專利名稱：可復(fù)位的粘合制品的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及具有可定位和/或可復(fù)位的粘合性質(zhì)的粘合制品，更具體而言，是在重復(fù)施加和除去制品后，仍保留可定位和可復(fù)位的粘合性質(zhì)的粘合制品。
本發(fā)明的背景壓敏粘合劑(PSA)的片、薄膜和帶施加到基材上時，常常很難達到精確的位置，并沒有空氣夾帶其中，這主要是由于PSA的過早粘合(即，在希望或預(yù)期粘合之前已發(fā)生粘合)即“快粘合”的性能。具有高粘合強度和/或低溫粘性的“活潑性”PSA尤其如此。尺寸大的涂有壓敏粘合劑的片，由于其尺寸大，也很難以施加，即使片上所使用的PSA是“可移動的”。
盡管已經(jīng)研究了好幾種能容易施加的PSA薄膜和帶的方法以及構(gòu)型，但是迄今為至，還沒有技術(shù)能提供具有低粘性定位、在其所在位置上受壓時能快速或瞬時粘合、以及隨后再除去片時能保持低粘性定位的綜合性能，并能形成持久強粘合的粘合制品。目前，至少有一個參考文獻(美國專利4,054,697)提供了低粘性定位、在其所在位置上施壓時能快速或瞬時粘合、以及隨后除去片時保持低粘性定位的綜合性能。但是，該專利指出，對彈性顆粒，它必須與支撐表面形成足夠強的粘合，以“防止變形的顆?；謴?fù)到其未變形的尺寸”，這“會引起片材料從支撐表面剝離下來”(第二欄，第26-30行)。該專利還指出“要求壓敏粘合劑在粘合片材料被粘合上去以后是可固化的”，以“克服變形顆?；謴?fù)的趨勢”(第二欄，第31-35行)。
常常使用諸如洗滌劑和水這些施加助劑，來消除預(yù)粘合現(xiàn)象。其配方各不相同，但通常包括水、表面活性劑或潤滑劑以及能加速形成粘合和達到干燥的溶劑(一般為醇類)。液體會在粘合制品和基材之間形成膜，因此防止了接觸和預(yù)粘合。很不幸，液體不易除去，并且是很難全部除去。另外，大多數(shù)施加助劑會影響粘合劑的性質(zhì)，并障礙在粘合制品和基材之間快速形成強的粘合。施加助劑還會損傷或污染基材表面。
干的施加助劑，諸如顆粒、粉末或滑石，也已證明對防止預(yù)粘合有用(參見例如美國專利4,376,151和4,556,595)。這些技術(shù)使施加更容易，并提供方便的定位和復(fù)位。遺憾的是這些技術(shù)仍需要1-7天的接觸時間來形成其與基材的強粘合。
還可以使用從相對平的粘合劑表面突出的非粘性材料的不連續(xù)涂層，它有防止在施加時PSA層發(fā)生預(yù)粘結(jié)的作用。這些粘合膜和帶當(dāng)輕輕放在基材表面上時不會產(chǎn)生粘合。盡管這些制品可以放在基材上并能自由地在基材表面上移動，但是在永久粘合在基材上之前，它缺乏將粘合劑層微弱地和暫時性地粘合到基材上的手段。這類涂層包括呈圖案形的聚合物涂層、顆粒和膜(如見美國專利3,554,835；4,023,570；4,054,697；4,151,319；5,008,139和英國專利1,541,311)。
例如，CONTROLTACTM牌號的粘合制品使用了空心玻璃微球呈無序分布部分地鑲嵌在粘合劑層中，作為防止接觸和預(yù)粘合的手段(見美國專利3,331,279)。EGTacTM牌號的粘合膜使用了類似的“非脆性”的空心玻璃微球部分地鑲嵌在粘合劑表面中(見美國專利5,008,139)。Hi-S-CalTM牌號的有“壓力活化粘合劑”的膜，同樣使用了部分鑲嵌在粘合制品表面中的實心玻璃微球，作為防止接觸和預(yù)粘合的手段。在這類情況中，在片上施加的壓力將微球壓碎或鑲嵌到粘合劑層中，使粘合劑的主體部分與基材接觸立刻形成強粘合。
在美國專利3,314,838中還描述了一種類似的構(gòu)型，在從粘合劑層突出的許多空心微球的頂部涂布PSA薄層。施加壓力壓碎的微球，使粘合劑層的主體部分與基材接觸立刻形成強粘合。
處理預(yù)粘合的其它方法包括在PSA表面形成許多脆性的塑料突出物(見美國專利3,301,741)，或形成從粘合劑表面突出的顆粒的小而互相離散的團聚物(見美國專利5,141,790)。例如，在美國專利5,141,790中，這些顆粒是有粘著性的粘合劑微球，當(dāng)施加輕的壓力時，這類微球與基材產(chǎn)生弱粘合，而施加較高壓力時則提供與基材的強粘合。但是，這種多重粘合性的結(jié)構(gòu)較難形成，而且粘合劑顆粒的轉(zhuǎn)移也會成為問題。
具有可復(fù)位性質(zhì)的微球和圖案形式的粘合劑已有報道(見美國專利3,691,140和4,166,152)。如在美國專利4,725,837中所述，能變形的微球提供了粗糙的或細(xì)礫狀的表面以及可復(fù)位的粘合。在所有這些情況中，粘合膜對基材很容易形成弱而可復(fù)位的粘合，而不是強而永久的粘合。
還曾描述過微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的粘合制品。例如，描述了相當(dāng)大型的粘合劑壓花，以永久性減小PSA/基材的接觸面積，并因此降低PSA的粘合強度(見歐洲專利0 279 579)。各種微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)包括凹下和凸起的V形溝形、菱形、杯形、半球形、錐形、火山形、以及其它三維形狀，它們的頂部面積都明顯小于粘合劑層的基底面積?？偟膩碚f，這些微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)提供的粘合片、膜和帶，與具有光滑表面的粘合劑層相比，具有較低的剝離粘合強度。在許多情況下，微細(xì)形貌表面結(jié)構(gòu)的粘合制品隨著接觸時間的增加，其粘合作用會慢慢增大。
若粘合片的粘合劑表面具有微細(xì)結(jié)構(gòu)，該粘合劑表面的功能部分上面均勻分布著粘合劑或復(fù)合粘合劑的“樁”，并且這些樁從粘合劑表面向外突出，則這樣的粘合片當(dāng)放置在基材表面上時，是可定位和可復(fù)位的(見美國專利5,296,277)。在粘合片上施加壓力，導(dǎo)致在粘合片和基材之間立刻形成強的粘合。這樣的粘合制品還需要微細(xì)結(jié)構(gòu)與其一致的較貴的可剝離襯里，在儲存和加工期間保護這些粘合劑的樁。
在WO 91/06424中描述了一種可定位-復(fù)位的壓敏粘合劑。這種粘合劑是粘合劑樹脂、去粘樹脂、去粘顆粒和增粘樹脂的混合物。具有一層這類粘合劑的片狀制品顯示易于定位的低粘性，而在位置上產(chǎn)生的較弱初始粘合，施壓時又使其易于復(fù)位。具有這類粘合劑的粘合膜顯示，在與基材接觸時能在其表面滑動，而在位置上施壓時產(chǎn)生適當(dāng)強度的粘合。涂布這類粘合劑的片，在被除去然后再與表面接觸時又能自由滑動。但是這種粘合制品達到粘合是很緩慢的。這種緩慢達到粘合的性能可能會增加粘合片的安裝使用時間，例如，當(dāng)將大的圖案施印在汽車專用線上時，要等粘合得很充分后才能允許車輛以正常的速度行駛。而且，這種粘合片須在非常有限的施加溫度范圍才起粘合作用。
鑒于前面討論的目前已知的粘合制品和構(gòu)型存在的缺點和限制，本工業(yè)領(lǐng)域的技術(shù)人員一直希望有所改進并在進行改進工作。正是在這一背景下，本發(fā)明尋求到了一種在重復(fù)使用和除去以后仍具有持續(xù)的可定位和可復(fù)位性能的改進的粘合劑層微細(xì)結(jié)構(gòu)。
本發(fā)明的概述本發(fā)明一方面提供了一種含有一層粘合劑層的粘合劑片，所述的粘合劑層(1)具有使粘合片有可定位和可復(fù)位性能的微觀結(jié)構(gòu)表面特征，(2)具有足夠的彈性，結(jié)果從基材、背襯、或可剝離襯里表面取下施加的該粘合片時，使那些微觀結(jié)構(gòu)的表面特征能迅速恢復(fù)其尺寸和形狀的主要部分。粘合劑層的這種彈性性能定義為保留的搭接剪切松馳應(yīng)力(retained lap shear relaxation stress)，表示為％LSS＝100％×[(應(yīng)力t＝120/應(yīng)力t＝0)]。
其特點是，粘合片具有一粘合劑層、至少一個具有微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的表面或是表面本身有此結(jié)構(gòu)，或是具有一層顆粒涂層，以及一層底層粘合劑，使粘合劑層產(chǎn)生至少兩種層次的粘合，即接觸粘合和施加粘合，初始接觸粘合力顯著小于施加粘合力，在粘合劑片上施加壓力后，接觸粘合立即會變?yōu)槭┘诱澈稀?br> 本發(fā)明粘合制品的粘合劑層具有足夠的彈性，顯示超過55％，最好超過70％的“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”。
本發(fā)明粘合制品還具有至少一個具微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)(也稱作“粘合劑表面特征”)粘合劑表面，如突出的粘合劑“樁”或“柱”、部分嵌入的離散顆?；螂x散的顆粒團聚物。這些不同的突出物(如微細(xì)結(jié)構(gòu)的樁)可以有粘合劑頂部或非粘合劑的頂部(例如，借助非粘合劑帽所提供的)，可以是一系列突出物，其上面覆蓋了粘合劑的或不是粘合劑的顆粒，即不連續(xù)的顆粒涂層，如非粘性微球的涂層。
