專利名稱：十氟戊烷組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及氟化烴的組合物或混合物；更準(zhǔn)確地說(shuō)，涉及一類共沸的或類似共沸物的組合物(azeotropic or azeotrope-like compositions)，其包含有效量的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯、環(huán)戊烷和甲醇，或者1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯和環(huán)戊烷，形成一種共沸的或類似共沸物的組合物。這類組合物用于洗凈劑、聚烯烴和聚氨酯的發(fā)泡劑、致冷劑、氣溶膠拋射劑、傳熱介質(zhì)、氣相電介質(zhì)、滅火劑、動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合介質(zhì)、除微粒流體、載體流體、拋光研磨劑和置換干燥劑。
背景技術(shù)：
氟化烴有許多用途，用途之一是作為洗凈劑或溶劑，清洗諸如電子電路板的物品。電子元件焊接到電路板上，所用的方法包括焊藥涂敷板的整個(gè)電路側(cè)，然后使涂過(guò)焊藥的板經(jīng)過(guò)預(yù)熱器，再進(jìn)行熔融焊接。焊藥洗凈導(dǎo)電金屬件并促進(jìn)焊料熔接，但是焊藥在電路板上留下殘?jiān)仨氂孟磧魟┏?。在蒸汽除油操作中，氟化烴也是有用的洗凈劑。
優(yōu)選，洗凈劑應(yīng)具有低沸點(diǎn)、不可燃、低毒性以及高溶解能力，如此才能在不損壞要清洗的基質(zhì)的條件下，除去焊藥和焊藥殘余物。另外，所希望的是，包含氟化烴的洗凈劑是共沸的或類似共沸物，以便其不會(huì)因沸騰或蒸發(fā)而分餾。如果洗凈劑不是共沸的也不是類似共沸物，那末洗凈劑的較易揮發(fā)性組分會(huì)先蒸發(fā)，洗凈劑會(huì)成為可燃的，或者其溶解能力會(huì)變得不理想，例如，對(duì)松香焊劑溶解能力較低，以及對(duì)要清洗的電氣零件惰性較差。在蒸汽除油操作中，也希望具有共沸性能，因?yàn)橄磧魟┮话憬?jīng)重蒸餾，并再用于最終漂洗。
氟化烴也可以用作致冷劑。在致冷應(yīng)用中，進(jìn)行期間經(jīng)常因軸封、軟管連接、焊接接頭和破裂的管線的縫隙而損失致冷劑。另外，在維修致冷設(shè)備中，致冷劑也會(huì)逸入大氣中。所以，希望使用單一氟化烴或包含一種或多種氟化烴的共沸的或類似共沸物的組合物作為致冷劑。也可以用包含一種或多種氟化烴的某些非共沸組合物作致冷劑，但是其缺點(diǎn)是，在所裝填的一部分致冷劑泄漏或排入大氣中時(shí)，其組成改變，或者發(fā)生分餾。如果非共沸組合物含有可燃性組分，因?yàn)榻M成的這種變化，共混物會(huì)成為可燃的。由于分餾導(dǎo)致的組成和蒸汽壓的變化，也會(huì)使致冷設(shè)備的運(yùn)行受到不良影響。
氟化烴的共沸的或類似共沸物的組合物也可在制造閉孔聚氨酯、酚醛泡沫塑料和熱塑性泡沫塑料中作發(fā)泡劑用。絕緣泡沫塑料需要發(fā)泡劑不僅使聚合物發(fā)泡，而且更重要的是利用發(fā)泡劑的低蒸汽導(dǎo)熱率，這對(duì)保溫值而言是一種重要的特征。
氣溶膠產(chǎn)品使用單一組分氟化烴和氟化烴的共沸的或類似共沸物的組合物兩者作為氣溶膠體系的噴射劑蒸汽壓衰減劑。具有基本恒定組成和蒸汽壓的共沸的或類似共沸物的組合物用作氣溶膠的溶劑和噴射劑。
包含氟化烴的共沸的或類似共沸物的組合物還用作傳熱介質(zhì)、氣相電介質(zhì)、滅火劑、諸如汽泵的動(dòng)力循環(huán)工作流體、聚合反應(yīng)惰性介質(zhì)、從金屬表面除去粒子的流體、以及用于諸如將潤(rùn)滑劑薄膜置于金屬零件上的載體流體。
此外，包含氟化烴的共沸的或類似共沸物的組合物還可用作拋光研磨除垢劑，以便從諸如金屬的拋光表面上除去拋光研磨化合物；還可用作諸如從珠寶或金屬零件除去水的置換干燥劑，還可用作使用氯型顯影劑的常用電路制造工藝中的抗蝕-顯影劑，當(dāng)與例如諸如1,1,1-三氯乙烷或三氯乙烯的氯烴一起應(yīng)用時(shí)用作光致抗蝕劑的剝離劑。
