專利名稱：：熱固性粉末涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及制備粉末涂料的方法，這種涂料是以含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物、適合的固化劑和/或顏料和/或填料和/或添加劑為基礎(chǔ)的，其中的含有縮水甘油醚基的丙烯酸酯共聚物是通過羥基官能的丙烯酸酯共聚物與表鹵代烷的聚合物類似物反應(yīng)得到的。此外，本發(fā)明還涉及能用上述方法獲得的粉末涂料以及這種涂料用于制備保護(hù)涂層的用途。含有環(huán)氧基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物和它用作粉末涂料中的粘合劑的用途是已知的。這些內(nèi)容公開在例如US-3781379、US-4042645和US-4346144中。多元酸，最好是二元酸、其酸酐或形成二元酸的物質(zhì)，在固化條件下被用作固化劑。甚至基本上可以將其它羧基官能的化合物，例如含有未反應(yīng)的羧基的非晶形和/或半結(jié)晶的聚酯樹脂和/或丙烯酸樹脂，用作固化劑。上述專利中所述的共聚物都含有丙烯酸或甲基丙烯酸的縮水甘油酯。這種共聚物的剩余部分由其它不飽和單體組成，即，這種共聚物是含有縮水甘油酯基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物。由于(甲基)丙烯酸縮水甘油酯容易聚合并且分離純的單體是很成問題的，所以從技術(shù)上看，制備(甲基)丙烯酸縮水甘油酯單體是不容易的。除了(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的儲存期限短以外，在制造過程中它的高毒性也引起一些問題。因此，通過(甲基)丙烯酸縮水甘油酯的共聚制備含有縮水甘油酯基的聚合物是有問題的和不可取的。這種方法的另外的缺點(diǎn)是，不能用水作為反應(yīng)介質(zhì)。US-3294769公開了一種方法，該方法通過羧基官能的丙烯酸酯聚合物與表氯醇的反應(yīng)制備含有縮水甘油酯基的丙烯酸酯聚合物。Sandner等人敘述了甲基丙烯酸甲酯聚合物的酯化以及隨后的與表氯醇的反應(yīng)(參見Angew.Makromol.Chemie181(1990)，171-182和Makromol.Chem.192(1991)，762-777)。本發(fā)明的目的是提供一種新的簡單方法，該方法用于制備基于含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物的熱固性粉末涂料，這種涂料含有作為粘合劑的特定的丙烯酸酯共聚物并且避免了現(xiàn)有技術(shù)的上述缺點(diǎn)。通過權(quán)利要求1的制備粉末涂料的方法、權(quán)利要求15的粉末涂料和權(quán)利要求16的用途，可以實(shí)現(xiàn)上述發(fā)明目的。本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案是在從屬權(quán)利要求中。意想不到的是，已經(jīng)證實(shí)，通過羥基官能的丙烯酸酯共聚物與表鹵代烷的反應(yīng)，在聚合物類似物的反應(yīng)中可以制備含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物。