彈性粘合劑表面的各表面特征的組合為本發(fā)明提供了獨特的性質(zhì)組合粘合制品或帶能容易地在基材表面上定位，或者它可以微弱或暫時性地粘合到基材上，并按要求復(fù)位，然后通過施加一定的壓力以較強的粘合力固定在基材表面上。本發(fā)明提供的粘合制品或帶的優(yōu)點是，該種粘合制品或帶在施加后能取下，仍始終保持易于定位和/或復(fù)位的性能，之后能夠迅速、更永久性再固定。
普通的粘合制品雖為用戶提供了能在表面上滑動或弱粘合于表面的能力，但制品首次施加到基材表面上，一旦將它們牢固地壓在基材表面上然后取下時，制品會很快失去在基材表面上滑動或在基材表面上弱粘合的能力。有利的是，這些所需特征的可恢復(fù)性使得粘合制品能容易地定位和復(fù)位。
其它普通的粘合制品可以容易地在基材表面上定位或復(fù)位，然后粘合，并且當(dāng)除下后，這些制品仍能容易定位或復(fù)位。但是，這些制品卻不能迅速形成對基材的強粘合，而本發(fā)明則解決了這一缺陷。
本發(fā)明的粘合片包括一層背襯、涂布在背襯的一個主表面的至少一部分上的彈性粘合劑層、并且粘合劑層的至少一個表面具有微細(xì)結(jié)構(gòu)表面特征。對本發(fā)明有用的粘合劑層可以是連續(xù)的膜、不連續(xù)圖案、點滴、或許多微球、或它們的組合或摻混。而且允許有一種或多種粘合劑。所用的粘合劑可以是本領(lǐng)域技術(shù)人員了解的任何粘合劑，可以含有增粘樹脂、增塑劑、填料、色料以及其它本領(lǐng)域技術(shù)人員了解的添加劑。
發(fā)現(xiàn)對本發(fā)明有用的表面特征，包括(但不限于)，美國專利5,296,277中所述的離散粘合劑“樁”和復(fù)合材料“樁”、美國專利5,141,790描述的顆粒的突出團聚物。本領(lǐng)域所述的突出顆粒和其它突出物當(dāng)與本發(fā)明的粘合膜結(jié)合使用時，其性能與上述專利相似。
本發(fā)明另一方面，可以在有微細(xì)結(jié)構(gòu)表面的可剝離襯里或可重復(fù)使用的帶(例如壓花襯里或可重復(fù)使用的壓花帶子)上制造粘合帶，然后將其轉(zhuǎn)移到非微觀結(jié)構(gòu)的光滑可剝離襯里上，或?qū)⑵渥孕芯砝@成帶卷，而背襯是光滑的背襯，并且在其與粘合劑層相反的一面上涂有一層低粘合力的背面膠。
本發(fā)明還有一方面，例如，具有不同顏色背襯的幾張粘合片可裁切成圖案、字母數(shù)字形狀或細(xì)帶，然后將它們從一個可可剝離襯里或背襯上取下，再一起施加到新的可剝離襯里或背襯上。
在本說明書中，“粘合”指兩個表面通過界面力保持在一起的狀態(tài)，界面力可以是價力或聯(lián)鎖作用力，也可以是這兩種力(Hawley’s Condensed Chemical Dictionary，11th ed.Van Nostrand Reinhold，New York，1987，page 23)；“粘合劑”指粘合性組合物，還可以指粘合制品的粘合劑層；“小珠”指可以是球形、立方形、不規(guī)則形狀的、密實的、多孔的、空心的、彈性的、非彈性的、粘合劑或非粘合劑的顆粒；“彈性”指除去變形力后，材料部分地或全部地恢復(fù)其原來形狀的能力，不能恢復(fù)的變形量稱作永久性形變或永久性拉伸；“膜”的意思是薄的柔性片、一般是塑料，還稱作背襯或載體材料；“樁”，當(dāng)單獨使用時包括粘合劑樁和復(fù)合材料樁；“可定位的”意思是粘合制品或壓敏粘合制品能放置在基材表面上，并容易在表面上滑動至合適的位置，而不會使粘合制品預(yù)粘合或粘結(jié)在基材上；一般需要施加壓力才能將粘合制品粘合到基材上的；“可恢復(fù)的”意思是當(dāng)粘結(jié)帶已通過施加較高壓力與一表面接觸后，再從該表面完整地取下帶子時，能再現(xiàn)諸如可滑動性或兩種粘合力的性質(zhì)；“可取下”意思是就一種粘合制品或壓敏粘合制品而言，其中的粘合劑層和膜可以同時從基材上取下，而不發(fā)生層的破壞、“兩種粘合”的破壞、粘合劑遷移或膜的碎裂；“可復(fù)位的”意思是一種可以施加和粘合到基材上，然后取下再施加，而不會膜、粘合劑或基材變形、毀壞的粘合制品或壓敏粘合制品；能復(fù)位的不一定是能定位的，反之也然。
“片”意思是寬的粘合片以及窄的粘合條，還可以是其它形狀，如字母數(shù)字形狀，可以分別復(fù)位，或當(dāng)以所需的樣式由載體可剝離地支撐時可以整體復(fù)位，而且粘合制品可以按長的卷或分開的片出售；
“基本上均勻分布”意思是在粘合劑表面的功能部分上的樁以規(guī)則圖案或無序地排列，其單位平均密度在整個粘合劑表面上是均勻的，這是使該層為能定位和/或復(fù)位所必需的。
“基材”意思是在其上施加粘合制品的表面；“粘性”意思是粘合制品與基材之間的直接接觸粘合，粘性可以是對基材特有的，即不是指壓粘性。
“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”(LSS)按試驗方法中所述，是在剪切應(yīng)力作用下粘合劑進行“冷流動”有多快和多遠(yuǎn)的彈性性能的一個衡量。
附圖簡述附圖中每一張圖都是示意圖，

圖1是沒有受壓或完全恢復(fù)的粘合制品表面的橫截面示意圖。
圖2是充分受壓的粘合制品表面的橫截面示意圖。
圖3是部分恢復(fù)的粘合制品表面的橫截面示意圖。
較好實施方案的說明本發(fā)明提供涂布了壓敏粘合劑(PSA)的制品，包括粘合帶和轉(zhuǎn)移帶，這類制品的粘合劑層涂布在合適的背襯的至少一個主表面上，因而具有可恢復(fù)的可定位性或可恢復(fù)的兩種層次的粘合(第一種粘合可從高能表面復(fù)位，與時間無關(guān))，其中，可定位性或兩種層次的粘合是來自從粘合劑突出的樁，而樁的大小、間隔和形狀是預(yù)先確定的。樁可以是粘合劑、填有顆粒的粘合劑或非粘合劑。粘合劑層的可恢復(fù)性來自粘合劑的彈性性能或粘合劑和樁的彈性性能的結(jié)合。
本發(fā)明粘合制品所提供的改進包括(1)使用預(yù)定大小、間隔和形狀的樁來獲得粘合制品的可定位性和可復(fù)位性，無需可剝離壓花襯里的費用，也不會產(chǎn)生因壓花載體材料帶來的美觀性喪失，和/或(2)可定位性和可復(fù)位性是可恢復(fù)的，其中，可復(fù)位性是由于兩種層次粘合的第二種而能恢復(fù)的(可復(fù)位的產(chǎn)品，如“Post-It”牌號的名稱所示，是具有一種層次的粘合)。
本發(fā)明的可定位和可復(fù)位的粘合帶的功能特點是，在將粘合帶或轉(zhuǎn)移帶展開來時，預(yù)定大小、形狀和間隔的樁或突出物幾乎立即出現(xiàn)在粘合劑層表面上。這些突出物使帶子具有定位性和復(fù)位性?？啥ㄎ坏膸г诖硕x為PSA帶，當(dāng)所述帶的粘合劑一面與所述的基材接觸時，該帶能相對于基材移動，只要施加的壓力不超過預(yù)定的下限值。
用于本發(fā)明的轉(zhuǎn)移帶的載體材料可以是壓花的或未壓花的，只要可定位性和可復(fù)位性可以恢復(fù)。本發(fā)明的轉(zhuǎn)移帶的一面或兩面是可定位和/或可復(fù)位的。
參考圖1，粘合片(10)有一背襯(12)和一層涂布在背襯上的粘合劑層(14)，并且至少一個表面是具有微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的，或是表面有此結(jié)構(gòu)(16)或具有一層顆粒涂層(未示出)，以及一層底層粘合劑，使粘合劑層(14)產(chǎn)生至少兩種層次的粘合，即接觸粘合和施加粘合，初始接觸粘合力顯著小于施加粘合力，在粘合劑片上施加壓力后，接觸粘合立即會變成施加粘合。粘合片(10)的構(gòu)型還可以是具有兩個有微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的表面，可以有背襯(12)或沒有背襯。
仍參考圖1，本發(fā)明的粘合制品還具有至少一個粘合劑表面，它是有微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)(也稱作“粘合劑表面特征”)表面的，如突出的粘合劑“樁”或“柱”、部分嵌入的離散顆粒或突出的離散的顆粒團聚物。這些不同的突出物(如微細(xì)結(jié)構(gòu)的樁(16))可以有粘合劑頂層或非粘合劑的頂層(例如，借助非粘合劑蓋提供的)，可以含有顆粒(11)或不含顆粒，可以是一系列突出物，其上面覆蓋了粘合劑的顆?；虿皇钦澈蟿┑念w粒，即不連續(xù)的顆粒涂層，如非粘性微球的涂層。
彈性粘合劑表面的各表面特征的組合為本發(fā)明提供了獨特的性質(zhì)組合粘合制品或帶能容易地在基材表面上定位，或者它可以微弱或暫時性地粘合到基材上，并按要求復(fù)位，然后通過施加一定的壓力以較強的粘合力立刻固定在基材表面上。本發(fā)明提供的粘合制品或帶的優(yōu)點是，它在施加又被取下后，仍始終保持易于定位和/或復(fù)位的性能，之后能夠迅速、更永久性再固定。
粘合劑特性粘合劑的粘彈性提供了粘合劑層的功能。發(fā)現(xiàn)對本發(fā)明有用的彈性粘合劑都顯示超過約55％，較好超過70％的“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”。觀察到測出“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”值約大于70％的粘合制品，當(dāng)從基材、背襯或可剝離襯里上取下，然后再次放置在基材上時，會“立刻”(60秒內(nèi))是可定位的。
