專利名稱：：壓敏粘合劑聚合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有良好的附著力/粘結(jié)折衷配合的壓敏粘合劑聚合物。從1970年代以來由于新環(huán)境法規(guī)的限制和溶劑的漲價，以含水相的自動-粘合劑代替溶液產(chǎn)品被認(rèn)為是一次重大的飛躍。壓敏粘合劑應(yīng)該具有如下一般特性-在微弱壓力下能夠變形從而能夠直接潤濕表面；-具有足夠的粘彈性從而在撤消施加的壓之后能夠保持位置不變。這類粘合劑與載體的連接能量相當(dāng)弱，而大量涂敷要求粘結(jié)力的強(qiáng)度遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于附著力(剝離、粘合)的強(qiáng)度，從而能夠達(dá)到表面粘著斷裂。壓敏粘合劑很好地潤濕表面的能力可能與其玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度(Tg)及其分子量有關(guān)。一般來說，采用丙烯酸和/或乙烯單體在轉(zhuǎn)移劑存在下的共聚合反應(yīng)獲得Tg小于-25℃，甚至小于-40℃，就可以得到所希望的粘合強(qiáng)度。但是，Tg和分子量對于粘著性質(zhì)的影響與它們對粘結(jié)力的影響是相反的。為了提高壓敏粘合劑的粘結(jié)力而不使粘著性質(zhì)變壞，經(jīng)常使用多官能單體進(jìn)行非常輕微的交聯(lián)反應(yīng)，例如在“Recentdevelopmentsinacrylicpolymersforlatexadhesives”(RAPRA1981，Volumel8n°5，Abst.7761431c)中所描述的那樣。國際申請W091/02759還描述了加入螯合劑單體，以便在與乙酸鋁形成這類壓敏粘合劑之后提高這些自動粘合劑的粘結(jié)力。此外，往往采用后加入這樣一些添加劑(Zn(Ac)2，Al(Ac)3)，為的是提高含有羧基官能的聚合物的附結(jié)力。但是使用含有大量羧基的膠乳帶來合成和使用的問題。實(shí)際上，聚合物中丙烯酸和甲基丙烯酸單體重量比超過6％的共聚反應(yīng)引起不穩(wěn)定的問題，并導(dǎo)致剝離下降。此外，在這些酸與其鹽之間Tg差別太大會使所得到的組合物的Tg對pH的變化非常敏感。因此，尋找良好的附著力/粘結(jié)力折衷配合仍然是一個化學(xué)家們掛慮的問題。在這方面，各種各樣的解決方案要能夠提高壓敏粘合劑的粘結(jié)性而不降低其粘著性，并且涂敷成本合適，這樣一些解決方案才具有明顯的意義。本注冊公司現(xiàn)已令人驚喜地發(fā)現(xiàn)一種具有高粘結(jié)力，又具有良好的剝離和粘合的附著性能的壓敏粘合劑，其壓敏粘結(jié)劑可以采用少量的含有一種脲基的(甲基)丙烯酸或乙烯單體與含有一種Tg≥0℃的單體、一種低Tg單體、一種不飽和羧酸類型單體和一種具有一定乙氧基化結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸單體的單體結(jié)構(gòu)締合而進(jìn)行共聚合反應(yīng)得到，以便使共聚物的總Tg小于或等于-25℃。高粘結(jié)力來源于一種或幾種具有脲基結(jié)構(gòu)的單體，而低的粘結(jié)力/附著力折衷配合是通過對共聚物的Tg和對單體成分的屬性的作用獲得的。如果為了提高附著力，尤其是水質(zhì)涂料濕附著以及為了限制在紡織纖維分散液中的放出甲醛，而使用帶有脲基結(jié)構(gòu)的(甲基)丙烯酸或乙烯單體是人們熟知的話，則人們尚未發(fā)現(xiàn)提高壓敏粘合劑的粘結(jié)力而去使用這些單體的文獻(xiàn)。但是，人們注意到在國際申請91/02759中，在實(shí)施例18的聚合物組成中使用了乙基咪唑啉酮甲基丙烯酰胺，但是沒有能夠看到這種單體的積極效果，粘結(jié)力的提高是由甲基丙烯酸乙酰乙酰氧基乙酯帶來的。因此，本發(fā)明的目的是一種壓敏粘合劑聚合物，該聚合物是采用下列單體混合物的乳液聚合反應(yīng)獲得，總量為100％(重量)(A)40～95％，優(yōu)選50～65％(重量)的至少一種能夠生成具有玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等于-40℃的均聚物的(甲基)丙烯酸或乙烯單體，；(B)23-50％，優(yōu)選25～45％(重量)至少一種能夠具有生成玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度大于或等于0℃均聚物的(甲基)丙烯酸或乙烯單體，；(C)0.5～6％，優(yōu)選1～3％(重量)的至少一種羧酸(甲基)丙烯酸單體(D)0～5％，優(yōu)選0～3％(重量)的至少一種含1～20摩爾，尤其含1～5摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化(甲基)丙烯酸單體；(E)0.05～1％，優(yōu)選0.1～0.5％(重量)的至少一種含脲基的(甲基)丙烯酸或乙烯單體；(F)0～2％，優(yōu)選0.5～1.5％(重量)的至少一種帶有磺酸鹽官能的丙烯酸或乙烯單體，所述的聚合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等于-25℃，優(yōu)選的是小于-40℃。