專利名稱：具有能與纖維反應(yīng)的基團的染料的混合物及其應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能與纖維反應(yīng)的染料技術(shù)領(lǐng)域。
為了染成具有細微色澤層次的染色，可將不同顏色的染料混合物用于染浴、染液、印花色漿等。為此尤其選擇黃、紅和藍色的染料混合物。在此情況下，在浸染方法中應(yīng)用染料混合時，尤其重要的是，這些染料盡可能具有一種同樣恒定的染色性能，就是說，具有一種盡可能一樣的親和力和遷移能力、盡可能高的和可比較的固著度(結(jié)構(gòu))以及同樣的穩(wěn)定性，以保證預(yù)期色調(diào)的可重現(xiàn)性和甚至在較長時間連續(xù)染色和印花過程中的相同染料沉淀物。而且各種染料應(yīng)具有盡可能相同的堅牢度。
從歐洲專利申請公布號0525805中已得知由至少5種能與纖維反應(yīng)的染料組成的一些染料混合物。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)一些新的染料混合物，它們含有三至七種，最好是四至七種能與纖維反應(yīng)的染料，這些能與纖維反應(yīng)的染料是選自下面所述和定義的通式(1)至(7)所示的這些染料，附帶指出的是，在這種染料混合物中含有選自式(1)和/或式(2)的至少一種代表;選自式(3)和/或式(4)的至少一種代表和選自式(5)和/或式(6)和或式(7)的至少一種代表。


在這些式中M為氫或一種堿金屬如鈉、鉀或鋰;
m為1、2或3;
X為氰氨基、C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基、或C2-C4-烷氧基如乙氧基和丙氧基，該烷氧基是被C1-C4-烷氧基如被甲氧基、乙氧基或丙氧基取代了的，優(yōu)選X為甲氧基和尤其氰氨基;
Y為乙烯基或為乙基，該乙基在β位置有一個取代基，這個取代基是可通過堿作用生成乙烯基而被消除的;
R1為氫、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基、C2-C5-鏈烷酰氨基如乙酰氨基、丙酰氨基或脲基;
R2為氫、磺基、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
R3為氫或C1-C4-烷基如甲基、乙基或丙基、該烷基可被例如下列這些取代基取代羥基、氰基、C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、羧基、氨基甲酰基、C2-C5-烷氧羰基如甲氧甲酰基和乙氧甲?；?。C2-C5-烷基羰基橋氧基、磺基、氨磺?；螓u素如氯或溴;
R4為氫或C1-C4-烷基如甲基、乙基或丙基，該烷基可被例如下列這些取代基取代羥基、氰基、C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、羧基、氨基甲酰基、C2-C5-烷氧基羰基如甲氧甲?；鸵已跫柞；?、C2-C5-烷基羰基橋氧基、磺基、氨磺?；螓u素如氯或溴，或R4為苯基，該苯基可被選自下列這類基團的1或2個取代基取代磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和羧基;
A為C2-C6-亞烷基，優(yōu)選與C2-C3-亞烷基如亞乙基和正亞丙基，該亞烷基可被例如羥基、C1-C4-烷氧基如甲氧基和乙氧基、磺基、羧基、鹵素如氯或溴這些取代基取代;
R為氫和磺基;
R5為氫、磺基、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、或C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
R6為氫、磺基、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、或C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
R7為氫、C1-C4-烷基如乙基和尤其甲基、或C1-C4-烷氧基如乙氧基和尤其甲氧基;
V為式-CO-O-所示的一種羰基橋氧基團或式-O-所示的橋氧基;
R8為氫、甲基、乙基、硝基、磺基或氯;
R9為苯基、單磺基苯基或單羧基苯基;
式(4)和式(7)中的一個-SO3M基團結(jié)合在萘核上的氨基基團的間位或?qū)ξ?，?yōu)選在間位。
在上述的和同樣在下述的這些通式中的各個式環(huán)節(jié)，甚至在一個通式內(nèi)具有同樣名稱的這樣一些式環(huán)節(jié)可在其意義范圍內(nèi)具有彼此相同的或彼此不同的意義。
在Y表示的乙基基團的β-位置的可被堿消除的取代基例如有鹵素原子如氯和溴、有機羧酸和磺酸的酯基團如碳酸烷基酯基團、需要時被取代了的苯羧酸酯基團和需要時被取代了的苯磺酸酯基團如C2-C5鏈烷酰氧基、尤其其中的乙酰氧基、苯酰氧基、磺基苯酰氧基、苯基磺酰氧基和甲苯基酰氧基;此外還有無機酸的酸性酯基團如磷酸的、硫酸的、硫代硫酸的酸性酯基團(磷酸根合基團、硫酸根合基團和硫代硫酸根合基團);同樣還有二烷基氨基基團、其中烷基基團各有1至4個碳原子，如二甲基氨基和二乙基氨基。優(yōu)選的是Y為β-硫酸根合乙基或乙烯基，尤其優(yōu)選的是β-硫酸根合乙基。