參考圖2和3，測出“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”值在約55％和70％之間的粘合制品，在從基材、背襯或可剝離襯里(12)上取下后，顯示同樣的可定位性能，但是恢復(fù)周期至少需要幾分鐘。測出“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”值低于約55％的粘合制品，一旦壓在基材、背襯或可剝離襯里上，再從基材、背襯或可剝離襯里上取下后，不顯示可定位性能。
經(jīng)過長的恢復(fù)時間后，這些粘合制品能部分地恢復(fù)受壓的微細(xì)結(jié)構(gòu)，并可能顯示足夠的結(jié)構(gòu)恢復(fù)，從而具有可定位性能。但是恢復(fù)時間可能過長(＞30分鐘)，故不能實際應(yīng)用，沒有商業(yè)價值。
再參考圖2和3，本發(fā)明粘合劑片(10)的一個獨特性質(zhì)是，其粘合劑具有足夠的彈性，能使其微細(xì)結(jié)構(gòu)或其它表面特征(16)被壓入粘合劑層(14)，仍能保持微細(xì)結(jié)構(gòu)或特征的總的形狀和大小或高度(18)。這樣就可以在具有微細(xì)結(jié)構(gòu)的粘合片(20)上疊加上一層可剝離襯里(22)，或在其自身背面上卷繞起來，而在其生產(chǎn)和施加之間的時間內(nèi)仍能保留微細(xì)結(jié)構(gòu)或特征(160)。
本發(fā)明特別重要的粘合制品的恢復(fù)性質(zhì)或彈性性質(zhì)是，當(dāng)其粘合劑以一恒定的位移受到剪切應(yīng)力時，該粘合劑所保持的百分剪切應(yīng)力。這個重要性在下述情況下特別明顯，例如當(dāng)可剝離襯里(22)取下時或粘合制品(30)展開時，微細(xì)結(jié)構(gòu)或特征(161)或者完全恢復(fù)到最大的程度(原來的高度(28))，或恢復(fù)到至少一部分高度(24)，而這一部分高度(24)與“未恢復(fù)的高度(26)”之差足以使粘合制品具有至少兩種粘合力。采用重疊剪切試驗PSTC7和ASTM D3654的改進方法，能很容易地測定這個恢復(fù)性質(zhì)。
本發(fā)明粘合制品的粘合劑層具有足夠的彈性，它顯示超過55％，最好為70％的“保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”。
本發(fā)明有用的粘合劑層可以是連續(xù)的膜、不連續(xù)的圖案、許多點滴、微球或它們的組合或摻混。粘合劑可以是本領(lǐng)域中人們熟知的材料，而且可含有增粘樹脂、增塑劑、填料、色劑以及本領(lǐng)域中技術(shù)人員熟知的其它添加劑。
該粘合劑層具有微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的表面(又稱為“粘合劑表面特征”)，例如突出的粘合劑“樁”或“柱”、部分嵌入的離散顆粒或離散的凸出的顆粒團聚物。這些各種突出物(如微細(xì)結(jié)構(gòu)的樁)可以有粘合劑的或非粘合劑的頂部(例如借助非粘合劑帽所提供的)，可以是一系列突出物，其上面覆蓋了粘合劑的或不是粘合劑的顆粒，即不連續(xù)的顆粒涂層，如非粘性微球的涂層。這種表面特征，一般其高度為4至200微米和/或直徑也在此范圍內(nèi)。
發(fā)現(xiàn)對本發(fā)明有用的表面特征，包括(但不限于)美國專利5,296,277所述的離散粘合劑“樁”和復(fù)合材料“樁”、美國專利5,141,790所述的突出的顆粒團聚物。在本領(lǐng)域所述的突出顆粒和其它突出物當(dāng)與本發(fā)明的粘合劑膜結(jié)合使用時，其性能與上述專利相似。
理想的是，一個涂有粘合劑的粘合片，其上面的粘合劑在與一表面接觸時與該表面不粘合或發(fā)生很弱的粘合(＂接觸粘合＂)，便于該片的移動，而在位置上受壓力時卻以適合的強度立即粘合(＂施加粘合＂)，即當(dāng)壓力施加在該涂有粘合劑的片上時，接觸粘合立即轉(zhuǎn)變?yōu)槭┘诱澈稀Ｔ谟行┣闆r下，這種粘合片可以取下以便改變粘合的位置，其在重新施加時的性能象新的粘合劑片一樣。換言之，這種粘合片至少具有兩種層次的粘合，即接觸粘合和施加粘合，接觸粘合力遠(yuǎn)小于施加粘合力，而且當(dāng)壓力施加在粘合片上時，接觸粘合立即變?yōu)槭┘诱澈稀?br> 當(dāng)表面有微細(xì)結(jié)構(gòu)的粘合劑的配方使其具有足夠彈性時，粘合劑表面會恢復(fù)，使得粘合劑表面的特征在一短時間內(nèi)即再現(xiàn)(即這些特征又突出在粘合劑表面上)。這就使得由微細(xì)結(jié)構(gòu)(粘合劑表面特征)帶來的性能可以重新使用。可以進行施加除去再施加的許多循環(huán)，制品的任何性能不致變差?？梢栽谡澈现破分蝎@得充分的彈性而不致影響其粘合性能。搭接剪切應(yīng)力松馳(用一種簡單測試方法測量的)可以用來確定某一粘合制品對本發(fā)明的適用性。在本發(fā)明范圍內(nèi)有好幾類粘合劑可供使用。
粘合劑必須有足夠的粘合強度，以便克服當(dāng)粘合制品背面被壓到基材時的彈性力。這種粘合可以是可逆或不可逆的，視粘合劑和基材的物質(zhì)而異，(例如，當(dāng)粘合帶的帶卷離開其低粘合的背面展開時，微細(xì)結(jié)構(gòu)可以復(fù)原，但是在與基材已經(jīng)粘合，而結(jié)合力足夠強時若將帶子取下，則會破壞帶子或基材)。
由下面的實施例進一步說明本發(fā)明的目的、特征和優(yōu)點，但是在實施例中所列舉的具體材料和其量以及其它的條件和細(xì)節(jié)，不應(yīng)對本發(fā)明構(gòu)成不適當(dāng)?shù)南拗?。除非特別指出或表明，所有材料都是可購得的或是本領(lǐng)域的技術(shù)人員所了解的。
實施例根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的自由基聚合方法，例如在Odian，Principals ofPolymerization，3rd ed.John Wiley and Sons，New York，1991中所述的方法，通過丙烯酸酯和丙烯酸的自由基聚合反應(yīng)，制備了含丙烯酸共聚物，用于制備粘合劑溶液1-9的樹脂即是含有這種丙烯酸共聚物的。
Scotchcal牌號Plus，編號3650-10和3470；Scotchcal牌號，編號3650、3680、7725和7755；Controltac牌號Plus，編號180-10、181-10和160-30；以及Controltac牌號，編號180-10的許多膜來自3M公司?！癕elinex”膜指MELINEX牌號的膜，編號為475/200，來自ICI Americas，Inc.，Wilmington，DE。
本發(fā)明的粘合劑和粘合制品顯示兩種明顯不同層次的對表面的粘合，這取決于施加方法和壓力，與粘合力隨時間的增加無關(guān)。在樣品和基材表面之間出現(xiàn)的兩種明顯不同的粘合是“接觸粘合”，發(fā)生在樣品粘合制品接觸基材或放置在基材上時，此時沒有在位置上施加壓力；“完全施加時的粘合”(也稱作“施加粘合”)，發(fā)生在樣品被有意壓在基材上，迫使大部分粘合劑滲出在基材表面上時。
而且，本發(fā)明的粘合劑和粘合制品，是由于存在被壓進粘合劑后還能再現(xiàn)的突出物的表面特征，而顯示兩種明顯不同層次的粘合力。下面的試驗數(shù)據(jù)提供了這種可恢復(fù)的、雙重粘合性能的比較。
關(guān)于滑動、定位和復(fù)位難易程度的等級劃分?jǐn)?shù)據(jù)，提供了樣品在所列溫度下的接觸粘合情況和定位或復(fù)位難易程度的比較?！皬膲夯蓜冸x襯里上取下粘合劑后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力的測定”和“從再層壓的可剝離襯里上取下粘合劑后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力的測定”這些試驗數(shù)據(jù)提供了樣品與基材表面接觸后為獲得“完全施加的粘合劑粘合”，需要多大力的一個比較性衡量。
本發(fā)明的粘合制品顯示明顯不同的“接觸”粘合性能與“完全施加”粘合性能。“特征回彈”試驗數(shù)據(jù)是對被擠壓到粘合劑的特征(潛在的微觀結(jié)構(gòu))如樁、柱、或顆粒又被粘合劑回彈出來的速度和充分性的衡量。在美國專利5,296,277的11欄，33-59行；11欄，61行；12欄，19行中描述了“剝離粘合力試驗”以及“滑動和復(fù)位難易程度的試驗和等級劃分”的詳細(xì)步驟，這些描述均參考結(jié)合于此。
樹脂溶液1根據(jù)美國專利4,418,120實施例5中的方法(參考結(jié)合于此)，制備丙烯酸異辛酯-丙烯酸(94∶6)共聚物(67份)和Foral 85樹脂(33份，從Hercules，Inc.ofWilmington，DE得到)的溶液，然后在庚烷、甲苯和丙酮(40∶35∶25)的混合液中稀釋至42-48％的固體。
樹脂溶液2將丙烯酸2-甲基丁酯-丙烯酸(90∶10)共聚物和乙酸乙酯混合制成溶液，其固體含量為35-40％。
