專利名稱：粉末涂料及其作為包裝容器內(nèi)涂層的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及基于環(huán)氧樹脂和酚類固化劑的粉末涂料，特別是作為包裝容器內(nèi)涂層的粉末涂料，以及涉及它們的制備方法。
而且，本發(fā)明還涉及包裝容器內(nèi)涂層的涂敷方法，以及涉及粉末涂料的應(yīng)用。
包裝容器如罐頭盒、二組分-和三組分飲料罐頭盒等在其內(nèi)側(cè)有涂層，一方面用于防止內(nèi)裝物由于金屬板組分溶于其中而變質(zhì)，另一方面用于避免金屬板被腐蝕性內(nèi)裝物腐蝕。
在實(shí)踐中，包裝容器主要借助有機(jī)溶解的涂料來涂布。但是，由于在涂膜干燥過程中溶劑的釋放，使環(huán)境污染增加。所以，越來越希望用低溶劑含量的涂料或無溶劑的涂料來代替這些涂料。例如，已常用熱塑性粉末涂料來涂布罐頭的焊縫。這些產(chǎn)品通過高費(fèi)用的低溫研磨法由相應(yīng)的熱塑性塑料來生產(chǎn)。
由EP-B-119164已知用于涂布用于裝食品或飲料的金屬容器的焊縫的熱固性粉末涂料。這些熱固性粉末涂料含有平均每一分子有不大于二個環(huán)氧基團(tuán)的芳族環(huán)氧樹脂和平均每一分子有大于二個環(huán)氧基團(tuán)的芳族環(huán)氧樹脂的混合物作為粘合劑。按酚類羥基計，其當(dāng)量重為220～280的雙酚A的二縮水甘油醚與雙酚A的縮合產(chǎn)物或酸聚酯或其混合物用作固化劑。
這些粉末涂料僅用于涂布包裝容器的焊縫。EP-B-119164既沒有說明這些涂料用作包裝容器的內(nèi)涂層，也沒有說明這些粉末涂料如何經(jīng)改性用作內(nèi)保護(hù)涂層。特別是，EP-B-119164沒有有關(guān)粉末涂料的粒度和粒度分布的數(shù)據(jù)。但是，EP-B-119164的有粉末涂料需用的粒度分布的這些粉末涂料的應(yīng)用，在內(nèi)涂層成品常用的低涂層厚度(≤15微米)下，得到的涂層有太高孔隙率。
此外，由DE-PS 2312 409已知，用于涂布汽車車身、機(jī)器、設(shè)備和容器的含溶劑的和不含溶劑的熱固性涂料，它們含有每一分子有大于一個1，2-環(huán)氧基的環(huán)氧樹脂和每一分子有大于一個酚類羥基的多元醇以及其他需用的輔助劑和添加劑。
根據(jù)DE-PS 2312 409，對于汽車面漆的生產(chǎn)來說，將粒度不大于0.044毫米的粉末涂料以干膜厚度為25微米進(jìn)行涂布。對于適合在包裝容器上得到內(nèi)涂層的粉末涂料來說，既沒有粉末涂料顆粒的粒度，也沒有粒度分布的報導(dǎo)。DE-PS 2312 409沒有任何有關(guān)根據(jù)粉末涂料的用途具體調(diào)節(jié)粒度和粒度分布的說明。但是，其最大粒度為44微米并有通常的粒度分布的粉末涂料不適合以常規(guī)的低涂層厚度(≤15微米)制得包裝容器的內(nèi)涂層，因?yàn)橹频猛繉拥目紫堵侍摺?br> 此外，US-PS 3962 486公開了用作罐頭內(nèi)涂層的含環(huán)氧樹脂和固化劑的粉末涂料。在US-PS3 962 486中，已提到催化固化劑、芳族胺類、環(huán)氧胺加成物和酸酐作為典型的固化劑，而未提到酚類固化劑。滿足通常對小于13微米的低涂層厚度的食品包裝內(nèi)涂層要求的涂層可用等離子體噴涂法來制得。為了確保用等離子體噴涂法進(jìn)行涂布成為可能，只能使用其最大粒度≤100微米并有足夠低的熔體粘度的粉末涂料。但是，在US-PS 3962 486中未詳細(xì)說明所用的粉末涂料的粒度分布。
在US-PS 3962 486中公開的粉末涂料的缺點(diǎn)是，由于使用了含胺的固化劑，生成的涂層抗消毒作用的能力差。此外，另一缺點(diǎn)是，用胺類固化的環(huán)氧樹脂常常會變脆，從而彈性很差。酸酐固化劑的缺點(diǎn)是，它們有高度刺激性，所以在粉末涂料的配制過程中，需要特殊的安全保護(hù)措施。
