專利名稱：蒽醌活性染料及其印染方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及蒽醌型活性染料組合物，該染料組合物可以將纖維素纖維或含纖維素的纖維材料，例如含纖維素的混紡紗，染或印成蘭色，或當(dāng)與其他染料一起染印該材料時可作為蘭色組份，也可以對纖維素纖維或含纖維素的纖維材料染色或印花(在本說明書下文＂含纖維素的纖維材料＂包括＂纖維素纖維＂本身)，并具有良好的均染性和再現(xiàn)性，而且可以使被染色的產(chǎn)品有高的光澤度和良好的堅牢度。
迄今，對含纖維素的纖維材料染色或印花的水溶性活性染料一直被要求具有多種良好的染色性能，例如均染性、染色和印花的再現(xiàn)性、可溶性和堅牢度。在活性染料中，蒽醌型活性染料一直廣泛用于將纖維材料染或印成蘭色，它們尤其要求具有良好的染色性能，例如均染性、染色和印花的再現(xiàn)性和可溶性。
但是，傳統(tǒng)的蒽醌型活性染料仍然存在問題，使用這種活性染料很難得到有良好的再現(xiàn)性的被均勻染色或印花的物質(zhì)，而且這種活性染料的溶解性也不夠。
本發(fā)明的目的是提供蒽醌型蘭色活性染料，該染料能使以各種染色和印花方法染色或印花的產(chǎn)品具備良好的均染性和再現(xiàn)性，同時該染料有足夠的溶解性。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)有特定結(jié)構(gòu)的染料的組合提供了一種工業(yè)上有益的蒽醌型蘭色活性染料，它在染色性能方面有優(yōu)越性，如用各種染色和印花方法印染時具有再現(xiàn)性、均染性和溶解性。因此獲得了本發(fā)明。
本發(fā)明提供一種活性染料組合物，該組合物包括1份(重量)下式所代表的蒽醌化合物和/或它的鹽， 其中Z代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，這里Z1代表除羧基吡啶基以外的堿作用下可裂解的基團(tuán)，和0.01-1000份(重量)下式所代表的蒽醌化合物(II)和/或它的鹽
本發(fā)明還提供用該活性染料組合物染色或印染含纖維素的纖維材料的方法。
式(I)中Z1代表的在堿的作用下可裂解的基團(tuán)不包括羧基吡啶基。Z1代表的基團(tuán)的實(shí)例包括硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、乙酸根和鹵原子。
蒽醌化合物(I)(包括C.I.染料索引活性蘭19)是已公開的已知化合物，例如公開在JP-A-60-108472中。按照已知的方法可以生產(chǎn)蒽醌化合物(I)。例如通過使1-氨基-4-溴代蒽醌-2-磺酸或其鹽與苯環(huán)被-SO2Z基取代了的苯胺作用(這里Z有與上述相同的定義)或通過使1-氨基-4-溴代蒽醌-2-磺酸或其鹽與3-或4-(β-羥乙基磺?；?苯胺作用，然后再用羥基酯化，可以產(chǎn)生蒽醌化合物(I)。
蒽醌化合物(I)可以通過下列方法生產(chǎn)使蒽醌化合物(I)與下式所代表的羧基吡啶和/或其鹽在水溶劑中進(jìn)行縮合反應(yīng)， 在0-100℃下，pH值調(diào)節(jié)在1-10的范圍內(nèi)，優(yōu)選在10-100℃和pH值調(diào)節(jié)在2-9的范圍內(nèi)。按照上述的方法，如果采用合適的反應(yīng)條件，可得到配料比在本發(fā)明的范圍內(nèi)的蒽醌化合物(I)與蒽醌化合物(II)的混合物作為反應(yīng)產(chǎn)品。因此該方法用來生產(chǎn)本發(fā)明的活性染料組合物是最好的。
蒽醌化合物(I)和蒽醌化合物(II)中的每一個可以是式(I)或式(II)各自所代表的化合物和/或它們的鹽中的一種，或者是式(I)或(II)各自所代表的化合物和/或它們的鹽中的兩種或多種的混合物。
蒽醌化合物(I)的總重量與蒽醌化合物(II)的總重量的配料比是在(I)∶(II)＝1∶0.01-1000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在(I)∶(II)＝1∶0.1-100范圍內(nèi)，最優(yōu)選在(I)∶(II)＝1∶0.2-20范圍內(nèi)。