因此，本發(fā)明的主題是制備熱固性粉末涂料的方法，這種涂料含有A)含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物，B)脂族的和/或環(huán)脂族的多元酸和/或其酸酐和/或多元醇改性的多元酸的酸酐和/或非晶形的或半結(jié)晶的羧基官能的共聚聚酯樹脂和/或羧基官能的丙烯酸樹脂，C)可有可無的填料和/或顏料和/或添加劑，其中的含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物(A)的分子量(Mw)為1000-30000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-120℃，并且可以通過在第一步中制備含有羥基的共聚物(D)，然后在與表鹵代烷反應(yīng)的另一步驟中使共聚物(D)轉(zhuǎn)化，獲得組分(A)的丙烯酸酯共聚物。將組分(A)、(B)和可有可無的(C)一起擠出，精細(xì)地形成粉末涂料。最好是通過以下單體混合物的共聚來獲得共聚物(D)(a)0-70重量份的(甲基)丙烯酸甲酯，(b)0-60重量份的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C2-C18烷基或環(huán)烷基酯，(c)0-90重量份的乙烯基芳族化合物，(d)0-60重量份的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羥基酯，其中(a)-(d)組分的重量份的總和為100。羥基官能的丙烯酸酯共聚物的羥值優(yōu)選為10-400(mgKOH/g)，最好為20-300。單體(b)最好是丙烯酸或甲基丙烯酸的C2-C18(環(huán))烷基酯。適合的單體(b)的例子是(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲基環(huán)己酯和甲基丙烯酸十八烷基酯。也可以使用它們的混合物。單體(C)例如包括苯乙烯、乙烯基甲苯和α-乙基苯乙烯。適合的單體(d)是丙烯酸和/或甲基丙烯酸的C2-C6羥烷基酯，優(yōu)選其C2-C4羥烷基酯，例如(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯(即，通過環(huán)氧丙烷與(甲基)丙烯酸反應(yīng)得到的異構(gòu)體的混合物)、丙烯酸4-羥基正丁酯或ε-己內(nèi)酯與上述羥烷基酯的反應(yīng)產(chǎn)物。術(shù)語“羥烷基酯”應(yīng)該還被解釋為包括含有酯基的化合物，這種化合物是由ε-己內(nèi)酯與羥基部分含有2-6個碳原子的羥烷基酯反應(yīng)形成的。此外，(甲基)丙烯酸縮水甘油酯與飽和的一元羧酸的反應(yīng)產(chǎn)物以及(甲基)丙烯酸與可能含有另外的羥基的飽和的單環(huán)氧化物的反應(yīng)產(chǎn)物也可以被認(rèn)為是(甲基)丙烯酸的“羥烷基酯”，并且也適于用作單體(d)。使用常規(guī)的自由基聚合法，例如溶液聚合、乳液聚合、成珠聚合或固相聚合，通過上述單體(a)-(d)的共聚，可以制備共聚物。在自由基引發(fā)劑和可有可無的分子量調(diào)節(jié)劑的存在下，在60-160℃溫度下，優(yōu)選在80-150℃溫度下，使單體共聚。羥基官能的丙烯酸酯共聚物是在惰性溶劑中制備的。適合的溶劑例如是芳族溶劑，例如苯、甲苯、二甲苯；酯，例如乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸己酯、乙酸庚酯、甲基乙二醇乙酸酯、乙基乙二醇乙酸酯、乙酸甲氧基丙酯；醚，例如四氫呋喃、二噁烷、二甘醇二甲醚；酮，例如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·異丁基酮、甲基·正戊基酮、甲基·異戊基酮或者它們的任何混合物。可以連續(xù)或間歇地進(jìn)行共聚物的制備。通常，將單體混合物和引發(fā)劑勻速和連續(xù)地加入到聚合反應(yīng)器中，同時連續(xù)地排出適當(dāng)量的聚合物。最好是以這種方式制備化學(xué)上近乎均勻的共聚物。通過恒速地將反應(yīng)混合物加入到攪拌的反應(yīng)器中而不用排出聚合物，也可以制備化學(xué)上近乎均勻的共聚物。