此外，從US-PS 4,183,974也已知用作罐頭內(nèi)涂層的粉末涂料，它也含環(huán)氧樹脂和胺固化劑。這些粉末涂料的平均粒度為1-100微米、優(yōu)選1-10微米。雖然制成的涂層在涂層厚度為≤13微米下已有所需的低孔隙率，但是生成涂層的抗消毒作用的能力仍需提高。此外，用固化的環(huán)氧樹脂常常變脆，從而彈性很差也是一個缺點(diǎn)。
而且，基于環(huán)氧樹脂以及適當(dāng)調(diào)節(jié)粉末涂料顆粒的粒度分布后的粉末涂料適合作包裝容器的內(nèi)涂層和適合涂布焊縫，這些從德國專利申請書P 4038 681.3中是已知的。這些粉末涂料含有含羧基的聚酯作為固化劑。在這一專利申請中未描述酚類固化劑的應(yīng)用。
最后，基于環(huán)氧樹脂和酚類固化劑的粉末涂料是已知的。這樣的涂料適用于涂布包裝容器，但是，各種性質(zhì)仍不能令人滿意，特別是涂層的柔韌性、透明性以及加工速度。
因此，本發(fā)明的目的是提供這樣的粉末涂料，當(dāng)所述的粉末涂料用于包裝容器的內(nèi)涂層時，它們能滿足在≤15微米的低涂層厚度涂布時提出的要求，這通常是對罐頭盒內(nèi)涂層的厚度要求。特別是，這些內(nèi)涂層不應(yīng)為多孔的(借助所謂的搪瓷等級試驗(yàn)來測定)，應(yīng)對底材有良好的粘合性，應(yīng)有高的彈性，以及應(yīng)在常用的巴氐消毒法和消毒條件下是穩(wěn)定的。在這種情況下，該粉末涂料可在罐頭盒涂層常用的短干燥時間內(nèi)固化。
令人吃驚的是，這一目的可用這樣一種基于環(huán)氧樹脂和酚類固化劑的粉末涂料來達(dá)到，特別是用作包裝容器的內(nèi)涂層的粉末涂料來達(dá)到，該粉末涂料含1)至少一種環(huán)氧當(dāng)量重量為300-5500的環(huán)氧樹脂和至少一種每一分子有大于一個酚類羥基以及，按酚類羥基計，其羥基當(dāng)量重為100-500的固化劑，其中粉末涂料的粒度分布為a)至少90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為1-60微米，b)至少99％(重量)的粉末涂料顆粒的最大粒度≤100微米，c)粉末涂料顆粒的平均粒度為5-20微米，以及d)在粒度分布曲線拐點(diǎn)處＞100，和2)潤滑劑，優(yōu)選其量≤2％(重量)。
此外，本發(fā)明還涉及包裝容器內(nèi)涂層的涂敷方法，用這一方法涂布這些粉末涂料。
最后，本發(fā)明還涉及粉末涂料作為包裝容器的內(nèi)涂層的應(yīng)用。
令人吃驚和意想不到的是，基于環(huán)氧樹脂、酚類固化劑和潤滑劑的粉末涂料的各種性質(zhì)以及用途具體地可通過得到特定的粒度分布來控制。本發(fā)明的粉末涂料還可迅速固化，易于處理和涂布，具有良好的加工速度、良好的柔韌性和涂層后透明性。
而且，本發(fā)明的粉末涂料的特點(diǎn)是，厚度僅有≤15微米的很低厚度涂層具有罐頭制造商對內(nèi)涂層所需的各種性質(zhì)。特別是，這些涂層甚至在低的涂層厚度(≤15微米)下仍有所需的低孔隙率。而且，這些涂層的特點(diǎn)是，有良好的粘合性、高的柔韌性和良好的抗巴氐消毒和消毒性。
現(xiàn)在首先在下文中更詳細(xì)地說明本發(fā)明粉末涂料的各單個組分。
本發(fā)明粉末涂料中使用的環(huán)氧樹脂是其環(huán)氧當(dāng)量重量為300-5500的固體環(huán)氧樹脂。芳族的、脂族的和/或環(huán)脂族的環(huán)氧樹脂都適用。基于雙酚A和/或雙酚F的芳族環(huán)氧樹脂和/或諾伏臘克型的環(huán)氧樹脂都是優(yōu)選使用的。特別優(yōu)選使用的、基于雙酚A或雙酚F的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量重為500-2000。特別優(yōu)選使用的諾伏臘克型的環(huán)氧樹脂的環(huán)氧當(dāng)量重量為500-1000。