蒽醌化合物(I)或(II)中的每一個可以是呈游離酸或它們的鹽形式，優(yōu)選的是呈堿金屬鹽或堿土金屬鹽的形式，特別優(yōu)選的是呈鈉鹽、鉀鹽或鋰鹽的形式。
它們也可以與有機(jī)或無機(jī)酸形成加合鹽。
式(II)的化合物可以以與氫陽離子的轉(zhuǎn)移相應(yīng)的其它兩性離子的形式存在，例如 可以理解為所有兩性離子的形式都包括在式(II)的定義中。
在蒽醌化合物(I)中，下面式(III)所代表的化合物或其鹽是優(yōu)選的 其中Z有上面相同的定義，尤其，其中Z是-CH2CH2Z1(其中Z1象上述定義的那樣)的式(III)的化合物或其鹽是特別優(yōu)選的。
在蒽醌化合物(II)中，下面式(IV)所的化合物或其鹽是優(yōu)選的
混合蒽醌化合物(I)和蒽醌化合物(II)的方法沒有特別的限制?；旌峡梢栽谌旧蛴』ㄖ斑M(jìn)行，或者是在染色或印花纖維材料的過程中在制備染浴和印花漿階段進(jìn)行。如上所述，本發(fā)明的組合物也可以作為從蒽醌化合物(I)制備蒽醌化合物(II)的反應(yīng)的反應(yīng)產(chǎn)物而制得。
為了獲得所需顏色，本發(fā)明的活性染料組合物可以與其它染料結(jié)合在一起使用，與本發(fā)明的活性染料組合物混合的染料沒有特別的限制。任何已知的活性染料都可以用于此目的，與本發(fā)明的活性染料組合物的活性染料優(yōu)選的例子包括有一個或多個活性基團(tuán)的染料，而且活性基團(tuán)至少有一個是選自硫酸根合乙基磺?；?、乙烯基磺酰基、一氯三嗪基、二氯三嗪基、一氟三嗪基、一吡啶基三嗪基、二氟一氯嘧啶基和二氯嘧啶基；這些染料在市場上的商品名是Sumifix、Sumifix Supra，Remazol、Levafix、Procion、Cibacron、Basilen、Drimarene，Kayacion和Kayacelon React；這些染料已在下述專利中公開，例如JP-A-50-178，EP-A-22265(JP-A-56-9483)，EP-A-21105(JP-A-56-15481)，EP-A-35171(JP-A-56-118976)，JP-A-56-128380，EP-A-42108(JP-A-57-2365)，EP-A-52985(JP-A-57-89679)，EP-A-56975(JP-A-S7-143360)，JP-A-58-191755，EP-A-99721(JP-A-59-15451)，JP-A-59-96174，JP-A-59-161463，JP-A-60-6754，JP-A-60-123559，GB-A-2160883(JP-A-60-229957)，JP-A-60-260654，EP-A-184071(JP-A-61-155469)，EP-A-239847(JP-A-63-77974)，EP-A-264878(JP-A-63-225665)，EP-A-325246(JP-A-1-185370)或EP-A-385120(JP-A-3-770)。
特別是至少有一個活性基團(tuán)選自硫酸根合乙基磺?；?、乙烯基磺?；?、一氯三嗪基和一氟三嗪基的染料是優(yōu)選的，市場上商品名是SumifiX，Sunifix Supra，Remazol，Levafix和Procion。
本發(fā)明的活性染料組合物可以包括無機(jī)鹽如無水硫酸鈉和氯化鈉、分散劑、消塵劑、pH穩(wěn)定劑、水軟化劑如多磷酸鹽、和其它已知的助劑。
本發(fā)明的活性染料組合物在其形式上沒有特別的限制，它可以具有已知的形式如粉末、顆粒和液體。
本發(fā)明的活性染料組合物被應(yīng)用到含纖維素的纖維材料上，含纖維素的纖維材料沒有特別的限制，它們包括天然的和再生的纖維素纖維，如棉布、亞麻布、亞麻、黃麻、苧麻纖維、粘膠人造絲和本伯格銅銨纖維。含纖維素的纖維材料也包括，如棉/聚酯混紡紗、棉/尼龍混紡紗、棉/毛混紡紗和棉/絲混紡紗。
在本發(fā)明中，染色和印花可以通過已知的方法進(jìn)行。例如浸染法、連續(xù)染色法、冷軋卷堆染色法和印花法。
作為浸染法的例子，所述的方法包括，與染料一起，用已知的無機(jī)中性鹽，如無水硫酸鈉或氯化鈉，和/或已知的酸結(jié)合劑，如氫氧化鈉、碳酸氫鈉、碳酸鈉和磷酸鈉。