“磺基”、“羧基”、“硫代硫酸根合基”、“磷酸根合基”和“硫酸根合基”這些基團不僅包括其酸形式而且包括其鹽形式。因此磺基基團表示符合通式-SO3M的基團，羧基基團表示符合通式-COOM的基團，硫代硫酸根合基基團表示符合通式-S-SO3M的基團，磷酸根合基基團表示符合通式的-OPO3M2的基團，硫酸根合基基團表示符合通式-OSO3M的基團，在這些基團中M具有上述意義。
未被取代的和被取代了的烷基基團R3和R4例如有甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、2-甲基丙基、2-羥基乙基、2-羥基丙基、3-羥基丙基、2-羥基丁基、3-羥基丁基、4-羥基丁基、2，3-二羥基丁基、3，4-二羥基丁基、氰基甲基、2-氰基乙基、3-氰基丙基、甲氧基甲基、乙氧基甲基、2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、3-甲氧基丙基、3-乙氧基丙基、2-羥基-3-甲氧基丙基、氯甲基、溴甲基、2-氯乙基、2-溴乙基、3-氯丙基、3-溴丙基、4-氯丁基、4-溴丁基、羧基甲基、2-羧基乙基、3-羧基丙基、4-羧基丁基、1，2-二羧基乙基、氨基甲?；谆?-氨基甲?；一?-氨基甲?；?、4-氨基甲酰基丁基、甲氧基氨基甲酰基甲基、乙氧基氨基甲?；谆?、2-甲氧基羰基乙基、2-乙氧基羰基乙基、3-甲氧基羰基丙基、3-乙氧基羰基丙基、4-甲氧基羰基丁基、4-乙氧基羰基丁基、甲基羰氧基甲基、2-甲基羰氧基乙基、2-乙基羰氧基乙基、3-甲基羰氧基丙基、3-乙基羰氧基丙基、4-乙基羰氧基丁基、磺基甲基、2-磺基乙基、3-磺基丙基、4-磺基丁基、氨磺?；谆?、2-氨磺?；一?-氨磺?；?-氨磺酰基丁基。優(yōu)選R3為氫、甲基或乙基、尤其氫，而R4為氫、甲基、乙基或苯基。在式(5)中優(yōu)選基團V為羰氧基基團。此外優(yōu)選基團A等于亞甲基、1，2-亞乙基或1，3-亞丙基。
在通式(1)的染料中優(yōu)選的是通式(1A)的染料
式中M、R4和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
在通式(2)的染料中優(yōu)選的是通式(2A)的染料 式中M、R4和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
通式(3)的優(yōu)選化合物是通式(3A)的染料
式中M、R4和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
通式(4)的優(yōu)選化合物是通式(4A)的化合物 式中M、R4和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
在通式(5)的化合物中尤其優(yōu)選的是通式(5A)的化合物 式中M、R4和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
在通式(6)的化合物中可著重指出通式(6A)的化合物
式中M和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基。
在通式(7)的優(yōu)選染料為通式(7A)的染料 式中M、R4和Y有上述的、尤其優(yōu)選的意義，A0為1，2-亞乙基或優(yōu)選為1，3-亞丙基，X代表氰氨基或甲氧基。
可在用于染色之前通過對各染料組分的機械混合制成染料混合物或者在制備染液等等之前才在染液、染浴、印花色漿等等之中添加和混合各種染料組分。本發(fā)明的染料混合物能以固體的(例如粒狀的或粉狀的)形式存在并同樣能以作為液體制劑的水溶液形式存在。這些染料混合物可含有無機鹽如硫酸鈉和氯化鈉;分散劑如一種萘磺酸-甲醛縮合產(chǎn)物;防塵劑如對苯二甲酸二-(2-乙基-已基)酯或一種C4-C8-鏈烷二醇如已二醇;能調(diào)節(jié)pH值在3和7之間的一些緩沖物質(zhì)例如醋酸鈉、硼酸鈉、磷酸氫鈉和檸檬酸鈉;水軟化劑如多磷酸鹽;或其它普通染色助劑。這些染料混合物中的各種染料組分的含量可在寬闊的范圍內(nèi)。因此每種染料的含量可在等于所有染料總重量的3～70重量%的范圍內(nèi)，所有的染料總量在此算作100重量%。這種染料混合物中的各種染料優(yōu)選在3～40重量%的范圍內(nèi)。
本發(fā)明的這些染料混合物不論是以固體形式還是以液體形式都以適合于能與纖維反應(yīng)的染料的普通方法優(yōu)選在已知適用于三原色染色的普通染色法條件下被用于染色。因此本發(fā)明也涉及本發(fā)明的染料混合物的應(yīng)用。用于對含羥基的和/或含酰胺基的纖維材料的染色，這種染色將水溶液中的染料混合物涂覆到纖維材料上或引入纖維材料中并借助于加熱或借助于一種堿性作用劑或借助于這兩種措施使這些染料固著于這種纖維材料上。染色法也指普通的印花。這些纖維材料可以以普遍流行的形式被使用，例如以織物形式和以紗絞及筒子卷裝的紗線形式被使用。
含羥基的材料有天然的或合成的含羥基材料，例如纖維素纖維材料或其再生產(chǎn)品和聚乙烯醇。纖維素纖維材料主要是棉，但也有其它的植物纖維如亞麻、大麻、黃麻和芝麻纖維;再生的纖維素纖維例如有粘膠短纖維和粘膠人造絲。