發(fā)明概述本發(fā)明涉及一類共沸的或類似共沸物的組合物的新發(fā)現(xiàn)；該組合物包含有效量的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯、環(huán)戊烷和甲醇的混合物，或者有效量的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯和環(huán)戊烷的混合物，從而形成共沸的或者類似共沸物的組合物。
發(fā)明詳述本發(fā)明的組合物是恒沸的、共沸的或類似共沸物的組合物或混合物，其包含有效量的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷(HFC-43-10mee,CF3CHFCHFCF2CF3，沸點(diǎn)54.6℃)、反-1,2-二氯乙烯(反-1,2-DCE,CHCl=CHCl，沸點(diǎn)48℃)、環(huán)戊烷(環(huán)-(CH2)5,沸點(diǎn)49℃)和甲醇(CH3OH，沸點(diǎn)65℃)，形成一種共沸的或類似共沸物的組合物。
形成共沸的或類似共沸物的組合物的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯、環(huán)戊烷和甲醇或1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯和環(huán)戊烷的有效量，用在特定壓力或溫度下組分的重量百分?jǐn)?shù)表示，包括如下HFC-43-10mee、反-1,2-DCE、環(huán)戊烷和甲醇的基本恒沸的、共沸的或類似共沸物的組合物，包含約40～70％(重量)HFC-43-10mee、約15～50％(重量)反-1,2-DCE、約1～25％(重量)環(huán)戊烷和約1～10％(重量)甲醇。這種組合物在基本為大氣壓下于約33.8±1.2℃下沸騰。優(yōu)選組合物包含約45～65％(重量)HFC-43-10mee、約20～30％(重量)反-1,2-DCE、約10～20％(重量)環(huán)戊烷和約2～8％(重量)甲醇。更優(yōu)選組合物是共沸物，其包含約57.7％(重量)HFC-43-10mee、約22.1％(重量)反-1,2-DCE、約1 6.0％(重量)環(huán)戊烷和約4.2％(重量)甲醇，其在基本為大氣壓下于33.8℃下沸騰。
HFC-43-10mee、反-1,2-DCE和環(huán)戊烷的基本恒沸的、共沸的或類似共沸物的組合物包含約35～75％(重量)HFC-43-10mee、約10～50％(重量)反-1,2-DCE和約5～25％(重量)環(huán)戊烷。在基本為大氣壓下這種組合物在約34℃下沸騰。所優(yōu)選的組合物包含約40～70％(重量)HFC-43-10mee、15～45％(重量)反-1,2-DCE和約10～20％(重量)環(huán)戊烷。更優(yōu)選組合物是共沸物，其包含約62.9％(重量)HFC-43-10mee、約19.9％(重量)反-1,2-DCE和約17.2％(重量)環(huán)戊烷，在基本為大氣壓下，其在約34℃下沸騰。
對(duì)本發(fā)明來(lái)說(shuō)，“有效量”的定義是本發(fā)明的組合物的每種組分在混合時(shí)導(dǎo)致形成共沸的或類似共沸物的組合物的量。該定義包括每種組分的量，其可以依施加給組合物的壓力而變化，只要共沸的或類似共沸物的組合物在不同壓力下繼續(xù)存在，但是其沸點(diǎn)可能不同。
所以，有效量包括，例如可以重量百分?jǐn)?shù)表示的，在各種壓力下，并非本文所述壓力下，形成共沸的或類似共沸物的組合物的本發(fā)明組合物的每種組分的量。
所謂“共沸的或類似共沸物的”組合物意指一種性能象單一物質(zhì)一樣的兩種或多種物質(zhì)的恒沸或基本恒沸的液體混合物。表征共沸的或類似共沸物的組合物的一種方式是，液體部分蒸發(fā)或蒸餾所得到的蒸汽基本上具有與蒸發(fā)或蒸餾的液體相同的組成，即混合物蒸餾/回流，而其組成基本不變。特征為共沸或類似共沸物的恒沸或基本恒沸的組合物，與相同組分的非共沸混合物相比，具有最高或最低沸點(diǎn)。
