專利名稱：組合物的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種組合物。具體地說，本發(fā)明涉及一種適用作一種涂料諸如粘合劑的組合物。
EP-A-0357304公開了一種結構丙烯酸粘合劑組合物。EP-A-0357304的粘合劑組合物包括50-75％甲基丙烯酸酯單體；0-15％烯不飽和可聚合一元或二元羧酸；10-30％核/殼聚合物；和5-20％彈體聚合物。
彈體被定義為一種通過一弱的應力實際變形并在室溫下應力釋放后快速變回到約為其最初的尺寸和形狀的大分子物質。這個定義是符合歐洲標準化委員會編撰的歐洲標準小冊子EN923199X(1996年2月的草案版本)中“彈體”的定義。一種典型的彈體是由杜邦公司供應的產物海帕龍(Hypalon)。
因此EP-A-0357304的粘合劑組合物包括固態(tài)、高分子量、彈性聚合物形式的聚合材料。這種固態(tài)、高分子量、彈性聚合材料的存在可不僅引起所述組合物配制上的問題，而且會引起所述組合物在表面上應用的問題。
本發(fā)明尋求克服這些問題的方法。
按照本發(fā)明的第一方面，提供了一種可固化組合物，它包括(a)一種可聚合單體；(b)一種核/殼聚合物；和(c)一種能在其聚合時賦予韌性的液態(tài)可聚合組分；其中可聚合單體(a)與可聚合組分(c)不同。
按照本發(fā)明的第二方面，提供了由按照本發(fā)明的可固化組合物的聚合形成的聚合材料。
按照本發(fā)明的第三方面，提供了包括通過按照本發(fā)明的聚合材料將第一表面粘合到第二表面的粘合組件。
按照本發(fā)明的第四方面，提供了一種其中包含按照本發(fā)明的組合物的容器。所述容器可以是一個或多個作為粘合劑涂布器(“槍”)的筒。
按照本發(fā)明的第五方面，提供了一種其中包含按照本發(fā)明的聚合材料的容器。
按照本發(fā)明的第六方面，提供了包括通過按照本發(fā)明的聚合材料將第一表面密封到第二表面上的密封組件。
按照本發(fā)明的第七方面，提供了核/殼聚合物作為流變改進劑的用途。
按照本發(fā)明的第八方面，提供了核/殼聚合物在粘合劑中作為流變改進劑的用途。
按照本發(fā)明的第九方面，提供了核/殼聚合物在可固化制劑固化前用于提高其粘度的用途。所述制劑優(yōu)選為按照本發(fā)明的組合物。
本發(fā)明的組合物具有許多優(yōu)點。例如它們易于配制。
不像先有技術的組合物-特別是EP-A-0357304的組合物，本發(fā)明的組合物沒有用固態(tài)、高分子量、彈性聚合材料配制。具體地說，本發(fā)明的組合物沒有用符合EP-A-0357304中所作定義和其引用的參考書-即“塑料和彈體手冊”1-106-119頁(1975)McGraw-Hill Inc.中所作定義的彈性聚合物配制。代之，在本發(fā)明的組合物的配制中的每一種組分均是液態(tài)的或乳液態(tài)的。這個特點使得其可更容易和更好地配制，從而確保獲得更均勻的組合物以供應用。
同樣，因為在本發(fā)明組合物的配制中每種組分均是液態(tài)或乳液態(tài)的，所以組合物更易于施用也導致所述組合物在固化前更均勻的沉積(諸如鋪展)。
此外，因為所述組合物可被更均勻地施用，所以得到的固化的組合物具有更均勻的性質，依此確保了更好地粘合、密封、封鑄、涂布等。
本發(fā)明的組合物另一個優(yōu)點是正例如在具有改良的沖擊強度方面所證明的固化后產生具有良好抗裂縫擴展的涂層。
本發(fā)明的組合物的再一項優(yōu)點是固化后產生具有良好斷裂韌度的涂層。例如按照本發(fā)明的系統(tǒng)具有良好的沖擊落錘高度(通過下面所述的試驗草案1測定)。一般來說，本發(fā)明的組合物會根據粘合劑的具體需要具有至少5厘米、優(yōu)選至少10厘米、優(yōu)選至少30厘米、優(yōu)選至少50厘米、優(yōu)選60厘米、優(yōu)選至少65厘米的沖擊強度(通過試驗草案1測定)。
例如，一種本發(fā)明的具體組合物具有68厘米的沖擊落錘高度，而先有技術系統(tǒng)具有62厘米的沖擊落錘高度(參見下面的實施例)。
因此，本發(fā)明的組合物的另一項優(yōu)點是固化后產生具有良好的耐沖擊性的涂層。
本發(fā)明組合物的再一項優(yōu)點是固化后產生具有良好的抗剝離性的涂層。
例如，按照本發(fā)明的系統(tǒng)具有良好的通過下面所述的試驗草案3測得的抗剝離性。
一般來說，本發(fā)明的組合物根據具體粘合劑的需要具有至少20N/25mm、優(yōu)選至少50N/25mm、優(yōu)選至少80N/25mm、優(yōu)選至少100N/25mm、優(yōu)選至少150N/25mm的抗剝離性(通過試驗草案3測定)。
例如一種本發(fā)明的具體組合物具有187N/25mm級的剝離強度，而一先有技術系統(tǒng)具有約132N/25mm的剝離強度。
本發(fā)明的組合物還有一項優(yōu)點是固化后產生具有良好承載/剪切應力的涂層。
例如，按照本發(fā)明的系統(tǒng)具有下面所述的試驗草案2測得的良好的搭接剪切應力。
一般來說，本發(fā)明的組合物將根據所述粘合劑的具體需要具有至少2MPa、優(yōu)選至少5MPa、優(yōu)選至少10MPa、優(yōu)選至少15MPa(通過試驗草案2測得)的搭接剪切應力。
例如，本發(fā)明的組合物在鋼搭接接頭處可產生超過15MPa的在某些情況下超過25MPa的搭接剪切力值。
因此，正如通過優(yōu)良的剪切強度、剝離強度和沖擊強度所證明的，本發(fā)明的組合物還一項優(yōu)點是固化后產生具有良好耐組合應力因子的能力的涂層。
本發(fā)明的組合物優(yōu)選具有至少5cm的沖擊強度和至少20N/25mm的抗剝離性和至少2MPa的搭接剪切應力的組合。
