光聚合方法、油墨組、圖像形成方法、油墨組合物以及它們中使用的光聚合引發(fā)劑及水溶 ...的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及光聚合方法、油墨組、圖像形成方法、油墨組合物以及它們中使用的光 聚合引發(fā)劑及水溶性聯(lián)二咪唑。
【背景技術(shù)】
[0002] 作為基于圖像數(shù)據(jù)信號(hào)在紙等記錄介質(zhì)上形成圖像的圖像記錄方法，有電子照相 方式、升華型及熔融型熱轉(zhuǎn)印方式、噴墨方式等。
[0003] 噴墨方式由于在印刷時(shí)不需要印版，僅對(duì)需要的圖像部噴出油墨組合物而在記錄 介質(zhì)上直接進(jìn)行圖像形成，因而能夠高效地使用油墨組合物，運(yùn)行成本低。而且，噴墨方式 的印刷裝置也廉價(jià)，噪音也少。這樣，噴墨方式與其他的圖像記錄方式相比兼具各種優(yōu)點(diǎn)。
[0004] 作為在噴墨方式中使用的油墨組合物，已知有放射線固化性的油墨組合物。該放 射線固化性油墨組合物由于通過(guò)照射紫外線等放射線使油墨組合物中的聚合性成分聚合 并固化，因此與使用放射線非固化性的油墨組合物（溶劑系油墨組合物）的情況相比，具有 圖像難以洇滲等優(yōu)點(diǎn)。
[0005] 近年來(lái)，從節(jié)能、節(jié)省空間的觀點(diǎn)出發(fā)，期望用于使放射線固化性油墨組合物固化 的UV光源的LED化。但是，作為放射線固化時(shí)的光聚合引發(fā)劑而通用的a-羥基苯乙酮系 光聚合引發(fā)劑的吸收波長(zhǎng)為短波長(zhǎng)（280nm附近），通過(guò)UV-LED光源（365nm附近）基本無(wú) 法引發(fā)聚合。
[0006] 另一方面，就使用了聯(lián)二咪唑系光聚合引發(fā)劑的體系而言，報(bào)道了由與胺系或硫 醇系、二硫化物系等供氫體的組合所帶來(lái)的感度提高（參照專(zhuān)利文獻(xiàn)1、2及非專(zhuān)利文獻(xiàn)1)。
[0007] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0008] 專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0009] 專(zhuān)利文獻(xiàn)1 :日本特開(kāi)2000-98124號(hào)公報(bào)
[0010] 專(zhuān)利文獻(xiàn)2 :日本特開(kāi)2003-206307號(hào)公報(bào)
[0011] 非專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0012] 非專(zhuān)利文獻(xiàn) 1 :Chem. Abstr.，1967, 66, 50700

【發(fā)明內(nèi)容】

[0013] 發(fā)明所要解決的問(wèn)題
[0014] 但是，即使通過(guò)上述的聯(lián)二咪唑系光聚合引發(fā)劑與上述特定的供氫體的組合，使 用UV-LED光源時(shí)的光聚合引發(fā)能力也還不能說(shuō)是充分的。
[0015] 本發(fā)明的課題在于提供一種光聚合方法，其是使含有聚合性化合物和光聚合引發(fā) 劑的油墨組合物進(jìn)行光聚合的光聚合方法，像使用UV-LED光源的情況那樣，即使在進(jìn)行更 長(zhǎng)波長(zhǎng)側(cè)的UV照射的情況下，也能夠有效地引發(fā)光聚合反應(yīng)，由此，能夠更加提高聚合性 成分的光聚合率。
[0016] 此外，本發(fā)明的課題在于提供適合用于上述光聚合方法的油墨組、適合于該油墨 組的油墨組合物。
[0017] 此外，本發(fā)明的課題在于提供作為上述光聚合方法中使用的光聚合引發(fā)劑適合的 聯(lián)二咪唑化合物。
[0018] 此外，本發(fā)明的課題在于提供更加抑制了洇滲等的圖像形成方法。
[0019] 用于解決問(wèn)題的手段
[0020] 本發(fā)明者鑒于上述課題反復(fù)進(jìn)行了深入研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，在使用UV-LED光源（發(fā) 光波長(zhǎng)為365nm附近）使具有烯鍵式不飽和基的聚合性化合物進(jìn)行光聚合時(shí)，若使特定的 光聚合引發(fā)劑與特定的供氫體共存，則特別是在酸性條件下，顯示優(yōu)異的光聚合效率。并且 發(fā)現(xiàn)，若將含有上述各成分和著色劑的組合物作為油墨使用來(lái)進(jìn)行光聚合，則能夠?qū)崿F(xiàn)洇 滲等少、更牢固且精度高的圖像形成。本發(fā)明基于這些見(jiàn)解進(jìn)一步反復(fù)研究，最終完成了本 發(fā)明。
[0021] 本發(fā)明的上述課題通過(guò)下述的手段來(lái)解決。
