專利名稱：具有改進(jìn)的重寫性能的對臭氧無損害的修正液的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及修正液。
修正液用于修正在紙張上的手寫、打印、復(fù)印、激光打印的標(biāo)記。通常，修正液以液態(tài)的方式涂用于有誤標(biāo)記處的紙張表面。隨后液體形成一層膜，該膜有效地覆蓋表面上的錯誤標(biāo)記上，收到了修正效果。在該膜上進(jìn)行正確的標(biāo)記通常被稱為“重寫”。
修正液通常包括一些標(biāo)準(zhǔn)組分，包括不透明色料(通常是二氧化鈦)、成膜聚合物材料、和溶劑。
不透明色料分散在流體中，提供了基本的白色，可用其它色料調(diào)整該色調(diào)使修正液接近于涂布其上的紙張的顏色。不透明色料用于遮蓋修正液涂布其上的有誤標(biāo)記。
成膜聚合材料也稱為粘結(jié)劑，它將色料粘于紙張上，并且當(dāng)溶劑揮發(fā)后形成韌性且連續(xù)的覆蓋層。
在流體中溶劑用做其它成分的載體。以往鹵代烴用做修正液組合物中的溶劑。由于鹵代烴的揮發(fā)速率快且揮發(fā)完全使得它有特別的優(yōu)勢。另外，它們不會與打印標(biāo)記相互作用產(chǎn)生不希望的滲色。而且，它們能有效地溶解這些成膜聚合物材料，該材料產(chǎn)生耐久且韌性的膜，而且不會引起紙張起皺和變形。盡管有這些顯著的優(yōu)勢，但當(dāng)它們用做修正液的溶劑時，受到了關(guān)注，主要因?yàn)樗鼈儗Νh(huán)境有不利影響(平流層臭氧損耗)。因此，需要通過消除鹵代烴的使用提供一種“對臭氧無損害的”修正液。對臭氧無損害的修正液是指這樣一種修正液，它或者不含能遷移到平流層中的物質(zhì)，或者即使含有這些物質(zhì)，該物質(zhì)也不會引起臭氧濃度的降低。
已經(jīng)進(jìn)行了研究用非鹵代烴代替鹵代烴作溶劑。水基體系如USPNo.5332599中描述的體系對各種油墨配方?jīng)]有效果。另外，非鹵代烴溶劑，例如US P No.5199976和5306755中描述的可以覆蓋各種類型油墨，但重寫性能很差。
本發(fā)明的目的是提供一種具有改進(jìn)的重寫性能的非鹵代烴溶劑體系。
本發(fā)明一般涉及一種具有改進(jìn)的重寫性能的對臭氧無損害的修正液。因此，該對臭氧無損害的修正液具有與基于鹵代烴溶劑相聯(lián)系的關(guān)鍵優(yōu)點(diǎn)(好的重寫性能)，而且也具有與基于臭氧無損害的溶劑相聯(lián)系的對環(huán)境的優(yōu)勢。
具體地說，本發(fā)明涉及一種對臭氧無損害的修正液，包括非鹵代烴溶劑、聚合物相和不透明相，其中不透明相與聚合物相的比為約2.2至約3.8，優(yōu)選約2.4至約3.6(基于重量)。
本發(fā)明的其它特征和優(yōu)點(diǎn)將從優(yōu)選的實(shí)施方案的描述和權(quán)利要求中明顯體現(xiàn)。
這里的術(shù)語“重寫特性”是指修正液接收油墨、標(biāo)記筆和打印機(jī)的新標(biāo)記的能力。不受理論束縛，申請人認(rèn)為該特性是與膜的強(qiáng)度和對紙張的粘結(jié)性有關(guān)。當(dāng)修正液膜強(qiáng)度差和對紙張的粘結(jié)性差時，其重寫性能特別差。當(dāng)新的標(biāo)記標(biāo)在膜上時，通常導(dǎo)致修正液開裂和起皮。因此，體現(xiàn)良好“重寫性能”的修正液在正常的書寫壓力下不會出現(xiàn)太多的起皮或開裂。良好的重寫性能對于油墨筆和打印機(jī)是十分重要的，因?yàn)樗鼈兪┘拥膲毫ο鄬^高。對于標(biāo)記筆，良好的重寫性能一般顯得不那么重要。
根據(jù)本發(fā)明，已發(fā)現(xiàn)，通過調(diào)整基于非鹵代烴的修正液的不透明相與聚合物相的比率，可以獲得明顯改進(jìn)的重寫性能。
這里的術(shù)語“不透明相”是指修正液中不透明試劑的總量。適用于本發(fā)明的不透明試劑包括可市購的金紅石二氧化鈦、銳鈦礦二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、碳酸鈣或這些物質(zhì)的共混物或混合物。優(yōu)選不透明試劑的平均粒徑在約0.2至約0.4微米，平均吸油度從約14磅油/100磅色料至約36磅油/100磅色料。不透明試劑的量可以依其所需的覆蓋程度來確定(較少量提供較差的覆蓋性，較多量提供明顯不透明的覆蓋性)。通?；诮M合物總重量的約32wt％至約55wt％的不透明試劑的量是適用的。優(yōu)選不透明試劑選自金紅石二氧化鈦和銳鈦礦二氧化鈦，其使用量為基于組合物總重量的約38至約52wt％。
