專利名稱：一種防偽滲透型原子印油及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種印刷油墨，更具體說是涉及一種適用于滲透型原子印章、印臺和印泥的熒光防偽原子印油及其制備方法。
偽造公章進(jìn)行犯罪活動嚴(yán)重地危害著國家和企業(yè)的經(jīng)濟(jì)發(fā)展及人們的正常生活。實(shí)踐證明，無論是手刻圖章，還是機(jī)器制作的原子印章，其印鑒都比較容易被仿制。因此，單從印章外觀來鑒別印鑒的真?zhèn)坞y度很大。故而防止偽造公章的方法主要是采用具有防偽性能的印油(包括印泥在內(nèi))。防偽印油必需滿足這樣三個(gè)條件一是制作工藝難度大，不易被或不可能被偽造者制備；二是性能穩(wěn)定，可靠性好；三是檢測手段準(zhǔn)確、可逆、方便。國內(nèi)外對防偽印油的研究，目前見到的報(bào)道還很少。JP56115288介紹了一種用溫度可逆變色物質(zhì)制作的印泥，利用該印泥蓋出的印鑒遇熱變色，以此達(dá)到防偽目的。這種感熱式印鑒的檢測手段不方便，可靠性較差(不可能有特定的變色溫度值)。另外，由于印泥或印臺與印章是相互分開的，印臺或印泥一旦丟失，就會造成麻煩。
本發(fā)明的目的是提供一種制作工藝難度大，可靠性好(即防偽性能強(qiáng))，檢測手段容易，顯示效果鮮明的用于滲透型原子印章、印臺和印泥的熒光防偽滲透型原子印油及其制備方法。
本發(fā)明的目的是這樣實(shí)現(xiàn)的。本發(fā)明是由色料(A)＝金屬離子與有機(jī)化合物形成的金屬離子熒光配合物(a1)加或不加有機(jī)顏料(a2)加樹脂型連結(jié)料(a3)，和稀釋劑(B)＝礦物油類、和/或植物油類、和/或有機(jī)酯類、和/或有機(jī)酸類、和/或有機(jī)醇類，和助劑(C)＝反干燥劑類、和/或表面活性劑類物質(zhì)組成的熒光防偽滲透型原子印油。其各組分的組成重量比為A∶B∶C＝1∶1～4∶0.01～1，a1∶a2∶a3＝1∶0～2∶2～5。
當(dāng)a2＞0(最好是a2＝0.5～2)，所組成的印油為顯形熒光防偽滲透型原子印油，即用該印油蓋出的印鑒是有色顯形的；當(dāng)a2＝0時(shí)，所組成的印油為隱形熒光防偽滲透型原子印油，即用該印油蓋出的印鑒是無色隱形的。
a1是由Al3+、Be2+、Ga3+、Sc3+、In3+、Th4+、Zr4+或Zn2+與含有 或 結(jié)構(gòu)的羥基蒽醌染料或偶氮染料形成的金屬離子熒光配合物，或由Ga3+與含有 或 結(jié)構(gòu)的染料形成的金屬離子熒光配合物，或由Mg2+、Al3+、In3+、Ga3+、Zn2+、Be2+或Co2+與含有 結(jié)構(gòu)的染料形成的金屬離子熒光配合物，或由銪離子、釤離子、或鋱離子與萘乙酰三氟丙酮、EDTA、六氟乙酰丙酮、噻吩乙酰三氟丙酮、三苯基氧化膦、三辛基氧化膦、二苯胍、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、鄰菲繞啉、或磺基水楊酸形成的金屬離子熒光配合物。
a2選用紅色顏料，如金光紅、大紅粉、永固紅、耐曬大紅、橡膠大紅、或油溶紅；或選用藍(lán)色顏料，如孔雀藍(lán)、青蓮、酞菁藍(lán)、或亮藍(lán)；或選用綠色顏料，如酞菁綠；或選用黃色顏料，如永固黃、或油溶黃；或選用黑色顏料，如油溶黑、或炭黑。
