有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及生物檢測(cè)技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種有機(jī)電致發(fā)光材料及其制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 目前，有機(jī)電致發(fā)光材料因其特殊的發(fā)光特性，已經(jīng)應(yīng)用于顯示、成像等領(lǐng)域，但 是現(xiàn)有的應(yīng)用，僅僅只是利用有機(jī)電致發(fā)光材料的發(fā)光特性，簡(jiǎn)單將其利用在需要發(fā)光的 元件中；然而，隨著生物技術(shù)的發(fā)展，生物標(biāo)記物蛋白、DNA、抗體、病毒、微生物、酶、農(nóng)藥等 多種生物大分子的檢測(cè)方法不斷更新，現(xiàn)有的檢測(cè)方法通常是使用檢測(cè)儀器，但是這些檢 測(cè)儀器存在體積大、檢測(cè)靈敏度低、價(jià)格昂貴、應(yīng)用領(lǐng)域窄等缺點(diǎn)。因此，有必要將有機(jī)電致 發(fā)光材料的發(fā)光特性利用在對(duì)生物大分子的檢測(cè)領(lǐng)域，來解決現(xiàn)有的檢測(cè)方法存在檢測(cè)成 本高、檢測(cè)靈敏度低、應(yīng)用領(lǐng)域窄等缺點(diǎn)。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 本發(fā)明的主要目的在于提供一種高選擇性、高特異性的有機(jī)電致發(fā)光材料，能夠 提高對(duì)生物大分子檢測(cè)的靈敏度。
[0004] 為實(shí)現(xiàn)上述目的，本發(fā)明提供了一種有機(jī)電致發(fā)光材料，所述有機(jī)電致發(fā)光材料 由以下通式（I)表示：
[0005]AB-C(I)
[0006] 式（I)中，A表示有機(jī)電致發(fā)光化合物分子，B表示官能團(tuán)，AB表示A經(jīng)B官能 團(tuán)化后的產(chǎn)物；C表示抗體，C通過B與A結(jié)合以獲得有機(jī)電致發(fā)光材料。
[0007] 優(yōu)選地，所述A為大環(huán)共軛有機(jī)化合物分子。
[0008] 所述B為含-OH、-SH、-CHO、-COOH、-S03H、-NH2、-CH2-、RCO-中一種或幾種的碳鏈 結(jié)構(gòu)。
[0009] 優(yōu)選地，下述AB由以下通式（II)表示：
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述有機(jī)電致發(fā)光材料由以下通式（I)表 示：
式（I)中，A表不有機(jī)電致發(fā)光化合物分子，B表不官能團(tuán)，AB表不A經(jīng)B官能團(tuán)化 后的產(chǎn)物；C表示抗體，C通過B與A結(jié)合以獲得有機(jī)電致發(fā)光材料。
2. 如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述A為大環(huán)共軛有機(jī)化合物 分子。
3. 如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述B為含-0H、-SH、-CH0、-C OOH、-S03H、-NH2、-CH2-、RCO-中一種或幾種的碳鏈結(jié)構(gòu)。
4. 如權(quán)利要求1所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述AB由以下通式（II)表 示：