粘合劑溶液1-5100份樹脂溶液1與1，1’-(1，3-亞苯基二羰基)-二-(2-甲基氮丙啶)(CAS編號7652-64-4，在此稱作“雙酰胺”)在甲苯中的5％溶液，按照表1所示的比例混合。
表1

粘合劑溶液6-8100份樹脂溶液2與雙酰胺在甲苯中的5％溶液，按照表1所示的比例混合。
表2

粘合劑溶液9將丙烯酸異辛酯-丙烯酸(93∶7)共聚物(83份)、NEWPORT S樹脂(17份，從Arizona Chemical Company得到)、乙酸乙酯和“雙酰胺”(0.04份)混合制成溶液，其固體含量為23-27％。
粘合劑溶液10將甲苯、KRATON 1107樹脂(50份，從Shell Chemical Company，Westbrook，IL得到)和WINGTAC 95 Plus樹脂(50份，從Goodyear Tire and Rubber Company，Akron，OH得到)混合制成溶液，其固體含量為40％。
粘合劑溶液11將甲苯、KRATON 1107樹脂(66.7份，從Shell Chemical Company，Westbrook，IL得到)、WINGTAC 95 Plus樹脂(33.3份，從Goodyear Tire and Rubber Company，Akron，OH得到)和甲苯混合制成溶液，其固體含量為40％。
粘合劑溶液12根據(jù)國際專利申請WO 92/13924實施例1和4所述的方法(參考結(jié)合于此)，制備一種微球和膠乳粘合劑的摻混物。
粘合劑溶液13根據(jù)美國專利5,196,246第12欄，48-55行所述的“施加離聚物樹脂薄膜作為墻壁裝飾”(參考結(jié)合于此)，制備一種微球和膠乳粘合劑的摻混物。
乙烯基背襯用于制備這些實施例的乙烯基背襯為60微米厚的增塑的白色乙烯基薄膜，與3M編號180-10的有Controltac牌號粘合劑的膜中所使用的背襯相同。
壓花的可剝離襯里和填充了顆粒的壓花可剝離襯里根據(jù)美國專利5,297,277實施例3所述的具體方法，制備壓花可剝離襯里和填充了顆粒的壓花可剝離襯里，將這些可剝離襯里用于實施例1-15以及比較例C1-C16的制備過程中。襯里上的的凹穴中填有Ptter’s 5000 SPHERICGLASS2微珠。圖案的頻率和尺寸列于表3中。
表3壓花可剝離襯里以及填充顆粒的壓花可剝離襯里的尺寸說明

從壓花可剝離襯里上取下粘合制品后，形成完全施加的粘合劑的粘合所需的最小力的測定此試驗用于測定“從壓花可剝離襯里上取下粘合制品后，形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”和決定粘合制品樣品是否是可定位或復(fù)位的。此試驗還提供從可定位轉(zhuǎn)變?yōu)橥耆┘拥恼澈蟿┱澈匣蛘呖蓮?fù)位的接觸粘合劑粘合轉(zhuǎn)變?yōu)橥耆┘拥恼澈蟿┱澈纤璧淖钚×Φ囊粋€比較性衡量。
將SCOTCH-MOUNT牌號，編號Y-4484的兩層涂布的泡沫聚乙烯帶(層4、5、6和7)層壓在粘合劑樣品膜(層1、2和3)的Melinex膜一面上。將所得層壓物裁成2.5×5厘米的許多片。從SCOTCH-MOUNT帶上取下可剝離襯里(層7)，然后將第二片2.5×5厘米的Melinex膜(層8)層壓在SCOTCH-MOUNT帶(層6)上形成試驗樣品。
從試樣的粘合劑表面(層1)上取下壓花的可剝離襯里(層2)。在22℃將試樣的粘合劑面輕輕地鋪在一塊標(biāo)準(zhǔn)AL-39鋁板(從Q-Panel Company，Cleveland，OH得到)上，保持30-60秒。按照美國專利5,296,277中12欄，2-9行中所述的“滑動和復(fù)位的難易程度的試驗和等級劃分”，在22℃測定試樣在鋁板上滑動、取下和復(fù)位的難易程度。等級“4”表示粘合劑不能定位，也不能復(fù)位，而“0g”值記為“從壓花可剝離襯里上取下粘合制品后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”。
等級小于“4”，表明粘合制品為可定位或可復(fù)位。按下面的方法測定粘合制品完全粘合到鋁板上所需的力。
從試樣的粘合劑(層1)表面取下壓花的可剝離襯里(層2)。在22℃用將試樣的粘合劑面輕輕地鋪在一塊標(biāo)準(zhǔn)AL-39鋁板(從Q-Panel Company，Cleveland，OH得到)上。在試樣粘合劑片的頂部小心放置一塊平的已知重量的試驗板，保持30-60秒，然后小心取下。在22℃再測定試樣在鋁板上滑動、取下和復(fù)位的難易程度并記錄。依次用新的試樣和不同的試驗板重復(fù)上述步驟，各個板的重量依序增加，直到對樣品的等級等于“4”。在等級不為“4”的條件下樣品上所能放置的最重的板的重量記錄為“從壓花可剝離襯里上取下粘合制品后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”。
上面的步驟使用六個不同重量的試驗板。每個試驗板的尺寸均為2.5×5.1厘米，但板的重量分別為57、114、227、341、682和1362克。
從再層壓的可剝離襯里上取下粘合制品后，形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力的測定此試驗用于測定“從再層壓的可剝離襯里上取下粘合制品后，形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”和確定粘合制品樣品充分施加到一表面，如基本上光滑的可剝離襯里后，該粘合制品樣品是否能再獲得其可定位或可復(fù)位性能。該方法還提供了將粘合制品再充分施加到一表面所需最小力的一個比較性衡量。
按照上面“從壓花可剝離襯里上取下粘合制品后，形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”試驗所述，制備粘合制品的試驗樣品。從試樣的粘合劑表面(層1)上取下可剝離襯里(層2)。從牌號SCOTCHCAL，編號7755膜上取下透明的可剝離襯里(層9)，用足以使至少90％的粘合劑滲出到可剝離襯里上(由肉眼觀察決定)的層壓壓力，將該可剝離襯里層壓到試樣的粘合劑表面(層1)上。試驗前，試樣在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時。對全部樣品，試驗前粘合劑與可剝離襯里之間沒有可觀察到的分離現(xiàn)象。
從試樣的粘合劑表面(層1)上取下透明可剝離襯里(層9)。在22℃，將粘合制品試樣迅速(在約3-5秒內(nèi))但輕輕地鋪在一塊標(biāo)準(zhǔn)AL-39鋁板上。采用上面“從壓花可剝離襯里上取下粘合劑后，形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”試驗中所述的方法，測定獲得等級“4”的評價之前試樣上所放置的重量并記錄為“從再層壓的可剝離襯里上取下粘合劑后，形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”。
特征回彈試驗本試驗是提供粘合劑層表面特征，如柱或樁被擠壓進入粘合劑層后，由粘合劑回彈或恢復(fù)至其原來位置的速度和程度的一個比較性評估試驗。該試驗分為四部分，提供取下壓花襯里后突出的柱的原始高度；當(dāng)柱被擠壓到粘合劑中時，柱周圍的粘合劑的變形量；粘合劑表面恢復(fù)其原來形狀的速度和程度；以及柱恢復(fù)其在粘合劑上面原來高度的速度和程度。澆鑄在壓花的或填充了顆粒的壓花可剝離襯里(層1、2和3)上的粘合劑膜樣品用于下面的各試驗步驟。
A.本試驗方法的第一部分是在通過施加第二透明可剝離襯里來測定柱被擠壓到粘合劑之前柱突出在粘合劑之上的高度。將牌號SCOTCH-MOUNT，編號Y-4484的兩次涂布的泡沫聚乙烯帶(層4、5、6和7)層壓在粘合膜樣品(層1、2和3)的Melinex膜一面上。將該片裁成2.5×5厘米。從其SCOTCH-MOUNT帶上取下可剝離襯里(層7)，然后將一顯微鏡用的玻璃載片層壓在該SCOTCH-MOUNT帶(層6)上，制成試樣。從粘合制品上取下壓花的可剝離襯里(層2)，展現(xiàn)突出的柱的。用一光學(xué)顯微鏡測量柱的高度。此時只需先將焦點對準(zhǔn)在粘合劑的平面即底部區(qū)域，記錄焦點調(diào)節(jié)旋鈕上的讀數(shù)，然后將焦點對準(zhǔn)柱的頂部，并再次記錄焦點調(diào)節(jié)旋鈕上的讀數(shù)；兩個讀數(shù)的之差即為柱高度的一個合理衡量(幾個微米)。(在Handbook of Chemical Microscopy，Second edition，volume 1中Chamot和Mason描述了這種技術(shù)。)對每個柱進行多次測量，在每一試樣對好幾個柱進行這樣的測量。每個實施例的這些測量的平均值列于表9作為“柱的平均高度”。