a3選用植物油改性醇酸樹脂、松香改性酚醛樹脂、橡膠樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂中的一種或二種。
B選用高沸點(diǎn)煤油、機(jī)油、泵油、葵花籽油、豆油、花生油、蓖麻油、鄰苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、多元醇酯、苯多酸酯、乙酸、己酸、油酸、硬脂酸、乙二醇、丙三醇、月桂醇、十六醇、十八醇中的至少一種。
C選用酚類抗氧劑、胺類抗氧劑、脂肪酸季銨鹽類、皂類、烷基酚聚氧乙烯醚、羧酸酯中的至少一種。
本發(fā)明熒光防偽滲透型原子印油的制備可以選擇如下方法中的任意一種。
方法一1.將a1或a1加a2，與a3按所要求的組成比重量混合均勻制得色料A。
2.在A中加入所要求組成比重量的B和C。
3.用混合釜或膠體磨將上述A加B加C充分混合均勻，再用三輥機(jī)、或砂磨機(jī)、或球磨機(jī)、或膠體磨研磨至小于15μ，即制得熒光防偽滲透型原子印油。
方法二1.將a1或a1加a2，與a3按所要求的組成比重量混合均勻，制得色料A。
2.在A中加入所要求組成比重量中的一部分的B和C，用混合釜或膠體磨將此混合物充分混合均勻，再用三輥機(jī)、或砂磨機(jī)、或球磨機(jī)、或膠體磨研磨至小于15μ。
3.將所要求組成比重量中剩余部分的B和C加入到2步所制得的混合物中，用混合釜或膠體磨充分混合均勻，即制得熒光防偽滲透型原子印油。
方法三1.將a1或a1加a2，與a3按所要求的組成比重量混合均勻，制得色料A。
2.用三輥機(jī)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)、或膠體磨將A研磨至小于15μ。
3.在研磨過的A中加入所要求組成比重量的B和C，用混合釜或膠體磨充分混合均勻，即制得熒光防偽滲透型原子印油。
本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有的優(yōu)點(diǎn)是熒光物質(zhì)包括無機(jī)熒光顏料、有機(jī)熒光顏料和金屬離子熒光配合物。其中，無機(jī)熒光顏料在滲透型原子印油中研磨后的細(xì)度很難達(dá)到10μ左右，且容易沉降；有機(jī)熒光顏料屬日光熒光顏料。兩者又都容易獲得(指偽造者自己制備或從市場購買到)。因此，兩者均不可以用于有防偽性能的原子印油中。經(jīng)過長期反復(fù)實(shí)驗(yàn)研究。本發(fā)明采用金屬離子熒光配合物。金屬離子熒光配合物的制備方法雖然在許多文獻(xiàn)上有過報(bào)道，但由于該配合物的結(jié)構(gòu)復(fù)雜，制備工藝難度極大，偽造者自行合成制備的可能性極小(一是難度大，二是經(jīng)濟(jì)上不合算)，且市場上無處可直接購買。因此，金屬離子熒光配合物難以獲得，再加上滲透型原子印油本身的制作工藝要求高，難度也大，這就正好滿足了作為防偽印油的第一個(gè)條件。本發(fā)明的熒光防偽滲透型原子印油與現(xiàn)有的一般滲透型原子印油的物理性能相同，粘度小于1000cp/25℃，細(xì)度小于15μ，因而長期貯存不會分層，穩(wěn)定性好。因每種熒光配合物都有自己特定的發(fā)射波長，這就保證了防偽的可靠性。加之本發(fā)明有各種顏色顯形原子印油和隱形原子印油的配方，使印鑒的外觀顏色和隱蔽的熒光顏色變化多樣，這又大大提高了本發(fā)明的防偽的可靠性能，這就滿足了作為防偽印油的第二個(gè)條件。用本發(fā)明印油蓋出的印鑒在一般驗(yàn)鈔用的紫外光燈照射下就顯現(xiàn)出鮮明的特定的熒光顏色和圖案，檢測手段簡單，分辨真?zhèn)稳菀?。這就滿足了作為防偽印油的第三個(gè)條件。另外印章章模與本發(fā)明熒光防偽滲透型原子印油互為一體不可分離，增加了使用中的安全性。本發(fā)明印油也可適用于防偽印臺和防偽印泥。
