專(zhuān)利名稱(chēng)：：以含乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯烷氧基硅烷的共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明的內(nèi)容是關(guān)于以含有在潮濕的條件下可交聯(lián)的乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元的共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物。更具體地，本發(fā)明涉及含有至少一種交聯(lián)催化劑的可熱熔化的粘合組合物在儲(chǔ)存時(shí)的穩(wěn)定性?？蔁崛刍颉盁崛刍钡恼澈蟿┦窃谕ǔ囟认聻楣腆w，熔融態(tài)(例如130-180℃)下使用的配方，這種粘合劑可通過(guò)冷卻固化。它們一般含有兩種主要組分熱塑性聚合物和粘合樹(shù)脂。往往向其中加許多添加劑，如蠟、穩(wěn)定劑、填料、交聯(lián)催化劑。這些可熱熔化粘合劑在工業(yè)上具有許多優(yōu)點(diǎn)-容易在自動(dòng)化設(shè)備中使用，-凝固時(shí)間短(幾秒)，這就允許高粘合速度粘合，-在各種基體上可很好地粘合紙、木、紙板、紡織品、塑料、玻璃、鋁等，-成本合理。在許多專(zhuān)利中已描述了以乙烯與乙烯硅烷共聚物為主要成分的，或以乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯硅烷共聚物為主要成分的可熱熔化的粘合組合物。這樣，專(zhuān)利GB2197326描述了一種具有低流動(dòng)指數(shù)(＜100)的、以乙烯-接枝硅烷的乙酸烯乙酯為主要成分的共聚物的、可熱熔化的粘合組合物。為了在交聯(lián)催化劑存在下儲(chǔ)存這些組合物，作者們使用含有如二氧化硅凝膠之類(lèi)干燥劑的特種橡膠。A.M.Henderson(1994TAPPI會(huì)議錄)描述了使用一種乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯烷氧基硅烷共聚物作為粘合劑，它具有低的流動(dòng)指數(shù)(＜5)。對(duì)于共聚物含量高于75％(重量)的粘合組合物只能在高溫下達(dá)到良好的粘合。此外，為了達(dá)到足夠的儲(chǔ)存穩(wěn)定性，必需對(duì)這些粘合組合物與交聯(lián)催化劑分開(kāi)調(diào)節(jié)。另外，使用以低流動(dòng)指數(shù)共聚物為主要成分的可熱熔化粘合劑不是很容易的。事實(shí)上，根據(jù)GB2197326和Henderson，這種使用首先在于制成薄膜，然后插入待粘合基體之間。這樣，失去了可熱熔化粘合劑的優(yōu)點(diǎn)。具有流動(dòng)指數(shù)高于100的、以乙烯和乙烯三甲氧基硅烷共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物構(gòu)成了CA2113961專(zhuān)利申請(qǐng)的主題。含有交聯(lián)催化劑的這些粘合組合物在儲(chǔ)存時(shí)的足夠穩(wěn)定性，只是在利用由乳化聚合得到的聚合物包囊交聯(lián)催化劑之后才得到?，F(xiàn)在已發(fā)現(xiàn)這些可熱熔化粘合組合物沒(méi)有上面談到的那些缺陷，其優(yōu)點(diǎn)是可在相對(duì)低的溫度(例如低于140℃)下能方便使用。具有流動(dòng)指數(shù)高于150的、以含有乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元的共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物構(gòu)成了本發(fā)明的目的。