專利名稱：建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于將緊固部件如錨栓固定在基座(如混凝土和巖石)上鉆出的孔中的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑。本發(fā)明特別涉及甚至在高溫或低溫環(huán)境下呈現(xiàn)高強(qiáng)度和極好穩(wěn)定性的無苯乙烯單體型粘合劑。
背景技術(shù)：
通常，膠囊或裝料型粘合劑已用于將緊固部件如錨栓固定與基材。
當(dāng)使用膠囊型粘合劑時(shí)，通過將含粘合劑的膠囊放入鉆孔中，經(jīng)旋轉(zhuǎn)撞擊錨栓或類似物使膠裳破裂以使粘合劑主組分與膠囊中的固化劑混合。對(duì)于用于此方法的粘合劑，已經(jīng)知道含環(huán)氧丙烯酸酯樹脂作為主組分的膠囊型粘合劑，如日本專利申請(qǐng)公開37076/1987中公開的，包括環(huán)氧丙烯酸酯型樹脂的粘合劑，如日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_No.243876/1986中公開的，和包括高級(jí)脂肪酸酯與環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的混合物粘合劑，如日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_No.254681/1986中公開的。還已知含丙烯?；铜h(huán)氧丙烯酸酯作為主組分和N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑的粘合劑。
后一裝料型粘合劑包括在結(jié)構(gòu)位置混合的粘合劑和含于包裝盒中的粘合劑。當(dāng)使用前一種裝料型粘合劑時(shí)，通過在結(jié)構(gòu)位置將主組分與固化樹脂混合然后將其放入鉆孔中，使緊固部件固定。當(dāng)使用后者時(shí)，通過合適地將包裝盒部分中的主組分和固化劑用手噴槍、油壓等卸出，然后將由混合機(jī)(如靜態(tài)混合機(jī))混合的粘合劑投入鉆孔中。對(duì)于后一粘合劑，已知日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_No.24714/1984中公開的一種。這種粘合劑包括不飽和聚酯樹脂、活性稀釋劑、填料、觸變劑和輻射固化劑。
用于這些粘合劑的主組分含活性單體并被稀釋至合適的粘度。對(duì)于活性組分，廣泛使用苯乙烯單體。然而，苯乙烯單體為有毒物質(zhì)(第二類四級(jí)油(quaternary oil))，并且還是被Industrial Safety Hygienic Rule分入有機(jī)溶劑的物質(zhì)。因此，特別需要無苯乙烯型主組分，即主組分無苯乙烯單體，對(duì)于使用這種主組分，即無苯乙烯型主組分的膠囊型粘合劑的例子，已知日本專利申請(qǐng)?zhí)亻_No.27528/1992中公開的“用于固定螺栓的膠囊”。
然而，常規(guī)的無苯乙烯型主組分存在的缺點(diǎn)是，這些組分不能調(diào)節(jié)至合適的硬度。因此，若粘合劑不能在給定期間固化，則這些組分難以在其中緊固件不能牢固固定的環(huán)境下使用，所述環(huán)境的例子如高溫環(huán)境(低緯度和夏天)、低溫環(huán)境(高緯度和冬天)、和在水中(雨水、河流和海洋)。此外，還需要樹脂貯存至用作粘合劑時(shí)的穩(wěn)定性。
本發(fā)明目的在于避免上述問題，并提供一種在各種環(huán)境中仍顯示穩(wěn)定的粘附強(qiáng)度和具有極好的樹脂穩(wěn)定性的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑。
本發(fā)明公開本發(fā)明涉及一種建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，包括主組分和固化劑；主組分為用活性單體稀釋的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂；活性單體為酯，選自羧酸與醇的酯，其中至少一種為含活性雙鍵的多官能酯；固化劑為有機(jī)過氧化物；用于主組分的促進(jìn)劑為在氮取代基中含羥基的芳族叔胺。
用于本發(fā)明的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂為環(huán)氧樹脂與不飽和一元酸的加成反應(yīng)產(chǎn)物。該產(chǎn)品可含不飽和聚酯樹脂和環(huán)氧樹脂，其用量應(yīng)不降低產(chǎn)品的效果。