[0022] 〈1> 一種光聚合方法，其使含有下述成分（A)、（B)及（C)的油墨組合物在酸性條 件下進(jìn)行光聚合，（A)具有烯鍵式不飽和基的聚合性化合物，（B)下述通式（1)表示的光聚 合引發(fā)劑，及（C)供氫體，所述供氫體是具有氮原子與芳香環(huán)直接鍵合的結(jié)構(gòu)的供氫體，并 且其是所述芳香環(huán)具有吸電子性基團(tuán)的供氫體或所述氮原子為構(gòu)成雜環(huán)的原子的供氫體。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光聚合方法，其使含有下述成分（A)、(B)及（C)的油墨組合物在酸性條件下進(jìn) 行光聚合， (A) 具有烯鍵式不飽和基的聚合性化合物， (B) 下述通式（1)表示的光聚合引發(fā)劑，及 (C) 供氫體，所述供氫體是具有氮原子與芳香環(huán)直接鍵合的結(jié)構(gòu)的供氫體，并且其是所 述芳香環(huán)具有吸電子性基團(tuán)的供氫體或所述氮原子為構(gòu)成雜環(huán)的原子的供氫體，
通式（1)中，R1?R3(1表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的光聚合方法，其中，所述油墨組合物含有（D)三烷基胺。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的光聚合方法，其中，所述（C)供氫體以下述通式（2)或 (3)表示，
通式（2)、⑶中，R31?R 35及R 39?R42表示氫原子或取代基；其中，R 31?R 35中的至少 1個(gè)為吸電子性基團(tuán)；R36表示氫原子、烷基或芳基；R37及R38表示氫原子或烷基；X表示氧原 子、硫原子或具有取代基的氮原子；M表不氫原子或堿金屬。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的光聚合方法，其中，所述通式（2)中的R31?R35為選自氫原 子、烷基、烷氧基及吸電子性基團(tuán)中的基團(tuán)；其中，R 31?R35中的至少1個(gè)為吸電子性基團(tuán)， 且該吸電子性基團(tuán)為選自鹵素原子、氟代烷基、氰基、?；?、烷氧基羰基、芳氧基羰基、氨基 甲酰基、烷基磺?；⒎蓟酋；⑼榛被酋；胺蓟被酋；械幕鶊F(tuán)。
5. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的光聚合方法，其中，所述通式（3)中的R39?R42為選自氫原 子、燒基、燒氧基、齒素原子、氣代燒基、氛基、醜基、氣基、按基、燒氧基撰基、芳氧基撰基、氣 基甲?；?、烷基磺?；⒎蓟酋；⑼榛被酋；胺蓟被酋；械幕鶊F(tuán)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1?5中任一項(xiàng)所述的光聚合方法，其中，所述（A)具有烯鍵式不飽和 基的聚合性化合物為具有2個(gè)以上的（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔?、或具 有2個(gè)以上的（甲基）丙烯酰胺基的（甲基）丙烯酰胺化合物。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1?6中任一項(xiàng)所述的光聚合方法，其中，所述油墨組合物為含有（E) 著色劑的油墨組合物。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的光聚合方法，其中，所述油墨組合物為噴墨用油墨組合物。
9. 根據(jù)權(quán)利要求7或8所述的光聚合方法，其中，使用所述油墨組合物來(lái)形成圖像，對(duì) 該圖像照射光而使該圖像中的所述聚合性化合物進(jìn)行光聚合。
10. -種油墨組，其包含含有下述成分（A)、（B)及（C)的油墨組合物和含有酸性化合 物的酸處理劑， (A) 具有烯鍵式不飽和基的聚合性化合物， (B) 下述通式（1)表示的光聚合引發(fā)劑，及 (C) 供氫體，所述供氫體是具有氮原子與芳香環(huán)直接鍵合的結(jié)構(gòu)的供氫體，并且其是所 述芳香環(huán)具有吸電子性基團(tuán)的供氫體或所述氮原子為構(gòu)成雜環(huán)的原子的供氫體，
通式（1)中，R1?R3(1表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基。
11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的油墨組，其中，所述油墨組合物含有（D)三烷基胺。
12. 根據(jù)權(quán)利要求10或11所述的油墨組，其中，所述（C)供氫體以下述通式（2)或（3) 表不，
