] (C-4)貓稀酷樹脂(由 Arakawa Chemical Industries, Ltd.制造的 TAMANOL 803 (商品名),酸值為 45-60mg KOH/g)
[0119] (C-5)氛化石油樹脂(由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的 "I-marv S110"(商 品名),酸值為Omg KOH/g)
[0120] (C-6)氛化石油樹脂(由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的''I-marv P125"(商 品名),酸值為Omg K0H/g)
[0121] (C-7)氫化石油樹脂(由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的"I-marv P9〇"(商品 名),酸值為Omg K0H/g)
[0122] (C-8)芳族石油徑樹脂的氫化衍生物(由Exxon Mobil Corporation制造的"ECR 179X"(商品名),酸值為0mgK0H/g)
[0123] (C-9)基于 C9 的石油樹脂(由 Arakawa Chemical Industries, Ltd.制造的"ARK0N M100"(商品名),酸值為Omg K0H/g)
[0124] (D)增塑劑
[0125] (D-I)環(huán)燒徑類油(由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的 NS-100 (商品名))
[0126] (D-2)石賭類油(由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的 Diana Fresia PW-90 (商 品名))
[0127] (D-3)石賭類油(由 Idemitsu Kosan Co.,Ltd.制造的 Diana Fresia S-32 (商品 名))
[0128] (E)蠟
[0129] (E-I)經(jīng)馬來酸酐改性的聚丙烯蠟(由Clariant制造的Licocene PPMA6202(商 品名))
[0130] (E-2)費(fèi)托賭(由 Sasol Limited 制造的 Sasol C8〇 (商品名))
[0131] (F)熱塑性嵌段共聚物
[0132] (F-I) SIS 三嵌段共聚物(由 ZEON Corporation 制造的 Quintac 3460(商品名))
[0133] (F-2)SBS三嵌段共聚物(由JSR制造的TR2003(商品名))
[0134] (F-3)SBS三嵌段共聚物(由JSR制造的TR2250(商品名))
[0135] (G)抗氧化劑
[0136] (G-I)硫類抗氧化劑(由ADEKA CORPORATION制造的A0-412S (商品名))
[0137] (G-2)酷類抗氧化劑(由 Sumitomo Chemical Co.,Ltd.制造的 SUMILIZER GM(商 品名))
[0138] 將(A)至(G)組分根據(jù)表1和表2中所示的混合比例混合,熔化并使用通用攪拌 機(jī)(universal stirrer)在約145°C下混合約3小時(shí)以制備實(shí)施例1-11和對(duì)比例1-5的熱 熔性壓敏粘合劑。表1和2中所示的關(guān)于熱熔性壓敏粘合劑的組成(混合)的數(shù)值均為重 量份數(shù)。
[0139] 評(píng)價(jià)實(shí)施例和對(duì)比例的各熱熔性壓敏粘合劑的堿剝離性、T-剝離強(qiáng)度、熱穩(wěn)定性、 手剝離性和涂布性能。在下文中,將描述測量方法和評(píng)價(jià)方法。
[0140] 〈堿剝離性〉
[0141] 將OPP膜和PET瓶通過使用實(shí)施例和對(duì)比例的各個(gè)熱熔性壓敏粘合劑進(jìn)行粘結(jié), 并制備小片(10毫米X50毫米)。將所述小片放入處于85°C的1. 5重量%的氫氧化鈉溶 液中并將該溶液攪拌15分鐘。15分鐘后,目測觀察這些小片并檢查膜的情況以評(píng)價(jià)堿剝離 性。結(jié)果示于表1和表2中。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0142] 〇〇:膜與PET瓶完全分離。