本發(fā)明的組合物或聚合物的模量可根據使用該組合物或聚合物的具體用途來選擇。所述組合物或聚合物的模量可以是高值。所述組合物或聚合物的模量可以是中值。所述組合物或聚合物的模量也可以是低值。
高、中和低模量的定義具有下列意義高剪切模量大于0.8GPa剪切模量優(yōu)選1.0-4.0GPa剪切模量優(yōu)選1.0-2.0GPa剪切模量優(yōu)選1.3-1.7GPa剪切模量優(yōu)選1.4-1.6GPa剪切模量優(yōu)選約1.5Gpa中剪切模量在0.1-0.7GPa之間剪切模量優(yōu)選0.1-0.5GPa剪切模量優(yōu)選0.1-0.3GPa剪切模量優(yōu)選0.1-0.2GPa剪切模量優(yōu)選0.12-0.18GPa剪切模量優(yōu)選0.13-0.17GPa剪切模量優(yōu)選約0.15GPa低剪切模量小于0.09GPa剪切模量優(yōu)選0.08-0.01GPa剪切模量優(yōu)選0.06-0.03GPa剪切模量優(yōu)選0.06-0.04GPa剪切模量優(yōu)選約0.05GPa
上面這些剪切模量是按照the Thick Adherand Lap Shear Test測量。
所述組合物可以是單一部分制劑-例如所述組合物可方便地施用而不需要與另一種組分混合?；蛘?，所述組合物可以是由至少兩部分制成-例如最終組合物制劑在施用前通過至少兩部分制劑混合制成?；蛘?，可將制劑的不同部分施用到待粘合的不同基材上。優(yōu)選所述組合物在施用前通過混合兩部分制劑來制成。
涉及本發(fā)明的組合物的術語“可固化”是指在適合的固化條件下至少組分(a)和(c)可形成聚合物。這種條件將特別取決于聚合引發(fā)劑或所述涂料組合物中引發(fā)劑的選擇-諸如暴露于輻射(優(yōu)選紫外光)、暴露于熱或暴露于厭氧條件。例如，根據其它組分的存在情況，所述組合物可通過下列任一種或多種條件有氧、無氧、力的施加和暴露于一光源諸如紫外光源、氧化還原引發(fā)劑、熱或其它產生或提供或防止其本身自由基的抑制來固化。
本發(fā)明的組合物特別適合用作涂料。術語“涂料”包括用作密封劑、粘合劑、封鑄劑、鑄封劑、防護樹脂等的任何一種或多種的組合物。在一個優(yōu)選的實施方案中，所述涂料為粘合劑。
本發(fā)明的組合物可任選包含任何一種或多種另外的添加劑組分諸如一種或多種下列物質填充劑、自由基引發(fā)劑、聚合引發(fā)劑(諸如光化輻射聚合引發(fā)劑、需氧聚合引發(fā)劑、厭氧聚合引發(fā)劑、熱聚合引發(fā)劑和光敏聚合引發(fā)劑)、抑制劑、催化劑、增稠劑、交聯劑、粘度改良劑、鏈終止劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、加速劑、增粘劑、香料、染料、鏈轉移劑、顏料、粘合劑、載色劑、聚結劑、潤濕劑、干燥抑制劑、消泡劑、著色劑、蠟、保存劑、熱穩(wěn)定劑、溶劑、防結皮劑、干燥劑、阻燃劑、煙霧抑制劑、表面活性劑、金屬離子、鹽、增塑劑以及另外的可聚合單體和其它常規(guī)添加劑組分。
與聚合引發(fā)劑相連系的術語“輻射”包括任何通過一適用的輻射源激活的適合的聚合引發(fā)劑，所述輻射源的例子有紫外、可見、紅外、α、β或γ射線的一種或多種。具體地說它包括光敏聚合引發(fā)劑。在某些情況下，其優(yōu)選為紫外聚合引發(fā)劑。所述光引發(fā)劑可以是自由基型的，例如那些以IRGACURE的商品名出售的引發(fā)劑例如2，2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮(Irgacure 651)或1-羥基環(huán)己基苯基酮或其它類似的化合物。但是，陽離子光引發(fā)劑如三芳基锍鹽也是有效的。
與聚合引發(fā)劑相關的術語“厭氧”引發(fā)劑包括在實際沒有氧的情況下增強或激活單體的聚合的任何適用聚合引發(fā)劑。
與聚合引發(fā)劑相關的術語“有氧”引發(fā)劑包括在氧存在下增強或激活單體的聚合的任何適用的聚合引發(fā)劑。
與聚合引發(fā)劑相關的術語“熱”引發(fā)劑包括任何通過施加或暴露于可來自或通過任何源產生的熱激活的適用的聚合引發(fā)劑。
可存在于本發(fā)明的組合物中的催化劑可以是本領域常規(guī)使用的任何催化劑物質。例如，可使用叔胺和含-CO-N＜基的化合物。典型例子有N，N-二甲基對甲苯胺、三正丁胺、2-二乙基氨基乙醇、N-甲基甲酰胺、鄰苯二甲酰亞胺、琥珀酰亞胺、N-苯基-2-丙基-3，5-二乙基-1，2-二氫吡啶(PDHP)、鄰磺酰苯酰亞胺和十二烷硫醇。
作為激活劑來說，一般所用的是能直接或間接形成自由基的化合物，這種化合物一般包括過氧化合物如過氧化物、氫過氧化物和過酸酯，諸如環(huán)己基羥基環(huán)己基過氧化物、叔丁基過氧氫、過苯甲酸叔丁酯、過氧化氫、氫過氧化枯烯、氫過氧化乙二醇二甲基醚和2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷。
可用于本發(fā)明的涂料組合物中的抑制劑包括萘醌、氫醌、位阻酚和硝基氧。
聚合引發(fā)劑可在任何適合階段混入到所述組合物中，但是優(yōu)選在組分(a)和(c)的混合后加入。