例如，也可以在反應(yīng)溫度下首先將部分單體溶于上述溶劑中，然后將剩下的單體和添加劑分別或一起加入到反應(yīng)器中。通常，聚合是在大氣壓力下進(jìn)行的，但是，也可以在最高可達(dá)25巴的壓力下進(jìn)行?；趩误w的總重量，引發(fā)劑的用量為0.05-15％。適合的引發(fā)劑是常規(guī)的自由基引發(fā)劑。例如脂族的偶氮化合物，如偶氮二異丁腈、偶氮二-2-甲基戊腈、1，1’-偶氮二-1-環(huán)己腈和2，2’-偶氮二-異丁酸烷基酯；對稱的過氧化二烷酰，如過氧化乙酰、過氧化丙?；蜻^氧化丁酰，帶有溴、硝基、甲基或甲氧基的取代的過氧化苯甲酰，過氧化月桂酰；對稱的過氧化二碳酸酯，如過苯甲酸叔丁酯；氫過氧化物，如氫過氧化叔丁基、氫過氧化枯烯；過氧化二烷基，如過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基或過氧化二叔丁基。為了調(diào)節(jié)共聚物的分子量，在制備過程中可以使用調(diào)節(jié)劑。優(yōu)選的例子包括巰基丙酸、叔十二烷硫醇、正十二烷硫醇或二硫化黃原酸二異丙酯。基于單體的總重量，可以加入0.1-10％的調(diào)節(jié)劑?？梢栽谖唇?jīng)進(jìn)一步加工的情況下使共聚合過程中形成的共聚物溶液經(jīng)受蒸發(fā)或脫氣處理，其中在約120-160℃和100-300毫巴的蒸發(fā)擠出機(jī)或噴霧干燥機(jī)中除去溶劑，以獲得本發(fā)明要使用的共聚物。通過常規(guī)的制備縮水甘油醚的方法進(jìn)行產(chǎn)生本發(fā)明的含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物A的羥基官能共聚物D與表鹵代烷的反應(yīng)。通過羥基官能的丙烯酸酯共聚物與表鹵代烷的反應(yīng)獲得羥基官能的丙烯酸酯共聚物的縮水甘油醚。通常，用兩步法進(jìn)行這個反應(yīng)。在第一步中，使表鹵代烷加到丙烯酸酯共聚物的羥基上，形成鹵代醇醚。這個反應(yīng)是用路易斯酸催化的，例如三氟化硼、四氯化錫等。適合的溶劑是惰性溶劑，例如苯、甲苯、氯仿等，或者可以用過量的表鹵代烷進(jìn)行這個反應(yīng)，過量的表鹵代烷同時起溶劑的作用。在隨后的第二步中，用堿水溶液，優(yōu)選的例子是氫氧化鈉溶液，通過在惰性溶劑(優(yōu)選的例子是甲苯)中脫去鹵化氫，形成含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物。該反應(yīng)形成的鹽溶液和水與堿溶液中的水一起形成比重較大的含水廢液，這種廢液可以在反應(yīng)后與有機(jī)層容易地分離。第一步的反應(yīng)溫度為約80℃，反應(yīng)時間為約30分鐘。第二步的反應(yīng)溫度為50℃，反應(yīng)時間為約60分鐘。也可以以多相反應(yīng)的一步法進(jìn)行羥基官能的丙烯酸酯共聚物的反應(yīng)。這涉及到羥基官能的丙烯酸酯共聚物、表鹵代烷和堿水溶液(最好是氫氧化鈉溶液)之間的相轉(zhuǎn)移催化的兩相反應(yīng)。季銨和/或鏻化合物被用作相轉(zhuǎn)移催化劑，例如溴化芐基三甲基銨、溴化四甲基銨、氯化芐基三甲基銨、溴化乙基三苯基鏻和氯化丁基三苯基鏻。最好是溴化芐基三甲基銨。該反應(yīng)溫度為60℃，反應(yīng)時間約為60分鐘。相轉(zhuǎn)移法的變異是通常所說的共沸法，其中在真空下使兩相反應(yīng)過程中存在和形成的水與表鹵代烷共沸地蒸餾。適合的表鹵代烷的優(yōu)選的例子是1-氯-2，3-環(huán)氧丙烷(表氯醇)、1-氯-2-甲基-2，3-環(huán)氧丙烷和1-氯-2，3-環(huán)氧丁烷。1-氯-2，3-環(huán)氧丙烷是優(yōu)選的。