環(huán)氧樹脂包括雙酚A型、雙酚AD型、雙酚S型、雙酚F型、可溶可熔酚醛樹脂型、聯(lián)苯基型、萘型、鄰苯二甲酸型、六氫鄰苯二甲酸型和苯甲酸型的二縮水甘油醚，二醇型的二縮水甘油醚等。通常使用雙酚A型二縮水甘油醚。
不飽和一元酸包括丙烯酸、甲基丙烯酸、丁烯酸、肉桂酸、山梨酸、羥乙基甲基丙烯酸馬來酸酯、羥乙基丙烯酸馬來酸酯、羥丙基甲基丙烯酸馬來酸酯、羥丙基丙烯酸馬來酸酯等。通常，優(yōu)選的是的具有極好耐堿性含甲基丙烯酸的甲基丙烯?；铜h(huán)氧丙烯酸酯樹脂、羥基甲基丙烯酸馬來酸酯、羥丙基甲基丙烯酸馬來酸酯等。
可用于本發(fā)明的活性單體為羧酸與醇的酯。羧酸與醇的一種或兩種酯是含活性雙鍵的多官能酯。這些酯包括(例如)甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二甘醇酯、二甲基丙烯酸三甘醇酯、二甲基丙烯酸1，3-丁二醇酯、二甲基丙烯酸1，6-己二醇酯、二甲基丙烯酸新戊二醇酯、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯，和如下通式(1)或(2)表示的雙環(huán)戊二烯型化合物。

其中R1表示氫原子和甲基；R2和R3表示亞乙基、亞丁基等；n和m為0至5的整數(shù)。其中，包括甲基丙烯酸和甲基丙烯?；嫉孽ナ莾?yōu)選的，因?yàn)樗鼈兡蛪A性極好。這些活性單體可單獨(dú)使用或以混合物形式使用。此外，還可以混入少量單官能酯。
活性單體與環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的混合比例無特殊限制，但優(yōu)選10至70wt％，更優(yōu)選30至70wt％，最優(yōu)選40至60wt％。此外，優(yōu)選將其混合，這樣使樹脂粘度可為0.1至200泊(在25℃時(shí)用E型粘度計(jì)測量)。
可用于本發(fā)明的固化劑為有機(jī)過氧化物，如過氧化二丙烯酰、過氧化酮、氫過氧化物、過氧化二烷基、過氧縮酮、烷基過酯和過碳酸酯。例如，它們包括過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧化月桂酰、過氧化二枯基、氫過氧枯烯等。最優(yōu)選使用過氧化苯甲酰。
固化劑通常用稀釋劑稀釋后使用。對(duì)于用于固化劑的稀釋劑，可以使用無機(jī)物，如硫酸鈣和碳酸鈣，鄰苯二甲酸二甲酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、脂族烴、芳烴、硅油、液態(tài)石蠟可聚合單體、水等。
可在本發(fā)明中使用的促進(jìn)劑為在氮取代基中含羥基的芳族叔胺，如N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺、N-苯基二乙醇胺、N-對(duì)甲苯基二乙醇胺、N，N-二羥丁基-對(duì)甲苯胺等。N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺是優(yōu)選的，因?yàn)樗谑褂煤苌倭考达@示效果。只要促進(jìn)劑與固化劑不直接接觸，可將其在使用時(shí)與主組分混合或預(yù)先與樹脂混合。促進(jìn)劑的加入量按樹脂量計(jì)為約0.5至5wt％，優(yōu)選0.5至1.5wt％。這些促進(jìn)劑可單獨(dú)使用或混合使用。此外，還可與常規(guī)促進(jìn)劑如普遍使用的N，N-二甲苯胺和環(huán)烷酸鈷一起使用。
此外，若必要，主組分可與聚合引發(fā)劑、著色劑、顏料、紫外光吸收劑、表面活性劑、團(tuán)料、填料、觸變劑等混合。若必要，固化劑也可與團(tuán)料、填料、觸變劑、稀釋劑、增塑劑等混合。
用于本發(fā)明的聚合抑制劑包括醌、氫醌、苯酚等。更具體包括苯醌、對(duì)苯醌、對(duì)甲苯醌、對(duì)二甲苯醌、萘醌、2，6-二氯醌、氫醌、對(duì)叔丁基兒茶酚、2，5-二叔丁基氫醌、單甲基氫醌、對(duì)甲氧基苯酚、2，6-二叔丁基對(duì)甲酚、氫醌單甲基醚等。這些聚合抑制劑可按需要量合適地加入。氫醌和苯酚是優(yōu)選的，因?yàn)樗鼈兣c胺混合時(shí)，不會(huì)因著色等被破壞。最有效的聚合抑制劑為甲酚。
若必要，可加入著色劑、顏料和紫外光吸收劑，如抑制因太陽光或類似光線導(dǎo)致樹脂膠凝的抗光穩(wěn)定劑。這些添加劑包括色淀顏料、偶氮顏料、酞菁顏料、高有機(jī)顏料、無機(jī)顏料和其混合物。例如，可加入“TonerYellow”、“Toner Brown”和“Toner Green”(由Takeda ChemicalIndustries，Ltd.制造)“Color Tex Brown”、“Color Tex Orange”和“Color Tex Maroon”(由Sanyo Color Works Ltd.制造)及“OPLASYELLOW”(由Orient Chemical Industries Ltd.制造)。加入量不容易確定，因?yàn)橹鹘M分中所含的樹脂類型、單體類型和添加劑的效果不同。