所述可聚合單體組分(a)可以是任何一種或多種下列可聚合單體(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸烷基酯[例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯、(甲基)丙烯酸十五烷酯、(甲基)丙烯酸十六烷酯、(甲基)丙烯酸十八烷酯、(甲基)丙烯酸二十烷酯、(甲基)丙烯酸異癸酯]；烷氧基(聚環(huán)氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯；烷基苯氧基(聚環(huán)氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯(例如壬基苯氧基(聚環(huán)氧乙烷)(甲基)丙烯酸酯)；伯烯烴(例如乙烯、十八碳烯、十六碳烯、十四碳烯、十二碳烯)；烷基羧酸的乙烯基酯；(甲基)丙烯酸羥烷基酯[例如(甲基)丙烯酸羥丙酯]；其它羥基(甲基)丙烯酸酯[例如聚丙二醇單(甲基)丙烯酸酯]；(甲基)丙烯酸與C1-C18醇的酯；丁二烯；取代丁二烯；苯乙烯；取代苯乙烯；乙烯基甲苯；乙烯基吡啶、乙烯基酯；硬脂酸乙烯酯；乙酸乙烯酯；氯乙烯、1，1-二氯乙烯、乙烯磺酸、(甲基)丙烯酸的腈類和酰胺類；聚(甲基)丙烯酸酯(例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三甘醇二(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸新戊酯和1，1，1-三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯)；馬來酸；馬來酸酐、衣康酸；衣康酸酐；富馬酸；富馬酸酐；巴豆酸；丙烯腈；氯丁二烯；(甲基)丙烯酸；(甲基)丙烯酸酯官能硅烷；酸取代(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸二氧磷基乙酯和(甲基)丙烯酸磺基乙酯]；酸取代(甲基)丙烯酰胺[例如2-(甲基)丙烯酰胺基-2-甲基丙基磺酸]；堿取代(甲基)丙烯酸酯[例如胺取代丙烯酸酯-諸如(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁基-氨基乙酯]；堿取代(甲基)丙烯酰胺[例如胺取代(甲基)丙烯酰胺-諸如二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺]；(甲基)丙烯酸異冰片酯；(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯酯；(甲基)丙烯酸二環(huán)戊二烯基氧乙酯；馬來酸酯；富馬酸酯；包括這種單體的衍生物諸如環(huán)氧化衍生物如其縮水甘油基衍生物[例如(甲基)丙烯酸縮水甘油酯]。
優(yōu)選所述可聚合單體組分(a)是一種或多種(甲基)丙烯酸酯單體和/或(甲基)丙烯酸。
此中所用的術語“(甲基)丙烯-”是指甲基丙烯-和/或丙烯-。因此，例如“(甲基)丙烯酸酯單體”是指甲基丙烯酸酯單體和/或丙烯酸酯單體；和“(甲基)丙烯酸”是指甲基丙烯酸和/或丙烯酸。
優(yōu)選所述可聚合單體組分(a)是一種或多種甲基丙烯酸酯單體和/或甲基丙烯酸。
優(yōu)選的用于組分(a)的甲基丙烯酸酯單體是甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸乙基己酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯、甲基丙烯酸和甲基丙烯酸酯官能硅烷中的一種或多種。
一種優(yōu)選的組分(a)是一種甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸乙基己酯、聚丙二醇單甲基丙烯酸酯、三甘醇二甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸的混合物。
優(yōu)選組分(a)中存在一種助粘合劑。助粘合劑的例子包括硅烷類、鈦酸鹽、鋯酸鹽；其中官能度可通過各種基團諸如氨基、縮水甘油基、乙烯基等提供。一種優(yōu)選的助粘合劑是一種甲基丙烯酸酯官能硅烷諸如γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷。
所述核/殼聚合物組分(b)并不溶解于所述組合物制劑中。所述核/殼聚合物可以是在EP-A-0532234、US-A-4876313、EP-A-0348565、US-A-3985703、US-A-3984497、US-A-4096202、US-A-4034013、US-A-4304709、US-A-3944631、US-A-4306040和US-A-4495324中所述核/殼聚合物中的任何一種或多種，上述每個專利的內容均通過引用并入本文。這些文獻提供了如何制備核/殼聚合物的方法。基本上，核/殼聚合物通過將聚合殼接枝到聚合核上來形成。典型的核是丁二烯或丙烯酸乙酯的聚合物，典型的殼是甲基丙烯酸甲酯或苯乙烯的聚合物。一種優(yōu)選的核是甲基丙烯酸酯-丁二烯-苯乙烯核。一種優(yōu)選的殼是聚甲基丙烯酸酯殼。
一種優(yōu)選的核/殼聚合物是PARALOIDTMEXL2655(由Rohm and HaasCompany提供)。
所述液態(tài)可聚合組分(c)可以是任何能在組合物固化時賦予韌性的適用的液態(tài)可聚合組分。因此，所述固化的組合物將是一種韌性的粘合劑。術語“韌性粘合劑”是指通過其物理結構阻止裂縫擴展的粘合劑。該定義合乎歐洲標準化委員會編撰的歐洲標準小冊子EN923199X(1996年2月的草案版本)中“韌性粘合劑”的定義。
所述可聚合組分(c)在環(huán)境溫度(諸如20℃)下是一種液體。在環(huán)境溫度(諸如20℃)下它不是固態(tài)。
所述可聚合組分(c)不是一種彈體。換句話說，所述可聚合組分(c)不是一種通過一弱的應力實際變形并在室溫下應力釋放后快速變回到約為其最初的尺寸和形狀的大分子物質。
最好所述液態(tài)可聚合組分(c)具有小于10000、優(yōu)選小于8000、優(yōu)選小于7000的數均分子量。
所述液態(tài)可聚合組分(c)優(yōu)選在60℃以下可流動。
