18.8份1，3-二氨基苯-4-磺酸和18.4份2，4，6-三氯-1，3，5-三嗪(酰尿氰氯)懸浮在300份冰水中;在約3小時(shí)的反應(yīng)過程中借助于碳酸鈉水溶液保持pH值在1.5-2。緊接著加入39份雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-胺-鹽酸鹽，使反應(yīng)在40℃和pH值為8的條件下進(jìn)行。
把按照普通方法由28份4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺制成的重氮鹽在硫酸中的懸浮體加到如此制成的偶氮組分中，使偶合反應(yīng)在pH值為5和溫度為10-15℃的條件下進(jìn)行。通過用氯化鈉鹽析，從合成溶液中作為堿金屬鹽分離出得到的本發(fā)明偶氮染料為乙烯磺?；?和β-氯乙基磺?；?衍生物的混合物。如果寫成游離酸形式，此種染料符合結(jié)構(gòu)式
式中VS代表乙烯磺酰基-和β-氯乙基磺?；鶊F(tuán)。
此種染料具有能很好地與纖維反應(yīng)的染料特性，可按照適合于能與纖維反應(yīng)的染料通用的染色-和印花方法，在本說明書中提到的材料尤其如纖維素纖維材料上提供著色強(qiáng)的、具有良好的不褪色特性的金黃色染色和印花。
實(shí)施例4將18.8份1，3-二氨基苯-4-磺酸懸浮在300份冰水中，在強(qiáng)烈攪拌下加入13.5份氰尿酰氟。還繼續(xù)攪拌一段時(shí)間，然后把39份雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-胺-鹽酸鹽加到此混合物中，在約5℃的溫度和pH值為9的條件下進(jìn)行反應(yīng)。
把一種按照普通方法制成的28份4-(β-硫酸根合-乙基磺?；?-苯胺的重氮鹽在硫酸中的懸浮體加到如此制成的偶合組份溶液中，在pH值為5和溫度為10-15℃的條件下進(jìn)行偶合反應(yīng)。用普通方法通過用氯化鈉鹽析分離出本發(fā)明染料的混合物，游離酸形式的此染料具有結(jié)構(gòu)式 式中VS等于乙烯磺酰基-和氯乙基磺?；鶊F(tuán)。這種染料顯示出很好地能與纖維反應(yīng)的染料特性，可按照適合于能與纖維反應(yīng)的染料通用的染色法和固色法將例如棉織品染成著色強(qiáng)的堅(jiān)牢金黃色色調(diào)。
實(shí)施例5將31份1-氨基-8-羥基萘-3，6-二磺酸和18.4份氰尿酰氯懸浮在500份冰水中;在約5℃的溫度和pH值為2-2.5的條件下進(jìn)行反應(yīng)。縮合反應(yīng)結(jié)束之后把一種按普通方法制成的28份4-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯胺的重氮鹽在硫酸中的懸浮體加到這種反應(yīng)混合物中，在5-10℃和保持pH值為4-5的條件下進(jìn)行偶合反應(yīng)。
將39份雙-[γ-(β-氯乙基磺?；?-丙基]-胺-鹽酸鹽加到如此制成的二氯-三嗪氨基-萘酚偶氮化合物中;將此混合物升溫到50℃并調(diào)節(jié)pH結(jié)束。然后使此混合物冷卻到25℃，并提高pH值為8;保持此反應(yīng)條件的三小時(shí)直到第二次縮合反應(yīng)結(jié)束。然后使此混合物冷卻到25℃，并提高pH值到9-10，保持四小時(shí)，在此情況下不僅β-氯乙基磺?；鶊F(tuán)而且β-硫酸根合乙基磺酰基基團(tuán)都轉(zhuǎn)化成為乙烯磺?；鶊F(tuán)。
如果寫成游離酸形式，本發(fā)明的偶氮染料具有結(jié)構(gòu)式 可用普通方法分離出這種偶氮染料。這種染料可將本說明書中提到的材料，尤其如纖維素纖維材料染成著色強(qiáng)的堅(jiān)牢紅色調(diào)。