單體(A)的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度一般是-40℃～-80℃；它們具體選自丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-7基己酯和一種有支鏈的烷烴羧酸-2-7基己酯(versatatede2-ethylhexyle)。特別優(yōu)選的單體(A)是丙烯酸～2-7基己酯。單體(B)的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度一般在10℃～105℃之間；它們具體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸丁酯、甲酯丙烯酸甲酯、和乙酸乙烯酯。特別優(yōu)選的這些單體(B)是甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙酸乙烯酯和它們的混合物。單體(C)具體的是丙烯酸或甲基丙烯酸，優(yōu)選的是丙烯酸。作為可任選的單體(D)，可以列舉丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙基三甘醇酯，優(yōu)選的是后者。這些單體(D)能夠提高“環(huán)周粘著”(looppack)層粘合性能，以及剝離性能。在帶有脲基的單體(E)中，可以具體地列舉乙基咪唑啉酮(甲基)丙烯酸酯、乙基咪唑啉酮(甲基)丙烯酰胺和1-[2-[[2-羥基-3-(2-丙稀基氧)-丙基]氨基乙基]-2-咪唑啉酮。它們中優(yōu)選的是乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯。在帶有磺酸鹽基的單體(F)中，可以具體列舉乙烯磺酸鈉、丙烯酰胺甲基磺酸鈉、烯丙基醚磺酸鈉。其中優(yōu)選的是乙烯磺酸鈉。單體(F)能夠提高壓敏粘合劑聚合物的分散液的膠體穩(wěn)定性以及潤濕載體的性能。本發(fā)明的這些聚合物是采用在本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的條件下的乳液聚合反應(yīng)制備的。于是，該反應(yīng)優(yōu)選地在游離基引發(fā)劑存在下在惰性氣氛中進(jìn)行。所采用的引發(fā)劑體系可以是一種如K2S2O8、(NH4)2S2O8/Na2S2O5、Na2SO2之類的Red-Ox體系，一種如(NH4)2S2O8的熱體系，它們的使用量按單體的總質(zhì)量計為0.2～1.0％(重量)，優(yōu)選為0.25-0.5％(重量)。本發(fā)明的乳液聚合反應(yīng)在65～85℃之間的溫度下進(jìn)行，并且與所使用的引發(fā)劑體系的性質(zhì)相關(guān)以過氧二硫酸鹽和偏亞硫酸鹽為主要成分的Red-Ox體系為65～75℃，以單一過氧二硫酸鹽為主要成分的熱體系為70～85℃。本發(fā)明的分散液的制備優(yōu)選地按照半連續(xù)類型的方法進(jìn)行，這樣能夠限制具有各個不同單體的不同反應(yīng)性官能的組分的衍生物。由此，通常在3小時30分鐘～5小時的期間內(nèi)加入以與一部分水及表面活性劑呈一種預(yù)制乳液形式的單體。接種5～15％的單體盡管不是必需的，但也是有利的。在本發(fā)明的乳液聚合方法中所使用的乳化劑體系選自具于有合適的親水/親油平衡的乳化劑范圍內(nèi)。優(yōu)選的這些體系是由一種陰離子表面活性劑，例如月桂基硫酸鈉、特別是含20～25摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化壬基苯酚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉鹽和硫酸乙氧基化脂族醇酯，和一種非離子表面活性劑，例如特別是含10～40摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化壬基苯酚類和乙氧基化脂族醇組合而成、乳化劑的總量以單體計為2～4％(重量)，優(yōu)選的是2.5～3.7％(重量)。