在一高度優(yōu)選的情況下，所述液態(tài)可聚合組分(c)具有小于10000(優(yōu)選小于8000、優(yōu)選小于7000)的數均分子量并且在60℃以下能流動。
優(yōu)選所述液態(tài)可聚合組分(c)是一種低聚物。
適合于用作組分(c)的可聚合低聚物可具有一個或多個下列官能位(可以是端基和/或側基)-CH＝CH2(或其取代衍生物)；-OH；-COOH；-SH；-Br；-NCO；-NH2；-NHR；-NR1R2[其中R1和R2各獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代、線性或分支)、芳基-并且可相同或不同]；-CH(O)CH2；-C(O)-C(CH3)＝CH2；-C(O)-C(H)＝CH2；SO2Cl和酸酐。
所述低聚物可具有一個或多個下列骨架丁二烯；丁二烯-丙烯酰基；丁二烯-苯乙烯；異戊二烯；異戊二烯-丁二烯；異戊二烯-苯乙烯；甲基(丙烯酸)單體；聚醚；聚酯-醚；縮水甘油基醚；環(huán)氧樹脂；氨基甲酸乙酯；聚硅氧烷；聚亞烷基二醇；聚酯；乙烯；乙烯-烯烴；乙烯-乙酸乙烯酯。
適合的羧基官能的丙烯酸低聚物的例子是式I的低聚物(參見

圖1)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代、線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。
適用的羧基官能丙烯酸低聚物包括Tegomer C4905(它具有35Pa.s的粘度和1750g/當量的羧基當量)和Tegomer C4906(它具有1000Pa.s的粘度和1300g/當量的羧基當量)。這些低聚物由Th.Goldschmidt AG供應。
適合的羥基官能丙烯酸低聚物的例子是式II的低聚物(參見圖2)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代、線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。
適用的羥基官能丙烯酸低聚物包括Tegomer H-4901[它具有250000mPa.s的粘度和約4g/當量的羧基當量]；Tegomer H-4903(它具有60000mPa.s的粘度和約3的官能度)和Tegomer H-4904(它具有50000mPa.s的粘度和約2.5的官能度)。這些低聚物由Th.Goldschmidt AG供應。
適合的環(huán)氧官能丙烯酸低聚物的例子是式III的低聚物(參見圖3)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代、線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。
一種適用的環(huán)氧官能丙烯酸低聚物是Tegomer E 4908(它具有7000mPa.s的粘度和1300g/當量的環(huán)氧當量)。這些低聚物由Th.Goldschmidt AG供應。
適用的基于聚醚骨架的羥基官能嵌段共聚低聚物的例子是式IV的低聚物(參見圖4)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代、線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。優(yōu)選n為2或3。
一種適用的羥基官能嵌段共聚低聚物是Tegomer H-3802(它具有2000mPa.s的粘度和28mg KOH/g的羥基當量)。這些低聚物由Th.Goldschmidt AG供應。
適用的環(huán)氧官能聚醚低聚物的例子有式V低聚物(參見圖5)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代，線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。優(yōu)選右側n為1.6-2。
適用的環(huán)氧官能聚醚低聚物包括Tegomer E3102(它具有1300mPa.s的粘度和1300g/當量的環(huán)氧當量)；Tegomer E3103(它具有10000mPa.s的粘度和600g/當量的環(huán)氧當量)和Tegomer E3104(它具有500mPa.s的粘度和1250g/當量的環(huán)氧當量)。這些低聚物由Th.Goldschmidt AG供應。
適用的羧基官能聚醚低聚物的例子是式VI的低聚物(參見圖6)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代、線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。優(yōu)選右側n為約1.8。
適用的羧基官能聚醚低聚物包括Tegomer C31O1(它具有750mPa.s的粘度和1440g/當量的羧基當量)和Tegomer C3605(它具有2400mPa.s的粘度和1330g/當量的羧基當量)。這些低聚物由Th.Goldschmidt AG供應。
適用的烯丙基縮水甘油基醚醇樹脂低聚物的例子是式VII的低聚物(參見圖7)-其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。優(yōu)選各個n為5。
一種適用的烯丙基縮水甘油基醚醇樹脂低聚物是SantolindXI(由Monsanto提供)-其具有150cPs的粘度(在25℃)和1200的分子量。
適用的胺官能丁二烯-丙烯腈低聚物的例子是式VIII的低聚物(參見圖8)-其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。
