專利名稱：丙烯酸酯基顏料制劑的連續(xù)制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過將著色組合物與單體混合、同時在擠壓機(jī)中于高溫下使單體聚合來制備顏料制劑的方法。
由于改進(jìn)工業(yè)衛(wèi)生的強(qiáng)烈傾向，消費(fèi)者越來越多從粉狀顏料轉(zhuǎn)向使用顏料制劑。然而，顏料制劑一方面確實(shí)包含顏料，而另一方面也含有載體材料。因此，通過使用顏料制劑，將載體材料與顏料一起引入應(yīng)用體系中。為了最大限度地減小載體材料在最終應(yīng)用中的可能影響，載體材料的濃度應(yīng)該盡可能地低，換句話說，顏料濃度應(yīng)該盡可能地高，同時保持最佳分散性能。
一般來說，顏料制劑的生產(chǎn)方法使用現(xiàn)成的聚合物和現(xiàn)成的顏料作為原料，然后將顏料分散到聚合材料中。生產(chǎn)方法基本上由兩個步驟組成先生產(chǎn)聚合材料然后進(jìn)行顏料的分散。EP-A456610和EP-A542669描述了顏料制劑的生產(chǎn)方法，該制劑包含至多10％(重量)的著色組合物，但都用于縮聚樹脂，諸如熱固性交聯(lián)樹脂(磺酰胺和乙醛的本體縮合)和聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯或聚氨酯樹脂之類，由此將生成所述縮聚樹脂的反應(yīng)物(單體)與著色組合物一起，連續(xù)引入擠壓機(jī)中，并在其中于高溫下進(jìn)行聚合。這些方法的主要缺點(diǎn)是只可以將至多10％的著色組合物混入縮聚樹脂中。
因此，本發(fā)明的目的是提供含有高于10％顏料的顏料制劑的生產(chǎn)方法。
因此，發(fā)現(xiàn)通過將著色組合物與單體混合、同時在擠壓機(jī)中于高溫下使單體聚合的顏料制劑制備方法，其特征在于(A)將以下組分連續(xù)送入擠壓機(jī)中(a)40-90％(重量)的顏料，
(b)60-10％(重量)的至少一種選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的單體，從而顏料和單體量的總和為100％，如果需要時，(c)組分(b)量的0-10％(重量)的引發(fā)劑，(B)同時將組分(a)、(b)以及需要時和(c)在擠壓機(jī)中混合，(C)從擠壓機(jī)中連續(xù)取出獲得的反應(yīng)混合物。
此外，也發(fā)現(xiàn)了用本發(fā)明顏料制劑著色的高分子量有機(jī)材料及其制備方法。
可以按照本發(fā)明使用的顏料是通常用于高分子量有機(jī)材料著色劑工業(yè)的任何固態(tài)著色劑。這些固態(tài)著色劑包括有機(jī)顏料和無機(jī)顏料以及炭黑。典型的有機(jī)顏料是喹吖啶酮、二酮吡咯并吡咯、蒽醌、苝、靛藍(lán)、喹啉酮、異吲哚啉酮、異二氫吲哚、二噁嗪、酞青或偶氮系列的顏料或它們的混合物。
無機(jī)顏料適宜的實(shí)例是金屬氧化物顏料，諸如氧化鐵、氧化鈦和氧化鉻之類；鎘顏料，諸如硫化鎘之類；鉍顏料，諸如釩酸鉍之類；鉻酸鹽顏料，諸如鉻酸鉛之類；鉬酸鹽顏料，諸如鉬酸鉛之類等；或它們的混合物。也可以使用所有種類顏料的混合物。
待引入擠壓機(jī)的顏料的量選擇為引入的顏料和單體總量的40-90％，優(yōu)選40-80％，更優(yōu)選45-80％，最優(yōu)選45-75％(重量)。
因此，本發(fā)明顏料制劑中顏料的量尤其取決于聚合度，通常為總組合物的40-90％(重量)，最好為50-75％(重量)，在某些情況下可以高達(dá)60-75％(重量)。
本發(fā)明特別感興趣的丙烯酸酯單體是式(I)單體CH2＝CR1-COOR2(I)其中R1是氫或甲基，R2是氫、C1-C12烷基、CH2-CH2-N(R3)(R4)、CH2-CH＝CH2、CH2CF3、CH2-CH2OR3或CH2-CHOH-R3，R3和R4相互獨(dú)立，為氫或C1-C4烷基，以及丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇，或它們的混合物。
C1-C12烷基一般為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、2-乙基己基、壬基、癸基或月桂基；優(yōu)選C1-C4烷基，諸如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基；更優(yōu)選甲基、乙基和正丁基。
也可以使用由上述單體獲得的預(yù)聚物。
推薦的丙烯酸酯單體是那些R1是氫或甲基而R2是C1-C4烷基的式(I)單體或其混合物。
特別推薦的是甲基丙烯酸甲酯(“MMA”)和丙烯酸丁酯(“BA”)的混合物，優(yōu)選40-80％(重量)的MMA和60-20％(重量)的BA，更優(yōu)選50-75％(重量)的MMA和50-25％(重量)的BA，最優(yōu)選60-75％(重量)的MMA和40-25％(重量)的BA，總量為100％。