實(shí)施例1稱取下列配方(重量比)A＝[a1＝Ga3+離子與羅丹明B形成的配合物(1份)]和[a3＝豆油改性醇酸樹脂-長油度(3份)]，B＝己二酸二辛酯(8份)，C＝OP-7(0.1份)和對苯二酚(0.05份)。將a1和a3混合后加入B和C，用混合釜混合均勻后，再用膠體磨研磨至細(xì)度為10μ。由此制得的隱形熒光防偽滲透型原子印油蓋出的(隱形)印鑒在紫外線照射下顯現(xiàn)出黃綠色熒光。
實(shí)施例2稱取下列配方(重量比)A＝[a1＝Eu3+離子與六氟乙酰丙酮和三苯基氧化磷形成的配合物(1份)]和[a3＝蓖麻油改性醇酸樹脂-長油度(4份)]，B＝蓖麻油(7.5份)，C＝吐溫-80(0.05份)和防老劑AP(0.05份)。將a1和a3混合后加入3.5份B和0.05份C，用膠體磨混合均勻后，用三輥機(jī)研磨至細(xì)度小于15μ，再加入剩余的4份B和0.05份C，用膠體磨混合均勻。由此制得的隱形熒光防偽滲透型原子印油蓋出的隱形印鑒在紫外照射下顯現(xiàn)出紅色熒光。
實(shí)施例3稱取下列配方(重量比)A＝[a1＝Al3+與熒光鎵形成的配合物(1份)]和[a2＝油溶黃(1份)]和[a3＝松香改性酚醛樹脂(3份)]，B＝機(jī)油(20份)，C＝OP-10(0.2份)和防老劑DOD(0.05份)，將a1和a2和a3混合均勻，用球磨機(jī)研磨至細(xì)度小于15μ，再加入B和C，用混合釜充分混合均勻。由此制得的熒光防偽滲透型原子印油蓋出的印鑒為黃色，在紫外線照射下顯現(xiàn)出黃色熒光。
實(shí)施例4稱取以下配方(重量比)A＝[a1＝Sm3+離子與2-萘-三氟丙酮形成的配合物(1份)]和[a2＝酞菁藍(lán)(1.5份)]和[a3＝蓖麻油改性醇酸樹脂(3.5份)]，B＝對苯二甲酸二癸酯(18份)，C＝月桂醇硫酸鈉(0.1份)。制備方法同實(shí)施例3。由此制得的熒先防偽滲透型原子印油蓋印出的印鑒為藍(lán)色，在紫外線照射下顯現(xiàn)出紅色熒光。
實(shí)施例5稱取以下配方(重量)A＝[a1＝Sc3+與8-羥基喹啉形成的配合物(1份)]和[a3＝醇溶性聚酰胺樹脂(4份)]，B＝苯甲醇(15份)和鄰苯二甲酸二甲酯(5份)，C＝甾醇(0.1份)和二硬脂酸乙二胺(0.1份)。制備方法同實(shí)施例1。由此制得的隱形熒光防偽滲透型原子印油蓋出的隱形印鑒在紫外光照射下顯現(xiàn)出黃色熒光。
實(shí)施例6稱取以下配方(重量比)A＝[a1＝Tb3+與萘乙酰三氟丙酮和磷酸三丁酯形成的配合物(1份)]和[a2＝金光紅(1.5份)]和[a3＝橡膠樹脂(3.5份)]，B＝油墨油，餾程250-290℃(12份)和鄰苯二甲酸二辛酯(12份)，C＝丁香油(0.12份)和亞磷酸三苯酯(0.12份)。制備方法同實(shí)施例2。由此制得的熒光防偽滲透型原子印油蓋出的印鑒為紅色，在紫外線照射下顯現(xiàn)紅色熒光。