一種適用的胺官能丁二烯-丙烯腈低聚物是Hycar ATBN 1300×21-其具有160000mPa.s的粘度(27℃)和1200的AEW。這種Hycar低聚物由BF Goodrich提供。
適用的羧基官能丁二烯低聚物和羧基官能丁二烯-丙烯腈低聚物的例子是式IX的低聚物(參見圖9)-其中各個R獨立地選自一適合的取代基-諸如H、鹵基、羥基、烷基(取代或未取代，線性或分支)、芳基-并且可相同或不同；并且其中各個n是一個數諸如一個適合的整數(諸如從1到5)并且可相同或不同。
適用的羧基官能丁二烯低聚物和羧基官能丁二烯-丙烯腈低聚物包括Hycar CTB 2000×162[其具有60000mPa.s的粘度(27℃)和0.045的COOH EPHR(每百樹脂當量)值和0的AN％]；Hycar CTBN 1300×8[其具有135000mPa.s的粘度(27℃)和0.052的COOH EPHR值和17.5的AN％]和Hycar CTBNX 1300×18[其具有350000mPa.s(27℃)和0.070的COOH EPHR值及21.5的AN％]。這些Hycar低聚物由BF Goodrich提供。
適用的甲基丙烯酸酯官能丁二烯-丙烯腈低聚物和官能的丁二烯低聚物的例子具有如式X(參見圖10)所示的官能基。
適用的甲基丙烯酸酯官能丁二烯-丙烯腈低聚物和官能的丁二烯低聚物的例子包括Hycar VTBNX 1300×33[其具有330000mPa.s的粘度(27℃)和17.5％AN(丙烯腈)]；Hycar VTB 2000×168[其具有111200mPa.s的粘度(27℃)和0％的AN]和Riacryl 3100[其具有9500mPa.s的粘度(55℃)和0％的AN和5000的分子量]。這些低聚物分別由BF Goodrich和Ricon提供。
其它適用的低聚物包括(1)液體環(huán)氧樹脂和Hycar CTBN的加合物-例如含5-50％Hycar CTBN。例子包括由Wilmington ChemicalCorp提供的Heloxy樹脂，諸如Heloxy WC 8032(其為具50％Hycar1300×8的環(huán)己烷二甲醇的二縮水甘油醚加合物)；Heloxy WC8034(其為具50％Hycar 1300×8的新戊二醇的二縮水甘油醚加合物)。(2)丙烯酸酯改性的硅酮(聚硅氧烷)，諸如由Hanse Chemie提供的Albidur XP 01/774和UCB提供的Ebacryl 1360。(3)羥基封端的丁二烯-丙烯腈低聚物。一個適合的例子是由B.F.Goodrich供應并且具有140000mPa.s的粘度(27℃)和17％的AN和0.053 EPHR的Hycar 1300×17。(4)羥基封端的聚丁二烯，諸如Atochem供應的Poly BD。(5)環(huán)氧官能丁二烯丙烯腈，諸如由B.F.Goodrich提供。(6)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的氨基甲酸乙酯低聚物，諸如由Cray Valley或UCB提供的那些氨基甲酸乙酯低聚物。(7)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的聚亞烷二醇，諸如由ISC提供的那些聚亞烷二醇。(8)丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯官能的環(huán)氧低聚物，諸如那些由Cray Valley提供的這類物質。(9)官能化聚酯，諸如由UCB和CrayValley提供的那些物質。(10)官能化液體Kraton(如由Shell供應)，諸如那些具有環(huán)氧或羥基官能度和具有異戊二烯、丁二烯、苯乙烯、乙烯、烯烴骨架的任一種以及4000-7000分子量的低聚物。(11)氯磺化低聚物，諸如氯磺化官能的乙烯或其它烯烴均聚物或共聚物，其中其它共聚用單體諸如乙酸乙烯酯可存在于骨架中。(12)由B.F.Goodrich供應的Hycar CT低聚物。
優(yōu)選的可聚合組分(c)包括上述的可聚合化合物。
優(yōu)選的可聚合組分(c)包括具有(甲基)丙烯酸酯官能度和/或其它可聚合官能度(諸如任何一種或多種上述的可聚合單體)的可聚合化合物。
所述可聚合組分(c)優(yōu)選包括具有(甲基)丙烯酸酯官能度和/或一個或多個丁二烯基和/或一個或多個丙烯腈基的可聚合化合物。
所述可聚合組分(c)更優(yōu)選包括具有(甲基)丙烯酸酯官能度和至少一個丁二烯基和至少一個丙烯腈基的可聚合化合物。
所述可聚合組分(c)更優(yōu)選包括具有甲基丙烯酸酯官能度和一個丁二烯基和一個丙烯腈基的可聚合化合物。
適用的可聚合組分(c)是來自由B.F.Goodrich Chemical Co供應的液體HYCARTM系列的低聚化合物-諸如HYCARTMVTBNX(它是一種具有甲基丙烯酸酯官能度和一個丁二烯基和一個丙烯腈基的可聚合低聚物)。優(yōu)選所述液體可聚合組分(c)是低聚物HYCARTMVTBNX。
可替用的另一種適合的可聚合組分(c)是來自由Shell供應的液體KratonTM系列的化合物。
其它適合的組分(c)是液態(tài)、低分子量聚合物諸如Hycar MTBN(巰基封端的丁二烯、丙烯腈，分子量Mn為3270，丙烯腈含量為19.4％)和Hycar ATBN(氨基封端的丁二烯/丙烯腈)。其它用作組分(c)的化合物包括其它羧基、氨基、乙烯基或巰基封端的丁二烯和丁二烯/丙烯腈聚合物以及聚氨酯化的聚丁二烯和鹵化聚丁二烯諸如溴化聚丁二烯、丁二烯-苯乙烯共聚物、聚異戊二烯和聚氯異戊二烯，所有均含有所指定的一個或多個反應基團。同樣適用的有低分子量氯磺化聚烯烴如氯磺化聚乙烯。
本發(fā)明的組合物用組分(a)、(b)和(c)以及任選地其它組分-諸如填料、引發(fā)劑等(參見此中提供的這種可選組分的表)配制。制備最終組合物的順序為本領域技術人員所熟悉。術語“配制”包括共混組分。優(yōu)選所述組合物通過各組分的共混來制備。
