換 體分離的照明裝置內(nèi)。尤其,所述一種或多種另外的發(fā)光材料包含發(fā)紅光的憐光體。術(shù)語 "另外的發(fā)光材料"尤其指具有發(fā)光性質(zhì)(即,在(受UV和藍(lán)光中的一者或多者)激發(fā)時 可發(fā)射光)的無機(jī)材料。所述另外的發(fā)光材料可特別地配置為發(fā)射至少紅光,但不排除其 它波長,如(還)發(fā)射黃光、綠光等。術(shù)語"另外的發(fā)光材料"尤其指具有發(fā)光性質(zhì)(即,在 (受UV和藍(lán)光中的一者或多者)激發(fā)時可發(fā)射光)的無機(jī)材料。然而,在其它實(shí)施方案中, 所述另外的發(fā)光材料包含(不同于根據(jù)式I的有機(jī)發(fā)光材料的)有機(jī)發(fā)光材料。
[0060] 因此,如上文所指出的另外的發(fā)光材料可特別地配置為提供紅光(和任選地其它 光)。因此,所述另外的發(fā)光材料可尤其配置為將至少光源的光的一部分轉(zhuǎn)換為至少紅光。 所述另外的發(fā)光材料,尤其是(配置為提供紅光的)另外的發(fā)光材料,可由光轉(zhuǎn)換體、尤其 是基質(zhì)包含,但也可在光轉(zhuǎn)換體外部,如光轉(zhuǎn)換體上的涂層。
[0061] 所述另外的發(fā)光材料可包含量子點(diǎn)(QD)。在其它窄帶發(fā)射體中,量子點(diǎn)高度適合 于此目的。量子點(diǎn)為半導(dǎo)體材料的小晶體,寬度或直徑通常僅數(shù)納米。當(dāng)被入射光激發(fā)時, 量子點(diǎn)發(fā)射由晶體的尺寸和材料確定的顏色的光。因此通過改變點(diǎn)的尺寸可產(chǎn)生特定顏色 的光。運(yùn)意味著,通過使用量子點(diǎn),可獲得任何光譜,因?yàn)樗鼈優(yōu)檎瓗Оl(fā)射體。
[0062] 具有可見光范圍中的發(fā)射的大多數(shù)已知量子點(diǎn)是基于砸化儒(CdSe),其具有殼如 硫化儒(Cd巧和硫化鋒狂nS)。也可使用無儒量子點(diǎn)如憐化銅(In巧和硫化銅銅(化InSz) 和/或硫化銀銅(AgInSz)。量子點(diǎn)顯示出非常窄的發(fā)射帶,且因此它們顯示出飽和色。此 夕F,通過改變量子點(diǎn)的尺寸,可容易地調(diào)節(jié)發(fā)射顏色。
[0063] 在本文中表示為光轉(zhuǎn)換體納米顆粒的量子點(diǎn)或發(fā)光納米顆??衫绨琁I-VI 族化合物半導(dǎo)體量子點(diǎn),其選自CdS、CdSe、CdTe、化S、化Se、ZnTe、HgS、HgSe、化Te、CdSeS、 CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、ZnSeTe、ZnSTe、HgSeS、HgSeTe、HgSTe、CdZnS、CdZnSe、CdZnTe、CMHgS、 C地gSe、C地gTe、HgZnS、HgZnSe、HgZnTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、C地gSeS、C地gSeTe、 C地拆Te、化化SeS、化化SeTe和化化STe。在另一個實(shí)施方案中,發(fā)光納米顆??衫鐬?III-V族化合物半導(dǎo)體量子點(diǎn),其選自GaN、GaP、GaAs、AlN、AlP、AlAs、InN、InP、InAs、GaNP、 GaNAs、GaPAs、A1NP、AlNAs、AlPAs、InNP、InNAs、InPAs、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlPAs、GaInNP、 GaInNAs、GaInPAs、InAlNP、InAlNAs和InAlPAs。在又一個實(shí)施方案中,發(fā)光納米顆??衫?