含酰胺基的材料例如有合成的和天然的聚酰胺和聚氨酯，尤其是纖維形式的聚酰胺和聚氨酯，例如羊毛和其它動物毛、蠶絲、皮革、聚酰胺66、聚酰胺6、聚酰胺11和聚酰胺4。
可按照已知適用于水溶性染料、尤其適用于能與纖維反應(yīng)的染料的應(yīng)用技術(shù)將本發(fā)明的這些染料混合物染色于和固著于上述被染物上。因此用這些染料混合物按照大浴比染液的浸染法在使用各種酸結(jié)合劑的條件下和必要時在使用例如氯化鈉和硫酸鈉這些中性鹽的條件下在纖維素纖維上得到了得色量很高及固著率高、顏色組合極好的染色。在40～105℃溫度下，必要時在壓力下的至多120℃下和必要時在普通的染色助劑存在下，于水的染浴中進行染色。在此情況下可這樣進行染色把材料引入熱的染浴中，把此染浴逐漸加熱到所需的染色溫度并在此溫度下將染色過程進行到終結(jié)?？蓪⒓铀偃颈M本發(fā)明染料混合的中性鹽加到染浴中，必要時也可到達真正的染色溫度之后加入。
按照軋染法同樣在纖維素纖維上得到高固色率的優(yōu)等色量和一種很好的顏色組合，這時通過在室溫下或例如至多約60℃的高溫下堆放，通過汽蒸或用普通方法干燥就可固色。
按照纖維素纖維的普通印花工藝同樣得到輪廓外形良好和白地色清晰的強著色印花，這種印花工藝或者可單相地進行，例如通過含有碳酸鈉或另外一種酸結(jié)合劑和本發(fā)明染料混合物的一種印花色漿進行印花和緊接著在100-103℃下汽蒸或者可二相的進行，例如通過用含有色料的中性或微酸性的印花色漿進行印花和緊接著或者使被印過花的織物通過一種含電解質(zhì)的熱堿浴進行固色或者通過用一種含電解質(zhì)的堿性軋染色液進行過度浸軋，緊接著堆放這些受過處理的材料或者緊接著進行汽蒸或者緊接著用干熱處理。印花的外觀只受固色條件變化的少量影響。不僅染色車間而且在印花車間用本發(fā)明的染料混合物獲得的固色率都很高。
按照普通的熱固色法借助于干熱進行固色時，使用120～200℃的熱空氣。除101～103℃的普通水蒸汽之外也可使用過熱蒸汽和溫度至多為160℃的高壓蒸汽。
酸結(jié)合劑和促使本發(fā)明的染料混合物固著于纖維素纖維上的固著劑例如有無機酸或有機酸的堿金屬堿性鹽和堿土金屬堿性鹽，同樣還有在加熱中釋放出堿的一些化合物。尤其應(yīng)提到堿金屬氫氧化物和弱至中等強度的無機酸或有機酸的堿金屬鹽，這些堿性化合物中主要是指鈉化合物和鉀化合物。這樣一些酸結(jié)合劑例如有氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、三氯醋酸鈉、水玻璃或磷酸三鈉、通過用這些酸結(jié)合劑，必要時在熱作用下處理本發(fā)明的這些染料混合物，使這些染料混合物和纖維素纖維化合;尤其通過沖洗以除去本發(fā)明染料混合物的未固著部份的常規(guī)后處理之后，這些纖維素染顯示出極佳的濕牢度，特別是這樣一些未固著的部份由于其良好的冷水可溶性容易被洗除。
在聚氨酯纖維和聚酰胺纖維上染色通常是在酸性環(huán)境中進行的。因此可將醋酸和/或硫酸銨和/或醋酸和醋酸銨或醋酸鈉添加到此染液中，以保持需要的pH值。為了達到染色的適用勻染性，最好添加一些普通的勻染助劑，例如以三聚氰酰氯和三倍摩爾量氨基苯磺酸和/或氨基萘磺酸的反應(yīng)產(chǎn)物為基礎(chǔ)的勻染助劑和/或例如以上十八烷胺和環(huán)氧乙烷的反應(yīng)產(chǎn)物為基礎(chǔ)的勻染助劑。一般情況下在約40℃的溫度下把要染色的材料引入染浴中，在其中移動一些時候，然后將染浴調(diào)節(jié)到所需要的弱酸性的、最好弱醋醋酸性的pH值，并在60～80℃的溫度下進行真正的染色。但也可在沸騰的溫度下或在至多為120℃(在壓力下)的溫度下進行染色。
用本發(fā)明的染料混合物染成的染色和印制成的印花具有高著色強度、良好的耐光牢度和良好的濕牢度如良好的耐洗牢度、耐縮絨牢度、耐水牢度、耐海水牢度、耐交染牢度和耐汗?jié)n牢度，此外還具有良好的耐褶裥牢度、耐熨燙牢度和耐摩擦牢度。
應(yīng)特別著重指出的是，用本發(fā)明的染料混合物在纖維素纖維上可達到高得色率，按印花工藝和軋染工藝應(yīng)用此染料混合物時得色率可總計達到90%以上。本發(fā)明的染料混合工的另一優(yōu)點在于容易洗除在印花和染色過程中未固著的染料，因此用少量洗滌液和必要時在洗滌過程中用一種節(jié)能溫度分布圖就能完成對經(jīng)過印花或染色的纖維素纖維材料的洗滌過程。
以下實施例用來說明本發(fā)明。若無其它注明，份數(shù)為重量份量，百分數(shù)數(shù)據(jù)為重量百分數(shù)。重量份數(shù)和體積份數(shù)的關(guān)系如公斤和升的關(guān)系。
可將這些實施例中按通式說明的染料以游離酸的形式提出，但把它們以堿金屬鹽如鋰鹽、鈉鹽或鉀鹽的形式用于染色。同樣可將下列實施例中，尤其表列實施例中以游離酸形式提到過的原料化合物和組分作為游離酸或以其鹽，最好堿金屬鹽的形式用到合成中。
