專利名稱：鞋楦粘結(jié)劑的制作方法
背景技術：
發(fā)明領域本發(fā)明涉及一種熱熔粘結(jié)劑，特別是由一種乙烯與羧酸的共聚物經(jīng)與一種合成蠟如費托(Fischer-Tropsch)合成蠟及一種熔體指數(shù)至少約為5000dg/min的高熔體指數(shù)的乙烯/不飽和羧酸蠟調(diào)混而制成的一種粘結(jié)劑。在用于鞋楦(shoe last)粘結(jié)劑的直接進給粘結(jié)劑分配器中，這種粘結(jié)劑尤其以棒條及帶條型的有用。
背景討論及相關技術在鞋業(yè)生產(chǎn)中，直接進給粘結(jié)劑的熔融及涂敷系統(tǒng)早已應用。這些都屬于按照對加工件涂敷熱軟粘結(jié)劑的速率將固體粘結(jié)劑材料輸送給分配設備的系統(tǒng)，而且屬于其中沒有儲液器，或在分配設備入口至出口的物流直接管路之外沒有仍保持熔融態(tài)的其它粘結(jié)劑實體的系統(tǒng)。用于這些系統(tǒng)的粘結(jié)劑均屬細長柔性棒條或直立物(stands)型。這些棒條在使用中必須具有足將其軸向進給的韌性，但使用中又具有能被盤繞或退繞的適中柔性，而且在盤繞時不致發(fā)生棒條斷裂及不致阻礙或粘著相鄰的棒條。為有效地工作，粘結(jié)劑棒條應當具有一種綜合性能，尤其抗粘性、尺寸穩(wěn)定性、形狀保持性及抗儲存降解性，以使棒條不致改變其軟化和分配通路協(xié)同作用所要求的形狀。
美國專利USP 3,283,890及3,317,368公開了這樣的一些系統(tǒng)，在此引以參考。美國專利USP 3,283,890引用了美國專利USP 2,762,716及2,765,768，對直接進給系統(tǒng)進行了說明。美國專利USP 3,283,890公開了用調(diào)混各種組分的方法制備橫截面基本均勻的棒條。USP3,317,368披露了一種具有軸向延伸的中心部分和外層環(huán)繞中心部分的熱塑性復合粘結(jié)劑棒條。
一般均已將聚酰胺棒條作為鞋楦粘結(jié)劑用于直接進給系統(tǒng)。但聚酰胺低溫易于變脆，并對熱穩(wěn)定性不好。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)，可以用基于乙烯與α，β-乙烯基不飽和羧酸的共聚物的熱熔粘結(jié)劑替代用于現(xiàn)有直接進給系統(tǒng)作為鞋楦粘結(jié)劑的聚酰胺棒條，只要能使其綜合具有低粘度、高韌性、良好延伸性、在鞋生產(chǎn)線上快速固化和對各種底物(如油性皮革、合成皮革、鞋底及聚氯乙烯)的特性粘合。單獨使用乙烯共聚物還不能滿足這些要求。而且還發(fā)現(xiàn)，通過恰當選擇乙烯共聚物并使之與某些石蠟調(diào)混一起，可以得到一種能在現(xiàn)有進給系統(tǒng)上有效運行的鞋楦粘結(jié)劑，以替代價值昂貴的聚酰按。
發(fā)明綜述按照本發(fā)明，這里提供了一種熱熔粘結(jié)劑，尤其是一種呈棒條、帶條、股繩或其它型的熱熔粘結(jié)劑，用于直接進給粘結(jié)劑分配系統(tǒng)，更具體地說，用于鞋楦粘結(jié)劑場合。它主要包括(a)一種乙烯與選自丙烯酸(E/AA共聚物)及甲基丙烯酸(E/MAA共聚物)的一種不飽和羧酸的共聚物，其熔體指數(shù)(MI)用ASTM 1238條件E法測定為至少100dg/min(分克/分鐘)至約2000dg/min，但優(yōu)選為約500dg/min、(b)一種選自費托石蠟、聚乙烯蠟及其氧化后的對應產(chǎn)物的合成石蠟以及(c)一種具有熔體指數(shù)用ASTM 1238條件E法測定至少5,000dg/min.，優(yōu)選至少10,000dg/min.的E/AA或E/MAA高熔體指數(shù)共聚物。本發(fā)明的高熔體指數(shù)E/AA或E/MAA的共聚物在140℃下的粘度為約5000cp(厘粕)以下，優(yōu)選約600cp以下。
