專利名稱：以二元酸酯和醚為主要成分的洗滌劑和/或除垢劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及能夠同時(shí)除去例如以油漆為主要成分的涂層污垢和清洗被油脂污染的物體的組合物。
最早的上述類型的除垢和脫脂組合物以二氯甲烷和/或1，1，1-三氯乙烷(T.1.1.1)為主要成分，參見比如US-A.2,507,983和DE-A.2,524,752。
這種組合物具有有效和廉價(jià)等優(yōu)點(diǎn)，但是它們也會(huì)破壞環(huán)境，特別是破壞臭氧層，因此蒙特利爾公約規(guī)定，在正常情況下，在1995年底要停止使用T.1.1.1。
在替代這種含氯溶劑的工作方面已經(jīng)取得了重要的進(jìn)展，一種替代物是內(nèi)酰胺或者內(nèi)酯，其中最常用的是N-甲基-2-吡咯烷酮或γ-丁內(nèi)酯(US-A-4,120,810)，一種是二元酸烷基二酯的混合物，它們是在工業(yè)上生產(chǎn)制造聚酰胺所必需的單體的副產(chǎn)物(DE-3,438,399)。
在洗滌各種性質(zhì)的涂層比如對(duì)于水基涂料、油基涂料、漆、清漆和塑性樹脂等時(shí)，并不總是采用上述組合物。而且在清除涂層污垢和清洗被油脂污染的物體時(shí)，也不總是同時(shí)有效。
本發(fā)明的目的是提供一種確實(shí)能夠有效地同時(shí)用于除垢和清洗的組合物。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提出一種上述的組合物，按照一種實(shí)施方案，它可以是一種無溶劑的組合物。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提出一種上述的組合物，至少在一年的儲(chǔ)存期內(nèi)它是穩(wěn)定的。
由本發(fā)明可得到這些和其它目的，實(shí)際上本發(fā)明涉及含有如下以體積百分?jǐn)?shù)表示的組分的除垢和/或清洗組合物a)1-90％的至少一種C4-C6脂肪族二元酸的至少一種C1-C4二烷基酯；b)99-1％的至少一種選自呈下列特征的醚-閃點(diǎn)高于5℃，
-每個(gè)分子至少有一個(gè)甲氧基，-分子量低于200。
因此，本發(fā)明的組合物含有至少1-90％(體積)、優(yōu)選含有10-80％(體積)至少一種C4-C6脂肪族二元酸的C1-C4二烷基酯。
該二元酸酯的混合物是主要由己二酸、戊二酸和丁二酸得到的酯，酯的烷基部分尤其是選自甲基和乙基，但也可以是丙基、異丙基、丁基、正丁基和異丁基。
正如在前面指出的，上述的C4-C6二元酸實(shí)際上是制備作為聚酰胺的重要單體之一的己二酸的副產(chǎn)物，而二烷基酯是由這種副產(chǎn)物酯化而得到的，這種副產(chǎn)物含有15-30％的丁二酸、50-75％的戊二酸和5-25％的己二酸。
這種二元酸的酯是一種商品。作為商品，特別可以舉出羅納普郎克(Rhone-Poulenc)公司的Rhodiasolv RPDE和杜邦(Du Pont de Nemours)公司的DuPont Dibacic Esters。
本發(fā)明的組合物還含有99-1％體積，優(yōu)選90-20％(重量)的選自具有如下性能的至少一種醚-閃點(diǎn)高于5℃，-每個(gè)分子至少有一個(gè)甲氧基，-分子量低于200。
作為在本發(fā)明組合物中可使用的醚，可以舉出1-叔丁氧基-2-甲氧基乙烷、苯甲醚，1，4-二甲氧基苯，乙二醇二甲醚，1，2-二甲氧基苯，2-甲氧基-1，3-二氧戊環(huán)，二乙二醇二甲醚，1，2，3-三甲氧基苯，1，3-二甲氧基苯。
另外，本發(fā)明的組合物還可含有至少一種下述的化合物。
c)至少一種無氣味的脂肪族或芳香族的液體烴類溶劑，其閃點(diǎn)要高于40℃，優(yōu)選高于70℃，而且這種溶劑應(yīng)屬于不易燃液體。
這種由石油得到，而且具有高閃點(diǎn)的溶劑的例子特別是溶劑油(150-200℃餾分)，比如石油溶劑和石腦油。
作為適用于本發(fā)明組合物的商品可以舉出埃克森(Exxon)公司的ISOPAR、殼牌(Shell)公司的SOLTROL和阿士蘭(Ashland)公司的HI-SOL等。若a)+b)的體積為100，則推薦使用10-100體積，優(yōu)選30-60體積的c)。
