一種催化漆酚氧化聚合的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及漆酚合成領(lǐng)域，尤其涉及一種催化漆酚氧化聚合的方法。
【背景技術(shù)】
[0002]生漆的兩個(gè)主要成分是漆酶和漆酚。漆酚在生漆中的含量約占50 %?80 %，漆酚是生漆漆酶的天然底物。生漆可以常溫聚合成膜，但它干燥成膜的條件苛刻。生漆干燥的過程，就是在漆酶的作用下，漆酚氧化聚合成膜的過程。有研究報(bào)道將銅-吡啶配合物催化劑用于漆酚氧化聚合反應(yīng)，N/Cu復(fù)合物催化劑催化下的漆酚自身氧化聚合反應(yīng)存在模擬漆酶的活性。漆酶與其他酶相比，活性較低，加上長(zhǎng)期儲(chǔ)存易失活，生漆快速干燥是亟待解決的問題。席夫堿是含有碳氮雙鍵(一C = N—)的RCH = NR’(R及R’分別為烷基和芳基)的化合物。按配體不同席夫堿可以分為縮胺類、腙類、縮酮類、縮氨基脲類、縮喹啉類、氨基酸類及氨基酸脂類等。席夫堿類化合物具有一定的催化、藥理學(xué)以及生理學(xué)活性性能，近年來一直被人們關(guān)注。席夫堿類化合物及其配合物廣泛應(yīng)用于催化、合成、生化反應(yīng)、生物調(diào)節(jié)劑、聚合物改性、分析試劑、螯合劑等方面。席夫堿配合物用于催化漆酚的氧化聚合反應(yīng)還未見文獻(xiàn)報(bào)道。
[0003]綜上所述，探索一種可以代替漆酶用于生漆干燥成膜的催化劑及其催化漆酚氧化聚合的方法，提高催化效率和漆酚合成率，顯得格外重要。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明的目的是針對(duì)現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，提供了一種可以代替漆酶用于生漆干燥成膜的催化劑及其催化漆酚氧化聚合的方法，以此提高催化效率和漆酚合成率。
[0005]為了解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明提供了一種催化漆酚氧化聚合的方法，以歧化松香胺席夫堿-銅配合物為催化劑，包括如下步驟:歧化松香胺席夫堿的制備；歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成；漆酚的提??；漆酚氧化聚合物的制備。
[0006]具體地，所述的歧化松香胺席夫堿的制備工藝如下:將所述歧化松香胺按比例溶于乙醇中，加入過量水楊醛；有少量黃色晶體析出時(shí)，加熱回流至溶劑沸騰，回流30min，靜置冷卻；有大量黃色晶體生成時(shí)，抽濾、干燥，得到歧化松香胺席夫堿產(chǎn)品。
[0007]具體地，所述的歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成工藝如下:將所述歧化松香胺席夫堿按比例溶于乙醇中，同時(shí)將醋酸酮按比例溶于另一乙醇溶液中，并將所述醋酸酮/乙醇混合溶液慢慢滴入所述歧化松香胺席夫堿/乙醇溶液中，滴加完畢后，加熱回流30min，冷卻、抽濾，得到產(chǎn)物一；濾液中有沉淀生成，再次抽濾，得到產(chǎn)物二 ；將產(chǎn)物一和產(chǎn)物二合并，分別用乙醇重結(jié)晶3次、過濾，得到歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑。
[0008]具體地，所述的漆酚的提取過程如下:將漆酚/丙酮溶液加熱回流30min殺死漆酶，過濾，蒸餾溶液除去丙酮，然后再加入乙醇溶液溶解漆酚。
[0009]具體地，所述漆酚氧化聚合物的制備過程如下:將所述殺死漆酶后的漆酚溶液和所述歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑按比例加入反應(yīng)容器中，磁力攪拌，反應(yīng)12?72h后靜置，將產(chǎn)物過濾、干燥，得到漆酚氧化聚合物。
[0010]優(yōu)選地，所述漆酚氧化聚合反應(yīng)中，所述歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑與漆酚的質(zhì)量比為3:100。
[0011]優(yōu)選地，所述磁力攪拌時(shí)間為36h。
[0012]優(yōu)選地，所述磁力攪拌溫度為55°C。
[0013]應(yīng)用本發(fā)明，具有如下有益效果:
[0014](I)本發(fā)明采用乙醇溶液作為溶劑，在乙醇溶液中，漆酚具有更高的粘度。
[0015](2)本發(fā)明采用歧化松香胺席夫堿-銅配合物作為催化劑，該催化劑活性較高，解決了漆酶長(zhǎng)期貯存易失活和生漆快速干燥的問題。
[0016](3)本發(fā)明的歧化松香胺席夫堿-銅配合物的用量為3 %，反應(yīng)溫度為36h，漆酶聚合物的合成率為55.3%，催化效果好，產(chǎn)物合成率高。
【具體實(shí)施方式】
[0017]下面對(duì)本發(fā)明實(shí)施例中的技術(shù)方案進(jìn)行清楚、完整地描述，顯然，所描述的實(shí)施例僅僅是本發(fā)明一部分實(shí)施例，而不是全部的實(shí)施例?；诒景l(fā)明中的實(shí)施例，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員在沒有作出創(chuàng)造性勞動(dòng)的前提下所獲得的所有其他實(shí)施例，都屬于本發(fā)明保護(hù)的范圍。
[0018]實(shí)施例1
[0019]本實(shí)施例公開了一種催化漆酚氧化聚合的方法，，以歧化松香胺席夫堿-銅配合物為催化劑，包括如下步驟:歧化松香胺席夫堿的制備；歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成；漆酚的提??；漆酚氧化聚合物的制備。
[0020]其中，所述的歧化松香胺席夫堿的制備工藝如下:將8.5g所述歧化松香胺溶于200mL乙醇中，加入4.0g水楊醛；有少量黃色晶體析出時(shí)，加熱回流至溶劑沸騰，回流30min，靜置冷卻；有大量黃色晶體生成時(shí)，抽濾、干燥，得到9.3g歧化松香胺席夫堿產(chǎn)品，產(chǎn)率為86.7%o