在這方面，基于雙酚A或雙酚F的環(huán)氧樹脂的官能度通常不大于2，而諾伏臘克型環(huán)氧樹脂的官能度通常至少為2。但是，基于雙酚A或雙酚F的環(huán)氧樹脂也可通過支化、如用三羥甲基丙烷、甘油、季戊四醇或其他支化劑使官能度大于2。
當(dāng)然，也可使用其他環(huán)氧樹脂，如亞烷基二醇二縮水甘油醚或其分支的后續(xù)產(chǎn)物，基于雙酚A或雙酚F的、能與亞烷基二醇等得到柔韌性的環(huán)氧樹脂。此外，所提及的各種環(huán)氧樹脂的混合物也是適用的。
適合的環(huán)氧樹脂例如是以以下商品名市售的產(chǎn)品Shell-Chemie公司的Epikote154、1001、1002、1055、1004、1007、1009和3003-4F-10，Dow公司的XZ 86 795和DERR664、667、669、662、642U和672U，以及Ciba Geigy公司的AralditR、GT6064、GT7072、GT7203、GT7004、GT7304、GT7097和GT7220。
在這里，F(xiàn)DA批準(zhǔn)的環(huán)氧樹脂是優(yōu)選使用的。
適合的固化劑組分都是這樣的固體化合物，它們每一分子有大于一個酚類羥基、優(yōu)選1.8-4、特別優(yōu)選≤3、最優(yōu)選1.8-2.2個酚類羥基，且，按酚類羥基計，其羥基當(dāng)量重量為100-500、估選200-300?；陔p酚A和/或雙酚F的固化劑優(yōu)選用作固化劑。雙酚A或雙酚F的二縮水甘油醚與雙酚A或雙酚F的縮合產(chǎn)物，特別是，按酚類羥基計，其當(dāng)量重量為220-280的縮合產(chǎn)物特別優(yōu)選用作固化劑。這些縮合產(chǎn)物通常通過量雙酚與雙酚二縮水甘油醚在適合的催化劑存在下反應(yīng)來制備?？s合產(chǎn)物優(yōu)選通過二縮水甘油醚與雙酚按重量比為0.5-2反應(yīng)來制備。這些基于雙酚二縮水甘油醚與雙酚的所述縮合產(chǎn)物的固化劑的官能度通常不大于2，但是也可能通過使用支化劑得到更高的官能度。此外，雙酚與諾伏臘克型環(huán)氧樹脂的反應(yīng)產(chǎn)物也適合用作固化劑。這些固化劑優(yōu)選通過環(huán)氧樹脂與雙酚按重量比為0.5-2、在適合的催化劑存在下的反應(yīng)來制得。
例如，在DE-PS-23 12 409第5列第2行至第6列第55行中公開的酚類固化劑是適合的。這些多酚對應(yīng)于以下通式
式中，A為有1-6個碳原子的兩價烴基或下式基團(tuán)
-O-，-S-，-S-S-，
或
X為氫或有1-4個碳原子的烷基，n為1-9的中間值、優(yōu)選2-7的中間值，Y為0或1。
此外，也可使用DE-OS-3027140中公開的酚類固化劑。
當(dāng)然，用分支劑改性的固化劑和/或有柔韌性的固化劑也是適用的。也可使用所提到的各種固化劑的混合物。在這里，優(yōu)選使用FDA批準(zhǔn)的固化劑。
在每種情況下，按粉末涂料的總重計，通常在本發(fā)明的粉末涂料中使用的環(huán)氧樹脂組分的數(shù)量為29-80％(重量)、優(yōu)選39-60％(重量)。
在每種情況下，按粉末涂料的總重計，通常在本發(fā)明的粉末涂料中使用的固化劑組分的數(shù)量為10-50％(重量)、優(yōu)選15-40％(重量)。
本發(fā)明的粉末涂料還含有至少一種固化催化劑作為另一組分，在每一情況下，按粉末涂料的總重計，其數(shù)量為0.01-5.0％(重量)、優(yōu)選0.05-2.0％(重量)。
催化劑優(yōu)選為咪唑、2-甲基咪唑、乙基三苯基氯化鏻或其其他鹽、喹啉衍生物(如在EP-B-10805中公開)、伯-、仲-或叔氨基酚、乙酰丙酮化鉛或甲苯磺酸鹽或者所提到的催化劑的混合物。
市售的含羥基的固化劑通常已含有固化催化劑。