通式（2)、⑶中，R31?R 35及R 39?R42表示氫原子或取代基；其中，R 31?R 35中的至少 1個(gè)為吸電子性基團(tuán)；R36表示氫原子、烷基或芳基；R37及R38表示氫原子或烷基；X表示氧原 子、硫原子或具有取代基的氮原子；M表不氫原子或堿金屬。
13. 根據(jù)權(quán)利要求10?12中任一項(xiàng)所述的油墨組，其中，所述酸性化合物是分子量為 50以上且200以下、且在水中的pKa為1以上且5以下的酸。
14. 根據(jù)權(quán)利要求10?13中任一項(xiàng)所述的油墨組，其中，所述（A)具有烯鍵式不飽和 基的聚合性化合物為具有2個(gè)以上的（甲基）丙烯?；模谆┍┧狨セ衔?、或具 有2個(gè)以上的（甲基）丙烯酰胺基的（甲基）丙烯酰胺化合物。
15. 根據(jù)權(quán)利要求10?14中任一項(xiàng)所述的油墨組，其中，所述油墨組合物含有（E)著 色劑。
16. 根據(jù)權(quán)利要求10?15中任一項(xiàng)所述的油墨組，其中，所述油墨組為噴墨用油墨組。
17. -種圖像形成方法，其使用了權(quán)利要求1?9中任一項(xiàng)所述的光聚合方法。
18. -種圖像形成方法，其使用權(quán)利要求10?16中任一項(xiàng)所述的油墨組。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的圖像形成方法，其包括以下工序： 在記錄介質(zhì)上賦予所述酸處理劑的酸處理工序； 在酸處理工序后的該記錄介質(zhì)上賦予所述油墨組合物來(lái)形成圖像的油墨賦予工序；和 通過(guò)光照射使所述圖像中的所述聚合性化合物聚合的光聚合工序。
20. -種油墨組合物，其含有： (A) 具有烯鍵式不飽和基的聚合性化合物、 (B) 下述通式（1)表示的光聚合引發(fā)劑、及 (C) 下述通式（2'）表示的供氫體，
通式（1)中，R1?R3(1表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基；
通式（2'）中，R31?R 35表示氫原子或取代基；其中，R 31?R 35中的至少1個(gè)為哈曼特 的σ值為正的吸電子性基團(tuán)；R36表示氫原子、烷基或芳基；R37及R38分別獨(dú)立地表示氫原 子或燒基。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的油墨組合物，其中，含有（D)三烷基胺。
22. 根據(jù)權(quán)利要求20或21所述的油墨組合物，其中，含有（E)著色劑。
23. -種水溶性聯(lián)二咪唑，其以下述通式（Γ )表示，
通式（Γ )中，R1?R3υ表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基；其中，R 1?R?中的至少 1個(gè)為具有離子性基團(tuán)或其鹽的烷基或烷氧基。
24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的水溶性聯(lián)二咪唑，其中，所述離子性基團(tuán)以羧基、磺基 或-N+(Ra) 2-La-Rb表示，Ra表示氫原子或碳原子數(shù)為1?10的烷基，L a表示單鍵或碳原子 數(shù)為1?10的亞烷基，Rb表示碳原子數(shù)為1?5的烷基、羧基或磺基。
25. -種光聚合引發(fā)劑，其由權(quán)利要求23或24所述的水溶性聯(lián)二咪唑構(gòu)成。
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供一種光聚合方法，其使含有下述(A)聚合性化合物、(B)光聚合引發(fā)劑及(C)供氫體的油墨組合物在酸性條件下進(jìn)行光聚合。一種光聚合方法，其使含有下述成分(A)、(B)及(C)的油墨組合物在酸性條件下進(jìn)行光聚合，(A)具有烯鍵式不飽和基的聚合性化合物，(B)下述通式(1)表示的光聚合引發(fā)劑，及(C)供氫體，所述供氫體是具有氮原子與芳香環(huán)直接鍵合的結(jié)構(gòu)的供氫體，并且其是所述芳香環(huán)具有吸電子性基團(tuán)的供氫體或所述氮原子為構(gòu)成雜環(huán)的原子的供氫體。通式(1)中，R1～R30表示氫原子、鹵素原子、烷基或烷氧基，
【IPC分類(lèi)】C09D11-54, C08F2-50, B41M5-00, C09D11-101, C07D233-88
【公開(kāi)號(hào)】CN104540902
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380042942
【發(fā)明人】養(yǎng)父克行
【申請(qǐng)人】富士膠片株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2013年8月28日
【公告號(hào)】EP2899241A1, US20150148442, WO2014045818A1