可用于本發(fā)明的表面活性劑包括陰離子、陽離子、非離子和兩性表面活性劑。其中，陰離子表面活性劑是優(yōu)選的，因?yàn)樗谒杏行Х€(wěn)定抗張強(qiáng)度。陰離子表面活性劑包括烷基醚羧酸鹽(“VIEW LIGHT EAC”，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)等羧酸鹽；磺基丁二酸二烷基酯(“SANSEPARA 100”，由Sanyo Chemical Industries Ltd.制造)、磺基丁二酸烷基烯丙基酯、磺基乙酸烷基酯、α-烯烴磺酸鹽等磺酸鹽；烷基烯丙基硫酸鹽和烷基醚硫酸鹽等硫酸鹽；烷基醚磷酸鹽等磷酸酯鹽。優(yōu)選使用磺基丁二酸二烷基酯或磺基丁二酸烷基烯丙基酯，因?yàn)楫?dāng)將表面活性劑加入樹脂中時(shí)，它不促進(jìn)樹脂膠凝。陰離子表面活性劑優(yōu)選為單價(jià)或二價(jià)金屬鹽或銨鹽，更優(yōu)選鈉鹽。
盡管表面活性劑可與粘合劑中所含的任何組分混合或溶于活性單體或溶劑中，但優(yōu)選將其與樹脂混合。表面活性劑的用量無特殊限制，但考慮到粘合強(qiáng)度其用量優(yōu)選低于30wt％。
可用于本發(fā)明的團(tuán)料包括人造團(tuán)料，如氧化鎂熔塊、玻璃球、陶瓷和硬質(zhì)塑料，和天然團(tuán)料如硅石、大理石、花崗石、硅砂和硅質(zhì)砂。此外，可使用纖維如玻璃纖維、碳纖維和鋼纖維。
可用于本發(fā)明的填料包括硅質(zhì)砂、硅砂、硅粉、碳酸鈣、石膏、玻璃片、云母、火山灰石、SIRASU(碳酸鈉)、硅橡膠微球、混凝土粉、膨脹混凝土粉、玻璃微球、中空玻璃、飛灰、炭黑、氧化鋁、鐵、鋁、二氧化硅等。
可用于本發(fā)明的觸變劑包括細(xì)粉末二氧化硅(商品名AEROSIL)、無粉氧化鋁、滑石、石棉、膠態(tài)潤濕硅酸鋁/有機(jī)復(fù)合物(商品名ORVEN)、膨潤土、蓖麻油衍生物等。
然而，上述稀釋劑、團(tuán)料、填料、觸變劑等與粘合劑混合時(shí)，考慮到有機(jī)氧化物破壞穩(wěn)定性需要加入它們。
本發(fā)明的粘合劑可通過將其放入容器中的形式使用。這種容器可為運(yùn)輸或貯存時(shí)不破碎并且可密封因此不泄漏粘合劑的容器。該容器可由玻璃、陶瓷、合成樹脂、紙、金屬等制造，并可為膠囊、盒子、罐、袋狀等形式。在這種情況下，根據(jù)用途(即膠囊型或裝料型)合適地選擇容器的形狀和材料。考慮到安全性，用于固化劑的容器優(yōu)選根據(jù)固化劑的性能選取。
實(shí)施本發(fā)明的最佳方式下面參考實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明[實(shí)施例1]將5g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑、0.5g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚(BHT)作為聚合抑制劑和5 g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑加入500g樹脂中，該樹脂包括55％重通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45％重作為活性單體的二甲基丙烯酸二甘醇酯。將如此獲得的樹脂進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)。按與根據(jù)JIS K6901在室溫下測量固化特性相同的方式，通過將固化劑加入樹脂中使樹脂與固化劑的重量比為100至5，測量在5℃、15℃和30℃的固化特性。通過將樹脂密封入玻璃容器(具有外徑17mm和長度120mm)中、將該容器放入60℃的恒溫浴中，并記錄樹脂至膠凝的天數(shù)，進(jìn)行加熱試驗(yàn)。
然后將50g硅砂No.8和1g AEROSIL加入50g上面獲得的樹脂中制備主組分。此外，將5g硅砂No.8和0.01g AEROSIL加入10g過氧化苯甲酰糊料(濃度40％)制備固化劑。用如此獲得的主組分和固化劑，測量抗張荷載。