對(duì)于本詳述來(lái)說(shuō)，共沸或恒沸也意指基本共沸或基本恒沸。換句話說(shuō)，在這些術(shù)語(yǔ)范圍內(nèi)所包括的不僅有上述真共沸物，而且也有含有不同比例的相同組分的在其他溫度和壓力下是真沸物的其他組合物，以及上述共沸系統(tǒng)的一部分、在性能上類似共沸物的那些等效組合物。正如本領(lǐng)域中眾所周知的那樣，存在著含有與共沸物相同組分的許多組合物，其不僅呈現(xiàn)制冷和其他應(yīng)用方面基本等效的性能，而且就恒沸特性或者在沸騰時(shí)沒(méi)有分離或分餾趨勢(shì)而論也呈現(xiàn)與真共沸組合物基本等效的性能。
通過(guò)諸如蒸發(fā)或沸騰除去50％(重量)組合物之后，原有組合物與除去了原有組合物的50％(重量)之后剩余的組合物之間的蒸汽壓差小于約10％，以絕對(duì)單位計(jì)。如果這樣本領(lǐng)域就認(rèn)為是類似共沸物的組合物。所謂絕對(duì)單位意指壓力計(jì)量單位，例如每平方英寸磅絕對(duì)壓力(psia)、大氣壓、巴、乇、每平方厘米達(dá)因、毫米汞柱、英寸水柱和本領(lǐng)域眾所周知的其他相應(yīng)術(shù)語(yǔ)。如果以共沸物存在，那么原組合物和除去原組合物50％(重量)之后所剩余的組合物之間的蒸汽壓則沒(méi)有差異。
事實(shí)上，能夠借助以下任何判斷標(biāo)準(zhǔn)表征依據(jù)所選擇的條件以許多形式出現(xiàn)的恒沸混合物(a)因?yàn)椤肮卜形铩边@含術(shù)語(yǔ)同時(shí)是定義性的和限制性的，因此，能夠?qū)⒃摻M合物定義為A、B、C(和D…)的共沸物，對(duì)于恒沸組合物材料的這種獨(dú)特組合物而言，該組合物還需要有效量的A、B、C(和D…)。
(b)本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知，在不同壓力下，給定共沸物的組成至少在某種程度上會(huì)有所變化，壓力變化也會(huì)使沸點(diǎn)溫度至少在某種程度上有所變化。因此，A、B、C(和D…)的共沸物代表了其相互關(guān)系的一種獨(dú)特情況，但是組成可以依溫度和/或壓力變化。所以，經(jīng)常使用組成范圍而不是固定組成給共沸物下定義。
(c)組合物可定義為A、B、C(和D…)的一種特定重量百分比關(guān)系或摩爾百分比關(guān)系，同時(shí)，認(rèn)識(shí)到，這種具體值指出了僅有的一種特定關(guān)系，在實(shí)際上，對(duì)于給定共沸物而言，實(shí)際存在著由A、B、C(和D…)表示的一系列這種相互關(guān)系受壓力影響而變化?；蛘?d)可以通過(guò)把該組合物規(guī)定為以給定壓力下的沸點(diǎn)來(lái)表征的共沸物表征A、B、C(和D…)的共沸物，因此，給出識(shí)別特征，而沒(méi)有用具體的數(shù)字表示的組成不適當(dāng)?shù)叵拗票景l(fā)明的范圍，其受可得的分析設(shè)備的限制，且僅同這樣分析設(shè)備一樣精確。
以下四元和三元組合物的特征為共沸的或類似共沸物的，因?yàn)檫@個(gè)范圍內(nèi)的混合物在基本為大氣壓下具有基本恒定的沸點(diǎn)。因?yàn)槭腔竞惴械?，混合物不存在因蒸發(fā)而發(fā)生任何較大程度的分餾趨勢(shì)。在蒸發(fā)之后，在蒸汽組成和初始液相組成之間僅僅存在小差別。這種差別如此之小，以致認(rèn)為汽相和液相之組成基本相同。所以，這個(gè)范圍中的任何組合物均顯示了真四元和三元共沸物特性。
1．約40～70％(重量)HFC-43-10mee、約15～50％(重量)反-1,2-DCE、約1～25％(重量)環(huán)戊烷和約1～10％(重量)甲醇；并優(yōu)選為約45～65％(重量)HFC-43-10mee、約20～30％(重量)反-1,2-DCE、約10～20％(重量)環(huán)戊烷和約2～8％(重量)甲醇；以及2．約35～75％(重量)HFC-43-10mee、約10～50％(重量)反-1,2-DCE和約5～25％(重量)環(huán)戊烷；并優(yōu)選約40～70％(重量)HFC-43-10mee、約15～45％(重量)反-1,2-DCE和約10～20％(重量)環(huán)戊烷。