[0143] 〇:膜與PET瓶分離,具有10-30%的粘合劑殘留。
[0144] Λ :膜與PET瓶分離,具有30-50 %的粘合劑殘留。
[0145] X :膜未與PET瓶分離。
[0146] -(無法測量):發(fā)生組分的相分離,或由于缺乏粘附性不能將膜粘結(jié)至PET瓶上。
[0147] 〈Τ-剝離強(qiáng)度:OPP膜/OPP膜〉
[0148] 將實(shí)施例和對(duì)比例的熱熔性壓敏粘合劑各自施用至厚度為30 ym的OPP膜上以在 該膜上形成厚度為25 μ m的壓敏粘合劑層。然后將該生成物模壓成10毫米X 50毫米的樣 品。
[0149] 在20°C下、大氣中將樣品粘結(jié)至另一 OPP膜上。對(duì)于粘結(jié)條件,以300毫米/分鐘 的速率使用2千克的輥。將兩個(gè)膜粘結(jié)后,將生成物在室溫下老化2小時(shí)。隨后,在20°C 下、大氣中通過使用萬能拉力試驗(yàn)機(jī)(由ORIENTEC Co.,LTD.制造的RTM 250)以300毫米 /分鐘的剝離速率的條件測量剝離強(qiáng)度。各熱熔性壓敏粘合劑測量三個(gè)樣品并基于平均值 評(píng)價(jià)剝離強(qiáng)度。結(jié)果示于表1和表2中。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0150] 〇:剝離強(qiáng)度為100 (克/10毫米)或更高。
[0151] X :剝離強(qiáng)度小于100 (克/10毫米)。
[0152] 一(無法測量):發(fā)生組分的相分離,或由于缺乏粘附性膜不能粘結(jié)。
[0153] 〈T-剝離強(qiáng)度:OPP膜/PET膜〉
[0154] 用PET膜替代OPP膜/OPP膜中的一個(gè)膜,并以與在OPP膜/OPP膜的剝離強(qiáng)度測 量中相同的方式測量并評(píng)價(jià)OPP膜/PET膜的剝離強(qiáng)度。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0155] 〇:剝離強(qiáng)度大于100 (克/10毫米)。
[0156] Λ :剝離強(qiáng)度為50-100(克/10毫米)。
[0157] X :剝離強(qiáng)度小于50 (克/10毫米)。
[0158] -(無法測量):發(fā)生組分的相分離,或由于缺乏粘附性膜不能粘結(jié)。
[0159] 〈T-剝離強(qiáng)度:OPP膜/PLA膜〉
[0160] 用PLA膜替代OPP膜/OPP膜中的一個(gè)膜,并以與在OPP膜/OPP膜的剝離強(qiáng)度測 量中相同的方式測量并評(píng)價(jià)OPP膜/PLA膜的剝離強(qiáng)度。結(jié)果示于表1和表2中。評(píng)價(jià)標(biāo) 準(zhǔn)如下。
[0161] 〇:剝離強(qiáng)度大于100 (克/10毫米)。
[0162] Λ :剝離強(qiáng)度為50-100(克/10毫米)。
[0163] X :剝離強(qiáng)度小于50 (克/10毫米)。
[0164] -(無法測量):發(fā)生組分的相分離,或由于缺乏粘附性膜不能粘結(jié)。
[0165] 〈手剝離性〉
[0166] 將實(shí)施例和對(duì)比例的熱熔性壓敏粘合劑各自施用至厚度為30 ym的OPP膜上,以 在該膜上形成厚度為25 μ m的壓敏粘合劑層。然后將生成物模壓成10毫米X 50毫米的樣 品。
[0167] 將該樣品粘結(jié)至PET瓶上并在室溫下老化1天。隨后,用手從PET瓶上除去所述 膜并觀察在PET瓶上是否殘留有熱熔性壓敏粘合劑。結(jié)果示于表1和表2中。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如 下。
[0168] 〇〇:PET瓶上沒有殘留壓敏粘合劑。
[0169] 〇:PET瓶上殘留有10-30%的熱熔性壓敏粘合劑。
[0170] X :不能將膜從PET瓶上除去。
[0171] 一(無法測量):發(fā)生組分的相分離,或由于缺乏粘附性不能將膜粘結(jié)至PET瓶上。
[0172] 〈涂布性能〉