B.本試驗的第二部分是施加第二透明可剝離襯里來測定柱被擠壓到粘合劑中后發(fā)生的粘合劑變形的量。從粘合劑膜樣品(層1和3)上取下壓花可剝離襯里(層2)棄去。從一卷牌號Scotchal，編號7755的膜上取下透明的可剝離襯里，并輥式層壓在具有微細(xì)結(jié)構(gòu)的粘合劑表面(層1)上。此經(jīng)過再次層壓的樣品在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時，樣品并未顯示粘合劑層與襯里層之間的分離，也未顯示“襯里爆開”的跡象。試驗前樣品老化的時間列于表9的“試驗前老化”中。將牌號SCOTCH-MOUNT，編號Y-4484的兩次涂布的泡沫聚乙烯帶(層4、5、6和7)層壓在粘合膜樣品(層1、2和3)的Melinex膜一面。將該片裁成2.5×5厘米。從其SCOTCH-MOUNT帶上取下可剝離襯里(層7)，然后將一顯微鏡用玻璃載片層壓在該SCOTCH-MOUNT帶(層6)上，制成試樣。用光學(xué)顯微鏡觀察到的粘合劑在透明可剝離襯里上的滲透圖案顯示，在每個粘合劑柱周圍，存在一個粘合劑未滲透的擠壓環(huán)。未滲透區(qū)域的外徑小于微細(xì)構(gòu)柱滲透頂部直徑的兩倍。用光學(xué)顯微鏡測量這幾個擠壓環(huán)的深度，即調(diào)焦在柱或平面粘合劑的頂部的讀數(shù)與調(diào)焦在擠壓環(huán)最低表面的讀數(shù)之差。對每個樣品的幾個環(huán)測量的平均深度列于表9的“擠壓環(huán)深度中”。
C.本試驗的這一部分是關(guān)于取下透明襯里(層9)后，柱和粘合劑表面回復(fù)到其原來形狀和大小的速度和程度。從按本試驗的部分“B”制備的樣品上取下透明可剝離襯里(層9)，然后立刻啟動計時器。用光學(xué)顯微鏡測量柱的頂部和擠壓環(huán)相對于平的粘合劑表面的運動。該步驟要依序地將焦點對準(zhǔn)柱的頂部、平的粘合劑表面、擠壓環(huán)的最低表面、平的粘合劑表面、柱的頂部等。連續(xù)記錄經(jīng)過的時間和焦點的位置。在半-log紙上繪制焦點位置與經(jīng)過時間的曲線，定出柱恢復(fù)到原來在平的粘合劑表面以上高度的一半所需的時間，作為“柱高度恢復(fù)半衰期”記錄在表9中。一旦柱和擠壓環(huán)(若有的話)的運動看來停止后，則測定其它柱和擠壓環(huán)相對于平的粘合劑表面的運動，以保證測量的是代表性的柱和環(huán)。
D.本試驗的第四部分是測定柱和擠壓環(huán)恢復(fù)到其原來在粘合劑表面上高度的程度。完成本試驗的“C”部分后，聽任試樣的粘合劑面暴露在空氣中，總的時間為24小時。然后用光學(xué)顯微鏡測量幾個柱相對于平面的粘合劑表面的高度和幾個擠壓環(huán)(如果存在)相對于平的粘合劑表面的深度。對每個柱和擠壓環(huán)進行多次測量，將每個試樣的平均值分別列于表9的“24小時后柱的高度恢復(fù)”和“24小時后擠壓環(huán)的深度恢復(fù)”中。
搭接剪切應(yīng)力松馳試驗這個試驗用于比較粘合劑彈性恢復(fù)的量和相對速度。涂布的粘合劑層厚度、存在或不存在微細(xì)結(jié)構(gòu)表面特征或顆粒，對本試驗的結(jié)果沒有明顯的影響。
從樣品粘合帶(層1和3)上裁下2.5×10厘米的試樣。將2.5×7.5厘米的Melinex膜(層10)固定在其粘合劑上形成一個接片。將試樣裝到一塊清潔的AL-39試驗板上，用足夠的力使至少90％的粘合劑從2.5×2.5厘米的接觸補片上滲出。AL-39樣板和Melinex膜接片分別裝入INSTRON牌號1122型拉伸試驗機的下面和上面的夾具中。試驗機的這兩個夾具以212微米/秒的速度離開直到剪切應(yīng)力達到65.5kPa為止，此時記錄剪切應(yīng)力和經(jīng)過的時間。當(dāng)夾具的反向運動在65.5kPa停止后的120秒時，記錄剪切應(yīng)力的值。在下面公式中，用夾具運動停止后120秒的剪切應(yīng)力值計算百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力。
％LSS＝100％×[(應(yīng)力t＝120)/(應(yīng)力t＝0)]在此應(yīng)力t＝120＝兩夾具的反向運動在65.5kPa停止后120秒時的剪切應(yīng)力應(yīng)力t＝0＝65.6kPa，％LSS＝百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力對每種粘合制品，重復(fù)進行三次百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力的測定，每次使用新的試樣。對每種粘合制品，取百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力的算術(shù)平均值，記為“％LSS”。
比較例C1-C7下面的比較例C1-C7表明，那些具有微細(xì)結(jié)構(gòu)粘合劑表面或在粘合劑上具有部分突出的固體顆粒的不連續(xù)涂層的可定位粘合膜商品，當(dāng)除去其保護襯里，按照將突出在粘合劑表面上特征壓入粘合劑的方式，將另一種不同的可剝離襯里粘合到粘合劑表面時，該粘合膜失去其可定位的施加性能。
比較例C1從Controltac牌號，編號180-10的Plus膜的一些片上除去可剝離襯里，按照美國專利5,296,277中12欄2-9行“滑動和復(fù)位難易程度的試驗和等級劃分”中所述，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每個片都獲得1或2的等級。
從一些180-10膜上除去可剝離襯里，另從一卷Scotchcal牌號，編號7755的膜上取下其可剝離襯里，在22℃和40psi壓力下，以10英尺/分鐘速度，將此襯里用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的180-10膜的粘合劑表面上。然后將層壓的片在22℃，55％相對濕度條件下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察未見粘合劑層從可剝離襯里上分離的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，在22℃和40℃再次測定試樣在玻璃板上滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，每個片都獲得4的等級。這些片不能從玻璃板上揭開而無毀壞。
比較例C2從Controltac牌號，編號180-10的Plus膜的一些片上除去可剝離襯里，按照美國專利5,296,277中12欄2-9行“滑動和復(fù)位容易程度的試驗和等級劃分”中所述，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每個片都獲得1或2的等級。
從一些180-10膜上除去可剝離襯里，另從一卷Scotchcal牌號，編號7755的膜上取下其可剝離襯里，在22℃和40psi壓力下，以10英尺/分鐘速度，將此襯里用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的180-10膜的粘合劑表面上。然后將層壓的片在22℃，55％相對濕度條件下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察未見粘合劑層從可剝離襯里上分離的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，在22℃和40℃再次測定試樣在玻璃板上滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，每個片都獲得4的等級。這些片不能從玻璃板上揭開而無毀壞。
比較例C3從Controltac牌號，編號180-10膜的一些片上除去可剝離襯里，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每個片獲得的等級都為1或2。
從一些180-10膜上除去可剝離襯里，另從一卷Scotchcal牌號，編號7755的膜上取下其可剝離襯里，在22℃和40psi壓力下，以10英尺/分鐘速度，將此襯里用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的180-10膜的粘合劑表面上。然后將層壓的片在22℃，55％相對濕度條件下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察未見粘合劑層從可剝離襯里上分離的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，在22℃和40℃再次測定試樣在玻璃板上滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，每個片都獲得4的等級。這些片不能從玻璃板上揭開而無毀壞。
從另一個樣品上除去其透明的可剝離襯里。在除去襯里后的5分鐘內(nèi)，用一環(huán)境掃描電子顯微鏡(裝在University of Minnesota，Institute of Technology，Minneapolis，MN)檢查其粘合劑的表面。電子顯微鏡圖形顯示，少數(shù)大的(直徑大于60微米)空心玻璃球已破碎，并被全部壓入粘合劑中，而絕大多數(shù)較小(直徑小于60微米)的空心玻璃球未破碎，也全部被壓入到粘合劑表面中。
比較例C4從Scotchcal牌號，編號3650-10的Plus膜的一些片上除去可剝離襯里，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每一片獲得的等級都為1或2。