實施例1使100份棉針織品在一臺絞盤染色機中在1500份60℃的水中循環(huán)流動。然后加入以下的染料鹽0.8份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.8份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基，A0等于1，3份-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.5份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;1.1份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基磺?；?0.6份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.6份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;此外還加入75份硫酸鈉。
首先使針織品在這種染液中于60℃下循環(huán)流動20分鐘。然后加入30份碳酸鈉，在60℃下還繼染色60分鐘。
用普通的方法把得到的染色進行如下的后處理和整理用水沖洗;在含有少量醋酸的水浴中洗滌;再次用水沖洗;在含有一種非離子洗滌劑的水浴中進行煮沸處理;再次用水沖洗并烘干。這種染色顯示出一種微紅深棕色均勻色調(diào)，無任何不勻性。此外，這種染色還具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。如果在上述這些條件下重復(fù)這種染色過程，就得到具有均勻色調(diào)和不褪色性的染色。
實施例2在一臺噴射式染色機中將100份粘膠短纖維針織品在一種染料水溶液中于60℃下處理20分鐘，這種染料水溶液中含有0.1份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.3份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.9份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.9份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基和0.4份7-乙酰氨基-8-萘酚-3-磺酸鈉以及20份硫酸鈉。緊接著將2.7份碳酸鈉和0.5體積份38Be′的氫氧化鈉水溶液加到此染液中，并將此針織品在這種染液中在60℃下繼續(xù)處理40分鐘。
用普通方法把得到的染色進行如下的后處理和整理用水沖洗;在含有少量醋酸的水浴中洗滌;再次用水沖洗;在含有一種非離子洗滌劑的水浴中進行煮沸處理;再次用水沖洗并烘干。得到一種藍灰微紅的均勻染色，這種染色在色調(diào)上不顯示出任何不均勻性。此外，這種染色還顯示出良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度，并且用其它染色母液能重復(fù)得到這種質(zhì)量的染色。
實施例3按復(fù)合染色法(Sandwich-Farbeverfahren)在浴比為1∶10的條件下將100份棉紗用一種染液在65℃下處理30分鐘，這種染液含有1.6份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基，A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.4份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.2份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于乙烯基;0.4份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于乙烯基;
0.2份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.4份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基和50份氯化鈉。然后加入10份磷酸三鈉，并將此染色過程在60℃下繼續(xù)進行60分鐘而結(jié)束。
用普通方法通過沖洗和洗滌把得到的這種染了色的紗進行后處理和整理。這種紗具有一種均勻深暗綠色，在內(nèi)外夾層之間未發(fā)現(xiàn)色調(diào)差別。此外，這種染色還具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。重復(fù)這種染色過程得到同樣好的染色結(jié)果。
實施例4在一臺絞盤染色機中在浴比為1∶15的條件下將100份棉針織品用一種水染液在60℃下處理20分鐘，這種水染液含有0.1份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.1份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基、R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;0.3份式(8)的染料 1.5份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.9份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基、R4等于乙基，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基和75份硫酸鈉。然后加入75份碳酸鈉，并在60℃下繼續(xù)染色60分鐘。