發(fā)明詳述對于本發(fā)明內(nèi)容及權利要求而言，術語“基本上由…組成”指的是所引用的組分是主要的，但同時可能存在少量其它組分，其數(shù)量不致?lián)p害本發(fā)明的可操作性。
本發(fā)明的粘結(jié)劑主要是由乙烯酸共聚物、合成蠟及高MI共聚物的一種熔體混合物所組成，更為詳細描述於下。優(yōu)選地是，此粘結(jié)劑主要是由約50-95％(重)，更優(yōu)選約70-90％(重)的乙烯酸共聚物；約5-30％(重)，更優(yōu)選為約8-20％(重)的合成蠟和約5-30％(重)，更優(yōu)選為約8-20％(重)的高MI共聚物所組成。重量百分數(shù)均以乙烯酸共聚物、合成蠟及高MI共聚物的總重量計。少量的其它成分如填料、抗氧化劑、著色劑及穩(wěn)定添加劑，基本上對系統(tǒng)的配伍性，或?qū)λ璧挠嘘P低粘度、高韌性(拉伸及彎曲模數(shù))、良好的拉伸性、在鞋生產(chǎn)線上快速固化及對寬范圍底物(尤其對油性皮革、合成皮革、鞋底和聚氯乙烯)的特性粘合的結(jié)合不構成有害影響。盡管也可添加少量諸如增粘劑、石蠟及微晶石蠟的組分，以調(diào)節(jié)某些性能，但它們均優(yōu)選地被排出在外，尤其在制造用于直接進給粘結(jié)劑分配系統(tǒng)的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑時。
用于鞋楦粘結(jié)劑的直接進給粘結(jié)劑分配器中的，細長柔性棒條或股繩形的粘結(jié)劑，可以采用各種方法諸如擠條、牽拉或其它方法制備。在此領域，用于制備連續(xù)棒條的設備是眾所周知的。以擠條為例，可用下述方法制備本發(fā)明的連續(xù)棒條。
首先，這種熔融粘結(jié)劑可通過先翻滾調(diào)混干配料，后將其加至熔融混合擠條機中的方法加以制備。例如，有一些這樣的調(diào)混物就已經(jīng)是用1英寸半的戴維斯標準擠條機(具有混合螺旋裝置的單旋擠條機)制備出的，另一些這樣的調(diào)混物是在沃勒和菲爾德30mm擠條機(雙螺旋裝置)中制備出的。業(yè)已發(fā)現(xiàn)兩種類型的擠條機均運轉(zhuǎn)良好。在這兩種情況下，經(jīng)擠壓的股繩均通過股繩水浴而離開擠條機，然后再被截成顆粒。
然后，可將造粒后的調(diào)混物加至裝有能產(chǎn)生所需股繩直徑尺寸的?？椎臄D條機中。例如，將本發(fā)明調(diào)混物的顆粒加至裝有0.225英寸單孔模具的11/2英寸戴維斯標準擠條機中。為了在這樣的擠條機中較好地處理這些粘度相對較低的調(diào)混物，已發(fā)現(xiàn)關鍵在于設定溫度應盡可能地低，也就是使之接近于這些配料的熔點。一般溫度在約90-100℃。如果溫度太高，也就是說約150-200℃，則離開模具的股繩會太“軟”，而不能使之具有足以制出良好股繩的熔融強度。
此股繩離開模具，進入股繩水浴，再穿過雙帶送出輥。可以改變擠條機速度(r.p.m.每分鐘轉(zhuǎn)數(shù))和送出輥的速度，以達到所需棒條厚度。降低送出速度，棒條厚度增加。送出速度加快，其厚度減小。
柔性棒條的直徑，可以根據(jù)所需用途及直接進給分配和涂敷設備的特性加以變化，但是，優(yōu)選直徑3.5至約4.5mm。這種棒條可以盤繞在短軸上以備存儲及使用，而且它是穩(wěn)定的(儲存6個月以上的時間不致斷裂或“固化”為固塊)。
也已發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明粘結(jié)劑也可經(jīng)一步擠壓形成固體柔性熱塑性的股繩，亦即將固體配料進行翻滾調(diào)混，然后直接加至裝有適宜尺寸?？椎臄D條機中(如在此實施例中所用的具有0.225英寸單孔模具的戴維斯標準擠條機)，而不需首先制備熔體混合物及顆粒。當股繩離開模具時，它穿過一臺股繩水浴，再到達送出輥上。在工業(yè)生產(chǎn)中一步擠壓法是優(yōu)選的，因為其生產(chǎn)成本最低。