用電風(fēng)鉆在尺寸500×500×1000mm3和壓縮強(qiáng)度210kg/cm3的混凝土塊上鉆出尺寸18mm×100mm(直徑×長度)的孔。用鼓風(fēng)機(jī)從孔中除去切割物并用尼龍刷除去孔壁上的切割物。再次用鼓風(fēng)機(jī)除去切割物以清潔孔內(nèi)側(cè)。然后，將3g固化劑與30g初始制備的主組分在攪拌下混合并投入孔中。將M16(材料SNB7)螺栓插入孔中并固化一天，測量抗張荷載。首先，在很大的恒溫室中將混凝土塊、主組分、固化劑和螺栓調(diào)節(jié)至表1中所示溫度。然后，將螺栓埋入恒溫浴中、固化、然后進(jìn)行測量。用抗張測試器對(duì)錨栓ANSER-5-III(由Asahi Chemical Industry Co.Ltd.生產(chǎn))進(jìn)行測量。結(jié)果在表1中給出。[實(shí)施例2]將5g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑、0.5g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚(BHT)作為聚合抑制劑和5g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑加入500g樹脂中，該樹脂包括65wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和35wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)，并按照實(shí)施例1測量抗張荷載。結(jié)果在表1中給出。
不測量抗張荷載，因?yàn)槁菟ú荒茉诟邷叵路胖?，并且樹脂在低溫下不固化，因?yàn)樽钚」袒瘯r(shí)間(CT)太短和最大放熱溫度(Tmax)太低。[實(shí)施例3]將5g N-對(duì)甲苯基二乙醇胺作為促進(jìn)劑、0.5g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚(BHT)作為聚合抑制劑和5g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑加入500g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)，并按照實(shí)施例1測量抗張荷載。結(jié)果在表1中給出。[實(shí)施例4]將1g N-對(duì)甲苯基二乙醇胺作為促進(jìn)劑和0.05g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚(BHT)作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例5]將1g N-對(duì)甲苯基二乙醇胺作為促進(jìn)劑和0.05g氫醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例6]將1g N-對(duì)甲苯基二乙醇胺作為促進(jìn)劑和0.05g對(duì)苯醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例7]
將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚(BHT)作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例8]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g氫醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例9]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05ppm對(duì)苯醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例10]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例11]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和60wt％通式(1)表示的雙環(huán)戊二烯型化合物單體A(其中R1為甲基，R2為乙基和n為1)作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例12]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g氫醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和60wt％通式(1)表示的雙環(huán)戊二烯型化合物單體A(其中R1為甲基，R2為乙基和n為1)作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例13]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g對(duì)苯醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