獲得的、并且用普通方法后處理過的這種染色顯示出一種均勻的、無任何粗糙度的淡藍灰色色調(diào)，這種色調(diào)具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。
實施例5將下面這些染料量
12份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;3份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;12份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;8份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基，A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;0.5份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.4份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基和0.45份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基一起溶于約400體積份熱水中。把10份間硝基苯磺酸鈉和20份碳酸氫鈉加到已冷卻到25℃的這種染料溶液中并在得到的這種染料溶液中加水到1000體積份。用這種約25℃的溫熱染料溶液在其制成之后立即將一種棉織物進行軋染，隨后先在120℃下將這種棉織烘燥兩分鐘，然后為了固定這些染料，用100℃的水蒸汽處理棉織品五分鐘。
這種染了色的織物顯示出一種均勻的微紅棕色色調(diào)和一種極好的顏色組合，此外還顯示出良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。在上述條件下重復(fù)這種染色過程時，得到同樣質(zhì)量和同樣色調(diào)的一種染色。
實施例6將下面這些染料量21份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;6份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;21份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;6份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;3份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基、A0等于1，3-亞丙基，R4等于氫和Y等于β-硫酸根合乙基;3份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基一起溶于約400體積份熱水中;將20份藻酸鈉、10份間硝基苯磺酸鈉和20份碳酸氫鈉加到已冷卻到20℃的這種染料溶液中，然后加水于此染料溶液中至1000體積份。用這種印花色漿在其制成后立即在20℃將一種棉織物印花;首先烘干這種印花，隨后用100℃的水蒸汽處理5分鐘，以使這些染料固定于這種織物上。用常規(guī)方法通過沖洗和洗滌把得到的這種印花進行整理。得到一種均勻深桔色的著色印花樣品，這種印花樣品具有極好的顏色組合。在重復(fù)上述條件時能很好地重現(xiàn)這種印花和色調(diào)的質(zhì)量。
實施例7為了生產(chǎn)一種染色棉針織品，按實施例1的說明進行處理，但除75份硫酸鈉之外不用那里所述的染料，而加入由下列染料組成的染料混合物0.5份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.02份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于乙基，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.1份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
1.6份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.1份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.05份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.05份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基。
得到一種均勻一致的染色紗，這種染色紗具有微紅紫色色調(diào)。
實施例8為了生產(chǎn)一種染色棉針織品，按實施例1的說明進行處理，但除75份硫酸鈉之外，不用那里所述的染料，而加入由下列染料組成的染料混合物0.83份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.03份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.02份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.41份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