優(yōu)選使用這樣的市售含羥基固化劑的例子是以以下商品名的市售產(chǎn)品Dow公司的D.E.HR81、D.E.HR82和D.E.HR84，Ciba Geigy公司的Hardener XB 3082以及Shell-Chemie公司的EpikureR169和171。
此外，本發(fā)明的粉末涂料還含有0-55％(重量)、優(yōu)選15-25％(重量)填充劑。優(yōu)選使用FDA批準(zhǔn)的填充劑。通常使用無機(jī)填充劑，如二氧化鈦(如Kronos Titan公司的Kronos 2160、Du Pout公司的Rutil R 902、和Sachtleben公司的RC 566)、硫酸鋇和基于硅酸鹽的填充劑(如滑石、高嶺土、硅酸鎂鋁、云母等)。
二氧化鈦和石英砂類的填充劑是優(yōu)選使用的。
此外，如果需要的話，按粉末涂料的總重計，本發(fā)明的粉末涂料還含有0.01-10％(重量)、優(yōu)選0.1-2％(重量)其他輔助劑和添加劑。其例子是流平劑、流動助劑、脫氣劑(例如苯偶姻)、顏料等。
為了用于包裝容器的內(nèi)涂層，可這樣來調(diào)節(jié)粒度分布，以致至少90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為1-60微米，也就是說，d90＝1-60微米。優(yōu)選的是，90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為1-40微米(d90＝1-40微米)、特別優(yōu)選5-25微米(d90＝5-25微米)。粉末涂料顆粒中至少99％(重量)顆粒的最大粒度≤100微米、優(yōu)選≤60微米、特別優(yōu)選＜40微米。粉末涂料顆粒的平均粒度5-20微米、特別優(yōu)選5-12微米。此外，當(dāng)粉末涂料用作包裝容器的內(nèi)涂層時，這樣來調(diào)節(jié)粒度分布、以致在粒度分布曲線拐點(diǎn)處的斜率S≥100、優(yōu)選≥150、特別優(yōu)選≥200，對于本發(fā)明來說，這一點(diǎn)是重要的。為了得到有特別好的性質(zhì)的涂料，特別優(yōu)選使用這樣的粉末涂料，其中在粒度分布曲線拐點(diǎn)處的斜率S≥300。
在這里，斜率S規(guī)定為在粒度分布曲線的拐點(diǎn)處(f(x2)-f(X1))/log((x2/X1))中f(x2)-f(x1)趨于零的極限值。在這里，粒度分布曲線為累積重量百分?jǐn)?shù)(f(x))對絕對粒度(x)作圖，粒度在對數(shù)刻度基礎(chǔ)上，而累積重量百分?jǐn)?shù)在線性刻度基礎(chǔ)上作圖。為了用作包裝容器的內(nèi)涂層，這樣的粉末涂料是特別適用的，它僅有很低含量的很細(xì)顆粒(粒度＜5微米)，同時還僅有很低含量的粗粉末涂料顆粒(粒度＞25微米)，即有盡可能狹窄的粒度分布。
用適合的研磨設(shè)備來調(diào)節(jié)粉末涂料的特定粒度分布，如果需要，與適合的過篩和篩分設(shè)備一起使用，例如Alpine，Augsburg的流化床逆流研磨機(jī)(AFG)與Alpine，Augsburg的Turboplex超細(xì)細(xì)篩一起使用。
加入潤滑劑對本發(fā)明來說也是重要的。根據(jù)本發(fā)明，加入的潤滑劑的數(shù)量小于2％(重量)。加入小于1％(重量)的潤滑劑是優(yōu)選的。已證實(shí)最佳的范圍是0.1-0.6％(重量)。所用的潤滑劑是聚丙烯蠟、改性的聚乙烯蠟和酰胺類。
根據(jù)本發(fā)明，聚丙烯蠟優(yōu)選以微粉化形式使用。這樣的蠟可商購，尤其是以牌號Hoechst-Wachs pp.230、Hoechst-Wachs C、Hoechst-Wachs C Mikropulver PM和Hoechst-Wachs R31商購。