還可以舉出具有脂肪族飽和烴鏈或含有至少一個(gè)不飽和度的，被至少一個(gè)烷基、芳基或烷芳基取代的化合物。更具體地，該脂肪族鏈含有3-12個(gè)碳原子，優(yōu)選含有4-10個(gè)碳原子，這個(gè)值是考慮分子中最長的烴鏈的原子數(shù)，其中不包括取代基。按照一個(gè)實(shí)施方案，該脂肪族烴鏈被兩個(gè)芳基和/或烷芳基取代。
更具體地，芳基含有6個(gè)碳原子，烷芳基相當(dāng)于被至少一個(gè)烷基，優(yōu)選C1-C4烷基取代的芳香核。在這種情況下，在烷芳基取代基和化合物的脂肪族烴鏈之間的鍵可以由化合物的烷基部分的一個(gè)碳原子來產(chǎn)生，或優(yōu)選由芳香環(huán)的碳原子之一直接產(chǎn)生。
正如在前面指出的，該化合物的脂肪族烴鏈還可以含有至少一個(gè)最好含有1-4個(gè)碳原子的烷基，優(yōu)選的是甲基。
在這類化合物當(dāng)中，我們可以舉出2，4-二苯基-2-甲基-3-戊烯、2，4-二苯基-2-甲基-戊烷，這些化合物可以單獨(dú)或混合使用。
d)至少一種非離子型表面活性劑，它們優(yōu)選自烷基苯基聚氧乙烯醚或聚氧乙烯-聚氧丙烯醚和脂肪醇聚氧乙烯或聚氧乙烯-聚氧丙烯醚，其含量為組合物總重量的比如0.1-10％，優(yōu)選0.5-5％。
這種表面活性劑使得在有待除垢和清洗的基材上的組合物容易用水漂洗，在某些情況下，也可促進(jìn)除垢和/或清洗。
作為其它的表面活性劑還可以舉出-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三甘油酯，-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪酸，-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的山梨糖醇酯，
-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪族胺，-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的二(1-苯基乙基)苯基醚，-乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯基醚。
根據(jù)所希望的親水親油平衡值(HLB)的不同，非離子型表面活性劑中乙氧基化的鏈節(jié)(OE)和或丙氧基化的鏈節(jié)(OP)的數(shù)目一般為2-100。
優(yōu)選的OE和/或OP鏈節(jié)數(shù)為2-50。
乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪醇一般含有6-22個(gè)碳原子，這個(gè)數(shù)目不包括OE和OP鏈節(jié)的數(shù)目，優(yōu)選用乙氧基化的產(chǎn)物。
乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三甘油酯可以是植物或動(dòng)物來源的三甘油酯，比如豬油、油脂、花生油、黃油、棉籽油、亞麻油、橄欖油、棕櫚油、葡萄仔油、魚油、大豆油、蓖麻油、菜子油、干椰肉油、椰子殼油等，優(yōu)選乙氧基化的產(chǎn)物。
乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪酸是脂肪酸，比如油酸、硬脂酸等的酯，優(yōu)選乙氧基化的產(chǎn)物。
乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的山梨糖醇酯是C10至C20的脂肪酸比如月桂酸、硬脂酸或油酸的環(huán)化山梨糖醇酯，優(yōu)選乙氧基化的產(chǎn)物。
在本發(fā)明中，乙氧基化的三甘油酯一詞既表示用環(huán)氧乙烷對(duì)三甘油酯進(jìn)行乙氧基化所得到的產(chǎn)物，也表示用聚乙二醇和三甘油酯進(jìn)行酯交換所得到的產(chǎn)物。
同樣，乙氧基化的脂肪酸一詞表示用環(huán)氧乙烷對(duì)脂肪酸進(jìn)行乙氧基化得到的產(chǎn)物，也表示用聚乙二醇對(duì)脂肪酸進(jìn)行酯化所得到的產(chǎn)物。
乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的脂肪胺一般具有10-22個(gè)碳原子，OE和OP鏈節(jié)不包括在這個(gè)數(shù)目內(nèi)，優(yōu)選乙氧基化的產(chǎn)物。
乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的烷基酚一般具有1個(gè)或2個(gè)直鏈或支鏈的烷基，具有4-12個(gè)碳原子，具體為辛基、壬基或十二烷基。
作為乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化烷基酚、.乙氧基化的二苯(1-基乙基)苯酚和乙氧基化的或乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚的非離子型表面活性劑的例子，可以舉出具有5個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的二(1-苯基乙基)苯酚，具有10個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的二(1-苯基乙基)苯酚，
具有16個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，具有20個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，具有25個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，具有40個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，具有25個(gè)OE+OP鏈節(jié)的乙氧基-丙氧基化的三(1-苯基乙基)苯酚，具有2個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的壬基酚，具有4個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的壬基酚，具有6個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的壬基酚，具有9個(gè)OE鏈節(jié)的乙氧基化的壬基酚，具有25個(gè)OE+OP鏈節(jié)的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，具有30個(gè)OE+OP鏈節(jié)的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，具有40個(gè)OE+OP鏈節(jié)的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，具有55個(gè)OE+OP鏈節(jié)的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，具有80個(gè)OE+OP鏈節(jié)的乙氧基-丙氧基化的壬基酚，e)至少一種增稠劑，其含量優(yōu)選為組合物總重量的0.5-10％，優(yōu)選為1-3％。
可以使用的傳統(tǒng)的增稠劑，有比如纖維素衍生物(乙基纖維素、羥丙基纖維素)、黃源膠、瓜爾膠、魚豆樹膠、藻酸鹽、聚丙烯酸酯、淀粉、改性淀粉和改性黏土。
f)至少一種質(zhì)子惰性極性助溶劑，比如內(nèi)酰胺或內(nèi)酯，像2-N-甲基吡咯烷酮、γ-丁內(nèi)酯、亞烷基二醇醚、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基嗎啉等。
可以使用比如占組合物總體積的10-40％的助溶劑。
g)選自氧化鋁、二氧化硅、碳化硅、碳化鎢和碳氮化硅的磨料。
本發(fā)明的組合物可以清洗油脂，除去涂料和塑性樹脂污垢。
要清洗和除垢的基材的性質(zhì)可以是各種各樣的。
最常用的是木材、金屬及其合金，比如鋼、不銹鋼、鋁、銅、塑性材料和無機(jī)玻璃。
按照本發(fā)明，清洗和/或除垢的方法如下a)通過浸泡(有攪拌或無攪拌)和噴灑的方法讓待清洗的物體與本發(fā)明的配方接觸，接觸溫度為5-50℃，接觸時(shí)間為1-60分鐘。
在脫脂時(shí)，本發(fā)明的組合物可使要除去的全部或部分油發(fā)生溶劑化。
在除垢時(shí)，本發(fā)明的組合物使待清除的樹脂剝離。