根據組合物用途的要求，各組分存在的范圍如下可聚合單體(a)5-80％核/殼聚合物(b)2-50％液態(tài)可聚合組分(c)2-50％其中％是整個組合物的％(重量)；和其中殘余量為適用的其它組分諸如填料、自由基引發(fā)劑、聚合引發(fā)劑、催化劑、增稠劑、粘度改良劑、鏈終止劑、抑制劑、穩(wěn)定劑、觸變劑、加速劑、增粘劑、染料、鏈轉移劑、顏料、粘合劑、載色劑、聚結劑、潤濕劑、干燥抑制劑、消泡劑、著色劑、蠟、保存劑、熱穩(wěn)定劑、溶劑、防結皮劑、干燥劑、表面活性劑、金屬離子、鹽、交聯劑、香料、阻燃劑、煙霧抑制劑、增塑劑、以及另外的可聚合單體的一種或多種所組成。
優(yōu)選所述組分以下列范圍存在可聚合單體(a)10-70％核/殼聚合物(b)5-40％液態(tài)可聚合組分(c)5-40％其中％是整個組合物的％(重量)；和其中殘余量為如上所述的其它組分所組成。
更優(yōu)選所述組分以下列范圍存在可聚合單體(a)15-65％核/殼聚合物(b)10-30％液態(tài)可聚合組分(c)10-30％其中％是整個組合物的％(重量)；和其中殘余量為如上所述的其它組分所組成。
在一個優(yōu)選的實施方案中，所述組合物是一種粘合劑組合物。所述粘合劑可以是需氧粘合劑(即在氧的存在下固化)、厭氧粘合劑(即在沒有氧的存在下固化諸如壓敏粘合劑)、加壓粘合劑(即在施加力后固化)和光固化粘合劑(即暴露于輻射下固化)中的一種或多種。
因此，按照本發(fā)明優(yōu)選的方面，提供了一種可固化的粘合劑組合物，它包括(a)一種可聚合單體；(b)一種核/殼聚合物；和(c)其聚合時能賦予韌性的液態(tài)可聚合組分；其中可聚合單體(a)不同于可聚合組分(c)。
按照本發(fā)明的更優(yōu)選的方面，提供了一種可固化的粘合劑組合物，它包括(a)一種可聚合單體；(b)一種核/殼聚合物；和(c)其聚合時能賦予韌性的液態(tài)可聚合低聚物組分；其中可聚合單體(a)不同于可聚合組分(c)。
按照本發(fā)明另一優(yōu)選的方面，提供了一種可固化的粘合劑組合物，它包括(a)一種選自(甲基)丙烯酸酯單體或(甲基)丙烯酸的可聚合單體；(b)一種核/殼聚合物；和(c)其聚合時能賦予韌性的液態(tài)可聚合低聚物組分；其中可聚合單體(a)不同于可聚合組分(c)。
如上所述，本發(fā)明的一個方面涉及核/殼聚合物作為流變改進劑的用途。在這方面，所述核/殼聚合物可影響制劑的粘度。因此本發(fā)明也涉及核/殼聚合物在可固化制劑固化前用于提高其粘度的用途。這是一個令人驚異的發(fā)現，因為這出乎意料之外。此外，在某些情況下，這種配制的組合物(即含所述核/殼聚合物的組合物)可在施加低的力的情況下流動，但在沒有施加力的情況下其流動性不會達到合適的程度。這對于用作涂料諸如粘合劑的組合物來說是特別有利的-因為易于施用所述制劑。本發(fā)明的這個方面是基于令人驚異的發(fā)現本發(fā)明的組合物并不必要要求單獨的觸變劑的存在。具體地說，我們已經驚異地發(fā)現所述核/殼聚合物特別適合于用作粘合劑組合物的流變改進劑。
本發(fā)明現將只以實施例的方式加以說明，其中應以下列圖作為參照圖11(剝離強度試驗結果圖)；和圖12(流變學研究結果圖)。
(圖1-10代表通式，已經在上面討論)。
在下面實施例中，參照下列試驗草案。
試驗草案-1斷裂韌度/耐沖擊性在該方案中，我們通過測定通過本發(fā)明的組合物或對比例的制劑以Maltese交叉形式粘合一起的兩塊平鋼條(搭接)的耐沖擊性測量了斷裂韌度。結果以一個260克球體(ball bearing)掉落打裂搭接鋼條結合處從而使其相互分開的高度(厘米)表示。
詳細地情況是將經磨光和脫垢了的軟鋼搭接剪切試驗片(10cm×25cm×3mm)粘合成Maltese交叉形狀。使用一根0.08 mm限位線(spacing wire)(任何在粘合區(qū)外產生的粘合劑凸起均在粘合后立即清除)控制粘合劑的粘合層厚度。將粘合區(qū)夾緊并在室溫下固化24小時。然后架住試驗片兩端并用重為260充的球體從已知高度掉落到粘合的疊接處。如果在該高度粘合處無恙，那么就將掉落高度提高5厘米并這樣依次進行直到粘合處斷裂并記錄斷裂時的高度即試驗結果。開始高度為20厘米。每種粘合劑試驗三個試驗片。
試驗草案2搭接剪切強度該草案按照英國標準剪切強度BS5350Part C51990(在縱向剪切的粘合強度)進行。在這方面，所述試驗在溶劑脫垢的軟鋼(100mm×2.5mm×1.5mm)、12.5mm×25mm重疊、0.08mm粘合層厚度控制、在室溫下14小時固化時間的條件下進行。所述試驗在6毫米/分的十字頭分離(crosshead separation)的Denison張力計上進行。
試驗草案3剝離強度該草案符合英國標準T-剝離試驗BS5350Part C121994(對于柔性與柔性粘合的組件的180℃剝離試驗(T-剝離試驗))。簡言之，該試驗是在1050A鋁(150mm×26mm×1mm)上進行，使用0.08mm粘合層厚度控制在鉻酸中蝕刻30分鐘(DTD915)。讓粘合劑在室溫下固化24小時。試驗在50毫米/分十字頭分離的Denison張力計上進行。每隔12毫米(跳過開始的25毫米)測定一次剝離強度值直到獲得七個讀數，測得平均值。
實施例1通過共混下列組分制備按照本發(fā)明的一種適用的兩部分制劑組合物