如為I-III-VI2 黃銅礦型半導(dǎo)體量子點(diǎn),其選自CuInSz、CuInSez、CuGaSz、CuGaSez、AgInSz、AgInSe2、AgGaS2和AgGaSez。在又一個實(shí)施方案中,發(fā)光納米顆??衫鐬镮-V-VI2半導(dǎo)體 量子點(diǎn),例如選自LiAsSe2、NaAsSe2和KAsSez。在又一個實(shí)施方案中,發(fā)光納米顆??衫?為IV-VI族化合物半導(dǎo)體納米晶體如SbTe。在特定的實(shí)施方案中,發(fā)光納米顆粒選自InP、 QilnSz、化InSe2、CdTe、CdSe、CdSeTe、AgInS2和AgInSe2。在又一個實(shí)施方案中,發(fā)光納米顆 ??衫鐬镮I-VI、III-V、I-III-V和IV-VI族化合物半導(dǎo)體納米晶體之一,其選自具有內(nèi) 滲雜劑的上述材料,如化Se:Mn、ZnS:Mn。滲雜元素可選自Mn、Ag、化、Eu、S、P、化、Ce、化、 Au、Pb、化、Sb、Sn和T1。在本文中,基于發(fā)光納米顆粒的發(fā)光材料也可包含不同類型的QD, 如CdSe和化Se:Mn。
[0064] 看起來尤其有利的是使用II-VI量子點(diǎn)。因此,在一個實(shí)施方案中,基于半導(dǎo)體的 發(fā)光量子點(diǎn)包含II-VI量子點(diǎn),尤其選自CdS、CdSe、CdTe、ZnS、ZnSeJnTe、^S、^Se、HgTe、 CdSeS、CdSeTe、CdSTeJnSeSJnSeTe、ZnSTe、^SeS、^SeTe、HgSTe、CdaiS、CdaiSe、CdZnTe、 C地拆、C地拆e、C地巧e、Hg&iS、H拉nSe、H拉nTe、C監(jiān)nSeS、CdZnSeTe、C監(jiān)nSTe、C地拆eS、 C地拆eTe、C地拆Te、HgaiSeS、HgaiSeTe和HgaiSTe,甚至更尤其選自CdS、CdSe、CdSe/CdS 和CdSe/CdS/ZnS。
[0065] 在一個實(shí)施方案中,應(yīng)用無Cd的QD。在特定的實(shí)施方案中,光轉(zhuǎn)換體納米顆粒包 含III-VQD,更具體而言基于InP的量子點(diǎn),如核-殼型InP-化SQD。注意,術(shù)語"InP量 子點(diǎn)"或"基于InP的量子點(diǎn)"W及類似的術(shù)語可指"裸露的"InPQD,但也可指在InP核上 有殼的核-殼InPQD,如核-殼型InP-化SQD,像InP-化SQD棒形量子點(diǎn)。
[0066] 典型的量子點(diǎn)由二元合金如砸化儒、硫化儒、神化銅和憐化銅制成。然而,量子點(diǎn) 也可由=元合金如硫化砸化儒制成。運(yùn)些量子點(diǎn)可在量子點(diǎn)體積內(nèi)含少至100到100,000 個原子,直徑為10至50個原子。運(yùn)對應(yīng)于約2至10納米。例如,可提供直徑為約3nm的 球形顆粒如CdSe、InP或化InSez。發(fā)光納米顆粒(無涂層)可具有球形、立方形、棒、絲、 盤、多針狀(multi-pod)等形狀,在一個維度上的尺寸小于lOnm。例如,可提供長20nm、直 徑4nm的CdSe納米棒。因此,在一個實(shí)施方案中,基于半導(dǎo)體的發(fā)光量子點(diǎn)包含核-殼型 量子點(diǎn)。在又一個實(shí)施方案中,基于半導(dǎo)體的發(fā)光量子點(diǎn)包含棒形量子點(diǎn)納米顆粒。也可 采用不同類型的顆粒的組合。例如,可采用核-殼顆粒和棒形量子點(diǎn)和/或可采用前面提 到的納米顆粒中的兩者或更多者的組合,如CdS和CdSe。運(yùn)里,術(shù)語"不同類型"可指不同 的幾何形狀W及不同的半導(dǎo)體發(fā)光材料類型。因此,也可采用(上面示出的)量子點(diǎn)或發(fā) 光納米顆粒中兩者或更多者的組合。