另一個(gè)本發(fā)明的目的涉及以含有乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯然烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元，和含有至少一種交聯(lián)催化劑的共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。這就不必使催化劑被包于囊內(nèi)。因此，本發(fā)明提供以含有乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元的共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物，其特征在于在190℃共聚物的流動(dòng)指數(shù)高于150，優(yōu)選為400-1200。有利地，本發(fā)明的組合物是以含有乙烯、乙酸乙烯酯、非接枝的乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元的共聚物為主要成分的。本發(fā)明還涉及以含有乙烯、乙酸烯乙酯、乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元，和含有至少一種交聯(lián)催化劑的共聚物為主要成分的可熱熔化粘合組合物，其特征在于它們基本上是無(wú)水的，優(yōu)選地，這些組合物的水含量低于1000ppm。水含量低于200ppm是特別優(yōu)選的。根據(jù)FR9203746專(zhuān)利申請(qǐng)中描述的方法，在管式反應(yīng)器中于高壓下，通過(guò)乙烯、乙酸乙烯酯和乙烯烷氧基硅烷自由基聚合可以得到本發(fā)明的共聚物。這種共聚物可以含有(以質(zhì)量百分?jǐn)?shù)計(jì))-50-89％乙烯，-10-45％乙酸乙烯酯，-1-5％具有下述化學(xué)式的乙烯烷氧基硅烷式中，R表示含1-8個(gè)碳原子的烴基，R′＝-CH3，-C2H5，-CH2-CH2-OCH3n＝0，1或2，優(yōu)選地n＝0或1。在乙烯烷氧基硅烷中，可以列舉乙烯三甲氧基硅烷(VTMS)、乙烯三乙氧基硅烷、乙烯三(乙氧基甲氧基)硅烷、乙烯甲基二甲氧基硅烷、乙烯甲氧基二甲基硅烷、乙烯甲基二乙氧基硅烷、乙烯乙氧基二甲基硅烷、乙烯甲基二(乙氧基甲氧基)硅烷、乙烯乙基二甲氧基硅烷和乙烯(乙氧基甲氧基)二甲基硅烷。優(yōu)選地使用乙烯三甲氧基硅烷和乙烯甲基二甲氧基硅烷。本發(fā)明可熱熔化的粘合組合物可以含有一種或多種有乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元的共聚物。除了可熱熔化粘合劑的基本成分之外，粘合樹(shù)脂可以選自于松香、萜烯樹(shù)脂和石油樹(shù)脂組中。更可取的粘合樹(shù)脂是可能改性的或氫化的脂族樹(shù)脂、芳族樹(shù)脂、或萜烯樹(shù)脂?？梢园礃?shù)脂/共聚物重量比為0.3-3使用所述的粘合樹(shù)脂。優(yōu)選地，樹(shù)脂/共聚物重量比為0.5-2。這些粘合樹(shù)脂可以是固體或液體。與高含量乙酸乙烯酯共聚物(例如高于30％)配合使用液體樹(shù)脂能夠得到自粘合配方。關(guān)于自粘合配方，應(yīng)理解為在環(huán)境溫度下具有高粘合性的配方。在這種情況下，于室溫在預(yù)先涂粘合劑的基體于壓力下經(jīng)簡(jiǎn)單靠近而進(jìn)行粘合。粘合樹(shù)脂應(yīng)該沒(méi)有諸如能夠與共聚物的烷氧基反應(yīng)的氫氧化物之類(lèi)的官能團(tuán)，還應(yīng)該在使用前仔細(xì)地干燥。催化劑的存在能改善交聯(lián)速度。一般地，能加速由本發(fā)明共聚物所攜帶的烷氧基交聯(lián)反應(yīng)的任何催化劑都可能適用。有利地，選擇以諸如月桂酸二丁基錫(DBTL)或辛酸錫(II)之類(lèi)的錫鹽為主要成分的催化劑。使用的含量一般是以共聚物的重量計(jì)的0.01-1％，優(yōu)選地是0.025-0.2％。