和60wt％通式(1)表示的雙環(huán)戊二烯型化合物單體A(其中R1為甲基，R2為乙基和n為1)作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例14]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和70wt％三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例15]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g氫醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和70wt％三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例16]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g對(duì)苯醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和70wt％三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例17]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g 2，6-二叔丁基-對(duì)甲酚作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和60wt％三烯丙基偏苯三酸作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例18]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g氫醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和60wt％三烯丙基偏苯三酸作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[實(shí)施例19]將1g N，N-二羥丙基-對(duì)甲苯胺作為促進(jìn)劑和0.05g對(duì)苯醌作為聚合抑制劑加入100g樹脂中，該樹脂包括40wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和60wt％三烯丙基偏苯三酸作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表2中給出。[比較例1]
5g在氮取代基中不含羥基的N，N-二甲基苯胺作為促進(jìn)劑、0.25g對(duì)苯醌作為聚合抑制劑和5g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑加入500g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，在60℃進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)，并按照實(shí)施例1進(jìn)行抗張荷載試驗(yàn)。結(jié)果在表1中給出。[比較例2]5g在氮取代基中不含羥基的N，N-二甲基苯胺作為促進(jìn)劑、0.25g氫醌作為聚合抑制劑和5g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑加入500g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，按照實(shí)施例1在60℃進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表1中給出。
不測量抗張荷載，因?yàn)槁菟ú荒茉诟邷叵路胖茫⑶覙渲诘蜏叵虏还袒?，因?yàn)樽钚」袒瘯r(shí)間(CT)太短和最大放熱溫度(Tmax)太低。[比較例3]5g在氮取代基中不含羥基的N，N-二甲基苯胺作為促進(jìn)劑、5g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑和0.5g甲酚(2，6-二叔丁基對(duì)甲酚)作為聚合抑制劑加入500g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，按照實(shí)施例1在60℃進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表1中給出。