用于本發(fā)明的引發(fā)劑一般為通常用于聚合的引發(fā)劑，例如過氧化物、過酸酯、氫過氧化物和某些偶氮化合物以及它們的混合物。推薦的引發(fā)劑選自過新癸酸叔丁酯(TBPND)、碳酸叔丁基過氧乙基己酯(TBPEHC)、過新癸酸叔戊酯(TAPND)、過新戊酸叔戊酯(TAPPI)、過新戊酸叔丁酯(TBPPI)、2，5-二甲基-2，5，-二(2-乙基己酰過氧)己烷(DHPEH)、過氧-2-乙基己酸叔戊酯(TAPEH)、過氧-2-乙基己酸叔丁酯(TBPEH)、過氧-3，5，5-三甲基己酸叔丁酯(TBPIN)和它們的混合物。
特別推薦的是新癸酸叔丁酯和碳酸叔丁基過氧乙基己酯的混合物，優(yōu)選范圍為50-85％(重量)的TBPND和50-15％(重量)的TPEHC，總和為100％，特別優(yōu)選的重量比范圍為(70-80)/(30-20)(TBPND/TBPEHC)。
引發(fā)劑的量優(yōu)選為丙烯酸單體的2-8％(重量)，更優(yōu)選3-5％(重量)。
反應(yīng)溫度最好選擇為90-200℃。
通常任何種類的擠壓機(jī)都可以用來進(jìn)行本發(fā)明的方法，例如雙螺桿擠壓機(jī)或捏合型擠壓機(jī)，最好是同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)，特別是同向旋轉(zhuǎn)、緊密嚙合式擠壓機(jī)。擠壓機(jī)的長度與直徑之比一般不是關(guān)鍵，L/D范圍優(yōu)選20-80，更優(yōu)選35-60。
擠壓機(jī)中的聚合反應(yīng)以與已知方法類似的方法進(jìn)行，例如在TheCanadian Journal of Chemical Engineering，71，June 1993中描述的方法。
在推薦實(shí)施方案中，組分(a)、(b)以及需要時和(c)以某種方式混合，使得顏料分散、最好是均勻分散在單體材料(a)中。
在推薦實(shí)施方案中，反應(yīng)混合物在反應(yīng)結(jié)束時，在取出前通過已知方法進(jìn)行脫氣和過濾。
回收的顏料制劑通常為粒狀或粉狀。一般來說，它們是自由流動的、干燥的、低塵顏料濃縮物，可理想地適用于加入大量相同材料中或加入大量不同的高分子量有機(jī)材料(例如塑料材料)中，產(chǎn)生均一的著色塑料，可以擠塑或模塑為纖維、單絲、薄膜或油漆、印刷墨水或需要高度顏料分散體的其它應(yīng)用?？梢杂冒凑毡景l(fā)明獲得的顏料制劑著色的典型的高分子量有機(jī)材料包括纖維素醚和纖維素酯，典型的是乙基纖維素、硝基纖維素、乙酸纖維素酯、丁酸纖維素酯；中性樹脂或合成樹脂，典型的是聚合樹脂或縮合樹脂，諸如氨基塑料等，最好為脲/甲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂、醇醛樹脂、酚醛塑料、聚碳酸酯、聚烯烴、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚酰胺、聚氨酯、聚酯、ABS、對聚苯氧、橡膠、酪蛋白、硅氧烷和有機(jī)硅樹脂，可以單獨(dú)使用或以混合物使用。
因此，本發(fā)明的另一實(shí)施方案涉及用所需量的本發(fā)明顏料制劑著色的高分子量有機(jī)材料。另一實(shí)施方案涉及著色高分子量有機(jī)材料的制備方法，即將本發(fā)明顏料制劑與高分子量有機(jī)材料用已知方法混合。
用本發(fā)明方法獲得的本發(fā)明顏料制劑的用量可以為待著色高分子量有機(jī)材料的0.01-50％(重量)，最好為0.2-20％(重量)。
一般描述本發(fā)明后，給出以下實(shí)施例說明本發(fā)明的具體實(shí)施方案。所有份數(shù)和百分比都按重量計(jì)，除非另外說明。實(shí)施例1將30kg黃色鉻酸鉛顏料(Homachrome Yellow GMXAH-25)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為60∶40(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為70∶30(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝40)中，通過量分別為5.85kg/h(顏料)、3.15kg/h(單體混合物)和0.095kg/h(引發(fā)劑混合物)。擠壓機(jī)分為13個等長的區(qū)，每個區(qū)單獨(dú)加熱。應(yīng)用以下溫度曲線圖(1＝輸入?yún)^(qū)，13＝輸出區(qū))區(qū)12 3 4 56 7 8 9 10 11 12 13T[℃] 30 30 30 60 90 120 150 150 120 120 150 150 160熔體在第9區(qū)于5mbar壓力下脫氣，在第12區(qū)擠出并過濾。