通常，聚乙烯蠟是聚四氟乙烯改性的蠟。它們可商購，尤其是以牌號Hoechst-Wachs PED121、191、136、153、261、521、522以及Hostalup H12和Hostalup H22商購。
可用于本發(fā)明的酰胺特別有芥酰胺erucamide和油酰胺這類物質(zhì)。
通過加入按本發(fā)明的潤滑劑，可得到令人吃驚的、意想不到的性質(zhì)，尤其是當(dāng)粉末涂料用作包裝容器的內(nèi)涂層時如此。特別是，制得的涂層是高度柔韌的和抗表面刮傷的。防腐蝕性能也得到改善。最后，按本發(fā)明的材料作為涂料有很好的透明性。此外，在21-350℃溫度范圍內(nèi)，可在10秒至數(shù)分鐘內(nèi)達(dá)到交聯(lián)。
粉末涂料用已知的方法(例如與BASF Lacke & Farben AG，“粉末涂料”，1990的產(chǎn)品數(shù)據(jù)比較)，通過擠塑機(jī)、螺桿捏和機(jī)等進(jìn)行均質(zhì)化和分散來制備、制備后用研磨法來調(diào)節(jié)粉末涂料，如果需要，用通過過篩和篩分來得到適用的粒度分布，這對本發(fā)明來說是重要的。
根據(jù)本發(fā)明，潤滑劑優(yōu)選與粉末涂料材料一起經(jīng)擠塑和研磨。根據(jù)本發(fā)明，這一步驟使得到特別好的性能成為可能。另外，如果需要，研磨后可過篩，然后用電暈設(shè)備或摩擦帶電進(jìn)行涂布。按所述方法制備和涂布的粉末涂料的結(jié)果有令人吃驚的高度消光的、表面堅硬的、柔韌的和粘合的性能。
用本發(fā)明的粉末涂料涂布的包裝容器可用各種各樣的材料制成，可有各種尺寸和形狀，并可用各種方法來生產(chǎn)。然而，特別是用本發(fā)明的粉末涂料涂布金屬容器。這些金屬容器可通過首先將金屬板卷板，然后通過將邊反折起來、將它連在一起的方法來生產(chǎn)。然后將兩端片連接到如此制成的圓筒上。本發(fā)明的粉末涂料用作罐頭盒筒體的內(nèi)涂層，通常它已有底涂層。此外，也可用本發(fā)明的粉末涂料涂布在深沖壓的金屬容器的內(nèi)側(cè)上。當(dāng)然，該粉末涂料也適合作罐蓋和罐底的涂層。
包裝容器可用各種各樣的材料制成，例如鋁、黑鋼板、錫板和各種鐵合金；如果需要，它們可有基于鎳、鉻和錫的化合物的鈍化涂層。這類容器通常用作食品和飲料，如啤酒、果汁、碳酸化飲料、湯汁、蔬菜、肉盤、魚盤和蔬菜的容器，也可用作動物飼料的容器。用已知的方法進(jìn)行涂布，例如用US 4183974中公開的方法。在這里，通過摩擦(磨擦起電)，使粉末涂料顆粒帶靜電荷。用熟悉本專業(yè)的技術(shù)人員已知的特殊噴頭來涂布粉末涂料顆粒。當(dāng)然，本發(fā)明的粉末涂料也可用已知的靜電輔助設(shè)備方法來涂布。
對于包裝容器的內(nèi)涂層來說，粉末涂料通常以≤15微米、優(yōu)選10-14微米的涂層厚度進(jìn)行涂布。
甚至在這些低的涂層厚度下，涂層仍能滿足通常對這樣的涂膜提出的各種要求。當(dāng)然，該粉末涂料也可以更高的涂層厚度進(jìn)行涂布。
其內(nèi)側(cè)有本發(fā)明的粉末涂料的包裝容器然后進(jìn)行熱處理，使粉末涂料固化。這一熱處理可按各種方法來進(jìn)行。在實(shí)踐中，容器常常輸送通過用于這一目的的隧道式爐。在這一操作中，通常在230-350℃下、在5-30秒內(nèi)使粉末涂料完全固化。在這里，隧道爐可在恒溫下操作，或者可調(diào)節(jié)溫度分布，以適合具體的情況。
現(xiàn)在用操作實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。在這里，有關(guān)份數(shù)和百分?jǐn)?shù)都為重量數(shù)據(jù)，除非另加說明。在每一情況下，粉末涂料都用以下步驟來制備將所有組分稱重加入容器中；將它們在預(yù)混合器中混合；在60-80℃下用擠塑機(jī)將混合物均質(zhì)化；將它盡快冷卻；用研磨設(shè)備將它調(diào)節(jié)到所需的粒度分布。