錫鹽可以單獨(dú)使用，或與諸如月桂胺之類(lèi)的低揮發(fā)性胺配合使用。胺的含量一般地是以共聚物重量計(jì)0-0.5％(重量)，優(yōu)選地是0-0.1％(重量)。在本發(fā)明組合物中就是原樣地添加這些催化劑。除了基本成分和交聯(lián)催化劑之外，可熱熔化粘合劑可以含有蠟和增塑劑、抗氧化劑、染料、脫水劑和對(duì)共聚物烷氧基官能在化學(xué)上是中性的和使用前預(yù)先干燥的各種填料。脫水劑在除去這些粘合劑生產(chǎn)后可能還存在的任何微量水的同時(shí)能夠改善熱熔化粘合劑的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。為了保證令人滿(mǎn)意的穩(wěn)定性，熱熔化粘合劑中水的總含量，以粘合劑的重量計(jì)有利地是低于1000ppm，優(yōu)選地低于200ppm。優(yōu)選地使用低揮發(fā)性的三烷氧基硅烷，如乙烯三(甲氧基乙氧基)硅烷(VTMES)。脫水劑的量作為實(shí)例可以是每100重量份聚合物為至多5重量份。其量當(dāng)然取決于可能固定的水量。有利地，脫水劑的量是每100重量份聚合物為1-4重量份，優(yōu)選地為2-3重量份。有利地，脫水劑是低揮發(fā)性烷氧基硅烷和/或比共聚物的硅烷更容易水解的烷氧基硅烷。本發(fā)明還有一個(gè)目的在于制備含有至少一種交聯(lián)催化劑的粘合劑組合物。根據(jù)本發(fā)明，該方法的特征在于讓一種或多種共聚物在溫度低于180℃真空下進(jìn)行干燥，接著在溫度低于180℃的條件下用干燥氣體吹除。有利地，干燥溫度和用干燥氣體吹除的溫度都是100-140℃。用于吹除共聚物的干燥氣體例如可以是空氣或氮?dú)?。本發(fā)明基本無(wú)水的熱熔化粘合劑組合物可按如下方法生產(chǎn)-在配置錨式攪拌器的夾套反應(yīng)器中，將共聚物或含有乙烯、乙酸乙烯酯-乙烯烷氧基硅烷的共聚物、樹(shù)脂、蠟、染料、抗氧化劑、或許還有一些填料在120℃真空下混合和干燥，-在用干燥氣體吹除以后在120℃往其反應(yīng)器中相繼添加脫水劑和催化劑。在120℃真空下最后脫氣之后，排出后回收了準(zhǔn)備使用的熱熔化粘合劑，可以立刻使用或在密封橡膠濕室中保存。這些熱熔化粘合劑可以在130℃下使用，在這個(gè)溫度下不含填料的組合物粘度是約1-15PaS。在130℃下保存4小時(shí)后，粘合劑粘度的增加不超過(guò)10％，這與工業(yè)上拆下的機(jī)器是相容的。這些本發(fā)明熱熔化粘合劑組合物在各種基體上有很好的粘合性。尤其，這些組合物在玻璃和鋁上具有高溫下很顯著的粘合性質(zhì)。這樣，本發(fā)明提供的熱熔化粘合劑，顯現(xiàn)出使用方便、高儲(chǔ)存穩(wěn)定性、合適的開(kāi)啟時(shí)間、高起始粘著性、隨著交聯(lián)的進(jìn)行而增加的填料蠕變溫度和在完全交聯(lián)后產(chǎn)品的柔軟性。在下述實(shí)施例中，參考各種評(píng)價(jià)或者是塊狀粘合劑熱性質(zhì)和機(jī)械性質(zhì)(拉力、硬度)，或者是粘性墊片的熱和機(jī)械性質(zhì)(起始粘著，SAFT性能，起皮…)的方法。采用的試驗(yàn)程序如下在寬40mm的紙板試樣上，涂直徑約1.5mm的熱熔化粘合劑的特征點(diǎn)，測(cè)定起始的粘著。立刻放上與第一塊紙板相同的第二塊紙板試樣，并立刻從其上端垂直懸掛這樣制作的粘合墊片，在15秒、30秒和60秒后下端負(fù)載150克、250克和350克質(zhì)量。以下述方法記錄粘合墊片的特性-無(wú)蠕變?cè)嚇訜o(wú)任何位移-非常輕的蠕變毫米級(jí)滑移-蠕變厘米級(jí)滑移-無(wú)粘合粘合墊片斷裂這種試驗(yàn)根據(jù)膠合測(cè)定按秒鐘計(jì)的紙板試樣粘合劑的凝固速度。SAFT試驗(yàn)(ASTMD4498標(biāo)準(zhǔn))是測(cè)定在給定負(fù)荷下粘合墊片承受的最高溫度的試驗(yàn)。按下述方式操作在寬40毫米的紙板試樣端部于130℃，放置兩個(gè)直徑約1毫米彼此相距約15毫米的粘合劑焊縫。