由于大多數(shù)擠條機都是針對處理高粘度的材料而設計的，所以在處理本發(fā)明的粘結(jié)劑時，因為其粘度都非常低，必須特別注意。有幾種方法可使材料處理易于保證良好的混合。這種擠條機可以運行于剛在聚合物和石蠟熔點以上的某一恒定溫分布下，即約100℃。另一種方法是采用使該擠條機進料端處于該聚合物及石蠟熔點以上，而擠條機和模具的后端溫度處在低于該聚合物及石蠟熔點，卻又高于其凝固點的溫度分布下，亦即約80-100℃。還有另一種方法是，在螺旋裝置的末端與模具之間安裝擠條機過濾網(wǎng)板，即約4個100目網(wǎng)眼的網(wǎng)板，以增加背壓改善混合。
這些材料也可以在一般的熱熔設備中進行調(diào)混，諸如在裝有攪拌器的加熱間歇混合器中進行調(diào)混。可在此種材料離開熱熔混合器時加以造粒，再將這些顆粒加至擠條機中制成棒條。另一方面，也可將從此熱熔混合器出來的熱熔物直接加至擠條機中，而不必先使之變成顆粒，這是一種優(yōu)選的方法，因為這樣會使該粘結(jié)劑會受熱歷史短。
乙烯酸共聚物本發(fā)明所用的乙烯酸共聚物是一種乙烯與至少一種C3-C7的α，β-不飽和羧酸的共聚物，優(yōu)選為一種選自丙烯酸(E/AA共聚物)及甲基丙烯酸(E/MAA共聚物)的羧酸。此種共聚物可含約5-30％(重)的不飽和羧酸，優(yōu)選約7-20％(重)。盡管二聚物是優(yōu)選的，但少量的第三單體例如，諸如C3-C7α，β不飽和羧酸的C1-C10烷基酯、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯腈、甲基丙烯腈、一氧化碳和二氧化硫均可存在其中。
對本發(fā)明有用的乙烯酸共聚物的熔體指數(shù)，采用要求溫度在190℃及2160克重的ASTM 1238條件E的方法測定，至少為100dg/min至約2000dg/min，但優(yōu)選為約500dg/min。一般，這些共聚物的MI是按照ASTM 1238條件A(125℃及350克重)的方法測定并轉(zhuǎn)換為如同按照條件E測定的MI。
在此領域，這些乙烯酸共聚物的制備方法都是眾所周知的。
合成蠟
本發(fā)明所用合成蠟是一種略為有些不相容的合成蠟，選自費托合成蠟、聚乙烯蠟及其氧化對應產(chǎn)物。美國專利USP 2,504,400、2,683,141及2,712,534公開了一些有用的合成蠟，在此引以參考。各種合成蠟的實施例有POLYWAX655(一種巴瑞克公司(Barreco)產(chǎn)的聚乙烯蠟)、ALLIED629(一種聯(lián)合化工公司(Allied Chemical)產(chǎn)的氧化聚乙烯蠟)、PARAFLINTH-1(一種由姆爾及蒙杰公司(Moore&Munger)產(chǎn)的費托合成蠟(聚亞甲基))及PARAFLINTH-105(一種由姆爾及蒙杰公司產(chǎn)的費托合成蠟)。
高MI共聚物用于本發(fā)明的高MI共聚物，工業(yè)上也稱為“低分子量聚合物”，包括乙烯α，β-不飽和羧酸，優(yōu)選乙烯丙烯酸(E/AA)或乙烯甲基丙烯酸(E/MAA)的共聚物，其熔體指數(shù)，采用要求溫度在190℃及2160克重的ASTM 1238條件E的方法測定，至少約為5,000dg/min，但優(yōu)選為約10,000dg/min。由于這些高MI共聚物的MI如此之高，它們的粘度一般按照ASTM 1238條件E的方法測定并轉(zhuǎn)換為MI。本發(fā)明的高MI共聚物具有的粘度按用布魯克菲爾德粘度計法140℃下測定為約5000cp以下，優(yōu)選140℃下粘度約600cp。
它們通常為二聚物，盡管還有少量的第三單體，諸如C3-C7α，β不飽和羧酸的C1-C10烷基酯、乙烯基酯、乙烯基醚、丙烯腈、甲基丙烯腈、一氧化碳和二氧化硫。