實(shí)施例6至66在下面的表列實(shí)施例中借助于其組分進(jìn)一步說明了符合通式(A) 所示本發(fā)明的新偶氮染料。這些偶氮染料可按照本發(fā)明的一種制備方法，例如類似上述的一個(gè)實(shí)施例，使用從與通式(A)有聯(lián)系的表列各實(shí)施例中可看出的原料化合物(如重氮組分D＊-NH2、可偶合的化合物H-K＊-NH2、氰尿酰氯或氰尿酰氟和符合通式(22)的一種化合物的這些原料化合物)制得。這些偶氮染料具有很好地能與纖維反應(yīng)的染料特性，可將本說明書中提到的材料，尤其纖維素纖維材料如棉織品染成在表列各實(shí)施例(這里是對(duì)棉織品的實(shí)施例)中所述的色調(diào)，著色強(qiáng)度高，堅(jiān)牢度好。
如果在表中W基團(tuán)為VS，這表明，本發(fā)明的偶氮染料作為乙烯磺酰基-和β-氯乙基磺?；苌锏幕旌衔锒嬖?。







實(shí)施例67按照實(shí)施例3a)的說明使18.8份1，3-二氨基-4-磺酸、18.4份三氯三嗪和39份雙-[γ-(β′-氯乙基磺酰基)-丙基]-胺-鹽酸鹽進(jìn)行反應(yīng)。將如此制成的化合物用作制備本發(fā)明的偶氮染料的重氮組分，具體作法是，將65.3份這種2-磺基-5-2′-雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-氨基-4′-氯-1′，3′，5′-三嗪-6′-基]-氨基-苯胺化合物溶于400份冰水中，在其中摻合20體積份5N亞硝酸鈉溶液，慢慢地加到由200份冰水和30體積份濃縮的含水溶液組成的混合物中，再攪拌此重氮化混合物三小時(shí)，然后把得到的這種重氮鹽懸浮體加到按已知方法制成的61份偶氮化合物2-[4′-(β-硫酸根合乙基磺酰基)-苯基]-偶氮-1-氨基-8-羥基-萘-3，6-二磺酸的10℃含水懸浮體中，在10℃和pH值為6-7的條件下進(jìn)行偶合反應(yīng)。
如果寫成游離酸形式，本發(fā)明的這種雙偶氮染料具有結(jié)構(gòu)式，
(式中VS代表乙烯磺?；鶊F(tuán)和β-氯乙基磺?；鶊F(tuán))可用普通方法通過用氯化鈉鹽析分離出這種雙偶氮染料。這種偶氮染料顯示出很好的染料特性，可按照適合于能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中通用的染色和印花方法，例如在棉織品上提供著色強(qiáng)的堅(jiān)牢海軍藍(lán)色色調(diào)的染色和印花。
實(shí)施例68為制備本發(fā)明的一種偶氮染料，按實(shí)施例6的說明進(jìn)行處理，但使用在實(shí)施例4中制成的2-磺基-5-[2′-雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-氨基-4′-氟-1′，3′，5′-三嗪-6′-基]-氨基-苯胺化合物作為重氮組分。
如果寫成游離酸形式，本發(fā)明獲得的這種雙偶氮染料符合結(jié)構(gòu)式
(式中VS代表乙烯磺?；鶊F(tuán)和β-氯乙基磺?；鶊F(tuán))，同樣顯示出很好的染料特性，可按照適合于能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中通用的染色和印花方法，例如在棉織品上提供著色強(qiáng)的堅(jiān)牢海軍藍(lán)色色調(diào)的染色和印花。
實(shí)施例69將15份三氟三嗪加到由53份氨基偶氮化合物4-(2′-磺基-5′-氨基-苯基)-偶氮-3-甲基-1-(4″-β-硫酸根合乙基磺?；?苯基)吡唑啉-5-酮溶于300份水的0℃的水性溶液中，在pH值為4-5和溫度為0-10℃的條件下進(jìn)行反應(yīng)。然后加入39份雙-[γ-(β′-氯乙基磺酰基)-丙基]-胺鹽酸鹽，在pH值為8的條件下進(jìn)行第二次縮合反應(yīng)。
用通常的方法例如通過用氯化鈉鹽析分離出本發(fā)明的這種偶氮染料。如果寫成游離酸形式，這種偶氮染料具有結(jié)構(gòu)式