不測量抗張荷載，因?yàn)槁菟ú荒茉诟邷叵路胖?，并且樹脂在低溫下不固化，因?yàn)樽钚」袒瘯r(shí)間(CT)太短和最大放熱溫度(Tmax)太低。[比較例4]3g在氮取代基中不含羥基的N，N-二甲苯胺作為促進(jìn)劑、0.5g對(duì)苯醌作為聚合抑制劑和5g磺基丁二酸二辛酯鈉作為表面活性劑加入500g樹脂中，該樹脂包括55wt％通過將甲基丙烯酸加入雙酚A型環(huán)氧樹脂中制備的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂和45wt％二甲基丙烯酸二甘醇酯作為活性單體。用如此制備的樹脂，按照實(shí)施例1在60℃進(jìn)行固化特性試驗(yàn)和加熱試驗(yàn)。結(jié)果在表1中給出。
不測量抗張荷載，因?yàn)槁菟ú荒茉诟邷叵路胖?，并且樹脂在低溫下不固化，因?yàn)樽钚」袒瘯r(shí)間(CT)太短和最大放熱溫度(Tmax)太低。
表1和表2證明，固化速度不能用在氮取代基中不含羥基的聚合抑制劑如叔胺或甲酚型聚合抑制劑控制，如比較例2至4所述。若固化速度不能控制，則在高溫環(huán)境下如在夏天粘合劑的固化時(shí)間變得太短。結(jié)果，不能插入螺栓等，因?yàn)樵诨旌匣蜓b料時(shí)粘合劑被固化。由于在比較例1至4中獲得的樹脂在固化時(shí)具有低的最大放熱溫度，因此含這些樹脂的粘合劑在低溫環(huán)境下如在冬天固化性能差，并且不顯示抗張強(qiáng)度。另一方面，在實(shí)施例中獲得的粘合劑的固化速度可以控制，因此上述問題不會(huì)出現(xiàn)。此外，從60℃時(shí)的加熱試驗(yàn)顯而易見，在實(shí)施例中使用的樹脂需要28天或更長時(shí)間膠凝。這意味著這些樹脂具有極好的穩(wěn)定性和長貯存壽命。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的粘合劑對(duì)于固定緊固件如在基座(例如混凝土和巖石)上鉆出的孔中的錨栓是有利的。
本發(fā)明的粘合劑具有較低的有害性，因?yàn)樗缓揭蚁﹩误w。此外，與常規(guī)粘合劑相比，它顯示較高的固定強(qiáng)度并在苛刻的條件下顯示極好的穩(wěn)定性。
[表1

*固化性能按照J(rèn)IS K 6901*在比較例2至4中的抗張強(qiáng)度在5℃時(shí)不固化，在30℃時(shí)不良鋪設(shè)*60℃下加熱試驗(yàn)樹脂在密封玻璃管中在60℃產(chǎn)生膠凝所需天數(shù)表2

*實(shí)施例11至13二環(huán)戊二烯型化合物(由通式(1)表述的，其中R1為甲基，R2為乙基，n為1)*60℃下加熱試驗(yàn)樹脂在密封玻璃管中在60℃產(chǎn)生膠凝所需天數(shù)
權(quán)利要求
1.一種建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，包括主組分和固化劑；主組分為用活性單體稀釋的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，該活性單體包括羧酸與醇的酯，其中至少一種為含活性雙鍵的多官能酯；固化劑為有機(jī)過氧化物；和主組分的促進(jìn)劑為在氮取代基中含羥基的芳族叔胺。
2.根據(jù)權(quán)利要求2的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，其中環(huán)氧丙烯酸酯為甲基丙烯酰型環(huán)氧丙烯酸酯樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，其中促進(jìn)劑為N，N-二羥丙基對(duì)甲苯胺。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，其中活性單體為包括甲基丙烯酸和/或丙烯酸與二元和/或三元醇的酯。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，其中活性單體為包括烯丙醇和/或甲基丙烯?；寂c二元和/或三元酸的酯。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑，其中活性單體含量為基于環(huán)氧丙烯酸酯樹脂的30至70wt％。
全文摘要
公開了一種建筑結(jié)構(gòu)用粘合劑,包括主組分和固化劑;主組分為用活性單體稀釋的環(huán)氧丙烯酸酯樹脂,該活性單體包括羧酸與醇的酯,其中至少一種為含活性雙鍵的多官能酯;固化劑為有機(jī)過氧化物;和主組分的促進(jìn)劑為在氮取代基中含羥基的芳族叔胺。
文檔編號(hào)C09J4/00GK1207757SQ96199590
公開日1999年2月10日 申請(qǐng)日期1997年11月7日 優(yōu)先權(quán)日1996年11月7日
發(fā)明者米谷昌之, 西田圣二 申請(qǐng)人:旭化成工業(yè)株式會(huì)社