這里的術(shù)語“聚合物相”是指成膜粘結(jié)劑(即樹脂)、增塑劑和分散劑。適用于本發(fā)明的粘結(jié)劑包括熱塑性甲基丙烯酸丁酯(BMA)共聚物(如美國麻省威明頓的Zeneca Resins生產(chǎn)的Neocryl B 705或NeocrylB700聚合物或美國麻省的Malden的Rohm Tech Inc.生產(chǎn)的RohagumP 675)；乙烯基甲苯-丁二烯共聚物(如Goodyear Chemicals公司生產(chǎn)的那些)；甲基丙烯酸異丁酯聚合物(IBMP)(美國賓州費(fèi)城的羅姆和哈斯公司生產(chǎn)的Acryloid B67)；甲基丙烯酸正丁酯聚合物(如美國特拉華州威明頓的杜邦化學(xué)公司生產(chǎn)的Elvacite 2044)；甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚物(如杜邦化學(xué)公司的Elvacite 2046)，及其混合物。適用的“增塑劑”包括鄰苯二甲酸二-十三烷基酯。適用的分散劑包括磺基琥珀酸二辛酯鈉和聚合物脂肪族酯(ICI Americas公司生產(chǎn)的Hypermer LP1)；及其混合物。
這里的術(shù)語“非鹵代烴溶劑”包括含10個或更少的碳原子的任何環(huán)己烷或烷基化環(huán)己烷和脂族烴。優(yōu)選的材料是甲基環(huán)己烷。
本發(fā)明的修正液非必須地包括其它典型的修正液組分，例如調(diào)色劑，如炭黑、生赭土、鐵黃等。這些調(diào)色劑也計(jì)入“不透明相”的不透明試劑中。另外也加入少量的(0.1-0.2％)的芥子油做為阻化劑(deterrent)。
根據(jù)本發(fā)明，不透明相與聚合物相的比為2.2至3.8時，與傳統(tǒng)的非鹵代烴溶劑型修正液體系相比，具有優(yōu)異的重寫特性。不透明相與聚合物相的比優(yōu)選為2.4至3.6。
實(shí)施例以下的例1-5說明，具有本發(fā)明的不透明相與聚合物相之比的流體能提供在較高的濕流體涂布量情況下，如5密耳膜厚度時，的優(yōu)良重寫性能。例6說明的是在權(quán)利要求范圍之外的比。使用時，例6的修正液在較高的濕流體涂布量時體現(xiàn)較差的重寫特性。
例1組分wt％1.甲基環(huán)己烷 41.412.熱塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 10.783.鄰苯二甲酸二-十三烷基酯 3.994.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI 2.22Americas，Inc.)5.二氧化鈦，Tipure R-93141.396.炭黑 0.077.芥子油0.128.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.000不透明相與聚合物相之比2.44例2組分 wt％1.甲基環(huán)己烷42.302.熱塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 9.653.鄰苯二甲酸二-十三烷基酯 3.574.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI 1.98Americas，Inc.)5.二氧化鈦，Tipure R-93142.296.炭黑 0.077.芥子油0.128.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00不透明相與聚合物相之比2.78例3組分 wt％1.甲基環(huán)己烷40.172.熱塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 9.163.鄰苯二甲酸二-十三烷基酯 3.394.