并可按通常的應(yīng)用方法在例如棉織品上提供著色強(qiáng)的、堅(jiān)牢度特性好的黃色染色和印花。
實(shí)施例70為制備本發(fā)明的一種偶氮染料，可按照實(shí)施例69的處理方法處理，但從氨基偶氮化合物4-(2′-磺基-4′-氨基-苯基)-偶氮-3-甲基-1-(4″-β-硫酸根合乙基磺?；?苯基)-吡唑啉-5-酮出發(fā)。
得到結(jié)構(gòu)式(被寫成游離酸形式) 所示的這種本發(fā)明新的偶氮染料，它可把例如棉織品染成著色強(qiáng)的、堅(jiān)牢度特性好的黃色色調(diào)。
實(shí)施例71使由63份氨基偶氮原料化合物4-[4′-(4″-β-硫酸根合乙基磺?；?苯基)-偶氮-7′-磺基-萘-1′-基]-偶氮-3-甲基-苯胺溶于1000份水中的一種中性溶液在0℃和借助于濃度為15%的碳酸鈉水溶液保持pH值為4-5的條件下，與15份三氟三嗪進(jìn)行反應(yīng)。緊接著在繼續(xù)攪拌下加入39份雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-胺-鹽酸鹽，使反應(yīng)在10℃和pH值為8的條件下進(jìn)行到終點(diǎn)。
通過用氯化鈉鹽析從pH為7的合成溶液中分離出結(jié)構(gòu)式(被寫成游離酸形式) 所示的這種本發(fā)明的雙偶氮染料。它顯示出很好的應(yīng)用性能，可按照在技術(shù)中通用的染色和印花方法，把例如棉織品染成著色強(qiáng)的、堅(jiān)牢度特性好的棕色色調(diào)。
實(shí)施例72為制備本發(fā)明的一種雙偶氮染料，按照實(shí)施例71的處理方法進(jìn)行處理，但從原料化合物4-[4′-[2″-磺基-4″-(β-硫酸根合乙基磺?；?-苯基]-偶氮-7′-磺基-萘-1′-基]-偶氮-3-甲基-苯胺-苯胺出發(fā)。得到結(jié)構(gòu)式(被寫成游離酸形式) 所示的這種本發(fā)明新型雙偶氮染料，它可按在技術(shù)中通用的應(yīng)用方法把例如棉織品染成著色強(qiáng)的堅(jiān)牢棕色色調(diào)。
實(shí)施例73為制備本發(fā)明的一種雙偶氮化合物，可類似于實(shí)施例69的說明進(jìn)行處理，但不與三氟三嗪而與等當(dāng)量的三氯三嗪進(jìn)行反應(yīng)。得到類似的氯三嗪染料，這種染料可按適合于能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中通用的染色和印花方法，把例如棉織品染成著色強(qiáng)的、堅(jiān)牢度好的黃色色調(diào)。
實(shí)施例74為制備本發(fā)明的一種單偶氮染料，可類似于實(shí)施例69的處理方法進(jìn)行處理，但不從三氟三嗪、三氯三嗪出發(fā)，而從相應(yīng)當(dāng)量的氨基偶氮原料化合物4-(2′-磺基-4′-氨基-苯基)-偶氮-3-甲基-1-(4″-β-硫酸根合乙基磺?；?-吡唑啉-5-酮出發(fā)。
得到結(jié)構(gòu)式 所示的這種本發(fā)明偶氮染料，這種染料可將例如棉織品染成著色強(qiáng)的、堅(jiān)牢度特性好的黃色色調(diào)。
實(shí)施例75為制備本發(fā)明的一種單偶氮染料，可類似于實(shí)施例69的處理方法進(jìn)行處理，但使用等當(dāng)量的三氯三嗪代替三氟三嗪。得到相應(yīng)的氯三嗪染料，這種染料可按適合于能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)中通用的應(yīng)用方法把本說明書中提到的纖維材料尤其如纖維素纖維材料染成著色強(qiáng)的堅(jiān)牢棕色色調(diào)。
實(shí)施例76
為制備本發(fā)明的一種單偶氮染料，可類似于實(shí)施例72的說明，使那里提到的氨基雙偶氮原料化合物先與三氯三嗪、并緊接著與雙-[γ-(β′-氯乙基磺?；?-丙基]-胺-鹽酸鹽進(jìn)行反應(yīng)，得到這種類似的本發(fā)明氯三嗪染料，這種染料可把棉織品染成著色強(qiáng)的堅(jiān)牢棕色色調(diào)。