從一些3650-10膜上除去可剝離襯里，另從一卷Scotchcal牌號，編號7755的膜上取下其可剝離襯里，在22℃和40psi壓力下，以10英尺/分鐘速度，將此襯里用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的3650-10膜的粘合劑表面上。然后將層壓的片在22℃，55％相對濕度條件下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察未見粘合劑層從可剝離襯里上分離的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，在22℃和40℃再次測定試樣在玻璃板上滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，每個片都獲得4的等級。這些片不能從玻璃板上揭開而無毀壞。
比較例C5從Scotchcal牌號，編號3470的Plus膜的一些片上除去可剝離襯里，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每一片獲得的等級都為1或2。
從一些3470膜上除去可剝離襯里，另從一卷Scotchcal牌號，編號7755的膜上取下其可剝離襯里，在22℃和40psi壓力下，以10英尺/分鐘速度，將此襯里用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的3470膜的粘合劑表面上。然后將層壓的片在22℃，55％相對濕度條件下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察未見粘合劑層從可剝離襯里上分離的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，在22℃和40℃再次測定試樣在玻璃板上滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，每個片都獲得4的等級。這些片不能從玻璃板上揭開而無毀壞。
比較例C6從Controltac牌號，編號181-10的Plus膜的一些片上除去可剝離襯里，按照美國專利5,296,277中12欄2-9行“滑動和復(fù)位難易程度的試驗和等級劃分”中所述，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每個片都獲得1或2的告示級。
從一些181-10膜上除去可剝離襯里，另從一卷Scotchcal牌號，編號7755的膜上取下其可剝離襯里，在22℃和40psi壓力下，以10英尺/分鐘速度，將此襯里用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的181-10膜的粘合劑表面上。然后將層壓的片在22℃，55％相對濕度條件下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察未見粘合劑層從可剝離襯里上分離的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，在22℃和40℃再次測定試樣在玻璃板上滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，每個片都獲得4的等級。這些片不能從玻璃板上揭開而無毀壞。
比較例C7從EG Tac牌號的膜(Lin Tec，Japan)的一些片上除去可剝離襯里，在22℃和40℃分別測定這些片在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。每個片獲得的等級為1或2。
從EG Tac牌號的膜的一些片上除去可剝離襯里，并將取自一卷Scotchcal牌號，編號7755膜的可剝離襯里在22℃，10英尺/分鐘速度和40psi壓力下，用擠壓輥層壓在上述已除去襯里的EG Tac牌號的膜的粘合劑表面上，然后將層壓的片在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時。經(jīng)肉眼觀察，未見粘合劑層與可剝離襯里分開的現(xiàn)象。除去透明可剝離襯里，再次在22℃和40℃試樣在玻璃板上的滑動、除去和復(fù)位的難易程度。由于其粘合劑層平鋪在板上時立刻粘結(jié)，所以每個片都獲得4的評價。這些片不能從玻璃板上揭開而無損壞。
從另一個樣品上除去其透明可剝離襯里。在除去襯里后的5分鐘內(nèi)，用顯微鏡檢查其粘合劑的表面，發(fā)現(xiàn)各個實心玻璃珠在粘合劑表面上分布均勻并且是完全壓入到粘合劑中。
實施例1按照下面的方式使房間裝璜配套用的粘合膜(3MCompany，Inc.，St.Paul MN)成為可定位的。從一卷該粘合膜上除去其可剝離襯里棄去。用加熱到70℃的擠壓輥層壓機，將該膜的粘合劑面層壓到填充有玻璃珠經(jīng)壓花的可剝離襯里1(編號)上。然后再除去該壓花可剝離襯里，在顯微鏡下肉眼觀察粘合劑表面，顯示約30-40％的玻璃珠團聚物已從該襯里轉(zhuǎn)移到粘合劑表面上，這些突出的玻璃珠團聚物形成半規(guī)則的排列圖案。
然后將經(jīng)此改進的粘合膜的粘合劑一面對著玻璃板面輕放在板上，該膜能很容易地在玻璃板表面滑動到合適的位置，不會粘在玻璃板上。根據(jù)該房間裝璜配套材料提供的說明，將該粘合膜壓在玻璃平板上，會立刻粘合其潤濕劑基本上完全潤濕貼合于玻璃板上。
從玻璃板上再取下壓粘在其上面的經(jīng)改進的粘合膜，立刻再一次放到玻璃板上，它在玻璃板表面上容易滑動，并且又能通過施加壓力容易地再一次固定在玻璃板上。一周中每天重復(fù)從玻璃板取下此改進的粘合膜，立刻再次放在玻璃板上自由滑動，然后用壓力再次固定的過程，粘合膜具有基本上相同的性能。
當(dāng)此改進的房間裝璜配套用的粘合膜被固定到油漆的金屬門、玻璃纖維淋浴器、光澤和半光澤的油漆墻、玻璃窗、油漆的家具、FORMICA桌子和柜臺頂面、304不銹鋼板上，然后取下，其表現(xiàn)的性能相似。將此改進的粘合膜粘結(jié)固定到油漆的實驗室門和玻璃纖維淋浴器上保持10個月。然后取下來，立刻再次放上去，表現(xiàn)很自由地滑動而不預(yù)粘合，施加壓力則很容易地再次固定在位。
實施例2-5以及比較例C8-C9下面的實施例2-5以及比較例C8-C9是表明本發(fā)明的粘合膜的時間依賴性能的。根據(jù)美國專利5,141,790和5,296,277的方法，制備了具有分散的突出玻璃珠團聚物的排列圖案或填充了玻璃珠的粘合劑“樁”排列圖案的粘合劑表面。將實施例2-5以及比較例C8-C9的試樣放在一表面上，此時能在表面上容易滑動。通過將該粘合膜層壓到基本上光滑的可剝離襯里上，讓突出的特征擠壓進入粘合劑表面。當(dāng)除去光滑的可剝離襯里后，比較例C8和C9(前有技術(shù)中有代表性的)的粘合膜，再次放到表面上后就立刻粘住。它們在可用的時間內(nèi)不會恢復(fù)其原來的可定位性能。實施例2-5所例舉的本發(fā)明粘合制品，通過在其粘合劑表面產(chǎn)生合適的突出特征，即通過將該粘合劑粘合到可剝離襯里或其它基材表面上保持一不確定的時間而將特征擠壓到粘合劑中，然后從襯里或基材上取下粘合制品，使其在其功能有用的時間(一般為幾秒至幾分鐘)內(nèi)可重現(xiàn)所需的定位或復(fù)位性能，從而為粘合制品提供可定位或可復(fù)位性能。
實施例2和比較例C8-C9按照下面的方式，使表4中所示的Scotchcal牌號的標(biāo)志膜成為可定位的。
從所示的Scotchcal牌號標(biāo)志膜上取下可剝離襯里棄去。用已加熱至60℃的PROTEC ORCA擠壓輥層壓機以10英尺/分鐘，將該膜的粘合劑一面層壓到填充有玻璃珠的壓花可剝離襯里1號上。取下壓花可剝離襯里，在顯微鏡下肉眼檢查粘合劑表面，顯示基本上所有的玻璃珠團聚物已轉(zhuǎn)移到粘合劑表面上，呈突出的玻璃珠團聚物的排列圖案。
從粘合膜上取下壓花的可剝離襯里棄去。再取下3M編號220，牌號Scotchcal膜的可剝離紙襯里，用加熱至60℃的PROTEC ORCA擠壓輥以10英尺/分鐘速度，將其層壓到上述有微觀結(jié)構(gòu)的粘合劑表面。再次層壓后的這個樣品在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時，在粘合劑與襯里層之間沒有分開的現(xiàn)象，也未發(fā)生“襯里爆開”現(xiàn)象。
實施例3-5在填充有玻璃珠的壓花可剝離襯里1號上，涂布一層濕厚度約150微米的表4所示的Aroset牌號的粘合劑溶液(從Ashland Chemical，Inc.，Columbus，OH得到)。此粘合制品在烘箱中干燥，條件是65℃1分鐘，然后93℃2分鐘。在22℃，將一60微米厚的乙烯樹脂膜層壓在襯里上的粘合劑層上，得到一在可剝離襯里上的壓敏粘合劑膜。除去壓花可剝離襯里，在顯微鏡下肉眼檢查粘合劑表面，粘合劑表面基本上重現(xiàn)了可剝離襯里的表面結(jié)構(gòu)。
從粘合膜取下壓花可剝離襯里后棄去。取下牌號Scotchcal編號220的膜(3M公司)上的可剝離紙襯里，用加熱至60℃的PROTEC ORCA擠壓輥以10英尺/分鐘速度，將其層壓到微觀結(jié)構(gòu)的粘合劑表面。此再次層壓的樣品在22℃，50％相對濕度下老化至少72小時，在粘合劑與襯里層之間沒有分開現(xiàn)象，也沒有“襯里爆開”現(xiàn)象。