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為98％。實(shí)施例2將30kg黃色鉻酸鉛顏料(Homachrome Yellow GMXAH-25)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為75∶25(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為70∶30(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝40)中，通過量分別為5.85kg/h(顏料)、3.15kg/h(單體混合物)和0.095kg/h(引發(fā)劑混合物)。以實(shí)施例1描述的相同方式(相同參數(shù))進(jìn)行擠塑。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為95％。共聚物的重均分子量(Mw)大約為25000g/mol。數(shù)均分子量(Mn)大約為8800g/mol，產(chǎn)生的多分散性為2.8。實(shí)施例3將25kg綠色酞青顏料(BASF的Acnalin Supra Green FG；C.I.顏料綠7)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為60∶40(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為70∶30(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝40)中，通過量分別為2.5kg/h(顏料)、2.5kg/h(單體混合物)和0.10kg/h(引發(fā)劑混合物)。以實(shí)施例1描述的相同方式(相同參數(shù))進(jìn)行擠塑。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為98％。共聚物的重均分子量(Mw)大約為32,4000g/mol。數(shù)均分子量(Mn)大約為14,200g/mol，產(chǎn)生的多分散性為2.3。實(shí)施例4將25kg紅色DPP顏料(Ciba；CHROMOPHTHALDPP RedBP，C.I.顏料紅254)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為60∶40(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為70∶30(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝40)中，通過量分別為2.50kg/h(顏料)、2.50kg/h(單體混合物)和0.100kg/h(引發(fā)劑混合物)。以實(shí)施例1描述的相同方式(相同參數(shù))進(jìn)行擠塑。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為99％。共聚物的重均分子量(Mw)大約為31,2000g/mol。數(shù)均分子量(Mn)大約為10,100g/mol，產(chǎn)生的多分散性為3.1。實(shí)施例5將25kg藍(lán)色酞青顏料(C.I.顏料藍(lán)15；BASF的AcnalinSurpa Blue G)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為70∶30(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為70∶30(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝52)中，通過量分別為4.40kg/h(顏料)、3.60kg/h(單體混合物)和0.216kg/h(引發(fā)劑混合物)。擠壓機(jī)分為16個等長的區(qū)，每個區(qū)單獨(dú)加熱。應(yīng)用以下溫度曲線圖(1＝輸入?yún)^(qū)，16＝輸出區(qū))區(qū) 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16T[℃] 30 30 30 60 90 120 150 150 150 150 150 120 120 150 150 160熔體在第12區(qū)于5mbar壓力下脫氣，在第15區(qū)擠出并過濾。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為98％。