高MI E/AA共聚物，是由聯(lián)合信號公司(Allied SignalCorporation)提供的，商標為A-C共聚物，可按美國專利USP3,264,272瑞斯(Rees)所披露一般方法加以制備。將市售的乙烯及丙烯酸或甲基丙烯酸連續(xù)加至攪拌壓力容器中，同時通過另一管線加入自由基引發(fā)劑(叔丁基過氧化醋酸)。調(diào)節(jié)單體流量達到恒定的摩爾比，并使其流率與從反應器排出聚合物及未聚合單體的流率相同。與進料單體一起同時引入少量的調(diào)聚體(丙酮或甲醇)，以控制分子量。
其它組分其它配料成分諸如填料、抗氧化劑和滑脫劑也可添加，只要它們的添加量低到不致對粘結(jié)劑性質(zhì)平衡產(chǎn)生不利影響(優(yōu)選低于約10％，更優(yōu)選低于約7％，按照乙烯酸共聚物、合成蠟及高MI共聚物的總重量百分數(shù)計)。
填料，可加入如碳酸鈣或二氧化鈦，以使粘結(jié)劑不透明或使其韌性略為提高。如果添加大量的填料，則會使粘度增高太多。
抗氧化劑，在熱熔粘結(jié)劑工業(yè)中是眾所周知的，可用于增加該粘結(jié)劑的熱穩(wěn)定性。一般含量在1％(重)以下，按粘結(jié)劑主要成分重量計。
滑流添加劑(slip additives)，可用于幫助在現(xiàn)有裝置上更好地進行粘結(jié)劑處理。采用滑流添加劑的缺點是，它損害了對大多數(shù)底物的特性粘合。
其它配料成分，諸如石蠟、微晶蠟及增粘劑，優(yōu)選要避免，但是，在某些情況下可使其保持低含量以便得到所需性能(優(yōu)選低于約10％(重)，更優(yōu)選低于7％(重)，按乙烯酸共聚物、合成蠟及高MI共聚物的調(diào)混物總重量計)。
石蠟或微晶蠟，可以添加到此粘結(jié)劑中，以降低粘結(jié)劑的粘度或成本。但添加它們的缺點是，它們會延長斷開時間(open time)(減低線速)。它們也會損害對大多數(shù)底物的特性粘合。微晶蠟還會降低模數(shù)。
增粘劑，可以使用的包括松香酯、松香酸和某些烴的樹脂。采用增粘劑的優(yōu)點在于，它們會改善特性粘合和降低粘結(jié)劑的粘度，但添加它們的缺點是，它們會使粘結(jié)劑變軟(更柔軟)，以致難于進給現(xiàn)有涂敷設備。這種增粘劑也會引起斷開時間延長(降低線速)。
實施例調(diào)混物的制備及檢測第一步是制備100克樣品。將1品脫涂料(約500毫升)置于已加熱至350F(177℃)的熱筒爐內(nèi)。各配料呈干粒、球粒、餅或粉末型。主要配料(NUCREL、PARFLIN及A-C)屬于翻滾調(diào)混物，以配料總重量百分數(shù)計如下表所示。其它成分(IRGANOX及TIPURE)調(diào)混為如表所示按主要成分總重量百分數(shù)計的調(diào)混物。在這些成分熔融之后，用氣驅(qū)動進行攪拌，三葉式攪拌器攪拌葉速度約為50-100 r.p.m.。
將所得熔體混合物傾倒于脫模紙上，使其固化，并查看其脆柔與否。對有柔性的樣品于350F及400F(177℃及204℃)下在布魯克菲爾德一熱池(DV-II型)中測定其粘度。剪切速率在1至50秒分之一之間。
將所得熔體混合物壓縮成型。取約15克的該調(diào)混物放于一約1/8英寸厚和4×4英寸的模具中。加熱此模具至約350F(177℃)，并維持約5分鐘，然后再冷卻至室溫。再用ASTM D 1708法測試該樣品的拉伸強度和拉伸百分率，和再用ASTM D790法檢測其柔性模數(shù)。棒條的制備將總計重10至20磅(約5至10公斤)的干配料進行翻滾調(diào)混，然后加至擠條機中。一部分放在11/2英寸的戴維斯標準擠條機(具有混合螺旋裝置的單螺旋擠條機)中進行擠條，一部分放在沃勒及菲德爾30mm(雙螺旋)的擠條機中進行擠條的。業(yè)已發(fā)現(xiàn)兩種類型的擠條機均運行良好。對于這二種情況，擠出的股繩離開擠條機均經(jīng)過一股繩水浴，然后加以造粒。