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI 1.88Americas，Inc.)5.二氧化鈦，Tipure R-931 45.196.炭黑0.087.芥子油 0.118.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00色料與粘結(jié)劑之比3.13例4組分 wt％1.甲基環(huán)己烷 39.692.熱塑性IBMA共聚物，Neocryl B 705聚合物 8.523.鄰苯二甲酸二-十三烷基酯 3.154.聚合物脂肪族酯，Hypermer LP1(ICI1.75Americas，Inc.)5.二氧化鈦，Tipure R-931 46.686.炭黑0.087.芥子油 0.118.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00不透明相與聚合物相之比 3.48例5組分 wt％1.甲基環(huán)己烷 46.212.乙烯基甲苯-丁二烯共聚物(Goodyear9.68Chemicals)3.鄰苯二甲酸二-十三烷基酯 2.644.聚合物脂肪族酯，Hypermer LPl(ICI1.65Americas，Inc.)5.二氧化鈦，Tipure R-931 39.606.炭黑0.077.芥子油 0.138.香料759292/0602185(Haarmann & Reimer) 0.02100.00不透明相與聚合物相之比 2.83例6組分 wt％1.甲基環(huán)己烷48.912.乙烯基甲苯-丁二烯共聚(Goodyear Chemicals) 8.533.磺基琥珀酸二辛酯鈉1.564.二氧化鈦，Tipure R-93140.795.炭黑 0.076.芥子油0.14100.00不透明相與聚合物相之比4.04含上述組分的修正液制備如下首先將粘結(jié)劑溶于溶劑體系，接著將分散劑、增塑劑和不透明試劑加入，在炭黑和芥子油加入到最終的流體組合物之后將混合物在珠粒料研磨機(jī)中分散約3小時。
其它的實(shí)施方案在權(quán)利要求書中。例如，除了最優(yōu)選的組分，組合物也可以包括本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的各種添加劑。加入這些添加劑以改進(jìn)特定的性能。這些添加劑包括控制膜光澤的平光劑，控制刷涂性、流平性和沉積的流動助劑和增稠劑以及降低成本而使用的色料增量劑。
權(quán)利要求
1.一種對臭氧無損害的修正液，包括非鹵代烴溶劑；聚合物相和不透明相，其中不透明相與聚合物相的比為2.2至3.8(重量)。
2.權(quán)利要求1的修正液，其中所述溶劑選自環(huán)己烷；烷基化環(huán)己烷；含10個或更少碳原子的脂族烴；或其混合物。
3.權(quán)利要求2的修正液，其中所述不透明相由一種選自以下的物質(zhì)構(gòu)成金紅石二氧化鈦、銳鈦礦二氧化鈦、硫化鋅、氧化鋅、碳酸鈣或這些物質(zhì)的混合物或共混物。
4.權(quán)利要求3的修正液，其中所述聚合物相由選自以下的樹脂材料組成熱塑性甲基丙烯酸丁酯、乙烯基甲苯-丁二烯共聚物、甲基丙烯酸異丁酯聚合物、甲基丙烯酸正丁酯/甲基丙烯酸異丁酯共聚物及其混合物。
5.權(quán)利要求4的修正液，其中所述聚合物相還包括鄰苯二甲酸二-十三烷基酯增塑劑。
6.權(quán)利要求5的修正液，其中所述聚合物相還包括選自以下的分散劑磺基琥珀酸二辛酯鈉、聚合物型脂肪族酯及其混合物。
7.權(quán)利要求6的修正液，其中色料與粘結(jié)劑之比為2.4至3.6。
全文摘要
本發(fā)明一般涉及一種具有改進(jìn)的重寫性能的對臭氧無損害的修正液。因此,該對臭氧無損害的修正液具有與基于鹵代烴溶劑相聯(lián)系的關(guān)鍵優(yōu)點(diǎn)(好的重寫性能),而且也具有與基于臭氧無損害的溶劑相聯(lián)系的對環(huán)境的優(yōu)勢。具體地說,本發(fā)明涉及一種對臭氧無損害的修正液,包括非鹵代烴溶劑、聚合物相和不透明相,其中不透明相與聚合物相的比為約2.2至約3.8,優(yōu)選約2.4至約3.6(基于重量)。
文檔編號C09D10/00GK1172494SQ96191710
公開日1998年2月4日 申請日期1996年1月26日 優(yōu)先權(quán)日1995年1月31日
發(fā)明者C·堯 申請人:吉萊特公司