在無機(jī)中性鹽和酸結(jié)合劑的量方面沒有限制，通常，無機(jī)中性鹽或酸結(jié)合劑的量，或當(dāng)它兩一起用時，無機(jī)中性鹽和酸結(jié)合劑的總量是1克/升或更多，雖然它們的用量可以是100克/升或更多，但它們的兩總共為40克/升或更少的量就足以實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的染色。無機(jī)中性鹽和酸結(jié)合劑可以按傳統(tǒng)的方式或一次或分批地加入到染浴中。按照已知的方法，可以用已知的染色助劑，如均染劑、緩染劑和染浴潤滑劑。染色溫度通常為30-95℃。
在纖維素纖維材料上的軋染可以通過一相軋染的方式或兩相軋染的方式來實(shí)現(xiàn)。一相印花可以通過下列方法實(shí)現(xiàn)用含有酸結(jié)合劑(如碳酸氫鈉或類似物)的印花漿印花纖維材料，然后在高達(dá)160℃溫度下蒸。兩相印花可以通過下列方法實(shí)現(xiàn)用中性或弱酸性印花漿印染纖維材料，然后使其通過含有電解質(zhì)的熱堿浴，或用含電解質(zhì)的堿性軋染液過度浸軋該材料，然后蒸或干熱處理。為了制備印花漿，漿料或乳化劑(如藻酸鈉或淀粉醚)，可選擇地與傳統(tǒng)的印花助劑(如脲素和/或分散劑)一起使用。
作為冷軋卷堆染色的例子，所述的方法包括，用已知的無機(jī)中性鹽，如無水硫酸鈉或氯化鈉，和/或已知的酸結(jié)合劑，如氫氧化鈉和硅酸鈉與染料一起軋染纖維材料，然后，在特定的溫度下，把纖維材料放在密封的袋子中。
作為連續(xù)染色的例子，可提及的是一相軋染法或兩相軋染法，一相軋染的方法包括，用含酸結(jié)合劑，如碳酸鈉或碳酸氫鈉以及染料的軋染液按已知的方法軋染纖維材料，然后干熱或蒸；兩相軋染方法包括，用含染料的軋染液浸軋纖維材料，和用無機(jī)中性鹽(如無水硫酸鈉或氯化鈉)和酸結(jié)合劑(如碳酸鈉或碳酸氫鈉)浸軋纖維材料，然后干熱或蒸。
作為印花方法的例子，可提及的是一相印花法和兩相印花法，一相印花方法包括用含染料和酸結(jié)合劑(如碳酸氫鈉)的印花漿印花纖維材料，然后干熱或蒸；兩相印花方法包括用含染料的印花漿印花纖維材料，然后使其通過80℃或更高溫度的含有無機(jī)中性鹽(如氯化鈉)和已知的酸結(jié)合劑(如氫氧化鈉或硅酸鈉)的熱浴。
只要能染色含纖維素的纖維材料，除了上述方法以外，用本發(fā)明的活性染料組合物染色和印花的任何方法都可以用。
參照下面的實(shí)施例，將更詳細(xì)地說明本發(fā)明，這些實(shí)施例只是說明性的，不能認(rèn)為是對本發(fā)明的限制，也就是混合方法和配料比、活性染料組合物的形式等并不局限于這些實(shí)施例。在這些實(shí)施例中，＂份＂和＂％＂都是以重量計的。
實(shí)施例1下式(a)所代表的游離酸式的蒽醌化合物 117份 溶于590份水中，然后，向里面加入74份煙酸。當(dāng)通過滴加碳酸鈉水溶液保持pH值在5-6，和保持溫度為70-80℃時，將反應(yīng)混合物攪拌6小時。此后，把反應(yīng)混合物噴霧干燥，就得到活性染料組合物，該組合物含有23份式(a)的化合物，和97份下式(b)所代表的游離酸形式的化合物 這樣所得到活性染料組合物有良好的溶解性。
在絞盤繩狀染色機(jī)里，裝上100份針織棉織物，浴比和水的溫度分別調(diào)至1∶15和50℃。然后，把3份上述得到的活性染料組合物溶解在水里，把得到的溶液加到染色機(jī)里的染浴中，使浴的溫度在50℃保持一段時間，把150份無水硫酸鈉加入到浴中，然后，在該溫度下，將針織物處理20分鐘。然后，把30份碳酸鈉加入到浴里，然后，將針織物在該溫度下處理60分鐘，從而結(jié)束染色，再按照傳統(tǒng)的方式進(jìn)行洗滌。得到有極好均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
對比實(shí)施例1重復(fù)實(shí)施例1的染色方法，只是用單獨(dú)的式(a)的化合物代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，來獲得染色產(chǎn)品。在染色產(chǎn)品的各個部分都可以觀察到不均勻性。