部分A 部分B組分(a)甲基丙烯酸羥丙酯23.2％ 33.3％甲基丙烯酸乙基己酯 23.2％ 27.3％聚丙二醇單甲基丙烯酸酯 4.8％ -三甘醇二甲基丙烯酸酯1.0％ 1.0％甲基丙烯酸 9.3％ -甲基丙烯酸酯官能的硅烷 1.9％ -組分(b)PARALOID EXL 2655 19.5％ 12.9％組分(c)HYCAR VTBNX 9.5％ 15.4％另外的組分(d)(d.i)自由基引發(fā)劑鄰磺酰苯甲酰亞胺1.4％ -過苯甲酸叔丁酯 2.4％ -N-苯基-2-丙基-3，5-二乙基-1，2-二氫吡啶 - 2.5％(d.ii)穩(wěn)定劑DOW 331(二縮水甘油醚雙酚A) - 4.1％(d.iii)觸變劑WACKER HDK N20(煅制氧化硅) 3.8％ 3.4％實施例2通過共混下列組分制備按照本發(fā)明的一種適用的兩部分制劑組合物部分A 部分BA(％) B(％)Paraloid EXL265515.4 12.8
甲基丙烯酸甲酯49.927.0甲基丙烯酸羥丙酯 - 33.0三甘醇二甲基丙烯酸酯 1.0 1.0聚丙二醇單甲基丙烯酸酯4.7 -甲基丙烯酸9.2 -硅烷A174 1.9 -鄰磺酰苯甲酰亞胺 1.4 -Hycar VTBNX 9.4 15.3Dow 331 - 4.1Wacker HDK N204.7 4.1叔丁基氫過氧化物 2.4 -PDHP - 2.6試驗1將在實施例1中所述的本發(fā)明的組合物用作粘合劑用于如在上述草案中所述的那樣將兩塊平鋼條粘合在一起。
作為一個對比試驗，制備了一種類似于實施例1中所述的制劑，但是，其液態(tài)可聚合組分(c)即Hycar VTBNX用一種固態(tài)聚合物即海帕龍代替。同樣，將這種對比制劑用作粘合劑用于如在上述草案中所述的那樣將兩塊平鋼條粘合在一起。
讓所施加的組合物固化24小時。然后將得到的粘合結構特別對強度進行分析。
其結果如下
結果表明本發(fā)明的組合物固化后形成了具有良好抗裂縫擴展的涂層。
另外，本發(fā)明的組合物固化后形成了具有良好斷裂韌性的涂層。
此外，本發(fā)明的組合物固化后形成了具有良好剝離強度的涂層。
還有，本發(fā)明的組合物固化后形成了具有良好耐沖擊性的涂層。
再有，本發(fā)明的組合物固化后形成了具有良好承載的涂層。
再還有，本發(fā)明的組合物固化后形成了具有良好耐應力能力的涂層。
不希望被理論束縛，據信伴隨本發(fā)明的組合物的這些優(yōu)點的部分或全部是由于所述組合物固化時離散的、橡膠狀微區(qū)的存在。相信伴隨固化的本發(fā)明組合物的有益的承載和/或應力承載和/或抗裂縫擴展性是歸結于(部分或全部)這些離散的微區(qū)。
試驗2將在實施例1中所述的本發(fā)明的組合物用作涂料涂布位于電子線路板上一個孔(它是“容器”的另一個例子)中的電子元件。在一個小時內所述組合物完全固化。固化后的組合物形成了所述電子元件的良好保護性覆蓋物，使其免受水蒸汽和灰塵的接觸。
試驗3進行一系列對比試驗。在這方面，將本發(fā)明的組合物與不含單體組分(a)的組合物、不含核/殼聚合物組分(b)的組合物以及不含液態(tài)可聚合組分(c)的組合物比較。
所試驗的制劑如下EX1實施例1所示的制劑-MO實施例1所示的制劑，但是制劑中不含單體組分(a)。在該制劑中，Paraloid EXL 2655和Hycar VTBNX的量按照單體組分(a)損失量的比例增加。
-LP實施例1所示的制劑，但是制劑中不含低聚組分HycarVTBNX。在該制劑中，甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸乙酯和ParaloidEXL 2655的量按照Hycar組分的損失量的比例增加。
-CS實施例1所示的制劑，但是制劑中不含Paraloid EXL 2655核/殼聚合物組分。在該制劑中，甲基丙烯酸羥丙酯、甲基丙烯酸乙酯和Hycar VTBNX的量按照Paraloid EXL 2655損失量的比例增加。
其結果如下沖擊強度(cm)剝離強度(N/25mm)EX1 68 187-LP 27 0-CS 25 69-MO - --物理上幾乎不可能混合，因此不能測定。
結果表明本發(fā)明的組合物固化后形成了具有比對比例更好抗裂縫擴展的涂層。
此外，結果表明本發(fā)明的組合物固化后形成了具有比對比例更好斷裂韌度的涂層。
還有，結果表明本發(fā)明的組合物固化后形成了具有比對比例更好抗剝離性的涂層。
再有，結果表明本發(fā)明的組合物固化后形成了具有比對比例更好耐沖擊性的涂層。
結果也表明了在本發(fā)明的組合物的三個基本組分之間的協(xié)同效應。該結果是非常驚人的。
剝離試驗結果也表明在穩(wěn)定態(tài)(約200N/25mm)前，本發(fā)明的組合物產生了一個高的剝離初始能量點(約375N/25mm)。在這方面，參見圖11。這種結果是出乎意料并非常有益。對于實施例1的組合物來說，結果甚至表明這種初始粘合劑剝離強度比常規(guī)使用的粘合劑大得多。
試驗4進行一系列對比試驗。
作為對比，制備了一種類似于實施例1中所述的制劑，但是，其液態(tài)可聚合組分(c)即Hycar VTBNX用一種固態(tài)聚合物即海帕龍代替。
試驗在極少磨光和脫垢的表面處理的鋁(5251)搭接接頭上進行。應該指出在某些應用如在飛機制造業(yè)的應用中，可使用嚴格的表面制備技術諸如酸陽極化。這可有助于獲得長期的耐久性，特別是在熱、濕條件下的長期耐久性。
其結果表明在溫和的環(huán)境中實施例制劑1和對比制劑的表現形式非常相似。但是，在侵蝕性的環(huán)境下，諸如在60℃柴油中，實施例制劑1優(yōu)于對比制劑。
流變學研究該實施例包括一系列表明所述核/殼聚合物用作流變改進劑(特別是對于本發(fā)明的組合物來說)的實驗。
所試驗的制劑如下FORM A實施例1的制劑的部分A，但是沒有觸變劑即沒有煅制氧化硅。
COMP A實施例1的制劑的部分A，但是沒有所述核/殼聚合物Paraloid EXL 2655和沒有觸變劑即沒有煅制氧化硅。