[0173] 將實(shí)施例和對(duì)比例的熱熔性壓敏粘合劑各自在160°C下熔化。30分鐘后,通過使 用Brookfield粘度計(jì)測量粘度。在該測量中,使用第27號(hào)轉(zhuǎn)子。結(jié)果示于表1和表2中。 評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0174] 〇:粘度為 500mPa · s 至 2000mPa · s。
[0175] X :粘度大于 2000mPa · s。
[0176] 一(無法測量):發(fā)生組分的相分離并且不能制得壓敏粘合劑。
[0177] 〈熱穩(wěn)定性〉
[0178] 將35克實(shí)施例和對(duì)比例的熱熔性壓敏粘合劑分別置于70毫升的玻璃瓶中并使該 瓶在干燥器于150°C下保持24小時(shí)。然后目測觀察壓敏粘合劑的外觀變化。結(jié)果示于表1 和表2中。評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0179] 〇:沒有觀察到相分離、碳化產(chǎn)物或環(huán)(以環(huán)形沉積的熱熔性壓敏粘合劑的降解 產(chǎn)物)。
[0180] Λ :沒有相分離,但是觀察到有碳化產(chǎn)物和環(huán)。
[0181] X :發(fā)生相分離并觀察到碳化產(chǎn)物以及環(huán)。
[0182] [表 1]
[0183]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于貼標(biāo)簽的熱熔性壓敏粘合劑,其包含: (A) 經(jīng)極性官能團(tuán)改性的共軛二烯類聚合物, (B) 脂族聚酯類樹脂,和 (C) 增粘樹脂。
2. 權(quán)利要求1的用于貼標(biāo)簽的熱熔性壓敏粘合劑,其中所述經(jīng)極性官能團(tuán)改性的共軛 二烯類聚合物(A)為具有選自酸酐基團(tuán)、馬來酸基、羧基、氨基、亞氨基、烷氧基甲硅烷基、 硅烷醇基、甲硅烷基醚基、羥基和環(huán)氧基中的至少一個(gè)官能團(tuán)的氫化共軛二烯類聚合物。
3. 權(quán)利要求1或2的用于貼標(biāo)簽的熱熔性壓敏粘合劑,其中所述經(jīng)極性官能團(tuán)改性的 共軛二烯類聚合物(A)包含選自經(jīng)氨基改性的苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯嵌段共聚物和 經(jīng)馬來酸基改性的苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯嵌段共聚物中的至少一種。
4. 權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)的用于貼標(biāo)簽的熱熔性壓敏粘合劑,其中所述脂族聚酯類樹 脂(B)為選自聚乳酸和聚(琥珀酸丁二醇酯)中的至少一種。
5. 標(biāo)簽,其中在所述標(biāo)簽上施用有權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)的用于貼標(biāo)簽的熱熔性壓敏 粘合劑。
6. 容器,其中在所述容器上粘附有權(quán)利要求5的標(biāo)簽。
【專利摘要】本發(fā)明提供一種熱熔性壓敏粘合劑,其對(duì)環(huán)境高度友好,具有足夠的粘附性、熱穩(wěn)定性和涂布性能,并且還具有優(yōu)異的手剝離性和堿剝離性。本發(fā)明涉及包含以下物質(zhì)的用于貼標(biāo)簽的熱熔性壓敏粘合劑:(A)經(jīng)極性官能團(tuán)改性的共軛二烯類聚合物、(B)脂族聚酯類樹脂和(C)增粘樹脂。
【IPC分類】C09J153-02, G09F3-10, C09J167-04, C09J109-00, C09J7-02, C09J167-00
【公開號(hào)】CN104662116
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201380049616
【發(fā)明人】竹中真, 早川正
【申請(qǐng)人】漢高股份有限及兩合公司
【公開日】2015年5月27日
【申請(qǐng)日】2013年9月27日
【公告號(hào)】EP2900780A1, US20150197676, WO2014051160A1