根據(jù)所使用單體的質(zhì)量，陰離子表面活性劑/非離子表面活性劑使用的重量比為25/75～60/40能夠獲得較好的結(jié)果。優(yōu)選地合成出作為本發(fā)明的自粘粘合劑用于涂敷的聚合物分散液為約50～65％(重量)的高的干提取物，以便能夠在涂敷時迅速干燥。此外，為了得到超過60％的干提取物，最好能控制表面活性劑的加入順序，為的是能夠達(dá)到合適的粒級分布，以避免粘度太高。為了獲得在載體上較好的適應(yīng)性，可能加入少量事宜的增稠劑來調(diào)節(jié)流變性以最終的分散液計通常小于0.2％(重量)。為了提高在非極性載體上(例如聚乙烯)的附著力，加入增稠劑雖然不是必需的，但也是可能的。由本發(fā)明的方法獲得的聚合物制備的壓敏粘合劑具有高粘結(jié)強(qiáng)度，同時保持了高剝離值和粘合值。于是這些新的粘合劑還可以代替昂貴的和對環(huán)境有害的溶劑相聚合物。如已指明的那樣，大大提高粘結(jié)力是通過至少一種帶掛脲基基團(tuán)的單體如乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯的共聚反應(yīng)獲得的。具有這類強(qiáng)極性脲基團(tuán)的這些單體可以是由諸如氫鍵或偶極-偶極鍵之類的極性締合所致，它們將有助于大大提高分子量，于是對粘合劑的粘彈性質(zhì)發(fā)揮作用。脲基單體的共聚反應(yīng)可以按照單個單步驟的半連續(xù)的方法進(jìn)行，但也可以按照二個步驟的半連續(xù)方法進(jìn)行，其中，優(yōu)選地在第二步驟中分配脲基單體，盡管如此，不排除在第一步驟中使用脲基單體。為了保持必不可少的剝離和粘合性質(zhì)，具有良好的粘結(jié)性質(zhì)，優(yōu)選地通過使用適量的轉(zhuǎn)移劑來調(diào)節(jié)聚合物分子量，例如烷基硫醇(叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇)、氫硫基丙酸烷基酯或氫硫基乙酸。根據(jù)本發(fā)明，轉(zhuǎn)移劑用量以單體計，可以最多達(dá)0.25％(重量)單體，優(yōu)選地可以是0.01～0.25％(重量)，更優(yōu)選的是0.05～0.2％(重量)。為了降低分子量，加大引發(fā)劑的用量也是可能的。還證明了至少一種如上定義的乙氧基化丙烯酸單體的締合作用，除了由一種或幾種脲基結(jié)構(gòu)帶來的高粘結(jié)性質(zhì)之外，還能能夠有助于保持良好的剝離和粘合性質(zhì)。與本發(fā)明粘合劑相關(guān)的高粘結(jié)力還能夠使這些粘合劑與為了提高在例如聚烯烴之類的低表面能載體上的附著力而使的用增稠劑協(xié)調(diào)。為了得到具有所要求特性的自粘粘合劑配方，可以單獨(dú)使用本發(fā)明的分散液，但在被認(rèn)為是最佳應(yīng)用配方的情況下也可以與其它的分散液混合使用。這樣，本發(fā)明也涉及一種由至少一種如上規(guī)定的聚合物分散液或含有至少一種如上規(guī)定的聚合物分散液的粘合劑。例如可以舉出一個由(1)至少一種如上規(guī)定的聚合物的分散液，(2)至少一種采用由如上規(guī)定的單體(A)、(B)、(C)和可能的(D)以及(F)的混合乳液聚合反應(yīng)獲得的一種聚合物分散液組成的粘合劑。具體地說，可以列舉由上述的(1)和(2)混合物構(gòu)成的一種粘合劑，其中(1)占所述混合物重量的至少40％。下面將借助實(shí)施例和對比實(shí)施例描述本發(fā)明。在這些實(shí)施例中，如無相反的指示，所有的“份數(shù)”和所有的百分比都是指重量而言的。實(shí)施例1(對比)在一個裝備有中心機(jī)械攪拌器和氮?dú)膺M(jìn)口的、安裝了冷卻裝置的3升反應(yīng)器中，加入36.8份軟化水、0.265份的帶有10摩爾環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧化乙烷壬基苯酚(以商品名稱SYNTHOPON出售)、0.09份月桂基硫酸鈉(以商品名稱TEXAPON出售)。然后用循環(huán)氮?dú)鈱υ摲磻?yīng)器除氣，并用水浴將其內(nèi)容物加熱至70℃。此時加入0.35份偏亞硫酸鈉，隨后在3小時30分鐘內(nèi)在攪拌(100轉(zhuǎn)/分)下加入有下列組分的預(yù)制乳液丙烯酸-2-乙基己酯------------56份丙烯酸甲酯---------------41.5份丙烯酸-------------------2.5份軟化水-------------------37.8份正十二烷基硫醇---------------0.1份帶有10摩爾環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧乙烷壬基苯酚(SYNTHOPON)-------------2.39份月桂基硫鈉(TEXAPON)---------0.81份和在6份軟化水中的0.35份過氧化硫酸銨的溶液。