當(dāng)然，可以成功地使用另外的表鹵代烷，例如表溴醇。含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物A的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為20-120℃。優(yōu)選的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度30-90℃。分子量(Mw)一般為1,000-30,000，最好是1,000-20,000。本發(fā)明的含有縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物的環(huán)氧值為0.018-0.510(當(dāng)量/100克)，最好為0.035-0.412。脂族多元酸，最好是二元酸，例如己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、丙二酸、丁二酸、戊二酸、1，12-十二烷二羧酸等可以被用作固化劑組分B。也可以使用這些酸的酸酐，例如戊二酸酐、丁二酸酐和這些二羧酸的聚酐。這些聚酐是通過上述脂族二元二羧酸的分子間的縮合得到的。一些例子是己二酸(聚)酐、壬二酸(聚)酐、癸二酸(聚)酐、十二烷二羧酸(聚)酐等。這些聚酐的分子量(基于聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物分子量的重量平均值)為1000-5000。還可以用多元醇使聚酐改性。也可以與脂族二元二羧酸一起以混合物的形式將聚酐用作固化劑，或者與熔點(diǎn)為40-150℃的羥基羧酸一起以混合物的形式將聚酐用作固化劑，上述羥基羧酸例如是12-羥基硬脂酸、2-或3-或10-羥基硬脂酸、2-羥基十四烷酸。環(huán)脂族的二羧酸，例如1，4-環(huán)己烷二羧酸或它的聚酐也可以被用作固化劑。其它適合的固化劑還包括非晶形的或半結(jié)晶的共聚聚酯。通過現(xiàn)有技術(shù)中已知的聚酯縮合法(酯化和/或酯交換)，可以制備非晶形的或半結(jié)晶的共聚聚酯。適合的催化劑，例如氧化二丁錫或四丁醇鈦不是必須地也可以被使用。適合的非晶形的羧基官能的共聚聚酯樹脂的酸值為10-200(毫克KOH/克)，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度＞40℃。非晶形的羧基官能的共聚聚酯主要含有作為酸組分的芳族多元羧酸，例如對苯二酸、間苯二酸、鄰苯二酸、1，2，4，5-苯四酸、1，2，4-苯三酸、3，6-二氯鄰苯二酸、四氯鄰苯二酸以及如果能得到的話還有它們的酸酐、氯化物或酯。它們一般含有至少50％摩爾的對苯二酸和/或間苯二酸，最好是80％摩爾。這種酸組分的剩余部分(與100％摩爾的差值)由脂族和/或環(huán)脂族多元酸組成，例如1，4-環(huán)己基二羧酸、四氫化鄰苯二甲酸、六氫化橋亞甲基對苯二甲酸、六氯代鄰苯二甲酸、壬二酸、癸二酸、己二酸、十二烷二羧酸、丁二酸、馬來酸或二聚脂肪酸，也可以使用羥基羧酸和/或內(nèi)酯，例如12-羥基硬脂酸、ε-己內(nèi)酯或羥基新戊酸新戊二醇酯。在制備期間也可以以較小的量加入一元羧酸例如苯甲酸、叔丁基苯甲酸、六氫化苯甲酸和飽和的脂族-元羧酸。此外，可以使用脂族二醇，例如1，2-亞乙基二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇(新戊二醇)、2，5-己二醇、1，6-己二醇、2，2[雙(4-羥基環(huán)己基)]丙烷、1，4-二羥甲基環(huán)己烷、二甘醇、二亞丙基二醇和2，2-雙[4-(2-羥基)]苯基丙烷?？梢砸暂^小的量使用多元醇，例如丙三醇、己三醇、季戊四醇、山梨醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和三(2-羥基)異氰脲酸酯。