共聚物的重均分子量(Mw)大約為139000g/mol。數(shù)均分子量(Mn)大約為7000g/mol，產(chǎn)生的多分散性為2.0。實(shí)施例6將25kg紅色Cinquasia顏料(C.I.顏料紫19；Acramin PinkBN)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為70∶30(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為70∶30(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝52)中，通過量分別為4.40kg/h(顏料)、3.60kg/h(單體混合物)和0.216kg/h(引發(fā)劑混合物)。以實(shí)施例5描述的相同方式(相同參數(shù))進(jìn)行擠塑。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為94％。共聚物的重均分子量(Mw)大約為176000g/mol。數(shù)均分子量(Mn)大約為7100g/mol，產(chǎn)生的多分散性為2.5。實(shí)施例7將25kg玉紅色DPP顏料(Ciba；IRGAZINDPP RUBINETR，C.I.顏料紅264)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為61∶39(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為80∶20(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝52)中，通過量分別為2.40kg/h(顏料)、3.60kg/h(單體混合物)和0.144kg/h(引發(fā)劑混合物)。以實(shí)施例5描述的相同方式(相同參數(shù))進(jìn)行擠塑。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為98％。實(shí)施例8將30kg TiO2(C.I.顏料白6，Aquatone White Plus)裝入失重給料器中。用氮?dú)獯祾哂?jì)量容器，然后裝入甲基丙烯酸甲酯(MMA)和丙烯酸丁酯(BA)單體，重量比為61∶39(MMA∶BA)，總共30kg。將3kg的TBPND和TBPEHC的過氧化物混合物裝入第二個計(jì)量容器中，重量比為80∶20(TBPND∶TBPEHC)。將顏料、單體混合物和引發(fā)劑混合物計(jì)量加入同向旋轉(zhuǎn)雙螺桿擠壓機(jī)(L/D＝52)中，通過量分別為6.00kg/h(顏料)、2.00kg/h(單體混合物)和0.080kg/h(引發(fā)劑混合物)。以實(shí)施例5描述的相同方式(相同參數(shù))進(jìn)行擠塑。擠出物收集在一個容器中，打碎并研磨。聚合反應(yīng)的收率為95％。實(shí)施例92.91kg聚甲基丙烯酸甲酯(DIAKONLG 156，ICI；維卡軟化點(diǎn)(完全軟化)(裝載5kg)(DIN 53460 B)95℃，按照ASTMD1238-73的熔體流動指數(shù)(10kg)16g/10min)于70℃干燥2小時，然后與0.09kg實(shí)施例2中獲得的產(chǎn)物混合?；旌衔锿ㄟ^滾筒混合，于200℃在雙螺桿擠壓機(jī)上加工、造粒，再于70℃干燥。粒狀產(chǎn)物于240℃注塑。以PMMA的相同方式，用以下試驗(yàn)化合物試驗(yàn)實(shí)施例2中獲得的顏料制劑聚乙烯(PE，Stamylex，DSM)聚苯乙烯(PS，SHELL的N3000；熔體流動指數(shù)MFI 200/5(DIN53735)9g/10min)聚丙烯(PP，MoplenZ30S，DSM)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA，Luran776 S/SE，BASF；維卡軟化點(diǎn)(VST/A/50)104℃)丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS，RonfalinFX50，DSM)聚酰胺(PA，UltramidB35K，BASF)聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT，CrastinS600，Ciba)聚碳酸酯(MAKROLON2800，BAYER，Vicat(VST/B/120)148℃)模塑板都沒有顯示出在實(shí)施例2獲得的顏料制劑和試驗(yàn)化合物之間的不相容作用。
