專利名稱：可紫外光固化的組合物以及采用該組合物的產品的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及可紫外光固化的用于印刷或涂布的液體組合物，以及采用所述的液體組合物獲得的具有粘性并可拆卸的(detachable)產品。
對于傳統(tǒng)的施加粘合劑的具有粘性的產品，一旦粘貼以后，當必要時人們想將這些產品拆下來并再次粘貼的話，是很難辦到的。
制造背面印刷或涂有易于拆卸的粘合劑的封條、標牌和張?zhí)锸且〞r間的，因為它們使用的是水溶性或溶劑溶性的易于拆卸的粘合劑組合物，這樣就需要有一個蒸發(fā)水分或溶劑的過程，要花費一定的時間。另外這些產品也不適宜對其粘性表面進行清洗以便再次使用，因為這些產品上印刷或涂布的是傳統(tǒng)的易于拆卸的粘合劑組合物，這些粘合劑組合物可能會被廚用洗滌劑如非離子型洗滌劑或溶劑如醇類和汽油等損壞。
因此本發(fā)明的目的是提供一種液體組合物，該組合物可用來有效地制造易于拆卸的具有粘性的固體。
本發(fā)明的另一目的是提供一種具有粘性的產品，該產品由所述的液體組合物制得、可重復使用，并且當其粘性減弱時，可用淋洗的方法來恢復其粘性。
本發(fā)明提供采用紫外光照射的方法來固化的液體組合物，其中，固化形成的固體具有易于拆卸的粘合性能。
本發(fā)明的主要成分一般由單體和低聚物組成，這些單體和低聚物中含有可聚合的雙鍵。當這些單體和低聚物聚合交聯(lián)形成固體時，這些固體通常產生可固化的涂料或油墨。此時即使能夠得到具有粘性的固體，該固體也不能解決上面提到的問題。
但是已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果采用單體和低聚物的特定組合，固化的材料會表現(xiàn)出易于拆卸的粘合性能。雖然對于特定組合的機理尚未弄清，但已經(jīng)發(fā)現(xiàn)以下實施方案至少是優(yōu)選的。
優(yōu)選的單體作為實例的是那些單官能單體，這些單體用以下通式表示。[分子式1]
(n值為1-5，R1是C1到C15的烴基)優(yōu)選的n的平均值是1-3，進一步優(yōu)選的R1是C6到C9的烴基，并可進一步優(yōu)選為己基、辛基、壬基、甲苯甲?；彤惐交?br> 優(yōu)選的低聚物作為實例的是低聚氨基甲酸酯的丙烯酸酯(oligourethaneacrylate)，可進一步優(yōu)選為低聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯。所述低聚物的優(yōu)選的平均分子量的數(shù)量級為1000-12000，更優(yōu)選為3000-10000。
所采用的優(yōu)選的單體/低聚物比率為100/10-100/100，可進一步優(yōu)選為100/35-100/75。
用紫外光來固化本發(fā)明的液體組合物。當用紫外光固化時，本發(fā)明的液體組合物中通常含有用于聚合的光引發(fā)劑。
只要能夠使自由基或其它的活性物質被紫外光引發(fā)并與所述單體和低聚物中可聚合的雙鍵反應而引起聚合的任何聚合光引發(fā)劑均可使用。苯偶姻乙醚、2-羥基-2-甲基-1-苯丙烷-1-酮、1-羥基環(huán)己基二苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲硫基)苯基)-2-嗎啉代丙酮-1和二酰基膦氧化物均可單獨用作光引發(fā)劑，或者這些化合物可以組合起來用作光引發(fā)劑。此處所列的這些化合物，只是作為例子，并非窮舉。
在#1Kato的著作“紫外光可固化系統(tǒng)”(日文)(Sogo Gijutsu CenterCo.,Ltd.,1989、2、28)中所例舉的用于聚合的光引發(fā)劑也可以使用。盡管對用于聚合的光引發(fā)劑的量沒有限定，但一般采用1-10％重量，優(yōu)選為2-5％重量。
作為其它添加劑，在必要時可以加入消泡劑和流平劑(leveling agent)。
本發(fā)明的液體組合物可用著色劑著色，采用的著色劑例如是有機顏料、無機顏料和染料，而這種作用也可以通過加入功能性材料比如磷光顏料、光致變色材料、熱致變色材料和暗光螢光材料來實現(xiàn)。