實(shí)施例7稱取以下配方(重量比)A＝[a1＝Sm3+與噻吩乙酰三氟丙酮和二苯胍形成的配合物(1份)]和[a2＝苯胺黑(0.8份)]和[a3＝醇酸樹脂-油度為70(4份)]，B＝機(jī)械油-20(14.5份)和油酸(5.8份)，C＝聚乙烯蠟(2.9份)和丁醇(0.058份)和十二烷基二甲基胺鹽(0.116份)。將a1和a2和a3混合均勻后用三輥機(jī)研磨至細(xì)度為15μ，再加入B和C，用混合釜混合均勻，再用砂磨機(jī)研磨至細(xì)度為10μ。由此制得的熒光防偽滲透型原子印油蓋出的印鑒為黑色，在紫外線照射下顯現(xiàn)出紅色熒光。
實(shí)施例8稱取以下配方(重量比)A＝[a1＝Ga3+與二羥基蒽醌形成的配合物(1份)]和[a2＝松香改性酚醛樹脂(3.5份)]，B＝油墨油，餾程250～290℃(16.5份)和硬酯酸甘油酯(5.5份)，C＝山梨糖醇三油酸酯(0.055份)和對氨基苯酚(0.11份)。制備方法同實(shí)施例2。由此制得的熒光防偽滲透型原子印油蓋出的印鑒為紅色，在紫外線照射下顯現(xiàn)出綠色熒光。
實(shí)施例9稱取以下配方(重量比)A＝[a1＝In3+離子與7-碘-8-羥基喹啉-5-碘酸形成的配合物(1份)]和[a2＝顏料藍(lán)15(0.9份)]和[a3＝聚合油3號(2.0份)和聚合油4號(2.5份)]，B＝油墨油，餾程250-290℃(12.8份)和磷酸三辛酯(9.6份)和油酸丁酯(3.2份)，C＝抗氧劑T-501(0.32份)和十二烷基苯酚聚氧乙烯醚(0.192份)。制備方法同實(shí)施例7。由此制得的熒光防偽滲透型原子印油蓋出的印鑒為藍(lán)色，在紫外線照射下顯現(xiàn)出黃色熒光。
權(quán)利要求
1.一種防偽滲透型原子印油，其特征在于它是由色料(A)＝金屬離子與有機(jī)化合物形成的金屬離子熒光配合物(a1)加或不加有機(jī)顏料(a2)加樹脂型連結(jié)劑(a3)，和稀釋料(B)＝礦物油類、和/或有機(jī)酯類、和/或有機(jī)酸類、和/或有機(jī)醇類，和助劑(C)＝反干燥劑類、和/或表面活性劑類物質(zhì)組成的熒光防偽滲透型原子印油各組份的組成重量比為A∶B∶C＝1∶1～4∶0.01～1，a1∶a2∶a3＝1∶0～2∶2～5。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光防偽滲透型原子印油，其特征在于加有有機(jī)顏料(最好是a2＝0.5～2)，由此組成的是顯形熒光防偽滲透型原子印油。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的熒光防偽滲透型原子印油，其特征在于不加有機(jī)顏料(a2＝0)，由此組成的是隱形熒光防偽滲透型原子印油。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的熒光防偽滲透型原子印油，其特征在于a1是由Al3+、Be2+、Ga3+、Sc3+、In3+、Th4+、Zr4+或Zn2+與含有 或 結(jié)構(gòu)的羥基蒽醌染料或偶氮染料形成的金屬離子熒光配合物，或由Ga3+與含有 或 結(jié)構(gòu)的染料形成的金屬離子熒光配合物，或由Mg2+、Al3+、In3+、Ga3+、Zn2+、Be2+或Co2+與含有 結(jié)構(gòu)的染料形成的金屬離子熒光配合物，或由銪離子、釤離子、或鋱離子與萘乙酰三氟丙酮、EDTA、六氟乙酰丙酮、噻吩乙酰三氟丙酮、三苯基氧化膦、三辛基氧化膦、二苯胍、磷酸三丁酯、磷酸三辛酯、鄰菲繞啉、或磺基水楊酸形成的金屬離子熒光配合物。