實(shí)施例1將以下組分加工，得到粉末涂料1580份市售的EEW為500的環(huán)氧化的諾伏臘克樹脂(由Dow公司得到的商品D.E.RR642U)，270份市售的固化劑，按雙酚A計，其羥基當(dāng)量重量為250的含羥基固化劑(由Dow公司得到的商品D.E.HR82)，5份市售的、基于低聚丙烯酸酯的流平劑，143份石英砂類細(xì)分散的硅酸鹽填充劑，以及2份基于煅制二氧化硅或氧化鋁的流化輔助劑。
這種粉末混合物與芥酰胺一起經(jīng)擠塑和研磨。在兩個實(shí)驗(yàn)中，加入的數(shù)量各為0.2％(重量)和0.5％(重量)。
使用研磨設(shè)備來這樣調(diào)節(jié)粒度分布，以致使至少90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為1-25微米(d90＝1-25微米)。至少99％(重量)的顆粒的最大粒度≤100微米，平均粒度為9微米。粒度分布曲線的拐點(diǎn)處的斜率S為250。
用電暈帶電法，用以下粉末涂料涂布10張馬口鐵皮板a)含0.2％芥酰胺的粉末涂料，b)含0.5％芥酰胺的粉末涂料，并在220℃爐中使涂料交聯(lián)3分鐘。由該板模壓成Club罐頭盒，即魚罐頭盒，然后在128℃下消毒半小時。試驗(yàn)的介質(zhì)為——水，——2％乳酸溶液和——3％乙酸溶液。
結(jié)果表明，不含芥酰胺的粉末涂料在沖孔時破裂(脆)，有乳白色外觀。該罐頭盒也有腐蝕現(xiàn)象。含有0.2％潤滑劑的粉末涂料是高度柔韌的，并很適合于沖孔，裝2％乳酸有乳白色外觀。使用0.5％潤滑劑對這一性質(zhì)沒有影響。
從下表可看到試驗(yàn)結(jié)果。
消毒128℃，0.5小時無潤滑劑 加0.2％芥酰胺加0.5％芥酰胺在水中 ++ ++ ++2％乳酸 + +++5％乳酸 + ++ ++
權(quán)利要求
1.基于環(huán)氧樹脂和酚類固化劑的粉末涂料，特別是用作包裝容器內(nèi)涂層的粉末涂料，它含有1)至少一種環(huán)氧當(dāng)量重量為300-5500的環(huán)氧樹指和至少一種每一分子有大于一個酚類羥基以及，按酚類羥基計，其羥基當(dāng)量重量為100-500的固化劑，其中，粉末涂料有這樣的粒度分布a)至少90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為1～60微米，b)至少99％(重量)的粉末涂料顆粒的最大粒度≤100微米，c)粉末涂料顆粒的平均粒度為5-20微米，以及d)在粒度分布曲線拐點(diǎn)處的斜率≥100，2)一種潤滑劑，優(yōu)選其數(shù)量為≤2％(重量)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的粉末涂料，其特征在于，其粒度分布是這樣的，以致a)至少90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為1-40微米，b)粉末涂料顆粒中至少99％(重量)顆粒的最大粒度≤60微米，c)粉末涂料顆粒的平均粒度為5-12微米，d)粒度分布曲線拐點(diǎn)處的斜率≥150。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的粉末涂料，其特征在于，其粒度分布是這樣的，以致a)至少90％(重量)的粉末涂料顆粒的粒度為5-25微米，b)粉末涂料顆粒中至少99％(重量)顆粒的最大粒度≤40微米，c)粉末涂料顆粒的平均粒度為5-12微米，d)粒度分布曲線拐點(diǎn)處的斜率≥200。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，它含有基于雙酚A的和/或雙酚F的環(huán)氧樹脂和/或環(huán)氧化的諾伏臘克樹脂作為組分A。