權利要求6用于印刷或涂布易于拆卸的粘合劑的方法包括絲網(wǎng)印刷、膠版印刷、凹版印刷、苯胺印刷(flexography)、凸版印刷(typography)、輥涂和噴涂。在這些方法中，絲網(wǎng)印刷是最適合的方法，因為該方法可以控制易于拆卸的粘合劑的成膜厚度。
盡管所述的易于拆卸的粘合劑的印刷或涂布方式包括全涂、線涂、點涂及其它的形式，但在具有易于拆卸的粘性的產品上所印刷或涂布的易于拆卸的粘合劑的面積應為10％或更大，優(yōu)選為20％或更大。
鑒于易于拆卸的粘合性能的穩(wěn)定性及耐淋洗的持久性，對所述的易于拆卸的粘合劑，其印刷或涂布的厚度優(yōu)選為4μm或更厚，進一步優(yōu)選為10μm或更厚。
用來印刷或涂布易于拆卸的粘合劑的底材通常包括聚碳酸酯、聚氯乙烯、聚酯、聚丙烯、聚乙烯、丙烯酸樹脂和合成紙張。材料的形式包括片材、膜和板材。采用油墨印刷的材料也包括在內。能夠印刷或涂布的底材也可以使用。
由于溶劑蒸發(fā)過程不是必需的，因此按照本發(fā)明可以有效地制得具有粘性的產品。另外本發(fā)明制得的具有粘性的產品可以重復使用，這有利于節(jié)約資源。
實施方案1的易于拆卸的粘合劑組合物低聚氨基甲酸酯二丙烯酸酯35.0％重量化合物Ⅱ(式2) 59.0％重量[式2]
由苯乙酮衍生的用于聚合的光引發(fā)劑5.0％重量添加劑 1.0％重量采用絲網(wǎng)印刷的方法，將該易于拆卸的粘合劑涂在0.3mm厚的聚碳酸酯薄膜上，涂層厚度為15μm、涂布面積為50％，然后用紫外光照射粘合劑涂層。
實施方案2的易于拆卸的粘合劑組合物采用與實施方案1相同的組合物，只是將其中式2的化合物換成式3。
對比例(傳統(tǒng)的溶劑溶性的易于拆卸的粘合劑組合物)為松香衍生的樹脂30.3％重量石油衍生的溶劑58.0％重量添加劑2.0％重量硅顏料10.0％重量采用絲網(wǎng)印刷的方法，將該易于拆卸的粘合劑涂在0.3mm厚的聚碳酸酯薄膜上，涂層厚度為15μm、涂布面積為50％。
將上述產品的可拆卸時間進行對比，即對比產品針對玻璃板的可拆卸時間、產品針對玻璃板在用廚用洗滌劑“媽媽檸檬”洗滌過后的可拆卸時間以及產品針對玻璃板在用99.5％的變性酒精洗滌過后的可拆卸時間。對比結果示于表1中。
表1
組合物A、B和C的三種產品針對玻璃板的可拆卸時間分別為≥10000、≥10000和7500。組合物A、B和C的三種產品針對玻璃板在用廚用洗滌劑洗滌過后的可拆卸時間≥10000、≥10000和≤50。組合物A、B和C的三種產品針對玻璃板在用99.5％的變性酒精洗滌過后的可拆卸時間分別為≥10000、≥10000和0(見表1)。這表明用廚用洗滌劑或酒精洗滌后的可拆卸時間，組合物A或B的產品是優(yōu)于C(對比例)的產品的。
權利要求
1．一種液體組合物，該組合物可用紫外光照射進行固化，其中固化后所形成的固體具有粘性并可拆卸。
2．權利要求1所述的液體組合物，含有作為主要組分的通式1的單官能單體和低聚的氨基甲酸酯丙烯酸酯。[式1]
(n為1-5，R1是C1至C15的烴基)
3．權利要求2所述的液體組合物，其中低聚的氨基甲酸酯丙烯酸酯為低聚的氨基甲酸酯二丙烯酸酯。
4．權利要求2或3所述的液體組合物，其中通式1中的R1是C6至C9的烴基。
5．權利要求2至4其中任何一項所述的液體組合物，其中單官能單體與低聚的氨基甲酸酯丙烯酸酯的重量比為100/35至100/75。
6．一種具有粘性并可拆卸的產品，該產品是用權利要求1至5其中任何一項所述的液體組合物印刷或涂布在非粘性的片型或板型底材的至少一面上，然后用紫外光照射得到的。
全文摘要
提供一種液體組合物,利用該組合物可以有效地制得易于拆卸的粘性固體以及具有粘性的產品,所得到的產品可重復粘貼和拆卸,并可以在其粘性減弱時,用淋洗的方法使其恢復粘性。所述的液體組合物用紫外光照射后,固化得到易于拆卸的粘性固體。如液體組合物按重量計含低聚的氨基甲酸酯二丙烯酸酯(35.0%)、化合物2(59.0%),、由苯乙酮衍生的光引發(fā)劑(5.0%)和添加劑(1.0%)。采用絲網(wǎng)印刷,將該組合物以15μm的膜厚涂布,涂布面積為50%。
文檔編號C09J7/00GK1235998SQ99106290
公開日1999年11月24日 申請日期1999年3月3日 優(yōu)先權日1998年3月3日
發(fā)明者高田直人, 藤原宏之 申請人:帝國印刷油墨制造株式會社