1.2份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.06份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.08份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基。
得到一種均勻一致的染色紗，這種染色紗具有灰色色調(diào)。
實施例9
為了生產(chǎn)一種染色棉針織品，按實施例1的說明進行處理，但除75份硫酸鈉之外，不用那里所述的染料，而加入由下列染料組成的染料混合物1.1份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
1.6份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.01份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.01份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.06份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.6份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
2.3份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基得到一種均勻的一致的染色紗，這種染色紗具有深綠色色調(diào)。
實施例10為了生產(chǎn)一種染色棉針織品，按實施例1的說明進行處理，但除75份硫酸鈉之外，不用那里所述的染料，而加入由下列染料組成的染料混合物0.15份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.01份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.02份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.32份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.2份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
3.1份通式(6A)的染料，式中A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;
0.15份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基。
得到一種均勻一致的染色紗，這種染色紗具有微紅藍色色調(diào)。
實施例11在一臺噴射式染色設(shè)備中在使用浴比為1∶6的條件下使100份人造絲針織品和一種染料制劑的60℃熱水溶液混合在一起，這種染料制劑的組成如下0.04份通式(1A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于乙基，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.43份通式(2A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.1份通式(3A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.02份通式(4A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1.2-亞乙基和Y等于β-硫酸根合乙基;0.09份通式(5A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1，3-亞丙基和Y等于乙烯基;
0.03份通式(7A)的染料，式中X等于氰氨基，R4等于氫，A0等于1.3-亞丙基和Y等于乙烯基/;0.5份甲基萘磺酸/甲醛縮合產(chǎn)物。
首先用這種60℃的熱染料溶液將這種針織品處理20分鐘，然后加入2.5碳酸鈉和0.5體積份380Be氫氧化鈉水溶液。在60℃使染色過程繼續(xù)進行40分鐘，然后從設(shè)備中取出染了色的材料并用常規(guī)方法通過沖洗和洗滌進行整理。得到一種桔色的染色，色調(diào)均勻，無任何易褪著色;此外這種染色還具有一種極好的顏色組合，這種顏色組合具有良好的耐光牢度、耐焊接光牢度、耐氯水牢度和耐洗牢度。在上述條件下重復(fù)這種染色過程，得到具有均勻色調(diào)和具有上述良好性能的染色。
權(quán)利要求