將編號SCPM-3的預(yù)遮蔽帶(3M Company，St.，Paul，MN)層壓到樣品的乙烯膜一面，并從該膜上切出5×15厘米的試條。除去可剝離紙襯里，在預(yù)定的等待時間后，在22℃，50％相對濕度下將該預(yù)遮蔽膜的粘合劑一面放在“Ford”上過油漆的鋼試驗板上。按照“滑動和復(fù)位難易程度的試驗和等級劃分”所述，讓試條在試驗板表面上滑動或復(fù)位。每個樣品的等級列于表4。
表4

實施例6-10和比較例C10-C12用35份庚烷和35份丙酮稀釋100份表5A中所示的粘合劑溶液。在表5A中所示的壓花可剝離襯里或填充顆粒的壓花可剝離襯里上涂布上述的稀釋溶液，涂布濕厚度約為100微米，然后在22℃空氣中干燥15分鐘。在經(jīng)空氣干燥的粘合劑涂層上面，涂布未經(jīng)稀釋的粘合劑溶液，涂布濕厚度約為225微米，然后在22℃干燥15分鐘，40℃干燥15分鐘，70℃15分鐘，90℃15分鐘，在壓花可剝離襯里(層2)上產(chǎn)生100-150微米厚的粘合劑膜(層1)。在22℃將Meinex膜(層3)輥層壓到該粘合劑膜露于空氣中的一面上。這一材料的樣品用于“特征回彈試驗”。
從此樣品上除去壓花可剝離襯里(層2)，立刻在22℃測定其滑動、除去和復(fù)位的難易程度。結(jié)果列于表5B中，列為“除去壓花可剝離襯里后的滑動和復(fù)位難易程度的等級”。
從樣品上除去襯里后，還立刻測定“除去壓花可剝離襯里后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”、“除去再層壓的可剝離襯里后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”和“百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”。結(jié)果列于表5A和5B。
從粘合膜的另一個樣品上，取下壓花可剝離襯里(層2)棄去。從一卷Scotchcal牌號，編號7755膜上取下可剝離襯里，將其輥層壓到有微觀結(jié)構(gòu)的粘合劑表面。再層壓后的此樣品在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時，未見粘合劑與襯里層分開的現(xiàn)象，也未見“襯里爆開”現(xiàn)象。除去再層壓的可剝離襯里，在22℃測定滑動、除去和復(fù)位的難易程度。結(jié)果列于表5B，列為“除去再層壓的可剝離襯里后，滑動和復(fù)位難易程度的等級”。
表5A

>
表5B

*按“搭接剪切應(yīng)力松馳”試驗測定的百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力**在212微米/秒的夾具離開速度下，在每一樣品上剪切應(yīng)力從0-65.5kPa增加所需的時間(按秒計)。
***美國專利5,296,277中12欄2-9行的“滑動和復(fù)位難易程度的試驗和等級”****用“除去壓花可剝離襯里后形成完全施加的粘合劑粘合所需的最小力”試驗測定實施例11-13和比較例C13-C15用30份庚烷和30份丙酮稀釋100份表6所示的粘合劑溶液。在壓花可剝離襯里1號上涂布上述的稀釋溶液，涂布濕厚度約為100微米，然后在22℃空氣中干燥15分鐘，65℃干燥15分鐘，90℃15分鐘，在壓花可剝離襯里(層2)上產(chǎn)生20-40微米厚的粘合劑膜(層1)。在22℃將Meinex膜(層3)輥層壓到該粘合劑膜露在空氣中的一面上。
從此樣品上除去壓花可剝離襯里(層2)，立刻在22℃測定其滑動、除去和復(fù)位的難易程度。結(jié)果列于表6中，列為“除去壓花可剝離襯里后的滑動和復(fù)位難易程度的等級”。
從粘合膜的另一個樣品上，取下壓花可剝離襯里(層2)棄去。從一卷Scotchcal牌號，編號7755膜上取下可剝離襯里，將其輥層壓到有微觀結(jié)構(gòu)的粘合劑表面。再層壓的此樣品在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時，未見粘合劑與襯里層分開的現(xiàn)象，也未見“襯里爆開”現(xiàn)象。除去可剝離襯里，立刻在22℃測定滑動、除去和復(fù)位的難易程度。結(jié)果列于表6，列為“除去再層壓的可剝離襯里后，滑動和復(fù)位的難易程度的等級”。
表6

*美國專利5,296,277中12欄2-9行的“滑動和復(fù)位難易程度的試驗和等級劃分”實施例14和15以及比較例C16在填充了顆粒的壓花可剝離襯里1號上涂布表7的粘合劑溶液，涂布濕厚度約為75微米，然后在22℃空氣中干燥15分鐘，40℃干燥15分鐘，70℃15分鐘，90℃15分鐘，在壓花可剝離襯里(層2)上產(chǎn)生20-40微米厚的粘合劑膜(層1)。在22℃將Meinex膜(層3)輥層壓到該粘合劑膜露在空氣中的一面。
從此樣品上除去壓花可剝離襯里(層2)，立刻在22℃測定其滑動、除去和復(fù)位的難易程度。結(jié)果列于表7中，列為“除去壓花可剝離襯里后的滑動和復(fù)位難易程度的等級”。
從粘合劑膜的另一個樣品上，取下壓花可剝離襯里(層2)棄去。從一卷Scotchcal牌號，編號7755膜上取下再層壓的可剝離襯里，將其輥層壓到有微觀結(jié)構(gòu)的粘合劑表面。再層壓的此樣品在22℃，50％相對濕度下老化至少24小時，未見粘合劑與襯里層分開的現(xiàn)象，也未見“襯里爆開”現(xiàn)象。除去可剝離襯里，立刻在22℃測定滑動、除去和復(fù)位的難易程度。結(jié)果列于表7，列為“除去再層壓的可剝離襯里后，滑動和復(fù)位的難易程度的等級”。
表7<

制備用于“搭接的剪切應(yīng)力松馳”試驗的粘合樣品1-8用于制備實施例3、8-10、12-15以及比較例C1、C3、C8、C14-C16的粘合劑溶液還可用于制備粘合試驗樣品1-8，這些樣品用于根據(jù)“搭接剪切應(yīng)力松馳”試驗測定“百分保留的搭接剪切松馳應(yīng)力”。表8表明每一實施例和比較例對應(yīng)的粘合試驗樣品。
在Polysilk牌號，編號DP 6557的可剝離襯里(從Rexam Release，Bedford Park，IL得到)上，涂布表8的粘合劑溶液，然后在22℃空氣中干燥15分鐘，40℃干燥15分鐘，70℃15分鐘，90℃15分鐘，在可剝離襯里(層2)上產(chǎn)生100-150微米厚的粘合劑膜(層1)。在22℃將Meinex膜(層3)輥層壓到該粘合劑露在空氣中的一面。除去可剝離襯里(層2)，立刻將此樣帶(層1和3)進行“搭接的剪切應(yīng)力松馳”試驗。
制備用于“搭接的剪切應(yīng)力松馳”試驗的粘合樣品9-10用于制備實施例1和2的粘合劑溶液還可用于制備粘合試驗樣品9和10，這些樣品用于根據(jù)“搭接剪切應(yīng)力松馳”試驗測定“百分保留的剪切衰減應(yīng)力”(LSS％)。表8表明對應(yīng)于各實施例的粘合試驗樣品。
在Melinex膜(層3)上涂布表8的粘合劑溶液，然后在93℃干燥15分鐘，在其上面產(chǎn)生25-50微米厚的粘合膜(層1)。立刻將此試樣帶進行“搭接的剪切應(yīng)力松馳”試驗。
表8

表9B<

>*“特征回彈試驗A節(jié)”**“特征回彈試驗B節(jié)”?！皼]有環(huán)”表明粘合劑已完全滲出在可剝離襯里上?！癙”表示存在擠壓環(huán)，但未測量。
***“特征回彈試驗C節(jié)”?！盁o恢復(fù)”表示粘合劑表面不再有任何樁的特征。
****“特征回彈試驗D節(jié)”。
*****壓花可剝離襯里被透明可剝離襯里取代后者在按“特征回彈試驗”B，C，D節(jié)進行試驗之間的時間。
權(quán)利要求
1.一種包括(1)背襯和(2)粘合劑層的粘合片，其特征在于該粘合劑層包括(a)至少一個為微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的表面，這樣的表面上有許多基本上均勻分布并從粘合劑層表面向外突出的樁，這些樁有粘合劑的頂部，這些樁的截面積小于粘合劑層總表面積的25％，(b)在樁之間和周圍的粘合劑表面積大于粘合劑層總的表面積的30％，(c)保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過55％的粘合劑。
2.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征還在于粘合劑層的表面在樁之間基本上為平的。
3.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于樁有基本上平的頂部，并從粘合劑層表面向外突出，突出高度在4-200微米的范圍。
4.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于所述的粘合片是具有至少一個如權(quán)利要求1所述的微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)表面的轉(zhuǎn)移帶。
5.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于所述粘合片的保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過70％。
6.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的可剝離襯里。
7.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的背襯以及涂布在該背襯的與粘合劑層相反的面上的低粘合力背面膠。