實(shí)施例2把120份式(a)的蒽醌化合物溶解在230份水中，然后，向里面加入27份煙酸，當(dāng)通過滴加碳酸鈉水溶液保持pH值在4.5-5.5，和保持溫度為80-90℃時，將反應(yīng)混合物攪拌6小時，當(dāng)?shù)渭犹K打粉水溶液，并保持pH值和溶液溫度分別為4.5-5.5和80-90℃時，將最后得到的物質(zhì)攪拌3小時，此后，把反應(yīng)混合物噴霧干燥，就得到活性染料組合物，該組合物含有57份式(a)的化合物和61份式(b)的化合物，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行染色，就得到有極好均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例3重復(fù)實(shí)施例1的制備活性染料組合物的反應(yīng)，只是用下式(c)所代表的游離酸式的化合物代替式(a)的蒽醌化合物 就得到活性染料組合物，該組合物含有23份式(c)的化合物和97份下式(d)所代表的游離酸形式的化合物 這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行染色，只是用上述得到的含有式(c)的化合物和式(d)的化合物的活性染料組合物代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
對比實(shí)施例2重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，只是用單獨(dú)的式(c)的化合物代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，來得到染色產(chǎn)品，該產(chǎn)品在均勻性方面是劣質(zhì)的。
實(shí)施例4重復(fù)實(shí)施例2的制備活性染料組合物的反應(yīng)，只是用式(c)的化合物代替式(a)的蒽醌化合物，就得到活性染料組合物，該組合物含有57份式(c)的化合物和61份式(d)的化合物，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，只是用上面得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例5把式(a)的蒽醌化合物117份溶于350份水中，然后，向里面加入25份煙酸，當(dāng)通過滴加碳酸鈉水溶液保持pH值在5-6，和保持溫度為70-80℃時，將反應(yīng)混合物攪拌20小時，此后，把反應(yīng)混合物噴霧干燥，就得到96份式(b)的蒽醌化合物。向這樣得到的蒽醌化合物里加入39份式(a)的蒽醌化合物并攪拌。這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
按照與實(shí)施例相同的方法進(jìn)行染色，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例6把式(a)的蒽醌化合物117份溶于350份水中，然后，向里面加入25份煙酸并通過滴加碳酸鈉水溶液保持pH為5-6，和保持溫度為70-80℃時，將得到的反應(yīng)混合物攪拌20小時，就得到含96份式(b)的蒽醌化合物的反應(yīng)物，向這樣得到的蒽醌化合物里加入通過把39份式(a)的蒽醌化合物溶于100份水中制得的水溶液，使其充分地混合和噴霧干燥，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
按照與實(shí)施例1相同的方法進(jìn)行染色，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例5的制備活性染料組合物的反應(yīng)，只是用式(c)的化合物代替式(a)的蒽醌化合物，就得到96份式(d)的化合物，向所得到的化合物里加入39份式(c)的化合物，并使其充分地混合。這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，只是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例6的制備活性染料組合物的反應(yīng)，只是用式(c)的化合物代替式(a)的蒽醌化合物，就得到含96份式(d)的化合物的反應(yīng)物。向這樣得到的反應(yīng)物里加入通過把39份式(c)的蒽醌化合物溶于100份水中制得的水溶液，并使其充分混合，然后噴霧干燥，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例9向96份式(b)的蒽醌化合物里加入5份式(c)的蒽醌化合物，并使其充分混合。