停止加入之后，將反應(yīng)介質(zhì)在70℃保溫1小時30分鐘，然后讓它冷卻至室溫。所得到的這種分散液具有以下的特征●在29℃Brookfield粘度480mPa.s●顆粒的平均尺寸214nm●干提取物55.2％。實(shí)施例2(對比)重復(fù)實(shí)施例1的操作方式，但加入具有下列組分的預(yù)制乳液丙烯酸-2-乙基己酯------------56份丙烯酸甲酯---------------38.5份丙烯酸------------------2.5份軟化水------------------37.8份正十二烷基硫醇--------------0.1份帶有10摩爾環(huán)氧乙烷的聚環(huán)氧乙烷壬基苯酚(SYNTHOPON)------------2.39份月桂基硫酸鈉(TEXAPON)--------0.81份甲基丙烯酸乙基三甘醇酯------------3份所得到的這種分散液具有以下的特征●在23℃Brookfield粘度------930mPa.s●顆粒的平均尺寸---------130nm●干提取物------------56.1％。實(shí)施例3(對比)重復(fù)實(shí)施例2的操作方式，但用3份的丙烯酸甲氧基乙酯代替3份甲基丙烯酸乙基三甘醇酯。所得到的這種分散液具有以下的特征●在23℃Brookfield粘度------620mPa.s●顆粒的平均尺寸----------202nm●干提取物-------------55.1％。實(shí)施例4～6重復(fù)實(shí)施例1的操作方式，但在預(yù)制乳液的組分中加加交聯(lián)劑量的乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯。這些加入量以及所得到分散液的特性列于在下表1中。表1</tables>實(shí)施例7重復(fù)實(shí)施例1的操作方式，但用一種在甲基丙烯酸甲酯中含有20％乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯的制劑(由“ELFATOCHEM”公司以商品名稱“NORSOCRYL100”銷售的制劑)代替乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯。所得到的這種分散液具有以下的特征●在23℃Brookfield粘度----475mpa.s●顆粒的平均尺寸--------200nm●干提取物-----------55.7％。實(shí)施例8重復(fù)實(shí)施例5的操作，但用乙基咪唑啉酮甲基丙烯酰胺代替乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯。所得到的這種分散液具有以下的特征●23℃Brookfield粘度-----550mPa.s●顆粒的平均尺寸-------195nm●干提取物----------56.0％。實(shí)施例9～11重復(fù)實(shí)施例1的操作方式，但使用在下面表2中列出的那些單體組分。在該表中也列出了所得到的分散液的特征。表2實(shí)施例12用實(shí)施例1～11所得到的分散液測定剝離性能、“環(huán)周粘著”環(huán)的粘合性和蠕變性能。其結(jié)果列于下表3中。表3</tables>*FTMFinat測量方法1995年10月實(shí)施例13(對比)重復(fù)實(shí)施例1的操作方式，但加入有下列組分的預(yù)制乳液丙烯-2-7基己酯------------75.7份丙烯酸乙烯酯---------------18份丙烯酸------------------5.3份乙烯基磺酸鈉---------------1份軟化水------------------34.7份由RHONE-POULENC公司以“ADEX26S”商品名出售的陰離子表面活性劑劑------5.71份帶有25摩爾環(huán)氧乙烷基的含環(huán)氧基壬基苯酚，由WITCO公司以“REWOPALHV25”商品名出售----------------2.50份所得到的這種分散液具有以下的特征●23℃Brookfield粘度------1500mPa.s●顆粒的平均尺寸--------208nm●干提取物-----------56.1％。實(shí)施例14重復(fù)實(shí)施例13的操作方式，但用1.5份的在甲基丙烯酸甲酯中含有20％乙基咪唑啉酮甲基丙烯酸酯的制劑(由“ELFATOCHEM”公司以商品名稱“NORSOCRY100”銷售的制劑)代替1.5份的乙酸乙烯酯。