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的熒先防偽滲透型原子印油，其特征在于a2選用紅色顏料，如金光紅、大紅粉、永固紅、耐曬大紅、橡膠大紅、或油溶紅；或選用藍(lán)色顏料，如孔雀藍(lán)、青蓮、酞菁藍(lán)、或亮藍(lán)；或選用綠色顏料，如酞菁綠；或選用黃色顏料，如永固黃、或油溶黃；或選用黑色顏料，如油溶黑、或炭黑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的熒光防偽滲透型原子印油，其特征在于a3選用植物油改性醇酸樹脂、松香改性酚醛樹脂、橡膠樹脂、環(huán)氧樹脂、聚酰胺樹脂中的一種或二種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1，或2或3所述的熒光防偽滲透型原子印油，其特征在于B選用高沸點(diǎn)煤油、機(jī)油、泵油、葵花籽油、豆油、花生油、蓖麻油、鄰苯二甲酸酯、對苯二甲酸酯、脂肪族二元酸酯、多元醇酯、苯多酸酯、乙酸、己酸、油酸、硬脂酸、乙二醇、丙三醇、月桂醇、十六醇、十八醇中的至少一種。
8.根據(jù)權(quán)利要求1或2或3所述的熒光防偽滲透型原子印油，其特征在于C選用酚類抗氧劑、胺類抗氧劑、脂肪酸季銨鹽類、皂類、烷基酚聚氧乙烯醚、羧酸酯中的至少一種。
9.一種制備權(quán)利要求1所述的熒光防偽滲透型原子印油的方法，其特征在于可以選擇以下方法中的任意一種方法一，I.將a1或a1加a2，與a3按所要求的組成比重量混合均勻，制得色料A，II.在A中加入所要求組成比重量的B和C，III.用混合釜或膠體磨將上述A加B加C充分混合均勻，再用三輥機(jī)、或砂磨機(jī)、或球磨機(jī)、或膠體磨研磨至小于15μ，即制得熒光防偽滲透型原子印油；方法二，I.將a1或a1加a2，與a3按所要求的組成比重量混合均勻，制得色料A，II.在A中加入所要求組成比重量中的一部分的B和C，用混合釜或膠體磨將此混合物充分混合均勻，再用三輥機(jī)、或砂磨機(jī)、或球磨機(jī)、或膠體磨研磨至小于15μ，III.將所要求組成比重量中剩余部分的B和C加入到2步所制得的混合物中，用混合釜或膠體磨充分混合均勻，即制得熒光防偽滲透型原子印油。方法三I.將a1或a1加a2，與a3按所要求的組成比重量混合均勻，得色料A，II.用三輥機(jī)、砂磨機(jī)、球磨機(jī)、或膠體磨將A研磨至小于15μ，III在研磨過的A中加入所要求組成比重量的B和C，用混合釜或膠體磨充分混合均勻，即制得熒光防偽滲透型原子印油。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種滲透型原子印油及其制備方法，它是由用金屬離子熒光配合物加(或不加)有機(jī)顏料加連結(jié)劑配成的色料與稀釋劑和助劑經(jīng)混合研磨制成的熒光防偽滲透型原子印油，可適用于原子印章、印泥和印臺，防偽性能可靠，檢測容易。
文檔編號C09D11/00GK1139133SQ9610476
公開日1997年1月1日 申請日期1996年4月25日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月25日
發(fā)明者李明智, 董軼望, 張志光, 姚曉昌, 許長彪, 王淑芳 申請人:南開大學(xué)戈德防偽技術(shù)公司