立刻放上與第一個(gè)試樣相同的第二個(gè)試樣，讓這樣得到的粘合件冷卻。這樣得到的粘合表面是約2.5×4＝10厘米2。然后將粘合件垂直懸掛在烘箱內(nèi)，負(fù)載重量為250克，然后以0.4℃/分速度將溫度從25℃升到200℃。SAFT穩(wěn)定性是粘合件折斷時(shí)的溫度。這種試驗(yàn)是膠合后數(shù)天內(nèi)進(jìn)行的。證明了由于粘合劑的逐漸交聯(lián)，本發(fā)明熱熔化溫度的穩(wěn)定性隨著時(shí)間的變化而改善。根據(jù)NFTT76-112標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了剝離試驗(yàn)。對(duì)于鋁/鋁膠合，這種試驗(yàn)是根據(jù)所述的T剝離方法進(jìn)行的(該標(biāo)準(zhǔn)的第2部分)。從制造170×170毫米膠合板開(kāi)始，方法是在130℃放入，然后在相同溫度下在兩塊鋁箔(e＝0.1毫米)之間壓擠適當(dāng)量的粘合劑。170×170×1毫米正方形金屬邊框可保證粘性墊片所要求的厚度(1毫米)。在冷卻后用剪板機(jī)在得到的板上剪成寬25毫米的帶。進(jìn)行了膠合而不必準(zhǔn)備鋁表面。T剝離試驗(yàn)是以100毫米/分速度進(jìn)行的。為了在玻璃上膠合，根據(jù)所述的懸浮輥方法(該標(biāo)準(zhǔn)的第1部分)進(jìn)行試驗(yàn)。在200×20毫米棉織物帶與玻璃板之間放入粘合劑，然后在130°C壓擠(接觸壓力)其粘合劑進(jìn)行連接。鐵絲能夠保證粘合劑的厚度基本不變，其厚度等于0.5毫米。所用玻璃的厚度是5毫米，并在膠合之前用丙酮去掉脂肪。使用的拉伸速度是100毫米/分。用厚度2毫米的粘合劑板切成的H2類(lèi)型(NFT51-034標(biāo)準(zhǔn))啞鈴狀試樣測(cè)定了塊狀粘合劑的拉伸機(jī)械特性。使用的拉伸速度是50毫米/分。肖氏硬度是根據(jù)NFT51-109標(biāo)準(zhǔn)測(cè)定的。流動(dòng)指數(shù)(MI)是根據(jù)ASTMD1238-70標(biāo)準(zhǔn)，在190℃，2.16公斤下測(cè)定的，用克/10分鐘表示。在所有實(shí)施例中，所用單體的量是以重量百分?jǐn)?shù)給出的。共聚物E/VA/VTMS＝乙烯-乙酸乙烯酯-乙烯三甲氧基硅烷三元共聚物。Escorez5300樹(shù)脂＝氫化烴樹(shù)脂(EXXON)KrystalexF85樹(shù)脂＝α-甲基苯乙烯樹(shù)脂(HERCULES)VictoryAmber蠟＝塑性微晶蠟(PETROLITE)H2蠟＝FischerTropsch蠟(SASOL)Irganox1010抗氧化劑＝四雙[3-亞甲基-(3′，5′-二叔丁基羥苯基)丙酸酯]甲烷(CIBA)HercuresAR100樹(shù)脂＝HERCULES的脂族改性的芳族烴樹(shù)脂68-70℃石蠟＝標(biāo)準(zhǔn)石蠟的蠟BeSquare195蠟＝硬的微晶蠟(PETROLITE)實(shí)施例1使用的共聚物具有下述特征-67.9％乙烯-29.4％乙酸乙烯酯-2.7％VTMS-MI190℃＝1000熱熔化粘合劑配方如下(以重量份數(shù)計(jì))-E/VA/VTMS共聚物100-Escorez5300樹(shù)脂83-KrystalexF85樹(shù)脂32-VictoryAmber蠟64-H2蠟32-Irganox1010抗氧化劑3.2-DBTL0.14-月桂胺0.035-VTMFS2.24熱熔化粘合劑在130℃的粘度在生產(chǎn)之后即刻是870mPa.s。在潮濕盒中于130℃4小時(shí)后，這種粘度達(dá)到950mPa.s(+9％)。在密封盒中在25℃儲(chǔ)存30天后，在130℃測(cè)定的粘度始終是1050mPa.s(+20％)。這種配方的起始粘合是好的在350克作用下15秒后沒(méi)有蠕變。