在分餾方法的精確度范圍內(nèi)，已證實(shí)下述四元和三元組合物在基本為大氣壓下是真四元和三元共沸物。
1．約57.7％(重量)HFC-43-10mee、約22.1％(重量)反-1,2-DCE、約16.0％(重量)環(huán)戊烷和約4.2％(重量)甲醇；以及2．約62.9％(重量)HFC-43-10mee、約19.9％(重量)反-1,2-DCE和約17.2％(重量)環(huán)戊烷。
前述共沸物的消耗臭氧的潛力幾乎為零。
本發(fā)明的共沸的或類似共沸物的組合物，同為其共沸本性，而能夠容易地從蒸汽去焊藥操作和除油操作中回收溶劑，并再使用之。例如本發(fā)明的共沸混合物能夠用于諸如美國(guó)專利No.3,881,949敘述的清洗過(guò)程，或者用作拋光研磨除垢劑。
此外，該混合物用于應(yīng)用氯型顯影劑時(shí)的抗蝕顯影劑(resistdevelopers)，以及加入適當(dāng)鹵化碳作為抗蝕剝離劑(resist stripping)。
本發(fā)明的其他方面是致冷方法，所述方法包括壓縮冷凝本發(fā)明的致冷劑組合物，此后在待冷卻體附近進(jìn)行蒸發(fā)。相似地，本發(fā)明還有的另一方面是一種加熱方法，即包括在待加熱體附近壓縮冷凝致冷劑，此后再蒸發(fā)該致冷劑。
本發(fā)明的再一個(gè)方面包括包含活性劑和噴射劑的氣溶膠組合物，其中噴射劑是本發(fā)明的共沸組合物；以及通過(guò)混合所述成分生產(chǎn)這類組合物的方法。本發(fā)明還包含含有本發(fā)明共沸混合物的洗凈溶劑組合物。
本發(fā)明的共沸的或類似共沸物的組合物是采用任何便利的方法制備的，包括混合或組合所需量的組分。優(yōu)選方法是稱量所需量的組分，此后，將它們?cè)谶m當(dāng)容器中混合。
無(wú)需進(jìn)一步詳述，相信，本領(lǐng)域的技術(shù)人員能夠使用上述內(nèi)容，最大程度利用本發(fā)明。所以下述優(yōu)選的具體實(shí)施方案被認(rèn)為僅是一種說(shuō)明，而一點(diǎn)也不以任何方式限制本公開內(nèi)容的其余部分。
在前述內(nèi)容和下述實(shí)例中，除非另有說(shuō)明，所有溫度均以攝氏度為單位表示，所有份數(shù)和百分比均按重量計(jì)。
實(shí)例1在適當(dāng)容器中制備含有59.0％(重量)HFC-43-10mee、20.0％(重量)反-1,2-DCE、15.0％(重量)環(huán)戊烷和6.0％(重量)甲醇的溶液，并充分混合。
在五塊塔板的Oldershaw蒸餾柱內(nèi)蒸餾所得溶液，所采用的回流對(duì)取出的比例為5∶1。直接讀取柱頭溫度和釜溫，精確至1℃。壓力為758.75毫米汞柱。采用氣相色譜測(cè)定餾出組合物。所得結(jié)果總結(jié)于表1。
表1重量百分?jǐn)?shù)柱頭餾出或回收 HFC-43 -反-1,2-餾分溫度℃ 的％重量 10mee DCE環(huán)戊烷 甲醇初餾分 33 9.5 60.0 17.718.14.21 33 18.9 59.4 18.418.04.22 34 28.5 58.7 19.417.74.23 34 38.0 58.0 20.617.24.24 34 47.7 57.3 22.116.34.35 34 57.6 56.5 24.414.84.36 34 67.1 56.0 27.512.24.3尾餾分 -- 89.5 77.0 6. 0.516.1分析上述數(shù)據(jù)說(shuō)明，隨著蒸餾的進(jìn)行，柱頭溫度和餾出組成之間差異很小。數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)分析說(shuō)明，HFC-43-10mee、反-1,2-DCE、環(huán)戊烷和甲醇的真四元共沸物在大氣壓下具有如下特征(置信限度為99％)。