權(quán)利要求
1.一種通式(1)的偶氮染料(Y0-SO2)a-F-Z (1)式中F為含磺基基團(tuán)的單-、雙-或多偶氮染料的基團(tuán)，如三偶氮染料的基團(tuán)；Y0為乙烯基或?yàn)橐一?，該乙基是在其β位置上被一個(gè)在堿作用下可生成乙烯基而消除的取代基取代了的；Z為通式(2)所示的一個(gè)基團(tuán) 式中X為氯或氟和Y為乙烯基或表示乙基，該乙基是在其β位置上被一個(gè)在堿作用下可生成乙烯基而消除的取代基取代了的；a為1或2。
2.一種按權(quán)利要求1所述的符合通式(1a)或(1b)的偶氮染料 式中D作為一種重氮組分的基團(tuán)是被取代基任選取代了的苯環(huán)或萘環(huán)，而且D也可具有一個(gè)被任選取代了的苯基偶氮基團(tuán)或萘基偶氮基團(tuán);E作為一種可重氮化的組分是被取代基任選取代了的一個(gè)苯環(huán)或萘環(huán)，該苯環(huán)或萘環(huán)在偶氮基的鄰位可具有一個(gè)羥基基團(tuán)或氨基基團(tuán);K為偶氮染料中的一個(gè)普通偶合組分的基團(tuán);V為零或1;K0為一個(gè)二價(jià)的偶合組分的基團(tuán);W0為C1-4亞烷基基團(tuán)或通式-NH-(C2-C4亞烷基)-所示的一個(gè)基團(tuán)或?yàn)橐粋€(gè)共價(jià)鍵;Y0、a和Z各自定義與權(quán)利要求1中相同;在式(1a)中，要么-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，Z基團(tuán)結(jié)合在K上，要么Z基團(tuán)結(jié)合在D上，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在K上，在式(1b)中，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，而Z基團(tuán)結(jié)合在另一個(gè)D上。
3.一種按權(quán)利要求1所述符合通式(1c)、(1d)或(1e)的單-、雙-和三偶氮染料RG-D1-N＝N-(E-N＝N)V-K2-Z (1c)Z-D2-N＝N-(E-N＝N)V-K1-RG(1d)RG-D1-N＝N-K0-N＝N-D2-Z (1e)式中RG-D1-為下面說明和定義的通式(3a)或(3b)的一種基團(tuán);Z-D2為下面說明和定義的通式(4a)或(4b)的一種基團(tuán);E為下面說明和定義的通式(5a)、(5b)或(5c)的一種基團(tuán);V為零或1;-K1-RG為下面說明和定義的通式(6a)、(6b)、(6c)、(6d)、(6e)、(6f)、(6g)或(6h)的一種基團(tuán);-K2-Z為下面說明和定義的通式(7a)、(7b)、(7c)、(7d)、(7e)、(7f)、(7g)、(7h)或(7i)的一種基團(tuán);K0為1-氨基-8-羥基-3，6-或-4，6-二磺基-萘-2，7-亞基基團(tuán) 在這些通式中M為氫或一種堿金屬;Z的定義與權(quán)利要求1中相同;Z1為通式(2A)所示的一種基團(tuán) 式中X和Y有在權(quán)利要求1中所述的意義;RG為通式Y(jié)0-SO2-W0-的一種基團(tuán)，在此通式中Y0有在權(quán)利要求1中所述的意義，W0為C1-4亞烷基基團(tuán)或通式-(C2-C4-亞烷基)-NH-的一種基團(tuán)或一個(gè)共價(jià)鍵，或者RG為通式RG-D3-N＝N-的一種基團(tuán)，該通式中RG這時(shí)表示上面定義的通式Y(jié)0-SO2-W0-的一種基團(tuán)，D3表示一個(gè)亞苯基基團(tuán)，該亞苯基團(tuán)含有以后定義的取代基P1和PG，或D3表示一個(gè)被1個(gè)或2個(gè)磺基基團(tuán)取代的亞萘基基團(tuán);P1為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、羥基、C2-5鏈烷酰基、氰基、磺基、羧基、硝基、苯基氨基、苯氧基、磺苯基氨基、C2-5烷氧基羰基、氨磺?