8.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層包括(a)20-100體積％微球粘合劑的摻混物，其中微球的直徑在1-100微米的范圍。
9.如權(quán)利要求1所述的粘合片，其特征在于粘合劑層有至少兩個層次的粘合，即接觸粘合和施加粘合，最初的接觸粘合力顯著小于施加粘合力，在粘合片上施加壓力后，接觸粘合立即變?yōu)槭┘诱澈稀?br> 10.一種包括(1)背襯和(2)粘合劑層的粘合劑片，其特征在于該粘合劑層包括(a)至少一個為微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的表面，這樣的表面上有許多基本上均勻分布并從粘合劑層表面向外突出的復(fù)合物樁，這些樁有粘合劑的頂部，并有一種或多種混入粘合劑中的珠，每個復(fù)合物樁的頂部為粘合劑，樁的截面積小于粘合劑層總表面積的25％。(b)保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過55％的粘合劑。
11.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層表面在復(fù)合物樁之間基本上為平的。
12.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征在于復(fù)合物樁有基本上平的頂部，并從粘合劑層表面向外突出，突出高度在4-200微米的范圍。
13.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征還在于所述的粘合片是有至少一個如權(quán)利要求10所述的微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)表面的轉(zhuǎn)移帶。
14.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征還所述粘合片的保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過70％。
15.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的可剝離襯里。
16.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的背襯以及涂布在該背襯的與粘合劑層相反的面上的低粘合力背面膠。
17.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層包括(a)20-100體積％微球粘合劑的摻混物，其中微球的直徑在1-100微米的范圍。
18.如權(quán)利要求10所述的粘合片，其特征在于粘合劑層有至少兩個層次的粘合，即接觸粘合和施加粘合，最初的接觸粘合力顯著小于施加粘合力，在粘合片上施加壓力后，接觸粘合立即變?yōu)槭┘诱澈稀?br> 19.一種包括(1)背襯和(2)粘合劑層的粘合片，其特征在于該粘合劑層包括(a)許多表面特征，(b)保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過55％的第二粘合劑，所述的表面特征包括第一粘合劑和基本上均勻分布在粘合劑層的至少一個表面上并從這一表面向外突出的顆粒團聚物，突出的顆粒團聚物的至少頂端上基本上沒有所述的第一粘合劑。
20.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征在于第一和第二粘合劑相同或不同。
21.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層表面在顆粒團聚物之間基本上為平的。
22.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征在于顆粒團聚物從粘合劑層表面向外突出，突出高度在4-200微米的范圍。
23.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑片是有至少一個如權(quán)利要求19所述的微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)表面的轉(zhuǎn)移帶。
24.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征在于其保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過70％。
25.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的可剝離襯里。
26.如權(quán)利要求19所述的粘合片，其特征還在于所述的粘合劑層包括(a)20-100體積％微球粘合劑的摻混物，微球的直徑在1-100微米的范圍。
27.一種包括(1)背襯和(2)粘合劑層的粘合劑片，其特征在于該粘合劑層包括(a)基本上均勻分布在粘合劑層的至少一個表面上的許多顆粒，(b)其保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過55％的粘合劑。
28.如權(quán)利要求27所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層表面在許多顆粒之間基本上為平的。
29.如權(quán)利要求27所述的粘合片，其特征在于所述的粘合片是有至少一個如權(quán)利要求27所述的微細(xì)形貌觀結(jié)構(gòu)表面的轉(zhuǎn)移帶。
30.如權(quán)利要求27所述的粘合片，其特征所述粘合片的保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過70％。
31.如權(quán)利要求27所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的可剝離襯里。
32.如權(quán)利要求27所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的背襯和涂布在該背襯的與粘合劑層相反的面上的低粘合力背面膠。
33.如權(quán)利要求27所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層包括(a)20-100體積％微球粘合劑的摻混物，其中微球的直徑在1-100微米的范圍。
34.一種包括(1)背襯和(2)粘合劑層的粘合片，其特征在于該粘合劑層包括(a)至少一個微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)的表面，這樣的表面上有基本上均勻分布在粘合劑層表面并從粘合劑層表面向外突出的許多樁，樁被非粘合劑的帽所覆蓋，(b)其保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過55％的粘合劑。
35.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層表面在許多樁之間基本上為平的。
36.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于所述的許多樁從粘合劑層表面向外突出，突出高度在4-200微米的范圍。
37.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑片是有至少一個如權(quán)利要求34所述的微細(xì)形貌結(jié)構(gòu)表面的轉(zhuǎn)移帶。
38.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于所述粘合片的保留的搭接剪切松馳應(yīng)力超過70％。
39.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于它還包括一個光滑的可剝離襯里。
40.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于所述的粘合劑層包括(a)20-100體積％微球粘合劑的摻混物，其中微球的直徑在1-100微米的范圍。
41.如權(quán)利要求34所述的粘合片，其特征在于粘合劑層有至少兩個層次的粘合，即接觸粘合和施加粘合，最初的接觸粘合力顯著上小于施加粘合力，在粘合片上施加壓力后，接觸粘合立即變?yōu)槭┘诱澈稀?br> 全文摘要
一種粘合片,它具有一粘合劑層,其至少一個表面具有微細(xì)形貌結(jié)構(gòu),或是表面本身如此,或是具有一層顆粒涂層,還具有一層底層粘合劑,使粘合劑層產(chǎn)生至少兩種層次的粘合,即接觸粘合和施加粘合,初始接觸粘合為顯著小于施加粘合力,在粘合片上施加壓力后,接觸粘合立即會變?yōu)槭┘诱澈稀?br> 文檔編號C09J7/02GK1202194SQ96198246
公開日1998年12月16日 申請日期1996年10月21日 優(yōu)先權(quán)日1995年11月15日
發(fā)明者J·T·凱勒, K·D·威爾遜, C·D·卡爾霍恩, L·A·邁克斯納 申請人:美國3M公司