HFC-43-10mee =57.7±3.9反-1,2-DCE=22.1±10.1環(huán)戊烷=16.0±6.5甲醇 =4.2±0.2沸點(diǎn)，℃ =33.8±1.2實(shí)例2將含有65.1％(重量)HFC-43-10mee、20.0％(重量)反-1,2-DCE、和14.9％(重量)環(huán)戊烷的溶液加到兩槽蒸汽除油器中。將溶液充分混合，在大氣壓、約34℃下沸騰幾小時(shí)，回流比為10∶1。取樣，通過(guò)氣相色譜測(cè)定組成。結(jié)果總結(jié)于表2中。
表2重量百分?jǐn)?shù)小時(shí)數(shù) 環(huán)戊烷 反-1,2-DCE HFC-43-10mee014.920.065.1117.419.762.9217.419.563.1317.320.062.7416.920.462.7分析上述數(shù)據(jù)表明，隨著沸騰的進(jìn)行，溶液組成的變化很小。數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)分析說(shuō)明，HFC-43-10mee、反-1,2-DCE和環(huán)戊烷的真三元共沸物在大氣壓下具有如下特征(置信限度為99％)。
HFC-43-10mee =62.9+0.6反-1,2-DCE=19.9+1.2環(huán)戊烷=17.2±0.7實(shí)例325℃在容器中裝入初始組合物，并測(cè)定該組合物的蒸汽壓。使組合物從容器中泄漏，同時(shí)維持恒溫25℃，直至排出50％(重量)初始組合物，測(cè)定此時(shí)容器中剩余組合物的蒸汽壓。結(jié)果總結(jié)于下。
蒸發(fā)0％(重量) 蒸發(fā)50％(重量) 蒸汽壓變致冷劑組合物磅/英寸2(千帕) 磅/英寸2(千帕) 化0％HFC-43-10mee/反-1,2-DCE/環(huán)戊烷58.9/25.9/11.3/3.9 10.3171.110.31 71.10.070/15/10/5 10.2370.510.03 69.22.040/50/5/5 10.1570.09.7166.94.350/24/25/1 10.0269.19.0962.79.360/29/1/10 10.1269.89.8067.63.264/20/10/6 10.2870.910.19 70.30.962/20/12/6 10.2870.910.23 70.50.559/20/15/6 10.2870.910.26 70.70.255/25/14/6 10.2970.910.27 70.80.235/50/10/5 10.1369.89.4164.97.151/40/4/5 10.2370.510.16 70.10.751/41/3/5 10.2270.510.14 69.90.8HFC-43－10mee/反-1,2-DCE/環(huán)戊烷59.8/30.9/9.3 9.1463.09.1463.00.035/50/15 9.0162.18.1556.29.575/10/15 8.9261 58.6559.68.275/20/59.0762.58.8661.12.365/20/15 9.0962.79.0662.50.346/40/14 9.1062.78.9761.81.475/24/19.0362.38.8761.21.850/44/69.1062.79.0362.30.850/42/89.1162.88.8761.22.665/10/25 8.9061.48.8661.11.8
該實(shí)例的結(jié)果表明，這些組合物是共沸的或類似共沸物，因?yàn)楫?dāng)排出了原組合物的50％(重量)時(shí)，在25℃下剩余組合物的蒸汽壓為原組合物蒸汽壓的約10％以內(nèi)。這些結(jié)果也說(shuō)明，共沸點(diǎn)的組成隨溫度的改變而變化。
實(shí)例4用表3所示混合物充填到適當(dāng)容器中，并加熱至沸點(diǎn)。將涂有各種殘余物的不銹鋼螺帽和螺栓在容器中懸掛10秒，然后取出并觀察。表3的結(jié)果說(shuō)明大多數(shù)殘余物被完全除去。