此外，按照實(shí)施例4-6生產(chǎn)的制劑也在上述應(yīng)用實(shí)施例中進(jìn)行試驗(yàn)。在這些擴(kuò)展的試驗(yàn)系列中，用以下聚合物取代聚甲基丙烯酸甲酯聚苯乙烯(SHELL的N3000；熔體流動指數(shù)MFI 200/5(DIN 53735)9g/10min)丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA，Luran776 S/SE，BASF；維卡軟化點(diǎn)(VST/A/50)104℃)聚酰胺(PA，UltramidB35K，BASF)聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT，CrastinS600，Ciba)聚碳酸酯(MAKROLON2800，BAYER，Vicat(VST/B/120)148℃)模塑板都沒有顯示出在實(shí)施例4-6中獲得的顏料制劑和試驗(yàn)化合物之間的不相容作用。實(shí)施例10在100ml燒瓶中裝入40ml玻璃珠、23.07g實(shí)施例1中獲得的顏料制劑和30.0g粘合劑聚酰胺墨水(含有25.37份聚酰胺樹脂EURELON 931(WHITCO)、7.46份脲醛樹脂LAROPALK80(BASF；軟化點(diǎn)(DIN 53180)75-85℃，酸值(ISO 3682，DIN 53402)最大值1mgKOH/g)、2.24份Wax AL3(BASF)和64.93份溶劑混合物(正丙醇∶異丙醇∶石油溶劑油140F(SHELL；CAS-No.64742-88-7，熔點(diǎn)為180-210℃的脂肪烴，密度(15℃，ASTM D 1298)0.788g/cm3)(＝1∶1∶1))?；旌衔镌赟kandex油漆振蕩器上分散60分鐘，然后用于黑白應(yīng)用形式。沒有觀察到不相容作用。實(shí)施例11對于飽和色應(yīng)用，將40ml玻璃珠、26.9g實(shí)施例2產(chǎn)物、5.0g溶劑混合物(由41.2份乙酸丁二醇酯、29.4份乙酸丁酯和29.4份二甲苯組成)和12.5g研磨漆料(由70份含羥基丙烯酸樹脂MACRYNALSM 510n(HOECHST；格氏色標(biāo)準(zhǔn)(ASTM D 1544)＜2，羥基值(DIN 53783)大約150mg KOH/g固體樹脂)、24份所述溶劑混合物、3份PERENOLE1(HENKEL；油滑添加劑，密度(20℃)0.815-0.835g/cm3，固體含量24-28％)和3份聚硅氧烷嵌段共聚物VP-PERENOLS4(HENKEL；密度(20℃)0.950-0.970g/cm3，固體含量47-50％)組成)裝入100ml玻璃罐中?；旌衔镌赟kandex油漆振蕩器上分散大約20分鐘。然后加入22.5g丙烯酸樹脂MACRYNALSM510n，然后再分散5分鐘。
對于1∶10鈦白還原，按照飽和色應(yīng)用的相同步驟。然而，使用17.5g TiO2(RCR-2)和2.69g實(shí)施例2產(chǎn)物(而不是26.9g)。
對于飽和色應(yīng)用以及1∶10鈦白還原，在應(yīng)用前直接加入15.5g脂族聚異氰酸酯DESMODURN75(BAYER；在乙酸1-甲氧基-2-丙酯/二甲苯(1∶1)中大約75％，按六亞甲基-1，6-二異氰酸酯計(jì)，密度(DIN53217，20℃)107g/cm3，粘度(DIN 53211)59s)。混合物在黑白涂敷板上配漆。讓應(yīng)用物蒸發(fā)30分鐘，然后讓其再固化30分鐘。
應(yīng)用物沒有顯示出與顏料制劑載體體系之間的不相容作用。實(shí)施例12將339g飽和的羧化聚酯樹脂URALACP5401(DSM；粘度(TM 2005)200-400dPa·s)、25.5g異氰酸三縮水甘油酯(賦予良好的耐候性，ARALDITEPT 810(CIBA)、7g吸附于SiO2上的丙烯酸酯共聚物(作為防縮孔和流平添加劑)BYK365P(Byk-Chemie；丙烯酸酯含量63％，煅燒后的殘?jiān)?3％，表觀密度(DIN 53468)650g/l)、3.5g苯偶姻、38g實(shí)施例1中獲得的顏料制劑、75g TiO2和12g BaSO4(Sachtleben的Blanc Fixe F)在小容器(kitchenette)中混合3次15秒，制備預(yù)混合物。預(yù)混合物在Prism 16mm雙螺桿擠壓機(jī)上擠塑。用于擠壓機(jī)不同區(qū)的溫度描繪范圍為65-110℃。冷卻后，擠出物進(jìn)行研磨并通過100μm篩網(wǎng)篩選。粉末用Wagner ESB EPG 2020CG靜電噴槍噴到鋁Q板上。鋁板在空氣循環(huán)烘箱中于180℃固化20分鐘。應(yīng)用物沒有顯示出不相容的作用。