也可以用環(huán)氧化合物代替二醇或多元醇?；谒岬目傊亓浚鳛榇冀M分的新戊二醇和/或丙二醇的量最好為至少50％摩爾。適合的半結(jié)晶聚酯具有10-400[毫克KOH/克]的酸值以及意義明確的差示掃描量熱法(DSC)的熔點(diǎn)。半結(jié)晶的聚酯是脂族多元醇(最好是脂族二醇)與脂族和/或環(huán)脂族和/或芳族多元羧酸(最好是二元酸)的縮合產(chǎn)物。脂族多元醇的優(yōu)選例子是乙二醇(1，2-乙二醇)、丙二醇(1，3-丙二醇)、丁二醇(1，4-丁二醇)、1，6-己二醇、新戊二醇、二羥甲基環(huán)己烷、三羥甲基丙烷等。優(yōu)選的是脂族二醇，例如乙二醇、丁二醇或1，6-己二醇。適合的多元羧酸是脂族二羧酸，最好是C4-C20的二羧酸，例如己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二羧酸、丁二酸、十一烷二羧酸，芳族二羧酸，例如對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸，以及這些羧酸的氫化產(chǎn)物，例如1，4-環(huán)己烷二羧酸。優(yōu)選的是C6-C12的脂族二羧酸。當(dāng)然可以使用不同的多元醇和多元羧酸的混合物。適合的羧基官能的丙烯酸酯聚合物的酸值為10-400[毫克KOH/克]。組合物和制備與羧基官能的丙烯酸酯共聚物D的相同。也可以將各種適合的固化劑的組合物用于熱固性的粉末涂料或粉末涂料組合物?；诒┧針渲?，用作固化劑組分B的酸酐和酸的量可以在較寬的范圍內(nèi)變化，并且與丙烯酸樹脂中環(huán)氧基的量有關(guān)。通常，羧基或酸酐基與環(huán)氧基的摩爾比為0.4至1.4∶1，最好為0.8至1.2∶1。當(dāng)然，可以向本發(fā)明的粉末涂料體系中加入粉末涂料的制備和應(yīng)用所用的任何一般顏料和/或填料和或添加劑。添加劑選自促進(jìn)劑、流平劑和脫氣劑，熱、紫外線和/或受阻胺類光穩(wěn)定劑(HALS)和或摩擦添加劑，以及如果需要的話還有消光劑，例如蠟。最好是通過在60-140℃溫度下共擠出所有的配方化合物，在熔融態(tài)制備本發(fā)明的粉末涂料。然后使擠出物冷卻、磨碎并篩分出尺寸小于90μm的顆粒。一般來說，其它方法也適于制備上述粉末涂料，例如在溶劑中混合配方化合物，然后通過沉淀或蒸餾除去溶劑。通過用于粉末涂料的標(biāo)準(zhǔn)方法進(jìn)行本發(fā)明粉末涂料的應(yīng)用，例如通過靜電噴涂(電暈或摩擦電)或通過流化床涂布進(jìn)行。參照以下實(shí)施例說明本發(fā)明熱固性粉末涂料組合物的制備和性能。制備羥基官能的丙烯酸酯共聚物實(shí)施例1通用的制備將成分I(見表1)放入裝有攪拌器、冷卻和加熱裝置以及電子溫控系統(tǒng)的特種鋼反應(yīng)器中。然后在3小時內(nèi)緩慢地一起加入成分II和III(見表1)，在此期間使反應(yīng)混合物回流。在加完成分II和III以后，再將反應(yīng)混合物回流2小時。此后在真空下從反應(yīng)混合物中除去溶劑。表1含羥基的丙烯酸酯共聚物(用克表示重量單位)表2實(shí)施例1和2的性能</tables>制備本發(fā)明的含縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物實(shí)施例3-6實(shí)施例3在裝有溫度計、機(jī)械攪拌器、回流塔和加熱罩的20升的反應(yīng)器中，加入溶于2000克甲苯中的560克I號樹脂。在加入18ml三氟化硼-乙醚加合物之后，升溫至80℃，在1小時內(nèi)滴加100克表氯醇。此后在80℃攪拌反應(yīng)混合物30分鐘，然后冷卻至50℃。加入200克氫氧化鈉水溶液(22％)后，在50℃下再攪拌1小時。然后分離水相。