表3洗凈性能MIL-H-5606G Houghton Tapmatic Dow200重量百分?jǐn)?shù) 液壓油 Draw 切削液硅油HFC-43-10mee/殘余物殘余物殘余物殘余物反-1,2-DCE/環(huán) 100％60％ 100％100％戊烷/甲醇被除去被除去被除去被除去59/20/15/6實(shí)例5在一個(gè)合適容器中加入表4所示的溶劑組合物，并在室溫下充分混合。然后將油緩慢加入每個(gè)容器中，直至溶劑共混物不再溶解油為止。所用的油是Mil-H5606G液壓油。表4的結(jié)果表明，油溶解于每種混合物中。
表4油的溶解性重量百分?jǐn)?shù)溶解性HFC-43-10mee/反－1,2-DCE/環(huán)戊烷/甲醇64/20/10/6 1％62/20/12/6 13％59/20/15/6 15％
實(shí)例6將蠟涂布于適當(dāng)?shù)慕饘偌?，然后浸在具有超聲波的沸騰溶劑組合物中。溶劑組合物示于表5。使用兩種不同稠度的蠟。表5結(jié)果說(shuō)明，每種情況下，蠟幾乎都完全被除去。
表5除蠟除蠟百分率重量百分?jǐn)?shù) 稠度1稠度2HFC-43-1 0mee/反-1,2-DCE/環(huán)戊烷75/10/15 90％90％65/20/15 98％98％實(shí)例7帶有固定好的元件諸如多層陶瓷(MLC)、散熱裝置、集成電路(ICs)和電阻器的環(huán)氧-玻璃硬質(zhì)印刷布線板(PWB)，大小為4英寸×6英寸，用Kester135RMA焊膏助熔，并進(jìn)行波焊。將Corpane蒸汽除油器沸騰槽和漂洗槽裝入54.5％(重量)HFC-43-10mee、25.0％(重量)反-1,2-DCE、14.0％(重量)環(huán)戊烷、6.0％(重量)甲醇和0.5％(重量)硝基甲烷，并使其進(jìn)入運(yùn)轉(zhuǎn)狀態(tài)。采用如下清洗周期在蒸汽除油器中清洗PWB。
1．浸入沸騰槽上方蒸汽空間中2分鐘；2．浸入漂洗槽液體中2分鐘；3．在漂洗槽上方蒸汽空間中干燥2分鐘。
肉眼檢查布線板，沒(méi)有發(fā)現(xiàn)焊藥殘余物。然后用奧米伽(Omega)計(jì)測(cè)量板的離子殘余物，發(fā)現(xiàn)表面上離子殘余物為約8～9微克/英寸2，大大低于驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)15微克/英寸2。
實(shí)例8硬質(zhì)環(huán)氧-玻璃印刷布線板用Kester 186-35松香焊劑助熔，這是一種高松香含量(35％)的焊藥。將布線板預(yù)熱至225°F，隨后在500°F下波焊3秒。然后，該板采用Branson 250蒸汽除油器使用54.5％(重量)HFC-43-10mee、25.0％(重量)反-1,2-DCE、14.0％(重量)環(huán)戊烷、6.0％(重量)甲醇和0.5％(重量)硝基甲烷清洗，操作周期為如下兩種不同過(guò)程。
蒸汽操作過(guò)程-在沸騰槽上方蒸汽中30秒-在沸騰槽上方噴霧30秒，并保持30秒以干燥-在沸騰槽上方蒸汽中30秒-在沸騰槽上方噴霧30秒，并保持30秒以干燥液態(tài)操作過(guò)程-在沸騰槽上方蒸汽中30秒-在沸騰槽的液體中1.5分鐘-在沸騰槽上方噴霧30秒-在漂洗槽的液體中1分鐘兩種操作過(guò)程，每種均對(duì)3塊板實(shí)施相同時(shí)間。在5倍放大倍數(shù)下，肉眼觀察表明，沒(méi)有焊藥殘余物或白色殘余物。采用奧米伽(Omega)計(jì)測(cè)量離子污染程度。結(jié)果表明，液體操作過(guò)程離子污染程度為6.9微克/英寸2，蒸汽操作過(guò)程離子污染程度為4.8微克/英寸2，大大低于驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)15微克/英寸2。
實(shí)例9將一臺(tái)電機(jī)繼電器置于Baron Blakeslee蒸汽除油器中清洗，以便除去來(lái)自下游加工過(guò)程的污染物，例如灰塵粒子、輕質(zhì)油和少量焊藥殘余物。該繼電器用54.5％(重量)HFC-43-10mee、25.0％(重量)反-1，2-DCE、14.0％(重量)環(huán)戊烷、6.0％(重量)甲醇和0.5％(重量)惰性試劑按如下步驟清洗。