b)用水漂洗本發(fā)明的清洗配方。
用下面的實(shí)施例來說明本發(fā)明的清洗和除垢作用A)石蠟油的脫脂‘Total 200 Neutral除脂組合物如下所示(％體積)34.33％的RPDE，34.33％的苯甲醚，29.33％的石油溶劑，1％的9OE壬基酚，1％的12OE壬基酚。
此配方在環(huán)境溫度下可使多達(dá)30％重量的Total 200 Neutral油溶劑化。
使用的基材是預(yù)清洗過的鋼板(R型Q板)，為了掛上油脂，將鋼板在油中浸泡2分鐘，然后存放6小時(shí)。
然后把帶油脂的鋼板浸到上述清洗組合物中，在環(huán)境溫度下浸泡一段時(shí)間tn。
在線狀水流下，將鋼板的每個(gè)面漂洗5-10秒，流量為2升/分，溫度為17℃。用水膜測(cè)試法(Water Break test，ASTM F22-65，1992)評(píng)價(jià)鋼板的性質(zhì)。
為了用上述的清洗組合物完全地清洗用Total 200 Neutral油沾污的鋼板，必要的浸泡時(shí)間tn為15秒。
重復(fù)如上的操作，只是用具有如下組成的C2組合物來代替C1組合物-68％RPDE，-30％的Solvexo 200(?？松镜臒N餾分，閃點(diǎn)98℃)，-1％的9OE壬基酚，-1％的12OE壬基酚。
對(duì)于此組合物，必要的浸泡時(shí)間是30秒，由于在配方中沒有苯甲醚，因此不是本發(fā)明的組成部分，效果要差兩倍。
B)清除玻璃載體上的塑料樹脂用交聯(lián)的塑性樹脂污染玻璃片，這種樹脂是二烯丙基碳酸二乙二醇酯型和二烯丙基碳酸雙酚A酯型的聚碳酸酯。
除垢組合物如下所示-70％的RPDE，-30％的苯甲醚，把被兩種樹脂污染的玻璃載體浸入50℃的上述組合物中，不用攪拌，經(jīng)過30分鐘，兩種交聯(lián)的塑性樹脂完全從玻璃上除去。
權(quán)利要求
1.具有如下組成(體積％)的除垢和/或清洗組合物a)1-90％的至少一種C4-C6脂肪族二元酸的至少一種C1-C4二烷基酯；b)99-1％的至少一種選自具有如下性能的醚-閃點(diǎn)高于5℃，-每個(gè)分子至少有一個(gè)甲氧基，-分子量小于200。
2.權(quán)利要求1的組合物，其特征在于，b)的醚選自-1-叔丁氧基-2-甲氧基乙烷、苯甲醚，-1，4-二甲氧基苯，-乙二醇二甲醚，-1，2-二甲氧基苯，-2-甲氧基-1，3-二氧戊環(huán)，-二乙二醇二甲醚，-1，2，3-三甲氧基苯，-1，3-二甲氧基苯。
3.權(quán)利要求1或2的組合物，其特征在于，它還含有c)至少一種無氣味的脂肪族或芳香族液體烴類溶劑，其閃點(diǎn)高于40℃，優(yōu)選高于70℃，這是一種屬于不燃液體的溶劑。
4.權(quán)利要求3的組合物，其特征在于，對(duì)于每100體積份的a)+b)含有10-100體積份，優(yōu)選30-60體積份的c)。
5.按照前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它還含有至少一種優(yōu)選自乙氧基化或乙氧基-丙氧基化烷基酚和乙氧基化或乙基-丙氧基化醇的非離子型表面活性劑，其含量為0.1-10％(重量)。
6.按照權(quán)利要求1-5中任意一項(xiàng)的組合物，其特征在于，它含有0.5-10％(重量)的增稠劑。
7.按照前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于，它還含有質(zhì)子惰性極性助溶劑。
8.權(quán)利要求7的組合物，其特征在于，該助溶劑選自2-N-甲基吡咯烷酮或γ-丁內(nèi)酯、亞烷基二醇醚、乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亞砜和N-甲基嗎啉。
9.按照前述任一項(xiàng)權(quán)利要求的組合物，其特征在于還含有磨料。
全文摘要
本發(fā)明涉及洗滌劑和/或除垢劑組合物,它含有(體積%):a)1—90%的至少一種C
文檔編號(hào)C09D9/00GK1179169SQ96192808
公開日1998年4月15日 申請(qǐng)日期1996年3月22日 優(yōu)先權(quán)日1996年3月22日
發(fā)明者J－L·喬伊, M－M·文森特 申請(qǐng)人:羅納·布朗克化學(xué)公司