按照實(shí)施例4-8生產(chǎn)的顏料制劑以完全相同方式進(jìn)行試驗(yàn)。這些制劑也沒有顯示出不相容的作用。實(shí)施例13制備300ml研磨料，該研磨料含有48.32％的基于合成脂肪酸的非干燥的短油醇酸樹脂SETAL 84 XX-70(Akzo-Nobel；脂肪酸含量28％，鄰苯二甲酸酐含量45％，密度(DIN 53217)1.08g/cm3)、18.76％的非增塑三聚氰胺樹脂SETAMINE US 132-BB-70(Akzo-Nobel；密度(DIN 53217)1.02g/cm3，閃點(diǎn)(DIN 53213)35℃，不揮發(fā)物(ISO3251)69-73％)、21.86％芳烴混合物(平均值為120g/mol，沸點(diǎn)162-176℃)SOLVESSO100(Esso)、4.50％丁醇、2.25％Depanol J(Hoechst)、2.25％Isophoron 563(Huls)、0.04％Baysilone-LackadditiveMA(Bayer)和2.02％二甲苯。
用分散攪拌器分散混合物(含有24％TiO2和76％研磨料)，直至顆粒大?。?0μm，制備200g白漆。
100ml燒瓶中裝入40ml玻璃珠、11ml研磨料和4.0g酞青綠粉狀顏料?；旌衔镌赟kandex油漆振蕩器上分散60分鐘，然后用26ml研磨料配漆。
然后將燒瓶中的一半內(nèi)容物(沒有玻璃珠)加入100g白漆中，混合物攪拌大約5分鐘(1∶12還原)。
用線束在黑白硬紙板上拉制薄膜，制備應(yīng)用物。然后進(jìn)行捏合試驗(yàn)。最后，應(yīng)用物在周圍溫度下干燥5分鐘，然后于160℃干燥6分鐘。
然后將4.0g實(shí)施例3的制劑加入100g白漆中，混合物攪拌20分鐘。在5分鐘、10分鐘、15分鐘和20分鐘后，按上述方法制備應(yīng)用物。
該應(yīng)用物與基于粉狀顏料的應(yīng)用物進(jìn)行比較。表明與基于粉狀顏料的應(yīng)用物相比，使用實(shí)施例3的制劑時，顏色強(qiáng)度完全顯現(xiàn)出。此外，基于實(shí)施例3的應(yīng)用物表現(xiàn)出較好的光澤。
以完全相同的方式試驗(yàn)按照實(shí)施例4-6生產(chǎn)的顏料制劑。這些制劑顯示出完全的顏色強(qiáng)度顯現(xiàn)，也顯示出較好的光澤。沒有觀察到不相容作用。
權(quán)利要求
1.顏料制劑的制備方法，包括將著色組合物與單體混合、同時在擠壓機(jī)中于高溫下使單體聚合；其特征在于(A)將以下組分連續(xù)引入擠壓機(jī)中(a)40-90％(重量)的顏料，(b)60-10％(重量)的至少一種選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的單體，由此顏料和單體量的總和為100％，如果需要時，(c)組分(b)量的0-10％(重量)的引發(fā)劑，(B)同時將組分(a)、(b)以及需要時和(c)在擠壓機(jī)中混合，(C)從擠壓機(jī)中連續(xù)取出獲得的反應(yīng)混合物。
2.按照權(quán)利要求1的方法，其特征在于，以某種方式混合各種組分，使得顏料分散，最好是均勻分散在單體材料中。
3.按照權(quán)利要求1或2的方法，其特征在于，在反應(yīng)結(jié)束時、在取出反應(yīng)混合物之前，將反應(yīng)混合物進(jìn)行脫氣和過濾。
4.按照權(quán)利要求1-3的方法，其中所用的丙烯酸酯單體選自丙烯酸酯CH2＝CR1-COOR2(I)其中R1是氫或甲基，R2是氫、C1-C12烷基、CH2-CH2-N(R3)(R4)、CH2-CH＝CH2、CH2CF3、CH2-CH2OR3或CH2-CHOH-R3，R3和R4相互獨(dú)立，為氫或C1-C4烷基，丙烯腈、丙烯酰胺、苯乙烯、乙酸乙烯酯、乙烯醇或它們的混合物。
5.用按照權(quán)利要求1-4方法制備的顏料制劑著色的高分子量有機(jī)材料。
全文摘要
本發(fā)明提供顏料制劑的制備方法和用顏料制劑著色的高分子量有機(jī)材料。所述制備方法包括將著色組合物與單體混合、同時在擠壓機(jī)中于高溫下使單體聚合,由此進(jìn)行以下步驟:(A)將以下組分連續(xù)引入擠壓機(jī)中(a)40—90%(重量)的顏料,(b)60—10%(重量)的至少一種選自丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的單體,由此顏料和單體量的總和為100%,如果需要時,(c)組分(b)量的0—10%(重量)的引發(fā)劑,(B)同時混合組分(a)、(b)以及需要時和(c),(C)從擠壓機(jī)中連續(xù)取出獲得的反應(yīng)混合物。
文檔編號C09D4/06GK1176979SQ9711863
公開日1998年3月25日 申請日期1997年9月11日 優(yōu)先權(quán)日1996年9月12日
發(fā)明者J·勒烏斯, J·V·M·溫特拉肯, G·P·阿爾格拉, M·G·L·德拉波伊, A·H·范路伊詹 申請人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司