所得到的這種分散液具有以下的特征●在23℃Brookfield粘度------1640mPa.s●顆粒的平均尺寸--------205nm●干提取物-----------55.7％。實(shí)施例15測量了施例13～14所得到的分散液的剝離性能、“環(huán)周粘著”環(huán)的粘合性能和蠕變性能。其結(jié)果列于下表4中。表4實(shí)施例16(對比)和17重復(fù)實(shí)施例1的操作方式，但使用在下面表5中列出的那些單體組分。在該表中也列出了所得到的分散液的特征。表5實(shí)施例18測量實(shí)施例16～17所得到的分散液的剝離性能、“環(huán)周粘著”環(huán)的粘合性能和蠕變性能。其結(jié)果列于下表6中。表6實(shí)施例19(對比)和20重復(fù)實(shí)施例1的操作，但使用在下面表7中列出的那些單體組分。在該表中也列出了所得到的分散液的特征。表7實(shí)施例21實(shí)施例19(對比)和實(shí)施例20膠乳和這二種膠乳混合物的應(yīng)用性評價測量了實(shí)施例19(對比)和20所得到的膠乳和這二種膠乳的不同混合物的蠕變性能和粘合性能。其結(jié)果列于下表8中。表8</tables>*按照下述的方法測量附著能的測量能夠按照在測試頭上短暫而少量地涂敷時粘合劑表現(xiàn)出的直接粘合力對粘合劑分類，這種測量同時還測試了附著斷裂而粘結(jié)不斷裂時的表面特性和粘彈特性?，F(xiàn)在將參看附圖描述這種測量方法，其中-圖1示意地表示這種測量的展開過程；和-圖2是在粘合劑上施加的壓力隨時間的變化曲線。在預(yù)先除油處理的鋁薄片(2)上涂敷一層每一種待測粘合劑膜(1)。將這些已涂敷的薄片存放在恒定環(huán)境濕度的空調(diào)室中干燥48小時。然后，在粘合劑上凸模的接觸時間(tc)、接觸力(F)和凸模抬起速度(V)這些精確條件下在這些粘合劑上壓上一個測試頭或凸模(3)。用下面的測試頭參數(shù)(參看圖2)，記錄了施加在該粘合劑上的壓力(F)隨時間的變化I施加壓力的時期II釋放時期(連接形成)III牽拉(連接分開)所計算的附著能(W)相應(yīng)于曲線下的面積(在進(jìn)行對應(yīng)時間/位移之后)。對比實(shí)施例19的膠乳的附著力很強(qiáng)但粘結(jié)力一點(diǎn)也不強(qiáng)。這二種膠乳的混合物能夠達(dá)到約40％本發(fā)明實(shí)施例20的膠乳的折衷性能，已知從200J/m2開始可斷定直接粘合是令人滿意的。權(quán)利要求1.通過下列單體的混合物的乳液聚合反應(yīng)得到的壓敏粘合劑聚合物，總量為100％(重量)(A)40～95％(重量)至少一種能夠生成玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等于-40℃均聚物的(甲基)丙烯酸或乙烯單體；(B)2～50％(重量)至少一種它們能夠生成玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度大于或等于0℃的均聚物的(甲基)丙烯酸或乙烯單體；(C)0.5～6％(重量)至少一種(甲基)丙烯羧酸單體(D)0～5％(重量)至少一種含1～20摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化(甲基)丙烯酸單體；(E)0.05～1％(重量)至少一種含脲基團(tuán)的(甲基)丙烯酸或乙烯單體；(F)0～2％(重量)至少一種帶有磺酸鹽官能的丙烯酸或乙烯單體，所述的聚合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等于-25℃。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的聚合物，其特征在于它是通過下列組分乳液聚合反應(yīng)得到的·50～65％(重量)(A)；·25～45％(重量)(B)；·1～3％(重量)(C)；·0～3％(重量)(D)；·0.1～0.5％(重量)(E)；和·0.5～1.5％(重量)(F)。3.根據(jù)權(quán)利要求1和2之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于它的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等-40℃。4.根據(jù)權(quán)利要求1至3之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于單體(A)選自丙烯酸丁酯、丙烯酸正辛酯、丙烯酸異辛酯、丙烯酸-2-乙基己酯和一種有支鏈的烷烴羧酸-2-乙基己酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1至4之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于單體(B)選自丙烯酸甲酯、甲酯丙烯酸丁酯、甲酯丙烯酸甲酯、和乙酸乙烯酯。