在25℃存儲(chǔ)1天、15天與30天后，在上述條件下進(jìn)行了SAFT試驗(yàn)。結(jié)果列于下表在250克下的SAFT(℃)這個(gè)實(shí)施例表明本發(fā)明的粘合劑在交聯(lián)后的良好熱穩(wěn)定性和在環(huán)境溫度下在密封盒中良好的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。實(shí)施例2使用的共聚物與實(shí)施例1的相同。使用的配方與實(shí)施例1相同，只有月硅胺加倍。在130℃的起始粘度是870mPa.s，于130℃(+2％)4小時(shí)后，這種粘度達(dá)到890mPa.s。在交聯(lián)7-8天后達(dá)到SAFT穩(wěn)定性＞200℃。其它的特性沒(méi)有變化，特別是儲(chǔ)存穩(wěn)定性仍高于1個(gè)月。實(shí)施例3便用的共聚物與實(shí)施例1的相同。使用的配方與實(shí)施例1相同，只有DBTL加倍。在130℃的起始粘度是870mPa.s，于130℃4小時(shí)后，這種粘度達(dá)到1025mPa.s(+18％)。在交聯(lián)5天后達(dá)到SAFT穩(wěn)定性＞200℃。該配方的存儲(chǔ)穩(wěn)定性是約15天。實(shí)施例4使用的共聚物具有下述特征-67％乙烯-30.2％乙酸乙烯酯-2.8％VTMS-190℃MI＝600-Mn＝4100，Mw＝14500，多分散度I＝3.5。使用的配方是實(shí)施例2的配方。在130℃的起始粘度是1160cps這個(gè)值在130℃4小時(shí)后沒(méi)有變化。在15秒后起始粘結(jié)＞300g。SAFT穩(wěn)定性變化如下使用的配方是實(shí)施例1的配方。在130℃的起始粘度是1650mPa.s并且在130℃(0+12％)4小時(shí)后達(dá)到1850mPa.s。在15秒后起始粘結(jié)＞350g。SAFT穩(wěn)定性變化如下<p>塊狀粘合劑的機(jī)械性能如下</tables>實(shí)施例6使用的共聚物具有下述特征-66.6％乙烯-30.7％乙酸乙烯酯-2.7％VTMS-MI190℃＝470-Mn＝7000，Mw＝37000，多分散度I＝5.3。使用的配方是實(shí)施例1的配方。在130℃的起始粘度是1975mPa.s而且在130℃(+6％)4小時(shí)后達(dá)到2100mPa.s。在15秒后起始粘結(jié)＞350g。SAFT穩(wěn)定性變化如下</tables>塊狀粘合劑的機(jī)械性能如下</tables>實(shí)施例7這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明的是使用改性的芳族粘性樹(shù)脂(Hercules公司的HercuresAR100)。粘合劑配方如下(以重量份數(shù)計(jì))-實(shí)施例6的E/VA/VTMS共聚物100-AR100Hercures樹(shù)脂100-68-70℃石蠟16-BeSquare195蠟5.3-DBTL0.14-月桂胺0.07-VTMES2.2在130℃的起始粘度是14000mPa.s，于室溫下(+11％)4小時(shí)后，這種粘度達(dá)到15500mPa.s。在15秒后起始粘結(jié)＞350g。SAFT穩(wěn)定性＞200℃是在6天內(nèi)達(dá)到的。實(shí)施例8這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明粘合劑在鋁上的剝離性能并證明了催化劑所起的作用。試驗(yàn)的配方如下</tables>這兩種配方15秒后的起始粘結(jié)是＞350g。SAFT穩(wěn)定性和在鋁上T剝離力的變化如下<</tables>RC＝粘結(jié)斷裂這些結(jié)果表明·本發(fā)明催化配方無(wú)論是在粘合后立刻還是在交聯(lián)后在鋁上都有令人滿(mǎn)意的剝離力?！ぴ跊](méi)有催化劑時(shí)，甚至暴露在環(huán)境氣氛下幾星期后都沒(méi)有相當(dāng)可觀的交聯(lián)。