[0067] 制備半導(dǎo)體納米晶體的方法的一個實(shí)例(如來自W02011/031871)為膠體生長方 法。
[0068] 在一個實(shí)施方案中,納米顆??砂雽?dǎo)體納米晶體,其包括含有第一半導(dǎo)體材 料的核和含有第二半導(dǎo)體材料的殼,其中所述殼設(shè)置在所述核的至少一部分表面上。包括 核和殼的半導(dǎo)體納米晶體也被稱為"核/殼"半導(dǎo)體納米晶體。
[0069] 例如,半導(dǎo)體納米晶體可包括具有式MX的核,其中M可為儒、鋒、儀、隸、侶、嫁、銅、 巧或它們的混合物,且X可為氧、硫、砸、蹄、氮、憐、神、錬或它們的混合物。適合用作半導(dǎo)體 納米晶體核的材料的實(shí)例包括,但不限于化0、化S、化Se、ZnTe、CdO、CdS、CdSe、CdTe、MgS、 MgSe、GaAs、GaN、GaP、GaSe、Ga訊、HgO、H拆、H拆e、HgTe、InAs、InN、InP、In訊、AlAs、AIN、 AlP、AlSb、TIN、TIP、TlAs、TlSb、PbO、PbS、PbSe、PbTe、Ge、Si、包含任何前述的合金和 / 或 包含任何前述的混合物,包括=元和四元混合物或合金。
[0070] 殼可為組成與核的組成相同或不同的半導(dǎo)體材料。殼包含核半導(dǎo)體納米晶體的表 面上半導(dǎo)體材料的外涂層,可包括IV族元素、II-VI族化合物、II-V族化合物、III-VI族化 合物、III-V族化合物、IV-VI族化合物、I-III-VI族化合物、II-IV-VI族化合物、II-IV-V 族化合物、包含任何前述的合金和/或包含任何前述的混合物,包括=元和四元混合物或 合金。實(shí)例包括但不限于化0、化S、aiSe、ZnTe、CdO、CdS、CdSe、CdTe、MgS、MgSe、GaAs、GaN、 GaP、GaSe、Ga訊、HgO、H拆、H拆e、HgTe、InAs、InN、InP、In訊、AlAs、AIN、AlP、AlSb、TIN、 TIP、TlAs、TlSb、PbO、PbS、PbSe、PbTe、Ge、Si、包含任何前述的合金和/或包含任何前述的 混合物。例如,可在CdSe或CdTe半導(dǎo)體納米晶體上生長化S、化Se或CdS外涂層。
[0071] 半導(dǎo)體納米晶體(核)殼材料的實(shí)例包括,但不限于:紅(例如,(CdSe)化S(核) 殼)、綠(例如,(C監(jiān)nSe)CdZnS(核)殼等)和藍(lán)(例如,(Cd巧C監(jiān)nS(核)殼)(對于基于 半導(dǎo)體的特定光轉(zhuǎn)換體納米顆粒的實(shí)例,還進(jìn)一步參見上文)。
[0072] 因此,在特定的實(shí)施方案中,光轉(zhuǎn)換體納米顆粒選自核-殼納米顆粒,所述核和 殼包含CdS、CdSe、CdTe、化S、化Se、ZnTe、HgS、HgSe、化Te、CdSeS、CdSeTe、CdSTe、ZnSeS、 ZnSeTe、化STe、HgSeS、H拆eTe、HgSTe、C監(jiān)nS、CdZnSe、CdZnTe、C地拆、C地gSe、C地巧e、 HgZnS、H拉nSe、H拉nTe、CdZnSeS、CdZnSeTe、CdZnSTe、C地gSeS、C地gSeTe、C地gSTe、 Hg化SeS、Hg化SeTe、H拉nSTe、GaN、GaP、GaAs、AIN、AlP、AlAs、InN、InP、InAs、GaNP、GaNAs、 GaPAs、AINP、AlNAs、AlPAs、InNP、InNAs、InPAs、GaAlNP、GaAlNAs、GaAlPAs、GaInNP、 GaInNAs、GaInPAs、InAlNP、InAlNAs和InAlPAs中的一者或多者。
[0073] -般來說,核和殼包含同類的材料,但基本上由不同的材料組成,像圍繞CdSe核 的化S殼,等。