在減壓(1mmHg)下，在130℃溫度下真空蒸餾有機(jī)相之后，得到III號樹脂(性能見表3)。實(shí)施例4在裝有溫度計、機(jī)械攪拌器、回流塔和加熱罩的20升反應(yīng)器中，在60℃下加入溶于2000克甲苯中的560克的I號樹脂和1000克表氯醇。在加入18.6克氯化芐基三甲基銨之后，加入200克氫氧化鈉水溶液(22％)，并在60℃下將混合物攪拌1小時。然后分離含水相。在減壓(1mmHg)、130℃下真空蒸餾有機(jī)相后，得到IV號樹脂(性能見表3)。實(shí)施例5在裝有溫度計、機(jī)械攪拌器、回流塔和加熱罩的20升的反應(yīng)器中，將700克I號樹脂溶于2000克甲苯中。加入18ml三氟化硼-乙醚加合物后，升溫至80℃并在1小時內(nèi)滴加100克表氯醇。然后在80℃再攪拌混合物30分鐘，隨后使其冷卻到50℃。加入200克氫氧化鈉水溶液(22％)后，在50℃再攪拌混合物1小時。然后分離含水相。在減壓(1mmHg)、130℃下真空蒸餾有機(jī)相后，得到V號樹脂(性能見表3)。實(shí)施例6在裝有溫度計、機(jī)械攪拌器、回流塔和加熱罩的20升反應(yīng)器中，在60℃下將700克I號樹脂溶于2000克甲苯和1000克表氯醇中。在加入18.6克氯化芐基三甲基銨后，加入200克氫氧化鈉水溶液(22％)，并在60℃攪拌混合物1小時。然后分離含水相。在減壓(1mmHg)、130℃下真空蒸餾有機(jī)相后，得到VI號樹脂(性能見表3)。表3實(shí)施例4-6的性能制備粉末涂料實(shí)施例7和8在700rpm的漢歇欠混合機(jī)中將830重量份III號或IV號樹脂、160重量份十二烷二羧酸、5重量份ResiflowPV88和5重量份苯偶姻干混30秒鐘，然后用布斯共捏合機(jī)(PLK46)以100℃的加熱料筒溫度、冷卻的螺桿和150rpm的螺桿轉(zhuǎn)速擠出。使擠出物冷卻，磨碎并篩分出粒徑小于90μm的顆粒。將粉末涂料靜電(電暈或摩擦)涂布到有氧化鋁表面的鋼板(Q-panelAl-365005H14/08(0.8mm))上，并在200℃固化15分鐘。表4顯示了實(shí)施例7-10的性能。實(shí)施例9和10在700rpm的漢歇爾混合機(jī)中將850重量份的III號或IV號樹脂、140重量份十二烷二羧酸、5重量份ResiflowPV88和5重量份苯偶姻干混30秒鐘，然后用布斯共捏合機(jī)(PLK46)以100℃的加熱料筒溫度、冷卻螺桿和150rpm的螺桿轉(zhuǎn)速擠出。使擠出物冷卻、磨碎和篩分出粒徑小于90μm的顆粒。將粉末涂料靜電(電暈或摩擦)涂布到有氧化鋁表面的鋼板上，并在200℃固化15分鐘。表4顯示了例7-10的性能。權(quán)利要求1制備基于含縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物的粉末涂料的方法，其特征在于在第一步中通過自由基共聚制備羥基官能的丙烯酸酯共聚物(D)，然后通過與表鹵代烷的反應(yīng)將共聚物(D)轉(zhuǎn)化為含縮水甘油醚的丙烯酸酯共聚物，并通過使組分(A)與組分(B)以及可有可無的外加的顏料和/或填料和或添加劑(C)一起擠出，將這種共聚物加工成粉末涂料，其中的B是脂族的和/或環(huán)脂族的多元酸和或其酸酐和/或多元醇改性的多元酸的酸酐和/或非晶形的或半結(jié)晶的羧基官能的共聚聚酯樹脂和/或羧基官能的丙烯酸樹脂。2權(quán)利要求1的方法，其特征在于自由基共聚是在自由基引發(fā)劑和可有可無的分子量調(diào)節(jié)劑的存在下在60-160℃溫度進(jìn)行的。3權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于自由基共聚是通過溶液聚合或固相聚合進(jìn)行的。4權(quán)利要求1-3任何一項(xiàng)的方法，其特征在于通過以均勻的速度加入單體混合物和自由基引發(fā)劑并且連續(xù)地排出共聚物，連續(xù)地進(jìn)行自由基共聚。