黑色二色性染料的制作方法
【專利說明】黑色二色性染料
[0001] 本申請是申請?zhí)枮?01180027742. 8的專利申請的分案申請,原申請的申請日為 2011年06月09日,發(fā)明名稱為"黑色二色性染料"。
[0002] 本發(fā)明設(shè)及一種黑色二色性染料組合物及其在顯示技術(shù)中的用途,W及用于該目 的的特定新穎藍色染料。
[0003] 隨著基于液晶(LC)技術(shù)的顯示器在過去數(shù)年中的快速發(fā)展,二色性染料在該領(lǐng) 域的許多不同應(yīng)用中獲得了越來越多的關(guān)注,如;客體-主體LC材料,如聚合物分散的LC 材料或聚合物網(wǎng)絡(luò)分散的LC材料(PDLC或PNLC),其用于:
[0004] .對比度增強膜
[0005] ?反射式顯示器等。
[0006] 使用可聚合LC材料(例如在一端或兩端含有一個或兩個烷基(氧基)丙締酸醋 基的LC分子,如下式化合物:
[0007] 烷基-0- [LC] -0-(邸2) n-0-CO-C (時=邸2
[000引其中[IX]表示該分子的介晶部分,烷基為例如具有1-12個碳原子的烷基,R為H 或甲基,n為1-12 ;該些應(yīng)用通常包括用于如下場合中的各向異性膜:
[0009] ?(盒內(nèi))起偏振器
[0010] ?顏色校正膜
[0011] ?亮度增強膜炬E巧等。
[0012] 正如本領(lǐng)域所熟知的那樣,將染料添加至液晶顯示器(LCD)中的LC中可獲得無起 偏振器LCD (上文所述的所謂客體-主體LCD系統(tǒng))。
[0013] 二色性染料(例如黃色、紅色、藍色)的合適黑色混合物尤其受到關(guān)注。
[0014] 目前用于LCD的大多數(shù)起偏振器基于用艦或二色性著色劑浸潰的單軸拉伸的聚 己締醇(PVA)膜。相應(yīng)的二色性著色劑必須與PVA相容。因此,其具有增溶取代基如橫基。 該類偏振膜通常不能用于LC盒內(nèi)部,而基于可聚合液晶的可涂布材料適于該應(yīng)用。相應(yīng)的 二色性染料必須與液晶材料相容(高溶解性),因此具有例如橫基的染料不能用于該類起 偏振器。
[0015] 在LC介質(zhì)中具有特別好的溶解性且對LC的有序參數(shù)無負面影響的二色性染料是 一大難題。
[0016] 用于上述應(yīng)用的已知二色性黑色染料混合物(參見例如US-4565424)具有有限的 色強度。因而,必須施用較高濃度的該些染料混合物,W獲得具有良好飽和度的黑色。該高 濃度可干擾液晶相的取向。
[0017] W0 2011/024891A1 公開了一種含有至少一種式Afi-N = N-Ar2-Li-Ar3-L2-Ar4的染 料的二色性染料組合物,其中。和L 2各自為偶氮基、醋基、亞氨基或亞己締基,條件是L 1與 L2不同時為偶氮基。此外,所述組合物可含有唾吩基取代的雙偶氮染料或=偶氮染料。W0 2011/024892A1公開了一種含有唾吩基取代的雙偶氮染料或=偶氮染料的二色性染料組合 物。
[0018] 目前已發(fā)現(xiàn)能提供具有高色強度、高飽和度和良好二色性比和一般性質(zhì)的黑色的 某些染料。
[0019] 此外,已發(fā)現(xiàn)一些具有高二色性比的新穎藍色二色性染料。該些非常適于用作本 發(fā)明二色性黑色混合物的組分。
[0020] 因此,本發(fā)明主要設(shè)及一種包含兩種或更多種染料的組合物,其中至少一種染料 符合式A;
[0021]
【主權(quán)項】
其中
1. 一種包含兩種或更多種染料的黑色二色性染料組合物,其中至少一種染料符合式 Al :
m為O或1, η為0-2的數(shù); 札為C「C12烷基; 馬為H或如對R #定義; 或者札與R 3-起為C 2-(:12亞烷基或間隔有0、S和/或NR' 3的C 2-C8亞烷基,由此R ^口 R3與其所連接的氮原子一起形成具有2-12個碳原子的脂族N-雜環(huán)基團; R,3為 H ; &和R 5若存在,則選自C「C4烷基; X選自H、Hal或⑶OR2; Hal 為 F 或 CF3^ 馬為C「C12烷基;
其中,在式M中, q為1 ; Ar為1,4-亞苯基或被甲基取代的1,4-亞苯基; Ar1為下式的基團:
Ar3S 1,4-亞苯基或被一個或兩個甲基取代的1,4-亞苯基; R11為吡咯烷基或哌啶基或二(C ^C4烷基)氨基或嗎啉基; R12和R 13獨立地為H ; 其中符合式Al的染料與符合式或式M的染 料的重量份之比為〇. 1:1. 5至5:5。
2. 如權(quán)利要求1的黑色二色性染料組合物,其中所述至少一種式Al的染料包含紅色染 料和任選的黃色染料,且式M的染料包含藍色染料。
3. 如權(quán)利要求1或2的黑色二色性染料組合物,其中 黃色染料符合式A1,其中結(jié)構(gòu)部分-N(R1) R3為嗎啉基且R 4、1?5中任一個若存在則為甲 基;且 紅色染料符合式A1,其中結(jié)構(gòu)部分-N(R1) R3為吡咯烷基或哌啶基或二(C1-C4烷基)氨 基,且R4、R5中任一個若存在則為甲基。
4. 如權(quán)利要求1或2的黑色二色性染料組合物,其含有: 化合物A2 : / /11M I \
其中Hal為氟或CF3; η為0-2的數(shù); q為1 ; Ar1為下式的雜環(huán)基團: Ar2S 1,4-亞苯基或被C fC4烷基取代的1,4-
亞苯基; Ar3S 1,4-亞苯基或被C ^C4烷基取代的1,4-亞苯基; R11為吡咯烷基或哌啶基或二(C ^C4烷基)氨基或嗎啉基; R12和R 13獨立地為H。
5. 如權(quán)利要求4的黑色二色性染料組合物,其中所述式BlO化合物符合式B12 :
其中 R11為吡咯烷基或二(C ^C4烷基)氨基或嗎啉基; R12和R 13獨立地為H。
6. 如權(quán)利要求1或2的黑色二色性染料組合物,其中一種染料符合式A4 :
其中X為H,m為l,n為0、1或2, MiPR5為甲基,且 結(jié)構(gòu)部分-N (R1) R3為吡咯烷基。
7. 如權(quán)利要求1或2的黑色二色性染料組合物,其含有溶解于液晶材料中的所述染料。
8. 如權(quán)利要求7的黑色二色性染料組合物,其含有基于50-2000份液晶材料為1. 5-5 份符合式
或式M的染料;0. 5-2份符合式Al的各 種染料,所有份均以重量份給出。
9. 如權(quán)利要求7的黑色二色性染料組合物,其含有基于100-500份液晶材料為1. 5-5 份符合式
或式M的染料;0. 5-2份符合式Al的各 種染料,所有份均以重量份給出。
10. -種液晶顯示器,其含有如權(quán)利要求1-9中任一項的黑色二色性染料組合物。
11. 如權(quán)利要求10的液晶顯示器,其在偏振膜中含有所述染料組合物。
12. -種式BlO的化合物 其
q為I ; Ar1為下式的雜環(huán)基團:
Ar2S 1,4-亞苯基或被C ^C4烷基取代的1,4-亞苯基; Ar3S 1,4-亞苯基或被C ^C4烷基取代的1,4-亞苯基; R11為吡咯烷基或哌啶基或二(C ^C4烷基)氨基或嗎啉基; R12和R 13獨立地為H。
13. -種制備偏振膜或液晶顯示器的方法,所述方法包括將如權(quán)利要求1-9中任一項 的黑色二色性染料組合物或如權(quán)利要求12的化合物溶解于液晶材料中。
14. 一種如權(quán)利要求1-9中任一項的黑色二色性染料組合物或如權(quán)利要求12的化合物 在制備偏振膜或液晶顯示器中的用途。
【專利摘要】描述了一種包含兩種或更多種染料的黑色二色性染料組合物,其中至少一種通常為紅色染料的染料和任選的黃色染料的染料符合式A;且至少一種通常為藍色染料的染料符合式B Ar1N=N-[Ar2-N=N-]qAr3-N=N-Ar4(B),其中各符號如本發(fā)明權(quán)利要求書所定義。所述染料組合物非常適于與液晶材料組合,尤其用作偏振膜和/或用于液晶顯示器中,其尤其顯示出高二色性比以及與LC材料的優(yōu)異相容性。
【IPC分類】C09B67-00, G02B5-30, G02B5-22, C09B67-36, C09K19-60, C09B31-18, G02F1-1335, C09B31-28
【公開號】CN104725894
【申請?zhí)枴緾N201510046720
【發(fā)明人】J-P·巴徹爾, 凱澤 G·德, U·里曼
【申請人】巴斯夫歐洲公司
【公開日】2015年6月24日
【申請日】2011年6月9日
【公告號】CN102918117A, CN102918117B, EP2580289A1, US9057020, US20130092874, WO2011157614A1