[0074] 另外地或替代地,另外的發(fā)光材料可還包括其它的發(fā)光材料,如選自含二價館 的氮化物發(fā)光材料或含二價館的氧氮化物發(fā)光材料中的一者或多者,如選自度曰,Sr,Ca) 8:化、曲邑,8',0曰)^51噸:611和度曰,8',0曰)2515成:611中的一種或多種材料。在運(yùn)些化合物 中,館巧U)基本上是二價或僅是二價的,并替代所示的二價陽離子中的一者或多者。一般 來說,EuW不大于陽離子的10%的量存在,尤其是相對于其替代的陽離子在約0. 5-10%的 范圍內(nèi),更尤其在約0. 5-5%的范圍內(nèi)。術(shù)語":化"或":化2+"指示部分金屬離子被化所 替代(在運(yùn)些實(shí)例中,被化2+替代)。例如,假定CaAlSiNs:化中含2%的化,則正確的式可 為(Cae.gsE^jAlSiNs。二價館將通常替代二價陽離子,如上面的二價堿±金屬陽離子,尤 其是化、Sr或Ba。材料度a,Sr,Ca)S:化也可表示為Ms:Eu,其中M為選自領(lǐng)度a)、鎖(Sr) 和巧(Ca)的一種或多種元素;尤其是,在此化合物中,M包括巧或者鎖或者巧和鎖,更尤其 是巧。運(yùn)里,化被引入并替代至少一部分M(即,Ba、Sr和化中的一者或多者)。此外,材 料度a,Sr,Ca)2Si5Ns:化也可表示為MsSisNsiEu,其中M為選自領(lǐng)度曰)、鎖(Sr)和巧(Ca)的 一種或多種元素;尤其是,在此化合物中,M包括Sr和/或Ba。在又一個特定的實(shí)施方案 中,M由Sr和/或Ba組成(不考慮化的存在),尤其是50-100 % (尤其50-90 % )的Ba 和 50-0% (尤其 50-10%)的Sr,如Bai.sSro.sSisNsiEu(即,75% 的Ba;25% 的Sr)。運(yùn)里, 化被引入并替代至少一部分M(即Ba、Sr和化中的一者或多者)。同樣,材料度曰,Sr,Ca) AlSiNs:化也可表示為MlSiN3:Eu,其中M為選自領(lǐng)度a)、鎖(Sr)和巧(Ca)的一種或多種 元素;尤其是,在此化合物中,M包括巧或者鎖或者巧和鎖,更尤其是巧。運(yùn)里,化被引入 并替代至少一部分M(即,Ba、Sr和化中的一者或多者)。優(yōu)選地,在一個實(shí)施方案中,所 述另外的發(fā)光材料包含(Ca,Sr, Mg) AlSiNs: Eu,優(yōu)選地CaAlSiNs: Eu。此外,在可與前述實(shí) 施方案組合的另一個實(shí)施方案中,所述另外的發(fā)光材料包含(Ca,Sr,Ba)2Si5Ns:Eu,優(yōu)選地 (Sr,Ba)2Si5Ns:Eu。術(shù)語"(Ca,Sr,Ba)"表示相應(yīng)的陽離子可被巧、鎖或領(lǐng)占據(jù)。其還表示 在運(yùn)樣的材料中相應(yīng)的陽離子位點(diǎn)可被選自巧、鎖和領(lǐng)的陽離子占據(jù)。因此,材料可例如包 含巧和鎖,或僅鎖,等。
[0075] 所述另外的發(fā)光材料可還包含一種或多種選自含=價姉的石惱石(參見上文)和 含立價姉的含氧氮化物(oxonitride)的發(fā)光材料。含氧氮化物材料在本領(lǐng)域中也常被表 示為氮氧化物(oxynitride)材料。
[0076] 因此,在一個實(shí)施方案中,另外的發(fā)光材料配置為提供至少紅光,有機(jī)發(fā)光材料配 置為提供至少綠光和/或黃光,且尤其光源配置為提供藍(lán)光。如所示的,另外的發(fā)光材料包 含基于量子點(diǎn)的發(fā)光材料。
[0077] 因此,在一個實(shí)施方案中,光源配置為提供藍(lán)光,照明裝置還包含配置為提供紅 光的另外的發(fā)光材料,其中所述另外的發(fā)光材料包含選自度曰,Sr, Ca)S:化、(Mg, Sr, Ca) AlSiNs:化和度a, Sr, Ca)2SisNs:化的發(fā)光材料(和任選地基于量子點(diǎn)的發(fā)光材料(也參見 上文))(和任選地有機(jī)紅色發(fā)光材料(也參見下文))。替代地或另外地,另外的發(fā)光