5權(quán)利要求1-4任何一項(xiàng)的方法，其特征在于聚合是在最高可達(dá)25巴，最好在大氣壓下進(jìn)行聚合。6權(quán)利要求1-5任何一項(xiàng)的方法，其特征在于基于單體的總重量以0.1-10％的量加入分子量調(diào)節(jié)劑。7權(quán)利要求1-6任何一項(xiàng)的方法，其特征在于將選自1-氯-2，3-環(huán)氧丙烷(表氯醇)、1-氯-2-甲基-2，3-環(huán)氧丙烷、1-氯-2，3-環(huán)氧丁烷、表溴醇的化合物用作表鹵代烷。8權(quán)利要求1-7任何一項(xiàng)的方法，其特征在于羥基官能的丙烯酸酯共聚物(D)是通過聚合以下單體混合物得到的(a)0-70重量份的(甲基)丙烯酸甲酯，(b)0-60重量份的含有2-18個碳原子的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的烷基或環(huán)烷基酯，(c)0-90重量份的乙烯基芳族化合物，(d)0-60重量份的丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羥基酯，其中(a)-(d)組分的重量份的總和為100。9權(quán)利要求8的方法，其特征在于羥基官能的丙烯酸酯共聚物(D)的羥值為10-400毫克KOH/克，最好為20-300毫克KOH/克。10權(quán)利要求8的方法，其特征在于所述的烷基或環(huán)烷基酯選自(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丙酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸異丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸新戊酯、甲基丙烯酸異冰片酯、甲基丙烯酸3，3，5-三甲環(huán)己酯、甲基丙烯酸十八烷基酯和它們的混合物。11權(quán)利要求8的方法，其特征在于乙烯基芳族化合物(C)選自苯乙烯、乙烯基甲苯和α-乙基苯乙烯。12權(quán)利要求8的方法，其特征在于丙烯酸和/或甲基丙烯酸的羥烷基酯在羥基部分含有2-6個碳原子，最好含有2-4個碳原子。13權(quán)利要求1的方法，其特征在于組分(B)的脂族和/或環(huán)脂族的多元酸是含有4-12個碳原子的脂族羧酸或含有8-15個碳原子的環(huán)脂族二羧酸。14前述任何一項(xiàng)權(quán)利要求的方法，其特征在于通過在60-140℃溫度下共擠出所有的配方組分以及外加的一般的顏料和/或填料和/或添加劑，在熔融態(tài)制備擠出物，然后將擠出物冷卻、磨碎并篩分出粒徑小于90μm的顆粒。15權(quán)利要求14的方法制得的粉末涂料。16權(quán)利要求15的粉末涂料用于制備保護(hù)涂層的用途。全文摘要本發(fā)明涉及制備基于含縮水甘油醚基團(tuán)的丙烯酸酯共聚物的熱固性粉末涂料的方法，其中在第一步中通過自由基共聚制備羥基官能的共聚物(D)，然后通過與表鹵代烷的反應(yīng)將共聚物(D)轉(zhuǎn)化為含縮水甘油醚的丙烯酸酯共聚物，并通過使組分(A)與組分(B)以及可有可無的外加的顏料和/或填料和/或添加劑(C)一起擠出，將這種共聚物加工成粉末涂料，其中的B是脂族的和/或環(huán)脂族的多元酸和/或其酸酐和/或多元醇改性的多元酸的酸酐和/或非晶形的或半結(jié)晶的羧基官能的共聚聚酯樹脂和/或羧基官能的丙烯酸樹脂。文檔編號C09D5/46GK1156161SQ9611739公開日1997年8月6日申請日期1996年11月30日優(yōu)先權(quán)日1995年12月1日發(fā)明者A·卡普蘭,R·吉斯勒,A·賴希申請人:埃姆斯-英維塔公司