[0021]其中，所述的歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成工藝如下:將3.75g所述歧化松香胺席夫堿溶于150mL乙醇中，同時(shí)將1.2g醋酸酮溶于另一 50mL乙醇溶液中，并將所述醋酸酮/乙醇混合溶液慢慢滴入所述歧化松香胺席夫堿/乙醇溶液中，滴加完畢后，加熱回流30min，冷卻、抽濾，得到產(chǎn)物一；濾液中有沉淀生成，再次抽濾，得到產(chǎn)物二 ；將產(chǎn)物一和產(chǎn)物二合并，分別用90mL乙醇重結(jié)晶3次、過濾，得到2.86g歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑，產(chǎn)率為70.8%。
[0022]其中，所述的漆酚的提取過程如下:將漆酚/丙酮溶液加熱回流30min殺死漆酶，過濾，蒸餾溶液除去丙酮，然后再加入乙醇溶液溶解漆酚。
[0023]其中，所述漆酚氧化聚合物的制備過程如下:將所述殺死漆酶后的漆酚溶液和所述歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑按漆酶與歧化松香胺席夫堿-銅配合物的質(zhì)量比為100:3加入反應(yīng)容器中，與55°C磁力攪拌，反應(yīng)36h后靜置，將產(chǎn)物過濾、干燥，得到漆酚氧化聚合物，聚合物合成率為55.3%。
[0024]應(yīng)用本發(fā)明，具有如下有益效果:
[0025](I)本發(fā)明采用乙醇溶液作為溶劑，在乙醇溶液中，漆酚具有更高的粘度。
[0026](2)本發(fā)明采用歧化松香胺席夫堿-銅配合物作為催化劑，該催化劑活性較高，解決了漆酶長(zhǎng)期貯存易失活和生漆快速干燥的問題。
[0027](3)本發(fā)明的歧化松香胺席夫堿-銅配合物的用量為3 %，反應(yīng)溫度為36h，漆酶聚合物的合成率為55.3%，催化效果好，產(chǎn)物合成率高。
[0028]以上所述是本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，應(yīng)當(dāng)指出，對(duì)于本技術(shù)領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在不脫離本發(fā)明原理的前提下，還可以做出若干改進(jìn)和潤(rùn)飾，這些改進(jìn)和潤(rùn)飾也視為本發(fā)明的保護(hù)范圍。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，以歧化松香胺席夫堿-銅配合物為催化劑，包括如下步驟:歧化松香胺席夫堿的制備；歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成；漆酚的提取；漆酚氧化聚合物的制備。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述的歧化松香胺席夫堿的制備工藝如下:將所述歧化松香胺按比例溶于乙醇中，加入過量水楊醛；有少量黃色晶體析出時(shí)，加熱回流至溶劑沸騰，回流30min，靜置冷卻；有大量黃色晶體生成時(shí)，抽濾、干燥，得到歧化松香胺席夫堿產(chǎn)品。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述的歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成工藝如下:將所述歧化松香胺席夫堿按比例溶于乙醇中，同時(shí)將醋酸酮按比例溶于另一乙醇溶液中，并將所述醋酸酮/乙醇混合溶液慢慢滴入所述歧化松香胺席夫堿/乙醇溶液中，滴加完畢后，加熱回流30min，冷卻、抽濾，得到產(chǎn)物一；濾液中有沉淀生成，再次抽濾，得到產(chǎn)物二 ；將產(chǎn)物一和產(chǎn)物二合并，分別用乙醇重結(jié)晶3次、過濾，得到歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述的漆酚的提取過程如下:將漆酚/丙酮溶液加熱回流30min殺死漆酶，過濾，蒸餾溶液除去丙酮，然后再加入乙醇溶液溶解漆酚。5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述漆酚氧化聚合物的制備過程如下:將所述殺死漆酶后的漆酚溶液和所述歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑按比例加入反應(yīng)容器中，磁力攪拌，反應(yīng)12?72h后靜置，將產(chǎn)物過濾、干燥，得到漆酚氧化聚合物。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述漆酚氧化聚合反應(yīng)中，所述歧化松香胺席夫堿-銅配合物催化劑與漆酚的質(zhì)量比為3:100。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述磁力攪拌時(shí)間為 36ho8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的催化漆酚氧化聚合的方法，其特征在于，所述磁力攪拌溫度為55 °C。
【專利摘要】本發(fā)明涉及漆酚合成領(lǐng)域，公開了一種催化漆酚氧化聚合的方法，以歧化松香胺席夫堿-銅配合物為催化劑，包括如下步驟：歧化松香胺席夫堿的制備；歧化松香胺席夫堿-銅配合物的合成；漆酚的提??；漆酚氧化聚合物的制備。本發(fā)明可以代替漆酶用于生漆干燥成膜的催化劑，具有催化效率高、漆酚合成率高等優(yōu)點(diǎn)。
【IPC分類】C09F1/00, C09D193/00, B01J31/22, C09D7/12
【公開號(hào)】CN105062362
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510437674
【發(fā)明人】韋海棉
【申請(qǐng)人】韋海棉
【公開日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2015年7月23日