-在沸騰槽上方蒸汽中1分鐘-浸入帶有超聲波的漂洗槽液體中3分鐘-在沸騰槽上方噴霧1分鐘-在沸騰槽蒸汽空間中干燥2分鐘-在蒸汽空間范圍外再干燥2分鐘(在冷凝蛇管附近)
采用連續(xù)性試驗(yàn)儀對(duì)繼電器進(jìn)行電氣連續(xù)性試驗(yàn)。其驗(yàn)收水平達(dá)到100％。
實(shí)例10將滾珠軸承涂以一種防灰塵用的油，Houghton Rust Veto 76-MB。在包含46.0％(重量)HFC-43-10mee、40.0％(重量)反-1，2-DCE和14.0％(重量)環(huán)戊烷的Corpane蒸汽除油器中清洗該軸承。使用如下操作過(guò)程-浸入沸騰槽中2分鐘-浸入漂洗槽中2分鐘-浸入蒸汽空間1分鐘在50放大倍率的顯微鏡下檢查滾珠軸承上的蠟殘余物，發(fā)現(xiàn)已清洗干凈。
實(shí)例11涂以Winso Rust Preventative 1161-X的滾珠軸承，在包含46.0％(重量)HFC-43-10mee、400％(重量)反-1,2-DCE和14.0％(重量)環(huán)戊烷的Corpane蒸汽除油器中清洗。所用的操作過(guò)程如下-浸入沸騰槽中2分鐘-浸入漂洗槽中2分鐘-浸入蒸汽空間中1分鐘清洗約100個(gè)滾珠軸承，并用RGA(重量分析)測(cè)定，即，將零件從室溫加熱至450℃，然后采用GC-MS(氣相色譜質(zhì)譜聯(lián)用法)分析此后遺留的殘余物。零件顯得清潔，通過(guò)了驗(yàn)收試驗(yàn)。
實(shí)例12用一種印油Lard Kut 206污染的成形金屬引線框架，在裝有46.0％(重量)HFC-43-10mee、40.0％(重量)反-1,2-DCE和14.0％(重量)環(huán)戊烷的Branson蒸汽除油器中進(jìn)行清洗。所用的操作過(guò)程如下-浸入沸騰槽中2分鐘
-浸入漂洗槽中2分鐘-在漂洗槽上方的蒸汽空間中2分鐘采用IR(紅外線)分析引線框架，未發(fā)現(xiàn)污染物。在放大10倍的顯微鏡下肉眼觀察，未發(fā)現(xiàn)殘余物或污點(diǎn)。
另外的化合物能夠在上述共沸的或類似共沸物的組合物中加入其他組分，而基本上不改變包括恒沸性能在內(nèi)的組合物的性能。這些其他組分包括例如沸點(diǎn)35～85℃的脂族烴、沸點(diǎn)35～85℃的氫氟碳烷烴、沸點(diǎn)35～85℃的氫氟丙烷、沸點(diǎn)30～80℃的烴酯、沸點(diǎn)25～85℃的氫氯氟碳化合物、沸點(diǎn)25～85℃的氫氟碳化物、沸點(diǎn)35～85℃的氫氯烴、含氯烴和全氟化合物。這些組分一般不超過(guò)組合物總量的約10％(重量)，其實(shí)例包括如下
化合物 通式 沸點(diǎn)，℃HCFC-123CHCl2CF327HCFC-141b CFCl2CH332HCFC-225aa CHF2CCl2CF353HCFC-225ca CHCl2CF2CF352HCFC-225cb CHClFCF2CF2Cl56HCFC-225da CClF2CHClCF350HFC-HFC-43-10mf CF3CH2CF2CF2CF352HFC-HFC-43-10mcfCF3CF2CH2CF2CF352FC-C-51-12 環(huán)-C4F6(CF3)245CH3OCF2CHFCF352HFC-C-456myc環(huán)-CH2CH2CF2CF(CF3)HFC-C-354 環(huán)-CF2CF2CH2CH250C4F9CH=CH258甲基乙基甲酮CH3C(O)C2H580四氫呋喃環(huán)-OC4H866甲酸甲酯HC(O)OCH332甲酸乙酯HC(O)OC2H554乙酸甲酯CH3C(O)OCH356乙酸乙酯CH3C(O)OC2H577丙酮561,2-二氯乙烷84乙腈82二氯甲烷40在本發(fā)明的新穎組合物中為了各種目的，可以加入種種添加劑，例如潤(rùn)滑劑、防腐劑、穩(wěn)定劑、表面活性劑、染料和其他適當(dāng)?shù)牟牧?，只要?duì)本組合物沒(méi)有不良影響。穩(wěn)定劑的實(shí)例包括硝基甲烷和硝基乙烷。
權(quán)利要求