；被柞；?、N-(C1-C4-烷基)-氨基甲?；?、氟、氯、溴或三氟甲基;P2為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、磺基、氯、C2-5鏈烷酰基氨基、C2-5烷氧基羰基、氨基甲酰基、N-(C1-C4烷基)-氨磺?；-磺苯基酰胺基羰基、N-苯基酰胺基羰基、C1-4烷基磺?；?、苯基磺酰基或苯氧基;PG為氫、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基、氰基、羧基、磺基、氯、C2-5鏈烷酰基氨基、C2-5烷氧基羰基、氨基甲?；?、N-(C1-C4烷基)-氨磺?；-磺苯基酰胺基羰基、N-苯基酰胺基羰基、C1-4烷基磺?；?、苯基磺酰基或苯氧基或者PG為上面定義的通式Y(jié)0-SO2-W0的一種基團(tuán);m代表零、1或2(這里假如m＝0，則此基團(tuán)表示氫原子);P3為氫、C1-4烷基、C1-4烷氧基、氯、氨基、C2-5鏈烷酰基氨基、苯甲酰基氨基、脲基、苯基脲基、C1-4烷基脲基、苯基磺?；駽1-4烷基磺酰基;RH為上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)或通式-N＝N-K3的一個(gè)基團(tuán)，在此通式中K3為上述(6c)、(6d)、(6e)、(6h)的一個(gè)基團(tuán)，但這時(shí)RH在這些通式中為上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán);P4為苯基脲基，該苯基脲基在苯基基團(tuán)中可被氯、甲基、甲氧基、磺基和羧基這些取代基取代，而且是被上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代了的，或者P4為C2-5鏈烷?；被?yàn)楸郊柞；被?，該苯甲酰基氨基在苯基團(tuán)中可被氯、甲基、甲氧基、硝基、磺基和羧基這些取代基取代，而且是被上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代了的;P5為氫、C1-4烷基、C1-4烷氧基、溴、氯或C2-7鏈烷?；被?P6為C1-4烷基、C1-4烷氧基、氯、C2-7鏈烷?；被?、脲基或苯基脲基;P7為氫或C1-4烷基，該烷基可被羥基、氰基、羧基、磺基、硫酸根合基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或乙酰氧基或上面定義的通式-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代;P8為C1-4烷基、該烷基可被羥基、氰基、羧基、磺基、硫酸根合基、甲氧基羰基、乙氧基羰基或乙酰氧基或上面定義的通式-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代，或者P8為芐基或苯基或被C1-4烷基、C1-4烷氧基、氯和/或磺基取代了的芐基或苯基，而且此苯基基團(tuán)也可被上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán)取代，此時(shí)基團(tuán)P7和P8的至少一個(gè)基團(tuán)含有通式-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán);P9為氫、C1-4烷基、氰基、羧基、C2-5烷氧基、氨基甲?