這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物。就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例10向96份式(d)的蒽醌化合物里加入5份式(a)的蒽醌化合物，并使其充分混合，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例11向120份按照與實(shí)施例1相同的方法得到的活性染料組合物里，加入23份式(c)的蒽醌化合物，并使其充分混合，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例12向120份按照與實(shí)施例3相同的方法得到的活性染料組合物里，加入23份式(a)的蒽醌化合物，并使其充分混合。這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例13向120份按照與實(shí)施例1相同的方法得到的活性染料組合物里，加入24份按照與實(shí)施例7相同條件得到的式(d)的蒽醌化合物，并使其充分混合，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例14向120份按照與實(shí)施例3相同的方法得到的活性染料組合物里，加入24份式(b)的蒽醌化合物，并使其充分混合，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含(a)的化合物和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例15向120份按照與實(shí)施例1相同的方法得到的活性染料組合物里，加入120份按照與實(shí)施例3相同的方法得到的活性染料組合物，并使其充分混合，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例16向120份按照與實(shí)施例1相同的方法得到的活性染料組合物里，加入60份活性染料Sumifix Supra Brilliant Red 3BF(由Sumitomochemical Co.，ltd制造)，并使其充分混合，這樣得到的活性染料組合物有良好的溶解性。
重復(fù)實(shí)施例1的染色步驟，不同的是用上述得到的活性染料組合物(在本實(shí)施例中)代替含有式(a)和式(b)的化合物的活性染料組合物，就得到有極好的均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例17在低浴比型液體流動染色機(jī)里，裝上100份由人造纖維制的針織物，浴比和水溫分別被調(diào)到1∶6和65℃。然后，把6份實(shí)施例1得到的活性染料組合物溶于水，把所得到的溶液加到染色機(jī)的染浴里，并把浴溫在65℃保持一段時間。把40份無水硫酸鈉加到浴里，然后，在該溫度下把針織物處理20分鐘。此后，把6份碳酸鈉加到浴里，然后，在該溫度下把針織物處理60分鐘，從而結(jié)束染色。再按照傳統(tǒng)方法進(jìn)行洗滌，得到有極好均染性的被染成鮮艷蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例18在筒子紗染色機(jī)里，裝上100份筒子紗型棉紗。浴比和水溫分別被調(diào)到1∶10和65℃。然后，使7份實(shí)施例1得到的活性染料組合物充分混合并溶解在水中，把所得到的溶液加到染色機(jī)的染浴里，并把浴溫在65℃保持一段時間。把50份氯化鈉加到浴里，然后，在該溫度下把紗處理30分鐘。此后，把10份磷酸鈉加到浴里，然后，在該溫度下把紗處理60分鐘，從而結(jié)束染色，再按照傳統(tǒng)方法進(jìn)行洗滌。得到有良好均染性而且筒子紗的內(nèi)外兩側(cè)沒有色密度差的被染成鮮艷蘭色的染色紗。