1．一種組合物，其包含有效量的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯、環(huán)戊烷和甲醇，或者1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、反-1,2-二氯乙烯和環(huán)戊烷，形成在基本為大氣壓下共沸的或類似共沸物的組合物。
2．權(quán)利要求1的組合物，其基本由40～70％(重量)1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、15～50％(重量)反-1,2-二氯乙烯、1～25％(重量)環(huán)戊烷和1～10％(重量)甲醇組成；或者基本由35～75％(重量)1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、10～50％(重量)反-1,2-二氯乙烯和5～25％(重量)環(huán)戊烷組成。
3．權(quán)利要求1的組合物，其基本由45～65％(重量)1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、20～30％(重量)反-1,2-二氯乙烯、10～20％(重量)環(huán)戊烷和2～8％(重量)甲醇組成，或者基本由40～70％(重量)1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、15～45％(重量)反-1,2-二氯乙烯和10～20％(重量)環(huán)戊烷組成。
4．權(quán)利要求1的組合物，其基本由57.7％(重量)1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、22.1％(重量)反-1,2-二氯乙烯、16.0％(重量)環(huán)戊烷和4.2％(重量)甲醇組成；或者基本由62.9％(重量)1,1,1,2,3,4,4,5,5,5-十氟戊烷、19.9％(重量)反-1,2-二氯乙烯和17.2％(重量)環(huán)戊烷組成。
5．一種清洗固體表面的方法，其包括用權(quán)利要求1的組合物處理所述表面。
6．一種清洗固體表面的方法，其包括用權(quán)利要求2的組合物處理所述表面。
7．一種清洗固體表面的方法，其包括用權(quán)利要求3的組合物處理所述表面。
8．一種清洗固體表面的方法，其包括用權(quán)利要求4的組合物處理所述表面。
9．一種生產(chǎn)氣溶膠拋射劑的方法，其包括使用權(quán)利要求1的組合物。
10．一種生產(chǎn)氣溶膠拋射劑的方法，其包括使用權(quán)利要求2的組合物。
11．一種生產(chǎn)氣溶膠拋射劑的方法，其包括使用權(quán)利要求3的組合物。
12．一種生產(chǎn)氣溶膠拋射劑的方法，其包括使用權(quán)利要求4的組合物。
13．一種制備熱固性或熱塑性泡沫塑料的方法，其包括使用權(quán)利要求1的組合物作發(fā)泡劑。
14．一種制備熱固性或熱塑性泡沫塑料的方法，其包括使用權(quán)利要求2的組合物作發(fā)泡劑。
15．一種制備熱固性或熱塑性泡沫塑料的方法，其包括使用權(quán)利要求3的組合物作發(fā)泡劑。
16．一種制備熱固性或熱塑性泡沫塑料的方法，其包括使用權(quán)利要求4的組合物作發(fā)泡劑。
全文摘要
公開了共沸的或類似共沸物的組合物,其包含有效量的1,1,1,2,3,4,4,5,5,5－十氟戊烷、反－1,2－二氯乙烯、環(huán)戊烷和甲醇,或者1,1,1,2,3,4,4,5,5,5－十氟戊烷、反－1,2－二氯乙烯和環(huán)戊烷,形成共沸的或類似共沸物的組合物。其用作洗凈劑、致冷劑、氣溶膠拋射劑、傳熱介質(zhì)、氣相電介質(zhì)、滅火劑、聚烯烴和聚氨酯發(fā)泡劑以及作為動(dòng)力循環(huán)工作流體。
文檔編號(hào)C09K5/04GK1217013SQ97194180
公開日1999年5月19日 申請(qǐng)日期1997年4月15日 優(yōu)先權(quán)日1996年4月29日
發(fā)明者A·N·麥錢特, B·H·米諾爾, S·A·莫伊雅迪 申請(qǐng)人:納幕爾杜邦公司