6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于單體(C)選自丙烯酸和甲酯丙烯酸。7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于單體(D)選自丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙二甘醇酯和甲基丙烯酸乙二甘醇酯。8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于單體(E)選自乙基咪唑啉酮(甲基)丙烯酸酯、乙基咪唑啉酮(甲基)丙烯酰胺和1-[2-[[2-羥基-3-(2-丙稀基氧代)-丙基]氨基]乙基]-2-咪唑啉酮。9.根據(jù)權(quán)利要求1至8之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于它是在至少一種轉(zhuǎn)移劑存在下通過乳液聚合反應(yīng)得到的，其轉(zhuǎn)移劑的量以單體計，最多達(dá)0.25％(重量)，優(yōu)選的是0.01～0.25％(重量)，更優(yōu)選的是0.05～0.2％(重量)。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的聚合物，其特征在于所述的轉(zhuǎn)移劑選自烷基硫醇、氫硫基丙烯烷基酯和氫硫基乙酸。11.根據(jù)權(quán)利要求1至10之任一權(quán)利要求所述的聚合物，其特征在于它是以單體重量計為2～4％，優(yōu)選為2.5～3.7％(重量)至少一種乳化劑存在下，通過單體混合物的乳液聚合反應(yīng)得到的，所述乳化劑選自于陰離子表面活性劑，例如月桂基硫酸鈉、特別是含20～25摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化壬基苯酚硫酸鹽、十二烷基苯磺酸鈉和乙氧基化脂族醇硫酸酯；和非離子表面活性劑，例如特別是含10～40摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化壬基苯酚和乙氧基化脂族醇，具體是陰離子表面活性劑/非離子表面活性劑的重量比為25/75～60/40。12.由至少一種由如權(quán)利要求1～11之任一權(quán)利要求所規(guī)定的聚合物的分散液組成的或含有由至少一種由如權(quán)利要求1～11之任一權(quán)利要求所規(guī)定的聚合物的分散液的粘合劑。13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的粘合劑，其特征在于它由至少一種如權(quán)利要求1～11之任一權(quán)利要求所規(guī)定的聚合物分散液和至少一種采用如權(quán)利要求1規(guī)定的單體(A)、(B)、(C)和可能(D)以及(F)的混合物乳液聚合反應(yīng)得到的聚合物分散液混合構(gòu)成的。14.根據(jù)權(quán)利要求13的粘合劑，其特征在于這種或這些如權(quán)利要求1～11中之一規(guī)定的聚合物的分散液占混合物重量的至少40％。全文摘要這種壓敏粘合劑聚合物是采用下列單體的混合物的乳液聚合反應(yīng)得到的:(A)40～95%(重量)至少一種(甲基)丙烯酸或乙烯單體,它們能夠生成玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等于－40℃的均聚物;(B)2～50%(重量)至少一種(甲基)丙烯酸或乙烯單體,它們能夠生成玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度大于或等于0℃的均聚物;(C)0.5～6%(重量)至少一種羧酸(甲基)丙烯酸單體;(D)0～5%(重量)至少一種含1～20摩爾環(huán)氧乙烷的乙氧基化(甲基)丙烯酸單體;(E)0.05～1%(重量)至少一種含脲基團(tuán)的(甲基)丙烯酸或乙烯單體;(F)0～2%(重量)至少一種帶有磺酸鹽官能的丙烯酸或乙烯單體,所述的聚合物的玻璃態(tài)轉(zhuǎn)化溫度小于或等于－25℃。文檔編號C09K3/00GK1183446SQ9711806公開日1998年6月3日申請日期1997年7月31日優(yōu)先權(quán)日1996年7月31日發(fā)明者D·范霍耶,D·梅羅特,J·勒貝茨,C·維格爾特申請人:埃勒夫阿托化學(xué)有限公司