實(shí)施例19在高壓液流型染色設(shè)備里，裝上200份由50％棉和50％聚酯紗組成的混紡針織物。浴比和水溫分別被調(diào)到1∶10和80℃，并用乙酸把pH值調(diào)到5。然后，借助于2份分散劑Sumipon TF(由Sumitomochemical Co.制造)，把2份分散染料C.I.Disperse Blue56分散在水里，把所得到的分散液加到上述染色機(jī)的染浴里。此后，把溫度升至130℃40分鐘以上，在該溫度下，混紡針織物中聚酯的染色進(jìn)行40分鐘，然后，除去染浴中的液體后，向染浴里加水調(diào)節(jié)浴比和水溫分別為1∶10和50℃。
然后，把2.4份實(shí)施例1中得到的活性染料組合物溶于水，將所得到的溶液加到染色機(jī)的染浴中，使浴溫在50℃保持一段時間。把80份無水硫酸鈉加到浴中，然后，在該溫度下將針織物處理20分鐘。此后，把30份碳酸鈉加到浴中，然后，在該溫度下將針織物處理60分鐘，從而結(jié)束染色，按傳統(tǒng)的方法進(jìn)行洗滌。得到有極好均染性的被染成鮮蘭色的染色針織物。
實(shí)施例20把30份實(shí)施例1中得到的活性染料組合物溶于熱水，并把得到的溶液冷卻到25℃。向這樣得到的染料溶液中，加入15份32.5％的氫氧化鈉水溶液和150份50玻美度的水玻璃。之后，在25℃下馬上向里面加入水，使溶液的總量為1000份。用所得到的溶液作軋染液軋染棉織物。將被軋染的棉織物卷起束并用聚乙烯薄膜密封，這樣在室溫25℃下放置20小時，然后，按照傳統(tǒng)的方法洗滌和干燥，得到被染成均勻蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例21把20份實(shí)施例1中得到的活性染料組合物溶于熱水、并把得到的溶液冷卻至25℃，向這樣得到的染料溶液里加入1份藻酸鈉、10份甲基硝基苯磺酸和20份碳酸氫鈉。之后，在25℃下立即向那里面加入水，使溶液的總量達(dá)到1000份，用所得到的溶液作軋染液軋染棉織物。在120℃下將被軋染的棉織物干燥2分鐘。然后，在100℃下蒸5分鐘固定染料。得到被染成均勻蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例22在絞盤繩狀染色機(jī)里，裝上100份針織棉織物。浴比和水溫分別被調(diào)到1∶15和56℃。然后把實(shí)施例中得到的活性染料組合物2.4份和磺化度110％、平均縮合度為1.8的甲基萘和甲醛的縮合物的鈉鹽0.6份充分混合，并把所得到的混合物溶于3份水。把這樣得到的溶液加到染色機(jī)的染浴里，使浴溫在56℃保持一段時間。把50份無水硫酸鈉加入浴里，然后在該溫度下，將針織物處理20分鐘。此后，把15份碳酸鈉加到浴里，然后在該溫度下將針織物處理60分鐘，從而結(jié)束染色，按傳統(tǒng)的方法洗滌。得到被染成均勻蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例23在液體流動式染色機(jī)里，裝上100份針織棉織物。浴比和水溫分別被調(diào)到1∶15和50℃。然后把3份實(shí)施例1中得到的活性染料組合物溶于水，并加到染色機(jī)的染浴里。把150份無水硫酸鈉分兩批加入浴里，然后在50℃下將針織物處理20分鐘，此后把30份碳酸鈉分三批加到浴里，然后在該溫度下將針織物處理60分鐘，從而結(jié)束染色，并按傳統(tǒng)的方法洗滌，得到有極好均染性的被染成蘭色的染色品。
實(shí)施例24在筒子紗染色機(jī)里，裝上50份筒子紗型棉紗。浴比和水溫分別被調(diào)到1∶10和58℃，然后把3份實(shí)施例1中得到的活性染料組合物、1份活性染料Remazol Yellow 3R-SN(由Hoechst公司制造)和5份活性染料Sumifix Supra Brilliant Red 3BF(由Sumitomo化學(xué)公司制造)溶于水，把所得的溶液加到染色機(jī)的染浴里，使浴溫在58℃保持一段時間。把40份無水硫酸鈉加到浴里，然后在該溫度下將棉紗處理30分鐘。此后把5份磷酸鈉加到浴里，然后在該溫度下將棉紗處理60分鐘，從而結(jié)束染色，并按傳統(tǒng)方法洗滌，得到被染成均勻紫色而且筒子紗的內(nèi)外側(cè)之間無顏色密度差的染色棉紗。
