高軟化點松香的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及林產(chǎn)化工松香深加工技術(shù)領(lǐng)域，尤其是一種高軟化點松香的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]松香的軟化點是松香質(zhì)量一個重要指標。松香的軟化溫度比組成松香的各種樹脂酸都低，這是因為松香不是單純的樹脂酸的混合物，其中含有一定的高沸點的倍半萜和其他中性物質(zhì)。軟化點越低，質(zhì)量越差。使用單位普遍希望松香軟化點高，以便進一步提高其產(chǎn)品質(zhì)量和改革生產(chǎn)工藝。
[0003]目前提高松香軟化點的方法普遍是將松香進行聚合反應(yīng)，生成聚合松香。這種聚合松香是以松香為原料，經(jīng)陽離子聚合反應(yīng)，生成主要含二聚體樹脂酸的一種透明的無定形固體樹脂。這種二聚體含量的高低，也就是其聚合度的大小，決定了聚合松香軟化點的高低。
[0004]發(fā)明專利2004100276215 “高軟化點聚合松香的生產(chǎn)方法”公開的這種生產(chǎn)高軟化點聚合松香的方法以汽油為溶劑，95%濃硫酸為催化劑，包括聚合反應(yīng)工序、洗滌反應(yīng)液工序、蒸餾工序、精制工序等。這種技術(shù)工序復(fù)雜；副產(chǎn)物多；對于生產(chǎn)軟化點為145°C的聚合松香，需要進行5個小時的聚合反應(yīng)與蒸餾以及長時間的精制時間，耗時長；另外，上述方法還存在反應(yīng)溫度高，耗能大的問題。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0005]本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是提供一種高軟化點松香的制備方法，它可以快速的制備出高軟化點的松香，副產(chǎn)物較少，并且能解決制備過程復(fù)雜、耗時長，反應(yīng)溫度高耗能大的問題。
[0006]為了解決上述問題，本發(fā)明所采用的技術(shù)方案是:這種高軟化點松香的制備方法，其特征在于包括以下步驟:
A、將松香，松香質(zhì)量20%?40%的親二烯，松香質(zhì)量0.1%?0.2%的石墨催化劑或者分子篩催化劑放進反應(yīng)釜中混合均勻；
B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的惰性氣體，在200°C?230°C溫度下反應(yīng)45min?120min即得。
[0007]上述技術(shù)方案中，更具體的技術(shù)方案還可以是:所述親二烯試劑包括順丁烯二酸及其衍生物、反丁烯二酸及其衍生物、丁二烯及其衍生物，丁炔及其衍生物。
[0008]由于采用了上述技術(shù)方案，本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有如下有益效果:
1、制備出來的高軟化點松香軟化點高，用環(huán)球法測出的軟化點能達到145°C以上，副反應(yīng)產(chǎn)物少。本發(fā)明的高軟化點松香是利用松香中的左旋海松酸以其二個環(huán)內(nèi)的共軛雙鍵結(jié)構(gòu)與合適的親二稀試劑起Diels-Alder反應(yīng)后所得的產(chǎn)物。當(dāng)親二稀試劑加到含有微量左旋海松酸的平衡混合物中，即可發(fā)生雙烯加成反應(yīng)，并使平衡混合物不斷向生成微量左旋海松酸同親二烯試劑反應(yīng)的方向移動，從而獲得大量的海松酸加合物，從而提高其軟化點得軟化點高于145°C的高軟化點松香。
[0009]2、本發(fā)明制備方法步驟少，反應(yīng)溫和，過程易于控制；耗時短，在230°C下僅用45min，轉(zhuǎn)化率高，副產(chǎn)物少。石墨具有良好的熱穩(wěn)定性、膨脹性、層狀結(jié)構(gòu)及允許外來分子嵌入，選其作為催化劑，在微波作用下，Diels- Aider反應(yīng)比傳統(tǒng)反應(yīng)條件溫和，速度快，產(chǎn)率和立體選擇性高，所以基本無副產(chǎn)物。分子篩催化劑吸附能力極強，孔道內(nèi)吸附物質(zhì)的濃度遠遠高于體相物質(zhì)的濃度，使反應(yīng)在孔道內(nèi)進行，這對催化反應(yīng)是極為有利的，能加速反應(yīng)的進行；并且其均勻排列的孔道和固定的孔徑結(jié)構(gòu)賦予了其擇形選擇性，當(dāng)產(chǎn)物的分子大于分子篩內(nèi)孔的時候產(chǎn)物就不能從內(nèi)孔出去，或者當(dāng)中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)大于內(nèi)孔的時候反應(yīng)就被阻止，因而副反應(yīng)發(fā)生的概率極低，副反應(yīng)產(chǎn)物極少。并且，這些催化物無生物毒性，回收率較高，都能重復(fù)使用。