1.含有三至七種能與纖維反應(yīng)的染料的染料混合物，這些能與纖維反應(yīng)的染料是從下面所述和定義的通式(1)至(7)的染料中挑選出的，附帶指出的是，在這種染料混合物中含有選自式(1)和/或式(2)的至少一種染料；選自式(3)和/或式(4)的至少一種染料和選自式(5)和/或(6)和/或式(7)的至少一種染料 在這些式中M為氫或一種堿金屬；m為1、2或3；X為氰氨基、C1-C4-烷氧基或C2-C4-烷氧基，該烷氧基是被C1-C4-烷氧基取代了的；Y為乙烯基或為乙基，該乙基在β-位置有一個取代基，這個取代基是可通過堿作用生成乙烯基而被消除的；R1為氫、C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、C2-C5-鏈烷酰氨基或脲基；R2為氫、磺基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；R3為氫或可被取代的C1-C4-烷基；R4為氫或可被取代的C1-C4-烷基，或R4為苯基，該苯基可被選自下列這類基團的1或2個取代基取代磺基、甲基、乙基、甲氧基、乙氧基和羧基；A為可被取代的C2-C6-亞烷基；R為氫或磺基；R5為氫、磺基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；R6為氫、磺基、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；R7為氫、C1-C4-烷基或C1-C4-烷氧基；V為式-CO-O-所示的一種羰基橋氧基團或式-O-所示的橋氧基；R8為氫、甲基、乙基、硝基、磺基或氯；R9為苯基、單磺基苯基或單羧基苯基；式(4)和(7)中的一個-SO3M基團結(jié)合在氨基萘酚基團的萘核上的氨基基團的間位或?qū)ξ弧?br> 2.按權(quán)利要求1所述的染料混合物，其特征在于它含有上述種類的四至七種能與纖維反應(yīng)的染料。
3.按權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于通式(1)的染料為通式(1A)的一種染料 式中M、X、R4和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
4.按權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于通式(2)的染料為通式(2A)的一種染料 式中M、X、R4和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
5.按權(quán)利要求1或2所述的染料化合物，其特征在于通式(3)的染料為通式(3A)的一種染料 式中M、X、R4和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
6.按權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于通式(4)的染料為通式(4A)的一種染料 式中M、X、R4和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
7.按權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于通式(5)的染料為通式(5A)的一種染料 式中M、X、R4和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
8.按權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于通式(6)的染料為通式(6A)的一種染料 式中M和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
9.按權(quán)利要求1或2所述的染料混合物，其特征在于通式(7)的染料為通式(7A)的一種染料 式中M、X、R4和Y有權(quán)利要求1中所述的意義，A0為2或3個碳原子的亞烷基，該亞烷基可被羥基、C1-C4-烷氧基、磺基、羧基或鹵素取代。
10.按權(quán)利要求1至9的至少一項所述的染料混合物，其特征在于X代表氰氨基或甲氧基。
11.按權(quán)利要求1至10的至少一項所述的染料混合物，其特征在于AO為1，2-亞乙基或1，3-亞丙基。
12.按權(quán)利要求1至11的至少一項所述的染料混合物，其特征在于R4為氫、甲基、乙基或苯基。
13.按權(quán)利要求1至12的至少一項所述的一種染料混合物的應(yīng)用，用于含羥基的和/或含酰胺基的纖維材料的染色。
14.含羥基的和/或含酰胺基的纖維材料的染色方法，按照這種方法把一種染料或一些染料的一種混合物染到這種材料上，并借助于加熱或借助于一種堿性作用劑或借助于加熱和借助于一種堿性作用劑使染料固著于這種材料上，其特征在于把權(quán)利要求1至12的至少一項的一種染料混合物作為染料染色于并固著于這種纖維材料上。
全文摘要
含有三至七種能與纖維反應(yīng)的染料的新的染料混合物，這些能與纖維反應(yīng)的染料是從上面所述和定義的通式(1)至(7)的這些染料中挑選出的，附帶指出是，在這種染料混合物中含有選自式(1)和/或式(2)的至少一種染料；選自式(3)和/或(4)的至少一種染料和選自式(5)和/或式(6)和/或式(7)的至少一種染料。
文檔編號C09B67/24GK1103085SQ94115358
公開日1995年5月31日 申請日期1994年9月20日 優(yōu)先權(quán)日1993年9月21日
發(fā)明者W·H·儒斯, K·胡松 申請人:赫斯徹特股份公司