更詳細地說FORM A具有下列配方FORM A ％(重量)Paraloid EXL 2655 20.3三甘醇二甲基丙烯酸酯 1.1Hycar VTBNX10.0鄰磺酰苯甲酰亞胺 1.4硅烷A174 1.9甲基丙烯酸 9.2過苯甲酸叔丁酯 2.4甲基丙烯酸2-乙基己酯 24.3甲基丙烯酸羥丙酯 24.3聚丙二醇單甲基丙烯酸酯 5.0COMP A具有下列配方％(重量)三甘醇二甲基丙烯酸酯 1.0Hycar VTBNX13.4鄰磺酰苯甲酰亞胺 1.4
硅烷A174 1.8甲基丙烯酸 9.2過苯甲酸叔丁酯 2.4甲基丙烯酸2-乙基己酯 33.0甲基丙烯酸羥丙酯 33.0聚丙二醇單甲基丙烯酸酯 4.8然后使用一臺Carrimed流變儀在不同剪切速率下測量這些制劑的粘度。
正如所期待的，COMP A制劑的粘度基本上為牛頓特征，即粘度實際與剪切速率無關(在所述示蹤開始處的“尖頭信號”是儀器啟動產生信號)。
但是，FORM A制劑的粘度令人驚異地在剪切速率增加的情況下降低(例如參見圖12)。在這點上，樣品表明粘度的提高是隨著核/殼聚合物的加入獲得的并且其次存在有粘度隨剪切速率升高而降低即存在有剪切稀化特征。這些結果是出乎意料的并且因此用于表明所述核/殼聚合物組分可用作一種流變改進劑。因此，本發(fā)明也提供核/殼聚合物在粘合劑中作為流變改進劑的用途。此外，本發(fā)明也提供了核/殼聚合物在可固化制劑固化前用于提高其粘度的用途。
按照本發(fā)明的另一些制劑如下。
實施例3通過共混下列組分制備按照本發(fā)明的一種適用的兩部分制劑組合物部分A部分B聚丙二醇單丙烯酸酯22.1 15.5甲基丙烯酸羥丙酯 18.3 12.8Ebecry 8800*15.0 34.3Paraloid EXL 2655 15.4 10.8
Hycar VTBNX9.515.6三甘醇二甲基丙烯酸酯 1.01.0鄰磺酰苯甲酰亞胺 1.4-二縮水甘油醚雙酚A 4.0γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷1.9-甲基丙烯酸 9.2-煅制氧化硅 3.83.4過苯甲酸叔丁酯 2.4-Reillat PDHP**- 2.6*出自UCB的聚氨酯二丙烯酸酯**出自Reilly Chemical實施例4通過共混下列組分制備按照本發(fā)明的一種適用的兩部分制劑組合物部分A 部分B甲基丙烯酸羥丙酯 25.0 24.0Craynor 965*15.7 17.8丙氧基化新戊基二醇二丙烯酸酯 15.7 17.8Paraloid EXL 265514.8 14.0Hycar VTBNX 9.5 15.4三甘醇二甲基丙烯酸酯 1.0 1.0鄰磺酰苯甲酰亞胺 1.4 -二縮水甘油醚雙酚A 4.0γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷 1.9 -甲基丙烯酸 9.2 -煅制氧化硅 3.4 3.4過苯甲酸叔丁酯 2.4 -
Reillat PDHP**-2.6*出自Cray Valley的脂族聚氨酯丙烯酸酯低聚物**出自Reilly Chemical實施例5通過共混下列組分制備按照本發(fā)明的一種適用的兩部分制劑組合物部分A部分B甲基丙烯酸羥丙酯 18.3 12.8Ebecryl 8800*15.0 34.3烷氧基化甲基丙烯酸烷基酯 22.1 15.5Paraloid EXL 2655 15.4 10.8Hycar VTBNX9.5 15.6三甘醇二甲基丙烯酸酯 1.0 1.0鄰磺酰苯甲酰亞胺 1.4 -二縮水甘油醚雙酚A -4.0γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷1.9 -甲基丙烯酸 9.2 -煅制氧化硅 3.8 3.4過苯甲酸叔丁酯 2.4 -*來自UCB的聚氨酯二丙烯酸酯小結1.本發(fā)明的組合物可用于提供一種適用的涂料。
2.本發(fā)明的組合物可用作一種適用的粘合劑。
3.核/殼聚合物可用作粘合劑的流變改進劑。
術語“粘合劑”是指一種能通過表面結合(粘合)和擁有足夠內強度粘合力的鍵將材料結合在一起的非金屬物質。該定義合乎歐洲標準化委員會編撰的歐洲標準小冊子EN923199X(1996年2月的草案版本)中“粘合劑”的定義。
對于本領域技術人員來說顯然可對本發(fā)明進行修改。
權利要求
1.一種可固化組合物，包括(a)一種可聚合單體；(b)一種核/殼聚合物；和(c)一種能在其聚合時賦予韌性的液態(tài)可聚合組分；其中可聚合單體(a)不同于可聚合組分(c)。
2.按照權利要求1的可固化組合物，其中所述組合物在固化時是承載的和/或能耐應力的。
3.按照權利要求1或權利要求2的可固化組合物，其中可聚合組分(c)是一種低聚物。
4.按照權利要求1到3中任一項的可固化組合物，其中所述組合物由兩部分制劑形成。
5.由按照權利要求1到4中任一項的一種可固化組合物聚合形成的聚合材料。
6.一種粘合組件，包括通過按照權利要求5的聚合材料將第一個表面粘合到第二個表面上。
7.一種密封組件，包括通過按照權利要求5的聚合材料將第一個表面密封到第二個表面上。
8.一種容器，其中包含一種按照權利要求1到4中任一項的組合物。
9.一種容器，其中包含一種按照權利要求5的聚合材料。
10.核/殼聚合物作為流變改進劑的用途。
11.核/殼聚合物作為在一粘合劑中流變改進劑的用途。
12.核/殼聚合物在可固化制劑固化前用于提高其粘度的用途。
13.一種基本如本文所述的組合物。
14.一種基本如本文所述的聚合材料。
全文摘要
這里所述的是一種可固化組合物。所述可固化組合物包括:(a)一種可聚合單體;(b)一種核/殼聚合物;和(c)一種能在其聚合時賦予韌性的液態(tài)可聚合組分;其中可聚合單體(a)不同于可聚合組分(c)。
文檔編號C09J4/06GK1244874SQ9718144
公開日2000年2月16日 申請日期1997年11月25日 優(yōu)先權日1996年11月26日
發(fā)明者S·V·帕爾默, S·L·M·梅杰, T·R·巴爾德溫 申請人:國家淀粉及化學有限公司