式（II)中，R1,R2= - (CH2)n-X，n= 0-32，X= 0H，SH，NH2,CH3，CH0,COOIiSO3^R'CO; Ri、R2為官能團(tuán)； ArJPAr2分別獨(dú)立地表示取代或未取代的成環(huán)碳原子數(shù)為6~30的芳香族烴基、或 者取代或未取代的成環(huán)原子數(shù)為5~30的雜環(huán)基； 八1~3表示取代或未取代的成環(huán)碳原子數(shù)為6以下的單環(huán)烴基、或者取代或未取代的成環(huán) 原子數(shù)為6以下的單環(huán)雜環(huán)基； m表示0~3的整數(shù)； Xi~X8和YY8分別獨(dú)立地表示N或者CRa; 艮分別獨(dú)立地表示氫原子、取代或未取代的成環(huán)碳原子數(shù)為6~30的芳香族烴基、取 代或未取代的成環(huán)原子數(shù)為5~30的雜環(huán)基、取代或未取代的碳原子數(shù)為1~30的烷基、 取代或未取代的甲硅烷基或者鹵素原子； X5~X8中的一個(gè)與Y廣Y4中的一個(gè)介由Ar3鍵合或者直接鍵合； 式（II)滿足下述（1)、⑵中的至少任一項(xiàng)： (1)Ai^Ar2*的至少1個(gè)是被氰基取代了的成環(huán)碳原子數(shù)為6~30的芳香族烴基、或 者被氰基取代了的成環(huán)原子數(shù)為5~30的雜環(huán)基； (2) X1-X4和Y5~Y8中的至少1個(gè)是CRa，X1-X4和Y5~Y8的R3中的至少1個(gè)是被 氰基取代了的成環(huán)碳原子數(shù)為6~30的芳香族烴基、或者被氰基取代了的成環(huán)原子數(shù)為 5~30的雜環(huán)基； 其中，Ra存在多個(gè)時(shí)，多個(gè)RX以分別相同或不同。
5. 如權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，所述Ar:和Ar2所示的成環(huán)碳 原子數(shù)為6~30的芳香族烴基或者成環(huán)原子數(shù)為5~30的雜環(huán)基具有取代基時(shí)，該取代 基是選自氰基、鹵素原子、碳原子數(shù)為1~20的烷基、碳原子數(shù)為3~20的環(huán)烷基、碳原子 數(shù)為1~20的烷氧基、碳原子數(shù)為1~20的鹵代烷基、碳原子數(shù)為1~20的鹵代烷氧基、 碳原子數(shù)為1~10的烷基甲硅烷基、成環(huán)碳原子數(shù)為6~30的芳基、成環(huán)碳原子數(shù)為6~ 30的芳氧基、碳原子數(shù)為6~30的芳烷基和成環(huán)原子數(shù)為5~30的雜芳基中的至少一種。
6. 如權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，ArJPAr2中的至少1個(gè)為被 氰基取代了的苯基、被氰基取代了的萘基、被氰基取代了的菲基、被氰基取代了的二苯并呋 喃基、被氰基取代了的二苯并噻吩基、被氰基取代了的聯(lián)苯基、被氰基取代了的三聯(lián)苯基、 被氰基取代了的9, 9-二苯基芴基、被氰基取代了的9, 9' -螺二[9H-芴]-2-基、被氰基取 代了的9, 9-二甲基芴基或者被氰基取代了的苯并菲基。
7. 如權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，X6與Y3介由Ar3鍵合或直接 鍵合。
8. 如權(quán)利要求4所述的有機(jī)電致發(fā)光材料，其特征在于，m= 1或m= 2。
9. 一種如權(quán)利要求1 一 8所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述制備 方法包括如下步驟： 步驟一、在氬氣氣流下，依次添加有機(jī)電致發(fā)光化合物底物、苯基硼酸，四（三苯基膦） 鈀、甲苯、2M碳酸鈉水溶液，加熱回流；將反應(yīng)液冷卻至室溫后，分離有機(jī)層，在減壓下蒸餾 去除有機(jī)溶劑，將所得殘?jiān)霉枘z柱色譜法進(jìn)行純化，得到中間體1 ; 步驟二、在氬氣氣流下，依次添加中間體1、三苯基膦、鄰二氯苯，以l〇〇°C-200°C加熱； 將反應(yīng)液冷卻至室溫后，用硅膠柱色譜法進(jìn)行純化，得到有機(jī)電致發(fā)光化合物分子A; 步驟三、在氬氣氣流下，依次添加包含有官能團(tuán)B的有機(jī)電致發(fā)光化合物分子A、四（三 苯基膦）鈀、甲苯、2M碳酸鈉水溶液，加熱回流；將反應(yīng)液冷卻至室溫后，分離有機(jī)層，在減 壓下蒸餾去除有機(jī)溶劑，將所得殘?jiān)霉枘z柱色譜法進(jìn)行純化，鑒定為中間體3 ; 步驟四、在氬氣氣流下，依次添加中間體3、4_溴苯并腈、三（二亞芐基丙酮）二鈀、三 叔丁基磷鑰四氟硼酸鹽、叔丁醇鈉、無水甲苯，加熱回流；將反應(yīng)液冷卻至室溫后，分離有機(jī) 層，在減壓下蒸餾去除有機(jī)溶劑，將所得殘?jiān)霉枘z柱色譜法進(jìn)行純化，得到白色固體AB; 步驟五、將白色固體AB的溶液與抗體、病毒、細(xì)菌、酶或生物標(biāo)記蛋白中的一種混合攪 拌，獲得通式為AB^C的有機(jī)電致發(fā)光材料。