[0010]3、本發(fā)明制備出的高軟化點松香色澤淺，質(zhì)量好。
【具體實施方式】
[0011]以下結(jié)合具體實施例對本發(fā)明作進一步詳述:
實施例一:
這種高軟化點松香的制備方法，包括以下步驟:
A、將100重量份的松香，20重量份的馬來酸和0.2重量份的石墨放進反應(yīng)釜中混合均勻；
B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的N2，微波使溫度保持在200°C，反應(yīng)120min，至馬來酸顆粒消失，反應(yīng)體系變得澄清為反應(yīng)終點。即得。
[0012]所得高軟化點松香的軟化點經(jīng)環(huán)球法測得145°C。
[0013]實施例二:
A、將100重量份的松香，40重量份的馬來酸和0.2重量份的石墨放進反應(yīng)釜中混合均勻；
B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的N2，微波使溫度保持在200°C，反應(yīng)120min，至馬來酸顆粒消失，反應(yīng)體系變得澄清為反應(yīng)終點。即得。
[0014]所得高軟化點松香的軟化點經(jīng)環(huán)球法測得149°C。
[0015]實施例三:
這種高軟化點松香的制備方法，包括以下步驟:
A、將100重量份的松香，20重量份的馬來酸和0.2重量份的石墨放進反應(yīng)釜中混合均勻；
B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的N2，微波使溫度保持在230°C，反應(yīng)45min，至馬來酸顆粒消失，反應(yīng)體系變得澄清為反應(yīng)終點。即得。
[0016]所得高軟化點松香的軟化點經(jīng)環(huán)球法測得150°C。
[0017]實施例四:
這種高軟化點松香的制備方法，包括以下步驟:
A、將100重量份的松香，40重量份的馬來酸和0.2重量份的石墨放進反應(yīng)釜中混合均勻； B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的N2，微波使溫度保持在230°C，反應(yīng)45min，至馬來酸顆粒消失，反應(yīng)體系變得澄清為反應(yīng)終點。即得。
[0018]所得高軟化點松香的軟化點經(jīng)環(huán)球法測得148°C。
【主權(quán)項】
1.一種高軟化點松香的制備方法，其特征在于包括以下步驟: A、將松香，松香質(zhì)量20%?40%的親二烯，松香質(zhì)量0.1%?0.2%的石墨催化劑或者分子篩催化劑放進反應(yīng)釜中混合均勻； B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的惰性氣體，在200°C?230°C溫度下反應(yīng)45min?120min即得。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的高軟化點松香的制備方法，其特征在于:所述親二烯試劑包括順丁烯二酸及其衍生物、反丁烯二酸及其衍生物、丁二烯及其衍生物，丁炔及其衍生物。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高軟化點松香的制備方法，涉及林產(chǎn)化工松香深加工技術(shù)領(lǐng)域。這種高軟化點松香的制備方法，包括以下步驟：A、將松香，松香質(zhì)量20%～40%的親二烯，松香質(zhì)量0.1%～0.2%的催化劑放進反應(yīng)釜中混合均勻；B、向反應(yīng)釜中通入保護反應(yīng)的惰性氣體，在200℃～230℃溫度下反應(yīng)45min～120min即得。本發(fā)明可以快速的制備出高軟化點的松香，副產(chǎn)物較少，并且能解決制備過程復(fù)雜、耗時長，反應(yīng)溫度高耗能大的問題。
【IPC分類】C09F1/04
【公開號】CN105062368
【申請?zhí)枴緾N201510462220
【發(fā)明人】陳鍵泉, 陳偉強, 車乾池, 黃宇平, 岑潮鋒, 陳 峰
【申請人】梧州市嘉盈樹膠有限公司
【公開日】2015年11月18日
【申請日】2015年7月31日