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，它含有基于其環(huán)氧當(dāng)量重量為500-2000的雙酚A的和/或雙酚F的環(huán)氧樹脂，和/或其環(huán)氧當(dāng)量重量為500-1000的諾伏臘克樹脂型環(huán)氧權(quán)脂作為組分A。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，它含有，按酚類羥基計，其羥基當(dāng)量重量為200-300的固化劑作為組分B。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，它含有每一分子有1.8-4個、優(yōu)選≤3個酚類羥基的固化劑作為組分B。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，它含有基于雙酚A的和/或雙酚F的固化劑作為組分B。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，它含有A)按粉末涂料的總重量計，29-80％(重量)環(huán)氧樹脂組分A，以及B)按粉末涂料的總重量計，10-50％(重量)固化劑組分B。
10.根據(jù)權(quán)利要求1-0中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，潤滑劑的比例≤1、優(yōu)選0.1-0.6％(重量)。
11.根據(jù)權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)的粉末涂料，其特征在于，所用的潤滑劑為酰胺類、聚丙烯蠟、改性聚乙烯蠟。
12.制備基于環(huán)氧樹脂和酚類固化劑的粉末涂料的方法，特別是制備用作包裝容器內(nèi)涂層的粉末涂料的方法，其特征在于，粉末涂料含有1)至少一種環(huán)氧當(dāng)量重量為300-5500的環(huán)氧樹脂和至少一種每一分子有大于一個酚類羥基以及，按酚類羥基計，其羥基當(dāng)量重量為100-500的固化劑，其中，粉末涂料具有這樣的粒度分布a)至少90％(重量)粉末涂料顆粒的粒度為1-60微米，b)至少99％(重量)的粉末涂料顆粒的最大粒度≤100微米，c)粉末涂料顆粒的平均粒度為5-20微米，d)在粒度分布曲線拐點(diǎn)處的斜率≥100，且2)一種潤滑劑，其數(shù)量優(yōu)選≤2％(重量)，粉末涂料經(jīng)擠塑和研磨。
13.用于包裝容器內(nèi)涂層涂敷的方法，其特征在于，將權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)的粉末涂料以≤15微米的涂層厚度進(jìn)行涂布。
14.權(quán)利要求1-9中一項(xiàng)的粉末涂料作為包裝容器內(nèi)涂層的應(yīng)用。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種基于環(huán)氧樹脂和酚類固化劑的粉末涂料,特別是用作包裝容器內(nèi)涂層的粉末涂料,它含有:1)至少一種其環(huán)氧當(dāng)量重量為300—5500的環(huán)氧樹脂;以及至少一種每一分子有大于一個酚類羥基的以及,按酚類羥基計,其羥基當(dāng)量重量為100—500的固化劑;粉末涂料有這樣的粒度分布,以致:a)至少90%(質(zhì)量)的粉末涂料顆粒的粒度為1—60微米;b)粉末涂料中至少99%(質(zhì)量)的顆粒的最大粒度≤100微米;c)粉末涂料的平均粒度為5—20微米;以及d)粒度分布曲線在拐點(diǎn)處的斜率≥100;以及2)一種潤滑劑,其數(shù)量優(yōu)選≤2%(重量)。
文檔編號C09D5/03GK1198767SQ96196590
公開日1998年11月11日 申請日期1996年8月27日 優(yōu)先權(quán)日1995年8月28日
發(fā)明者L·柯里阿齊斯 申請人:Ppg工業(yè)公司