將造粒后的調(diào)混物加至裝有0.225英寸單孔模具的11/2英寸戴維斯標準擠條機(具有混合螺旋裝置的單螺旋擠條機)中。為能夠在這樣的擠條機中很好地處理這些粘度較低的調(diào)混物，發(fā)現(xiàn)重要在于將溫度設定得盡可能低，即接近該配料的熔點溫度。一般溫度在約90至100℃。如果溫度過高，也就是說約150至200℃，離開模具的股繩會太“軟”，而且不會具有足以制備良好股繩的熔融物強度。此擠條機在螺旋前端和模具之間裝有4個100目網(wǎng)眼的擠條機過濾網(wǎng)板。
股繩離開模具，進入股繩水浴，再穿過雙帶送出輥。改變擠條機速度(每分鐘轉(zhuǎn)數(shù)r.p.m.)及送出輥速度。以得到所需棒條厚度。降低送出速度，棒條厚度增加。提高送出速度，棒條厚度降低。所需股繩的直徑為4.05mm或4.25mm。一旦對擠條機劃出標線，我們就能夠始終滿足直徑要求。
棒條形成較好而無斷裂，并有合理均勻的直徑(約4.2至4.4mm)。擠出一百英尺或一百英尺以上的棒條，并將其盤繞在短軸上。此卷材具有良好的穩(wěn)定性，儲存六個月以上的時間之后，自身不斷裂或粘結(jié)。此盤繞棒條在直接進給分配器中經(jīng)試驗，發(fā)現(xiàn)其運行令人滿意。
表1
注1、11％(重)的酸，100MI乙烯甲基丙烯酸共聚物，由杜邦公司(E.I.du Pont deNemours and Company)提供；2、10％(重)的酸，500MI乙烯甲基丙烯酸共聚物，由杜邦公司提供；3、費托過程合成蠟(聚亞甲基)，由姆瑞及蒙杰公司提供，120℃粘度10cp，平均分子量850，凝固溫度98℃；4、乙烯丙烯酸共聚物，由聯(lián)合信號公司提供，酸價120(mg KOH/g)，等于15％(重)的酸，用布魯克菲爾德粘度計測定140℃的粘度為650cp；5、乙烯丙烯酸共聚物，由聯(lián)合信號公司提供，酸價40(mg KOH/g)，等于5％(重)的酸，用布魯克菲爾德粘度計測定140℃的粘度為575cp；6、Tetrakis抗氧化劑(亞甲基(3，5-二叔-丁基-4-羥基氫化琥珀酸酯))，由奇巴嘉基化學公司提供；7、二氧化鈦顏料，由杜邦公司提供。
權利要求
1.一種基本上由下述組分的一種熔體混合物組成的熱熔粘結(jié)劑(a)、一種由乙烯與選自丙烯酸及甲基丙烯酸的一種不飽和羧酸的共聚物，其熔體指數(shù)按ASTM 1238條件E方法測定為約100dg/min至約2000dg/min；(b)、一種選自費托(Fischer-Tropsch)合成蠟、聚乙烯蠟、及其氧化對應產(chǎn)物的合成蠟；(c)、一種由乙烯與選自丙烯酸及甲基丙烯酸的一種不飽和羧酸的高熔體指數(shù)共聚物，此高熔體指數(shù)共聚物具有熔體指數(shù)按ASTM 1238條件E法測定至少約5,000dg/min。
2.按照權利要求1的熱熔粘結(jié)劑，其中在成分(a)中的乙烯與不飽和羧酸的共聚物具有熔體指數(shù)約500dg/min。
3.按照權利要求2的熱熔粘結(jié)劑，其中在成分(c)中高熔體指數(shù)的共聚物具有熔體指數(shù)至少約10,000dg/min。
4.一種呈棒條、帶條、股繩或其它形式，用于直接進給粘結(jié)劑分配系統(tǒng)的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，基本上由下述組分的熔體混合物組成(a)、一種由乙烯與選自丙烯酸及甲基丙烯酸的一種不飽和羧酸的共聚物，其熔體指數(shù)按ASTM 1238條件E方法測定為約100dg/min至約2000dg/min；(b)、一種選自費托合成蠟、聚乙烯蠟及其氧化對應產(chǎn)物的合成蠟；和(c)、一種由乙烯與選自丙烯酸及甲基丙烯酸的一種不飽和羧酸的高熔體指數(shù)共聚物，此高熔體指數(shù)共聚物具有熔體指數(shù)按ASTM 1238條件E法測定至少約5,000dg/min。
5.按照權利要求4的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中在成分(a)中的乙烯與不飽和羧酸的共聚物具有熔體指數(shù)約500dg/min。
6.按照權利要求4的熱熔粘結(jié)劑，其中成分(c)的高熔體指數(shù)共聚物具有熔體指數(shù)至少約10,000dg/min。