實(shí)施例25把10份實(shí)施例1中得到的活性染料組合物、20份活性染料Sumifix Supra Yellow 3RF(由Sumitomo化學(xué)公司制備)、20份活性染料Sumifix Supra Brilliant Red 3BF(由Sumitomo化學(xué)公司制造)溶于熱水，并把所得到的溶液冷卻到25℃。向這樣得到的染色溶液里加入1份的藻酸鈉、10份的甲基硝基苯磺酸，和20份碳酸氫鈉。之后在25℃立即向那里面加入水，使溶液的總量達(dá)到1000份，用所得到的溶液作軋染液軋染棉織物。在120℃將被軋染的棉織物干燥2分鐘，然后在100℃下蒸5分鐘以固定染料。得到被染成均勻棕色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例26把50份按照與實(shí)施例1相同的方法得到的活性染料組合物溶于熱水，把所得到的溶液冷卻到25℃，向這樣得到的溶液里加入30份無水硫酸鈉和18份32.5％的氫氧化鈉水溶液。之后在25℃下立即加入水，使溶液的總量達(dá)到1000份。
用所得到的溶液作軋染液軋染棉織物。將被軋染的棉織物卷起來，用聚乙烯薄膜密封，在室溫25℃下放置20小時，然后按傳統(tǒng)的方法洗滌并干燥，得到被染成均勻蘭色的染色產(chǎn)品。
實(shí)施例27使用按照與實(shí)施例1相同的方法得到的活性染料組合物，制備有下列組成的彩色印花漿。
活性染料組合物 80份脲 50份藻酸鈉 550份熱水 300份碳酸氫鈉 20份余量總量 1000份用100份這樣得到的印花漿對40號棉闊幅布印花，并在100℃下蒸5分鐘。然后，將棉布用水洗、用熱水洗、用肥皂洗、用熱水洗、用水洗，并干燥，就得到有均勻蘭色的印花棉闊幅布。
在染色和印花纖維材料時，該活性染料組合物表現(xiàn)出多方面的優(yōu)良染色特性，如再現(xiàn)性、均染性和溶解性。
權(quán)利要求
1.一種活性染料組合物，包括1份(重量)下式代表的蒽醌化合物(I)和/或它的鹽 其中Z代表-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，這里Z1代表除羧基吡啶基以外的堿作用下可裂解的基團(tuán)，和0.01-1000份(重量)下式代表的蒽醌化合物(II)和/或它的鹽
2.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料組合物，其中蒽醌化合物(I)是下式(III)代表的化合物或其鹽 其中Z與權(quán)利要求1定義的一樣。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的活性染料組合物，其中Z是-CH＝CH2或-CH2CH2Z1，這里Z1是選自硫酸根、硫代硫酸根、磷酸根、乙酸根和鹵原子的一個基團(tuán)。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的活性染料組合物，其中Z是-CH2CH2Z1。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中的任意一個權(quán)利要求的活性染料組合物，其中蒽醌化合物(II)是下式(IV)代表的化合物或其鹽
6.根據(jù)權(quán)利要求1-6中的任意一項(xiàng)的活性染料組合物，其中式(I)的化合物的總重量與式(II)的化合物的總重量的配料比在1∶0.1-100的范圍內(nèi)。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的活性染料組合物，其中式(I)的化合物的總重量與式(II)的化合物的總重量的配料比在1∶0.2-20的范圍內(nèi)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的活性染料組合物，對含纖維素的纖維材料染色或印花的方法。
全文摘要
一種活性染料組合物，該組合物包括下式的蒽醌化合物(I)和(II)，蒽醌化合物(I)為其中Z代表-CH＝CH
文檔編號C09B67/00GK1135506SQ9610437
公開日1996年11月13日 申請日期1996年1月24日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月24日
發(fā)明者海老池禎美, 鷲見武志, 植田泰嘉, 尾村隆 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社