實(shí)施例9這個(gè)實(shí)施例和下面的實(shí)施例都說(shuō)明了僅用錫鹽催化的配方性能。使用的配方如下<p>在130℃起始粘度是1975mPa.s，在這個(gè)溫度下4小時(shí)后達(dá)到2050mPa.s。在15秒后起始粘結(jié)＞350g。這種粘合劑的性能隨時(shí)間的變化情況如下在25℃儲(chǔ)存的穩(wěn)定性是在潮濕的室中約3星期。實(shí)施例10所研究的配方如下-實(shí)施例6的E/VA/VTMS共聚物100-KrystalexF8532-Escorez530083-VictoryAmber蠟23-H2蠟9.6-Irganox10103.2-DBTL0.14-月桂胺0.09-VTMES2.2在130℃起始粘度是11200mPa.s，在這個(gè)溫度下4小時(shí)后達(dá)到12800mPa.S。起始粘結(jié)在15秒后＞350g。這種粘合劑性能隨時(shí)間的變化如下</tables>實(shí)施例11這個(gè)實(shí)施例說(shuō)明了本發(fā)明熱熔化粘合劑在玻璃上的剝離性能。使用的E/VA/VTMS共聚物具有如下特征-68.1％乙烯-29％乙酸乙烯酯-2.9％VTMS-MI190℃＝700試驗(yàn)的配方如下</tables>三種配方的起始粘結(jié)在15秒后＞350g。在玻璃上剝離的性能如下(所謂浮輥法)。</tables>RC＝粘結(jié)斷裂人們注意到，粘合劑交聯(lián)后保持所得到的剝離力。權(quán)利要求1以含有乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元，和含有至少一種交聯(lián)催化劑的共聚物為主要組分的熱熔化粘合劑組合物。其特征在于它是基本無(wú)水的。2根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于水的含量低于1000ppm。3根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的組合物，其特征在于在190℃共聚物的流動(dòng)指數(shù)高于150。4根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于乙烯烷氧基硅烷是乙烯三甲氧基硅烷或乙烯甲基二甲氧基硅烷。5根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于催化劑是月桂酸二丁基錫或許還有月桂胺。6根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述的組合物，其特征在于它含有脫水劑。7根據(jù)上述權(quán)利要求中任一權(quán)利要求所述組合物的制備方法，其特征在于這種共聚物或這些共聚物在溫度低于180℃真空下進(jìn)行干燥，接著在低于180℃的溫度下用干燥氣體凈化。8根據(jù)權(quán)利要求7所述的制備方法，其特征在于干燥溫度是100℃-140℃。9根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的制備方法，其特征在于凈化溫度是100℃-140℃。全文摘要以?xún)?chǔ)存穩(wěn)定的、含有乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯烷氧基硅烷結(jié)構(gòu)單元和含有至少一種交聯(lián)催化劑的共聚物為主要組分的熱熔化粘合劑組合物。這些粘合劑的制備方法。文檔編號(hào)C09J137/00GK1154990SQ9612105公開(kāi)日1997年7月23日申請(qǐng)日期1996年9月27日優(yōu)先權(quán)日1995年9月28日發(fā)明者J·Y·錢(qián)納德申請(qǐng)人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司