；虮交?T代表一個(gè)苯環(huán)或萘環(huán);P10為氫或C1-4烷基或被C1-4烷氧基或氰基取代了的C1-4烷基或者P10為苯基;P11為氫、氯、溴、磺基、氨基甲?；⒓谆酋；?、苯基磺?；⑶杌蚧腔鵆1-4烷基;A為式-NH-亞苯基或-NH-CO-亞苯基或-NH-CO-NH-亞苯基的一個(gè)基團(tuán)或一個(gè)共價(jià)鍵;A1為式-亞苯基-NH-或-CO-亞苯基-NH-或-CO-NH-亞苯基-NH-的一個(gè)基團(tuán)或一個(gè)共價(jià)鍵;B為C1-4烷基，該烷基可被羥基、硫酸根合基、磺基、羧基、磷酸根合基或乙酰氧基取代，或者B為亞甲基亞苯基、亞乙基亞苯基、亞苯基亞甲基、亞苯基亞乙基或亞苯基或在苯基團(tuán)中被氟、氯、溴、甲基、甲氧基、氰基、磺基、羧基、乙?；?、硝基、氨基甲?；?或氨磺?；〈说膩喖谆鶃啽交?、亞乙基亞苯基或亞苯基;D4為上述通式(3a)或(3b)的一個(gè)基團(tuán)，其中P1和P2具有上述的一種意義，而RG在這里為上面定義的通式-W0-SO2-Y0的一個(gè)基團(tuán);D5為上面列出和定義的通式(4a)和(4b)的一個(gè)基團(tuán);在式(6a)、(6b)和(7a)中通向偶氮基團(tuán)的自由鍵結(jié)合在芳核上的羥基的鄰位，而在式(5c)中通向基團(tuán)-N＝N-K1-RG或-N＝N-K2-Z的自由鍵結(jié)合在8-羥基-萘基基團(tuán)的2-或3-位上，如果RH表示基團(tuán)-N＝N-K3，則式(6a)和(6f)中RH基團(tuán)以及式(7a)中的Z基團(tuán)結(jié)合在各自的萘基團(tuán)的β位置上。
4.一種制備權(quán)利要求1的通式(1)所示偶氮染料的方法，其特征在于使適合于各自染料的、其中至少一種含有式Y(jié)0-SO2的一種基團(tuán)和至少一種含有通式(2)的一種基團(tuán)的一些中間體彼此進(jìn)行反應(yīng);或者使通式(21)的一種鹵代三嗪化合物 中X具有在權(quán)利要求1中所述的意義，與通式(20a)或(20b)的一種含氨基的原料化合物 式中D、E、K、K0、V、W0、Y0和a具有在權(quán)利要求1、2或3中所述的意義，在通式(20a)中，要么-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，Z基團(tuán)結(jié)合在K上，要么Z基團(tuán)結(jié)合在D上，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在K上，在式(20b)中，-W0-SO2-Y0基團(tuán)結(jié)合在D上，而Z基團(tuán)結(jié)合在另一個(gè)D上，和通式(22)的一種氨基化合物 (22)式中Y具有在權(quán)利要求1中所述的意義，以任意的順序進(jìn)行反應(yīng)。
5.一種按權(quán)利要求1的偶氮染料或按權(quán)利要求4制成的偶氮染料的應(yīng)用，用于含羥基-和/或含酰胺基基團(tuán)的材料尤其纖維材料的染色(包括印花)。
6.一種染色(包括印花)的方法，該方法用于含羥基-和/或含酰胺基的材料、尤其纖維材料的染色(包括印花)，它是把一種染料涂到材料上，借助于加熱或借助一種堿性作用劑或借于這兩種措施使這種染料固著于材料上，其特征在于使用權(quán)利要求1的一種染料或按權(quán)利要求4制成的一種染料作為染料。
全文摘要
含磺基的能與纖維反應(yīng)的單一、雙一和多偶氮染料，它們含有以上通式的一種能與纖維反應(yīng)的基團(tuán)，在此通式中X為氯或氟，—SO
文檔編號(hào)C09B62/44GK1103417SQ9410667
公開日1995年6月7日 申請(qǐng)日期1994年6月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年6月21日
發(fā)明者J·丹海姆, U·雷赫, W·H·拉斯 申請(qǐng)人:赫徹斯特股份公司