7.按照權利要求1的熱熔粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約50-95％重的(a)組分、約5-30％重的(b)組分及約5-30％重的(c)組分組成。
8.按照權利要求7的熱熔粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約70-90％重的組分(a)、約8-20％重的組分(b)及約8-20％重的組分(c)組成。
9.按照權利要求2的熱熔粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約50-95％重組分(a)、約5-30％重的組分(b)及約5-30％重的組分(c)組成。
10.按照權利要求9的熱熔粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約70-90％重組分(a)、約8-20％重的組分(b)及約8-20％重的組分(c)組成。
11.按照權利要求3的熱熔粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約50-95％重的組分(a)、約5-30％重的組分(b)及約5-30％重的組分(c)組成。
12.按照權利要求11的熱熔粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約70-90％重組分(a)、約8-20％重的組分(b)及約8-20％重的組分(c)組成。
13.呈棒條、帶條、股繩或其它形式，用于權利要求4的直接進給粘結(jié)劑分配系統(tǒng)的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約50-95％重組分(a)、約5-30％重的組分(b)及約5-30％重的組分(c)組成。
14.按照權利要求13的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約70-90％重組分(a)、約8-20％重的組分(b)及約8-20％重的組分(c)組成。
15.按照權利要求5的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約50-95％重組分(a)、約5-30％重的(b)組分及約5-30％重的(c)組分組成。
16.按照權利要求15的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約70-90％重組分(a)、約8-20％重的組分(b)及約8-20％重的組分(c)組成。
17.按照權利要求6的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約50-95％重組分(a)、約5-30％重的組分(b)及約5-30％重的組分(c)組成。
18.按照權利要求17的固體柔性熱塑性粘結(jié)劑，其中，按照(a)、(b)及(c)組分總重量計，該粘結(jié)劑基本上由約70-90％重組分(a)、約8-20％重的組分(b)及約8-20％重的組分(c)組成。
19.一種基本上由權利要求4的柔性粘結(jié)劑組成的鞋楦粘結(jié)劑。
20.一種基本上由權利要求14的柔性粘結(jié)劑組成的鞋楦粘結(jié)劑。
全文摘要
一種熱熔粘結(jié)劑用作鞋楦粘結(jié)劑，特別是用作一種直接進給粘結(jié)劑的配劑系統(tǒng)型的鞋楦粘結(jié)劑，是用一種乙烯與羧酸的共聚物、一種合成蠟如費托合成蠟和一種具有熔體指數(shù)指數(shù)約5000dg/min的乙烯/不飽和羧酸蠟的熔體混合物制成的。
文檔編號C09J123/08GK1239982SQ97180482
公開日1999年12月29日 申請日期1997年12月11日 優(yōu)先權日1996年12月13日
發(fā)明者E·麥布里德 申請人:納幕爾杜邦公司