10. 如權(quán)利要求7所述的有機(jī)電致發(fā)光材料的制備方法，其特征在于，所述有機(jī)電致發(fā) 光材料的制備方法包括如下步驟： 步驟一、在氬氣氣流下，依次添加2-硝基-1，4-二溴苯（11. 2g，40mmol)、苯基硼酸 (4.98,40臟〇1)、四（三苯基膦）鈀（1.398，1.2臟〇1)、甲苯120!^、211碳酸鈉水溶液601^， 加熱回流8小時(shí)；將反應(yīng)液冷卻至室溫后，分離有機(jī)層，在減壓下蒸餾去除有機(jī)溶劑，將所 得殘?jiān)霉枘z柱色譜法進(jìn)行純化，得到6. 6g收率59%的中間體1 ; 步驟二、在氬氣氣流下，依次添加（6. 6g，23. 7mmol)的中間體1，（15. 6g，59. 3mmol)三 苯基膦，鄰二氯苯24mL，以180°C加熱8小時(shí)；將反應(yīng)液冷卻至室溫后，用硅膠柱色譜法進(jìn)行 純化，得到4g收率68 %的中間體2 ; 步驟三、在氬氣氣流下，依次添加中間體2、含官能團(tuán)B的化合物A，四（三苯基膦）鈀 (I. 39g，I. 2mmol)、甲苯120mL、2M碳酸鈉水溶液60mL，加熱回流8小時(shí)；將反應(yīng)液冷卻至室 溫后，分離有機(jī)層，在減壓下蒸餾去除有機(jī)溶劑，將所得殘?jiān)霉枘z柱色譜法進(jìn)行純化，鑒 定為中間體3 ; 步驟四、在氬氣氣流下，依次添加（2. 03g，3. 9mmol)的中間體3，（0. 71g，3. 9mmol)的 4-溴苯并腈，（0.071g，0.078mmol)的三（二亞芐基丙酮）二鈀，（0.091g，0.31mmol)的三 叔丁基磷鐵四氟硼酸鹽，（〇. 53g，5. 5mmol)的叔丁醇鈉、無水甲苯20mL，加熱回流8小時(shí)；將 反應(yīng)液冷卻至室溫后，分離有機(jī)層，在減壓下蒸餾去除有機(jī)溶劑，將所得殘?jiān)霉枘z柱色譜 法進(jìn)行純化，得到0. 79g白色固體AB; 步驟五、將白色固體AB的溶液與抗體、病毒、細(xì)菌、酶或生物標(biāo)記蛋白中的一種混合攪 拌，獲得通式為AB 的有機(jī)電致發(fā)光材料。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種有機(jī)電致發(fā)光材料，所述有機(jī)電致發(fā)光材料由以下通式表示：該通式中，A表示有機(jī)電致發(fā)光化合物分子，B表示官能團(tuán)，AB表示A經(jīng)B官能團(tuán)化后的產(chǎn)物；C表示抗體，C通過B與A結(jié)合以獲得有機(jī)電致發(fā)光材料。本發(fā)明所提供的有機(jī)電致發(fā)光材料，能夠應(yīng)用于生物大分子檢測(cè)領(lǐng)域，從而拓寬了有機(jī)電致發(fā)光材料的應(yīng)用領(lǐng)域，并且能夠提高對(duì)生物大分子的檢測(cè)靈敏度。
【IPC分類】C07D209-86, C09K11-06
【公開號(hào)】CN104710978
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510073430
【發(fā)明人】張貫京, 陳興明, 葛新科, 克里斯基捏·普拉紐克, 艾琳娜·古列莎, 王海榮, 張少鵬, 方靜芳, 高偉明, 程金兢, 梁艷妮, 周榮, 李慧玲, 波達(dá)別特·伊萬, 徐之艷, 周亮, 梁昊原, 肖應(yīng)芬, 鄭慧華, 唐小浪, 李瀟云
【申請(qǐng)人】深圳市前海安測(cè)信息技術(shù)有限公司, 深圳市易特科信息技術(shù)有限公司, 深圳市貝沃德克生物技術(shù)研究院有限公司
【公開日】2015年6月17日
【申請(qǐng)日】2015年2月11日