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      <li id="fbvk0"><abbr id="fbvk0"><dl id="fbvk0"></dl></abbr></li>
      酸戊醋、(甲基) 丙締酸異戊醋、(甲基)丙締酸己醋、(甲基)丙締酸庚醋、(甲基)丙締酸2-乙基己醋、(甲基) 丙締酸正辛醋、(甲基)丙締酸異辛醋、(甲基)丙締酸正壬醋、(甲基)丙締酸異壬醋、(甲基) 丙締酸正癸醋、(甲基)丙締酸異癸醋、(甲基)丙締酸十一烷基醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲 基)丙締酸十=烷基醋、(甲基)丙締酸十四烷基醋、(甲基)丙締酸十五烷基醋、(甲基)丙締 酸十六烷基醋、(甲基)丙締酸十屯烷基醋、(甲基)丙締酸十八烷基醋、(甲基)丙締酸十九燒 基醋、(甲基)丙締酸二十烷基醋等。運樣的(甲基)丙締酸烷基醋可W單獨使用一種或者組 合使用兩種W上。
      [0101] [單體 B]
      [0102] 上述單體原料優(yōu)選含有含簇基單體作為單體B。單體B可W起到在丙締酸類聚合物 中引入交聯(lián)劑或者提高丙締酸類聚合物的凝聚力的作用。單體B還通過提高粘合劑層與支 撐基材的粘附性(錯固性)而起到提高非膠糊殘留性的作用。作為含簇基單體,可W列舉例 如:丙締酸、甲基丙締酸、己豆酸、異己豆酸、(甲基)丙締酸簇基乙醋、(甲基)丙締酸簇基戊 醋、1-[2-(甲基丙締酷氧基)乙基]班巧酸等締屬不飽和一元簇酸;馬來酸、富馬酸、衣康酸、 巧康酸等締屬不飽和二元簇酸及其酸酢(例如馬來酸酢、衣康酸?。坏?。含簇基單體可W單 獨使用一種或者組合使用兩種W上。
      [0103] [單體 C]
      [0104] 上述單體原料可W還含有單體A和單體BW外的單體(單體C)。單體C可W單獨使用 一種或者組合使用兩種W上。
      [0105] 可W作為單體C使用的化合物的例子,可W包括W下的含官能團(tuán)單體。運樣的含官 能團(tuán)單體可W起到在丙締酸類聚合物中引入交聯(lián)點或者提高丙締酸類聚合物的凝聚力的 作用。
      [0106] 含徑基單體:例如(甲基)丙締酸2-徑基乙醋、(甲基)丙締酸2-徑基丙醋、(甲基)丙 締酸3-徑基丙醋、(甲基)丙締酸2-徑基下醋、(甲基)丙締酸4-徑基下醋、(甲基)丙締酸6-徑 基己醋、(甲基)丙締酸8-徑基辛醋、(甲基)丙締酸10-徑基癸醋、(甲基)丙締酸12-徑基月桂 醋、(甲基)丙締酸(4-徑甲基環(huán)己基)甲醋等(甲基)丙締酸徑基烷基醋類;乙締醇、締丙醇等 不飽和醇類。
      [0107] 含酷胺基單體:例如(甲基)丙締酷胺;N,N-二甲基(甲基)丙締酷胺、N,N-二乙基 (甲基)丙締酷胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙締酷胺等N,N-二烷基(甲基)丙締酷胺;N-異丙基(甲基)丙締酷胺或N-正丙基(甲基)丙締酷胺等N-丙基(甲基)丙締酷胺、N-叔下基 (甲基)丙締酷胺或N-正下基(甲基)丙締酷胺等N-下基(甲基)丙締酷胺等N-單烷基(甲基) 丙締酷胺;N-徑甲基(甲基)丙締酷胺、N-徑甲基丙烷(甲基)丙締酷胺、N-甲氧基甲基(甲基) 丙締酷胺、N-下氧基甲基(甲基)丙締酷胺、雙丙酬(甲基)丙締酷胺。
      [010引含酷亞胺基單體:例如,N-異丙基馬來酷亞胺、N-環(huán)己基馬來酷亞胺、衣康酷亞胺。
      [0109] 含氨基單體:例如(甲基)丙締酸氨基乙醋、(甲基)丙締酸N,N-二甲基氨基乙醋、 (甲基)丙締酸N,N-二甲基氨基丙醋、(甲基)丙締酸叔下基氨基乙醋。
      [0110] 具有環(huán)氧基的單體:例如(甲基)丙締酸縮水甘油醋、(甲基)丙締酸甲基縮水甘油 醋、締丙基縮水甘油基酸。
      [0111] 含氯基單體:例如丙締臘、甲基丙締臘。
      [0112] 含酬基單體:例如雙丙酬(甲基)丙締酷胺、雙丙酬(甲基)丙締酸醋、乙締基甲基 酬、乙締基乙基酬、乙酷乙酸締丙醋、乙酷乙酸乙締醋。
      [0113] 具有含氮原子環(huán)的單體:例如N-乙締基-2-化咯燒酬、N-甲基乙締基化咯燒酬、N-乙締基化晚、N-乙締基贓晚酬、N-乙締基喀晚、N-乙締基贓嗦、N-乙締基化嗦、N-乙締基化 咯、N-乙締基咪挫、N-乙締基If挫、N-乙締基嗎嘟、N-乙締基己內(nèi)酷胺、N-(甲基)丙締酷嗎 嘟、N-(甲基)丙締酷化咯燒酬。
      [0114] 含烷氧基甲娃烷基單體:例如3-(甲基)丙締酷氧基丙基S甲氧基硅烷、3-(甲基) 丙締酷氧基丙基=乙氧基硅烷、3-(甲基)丙締酷氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、3-(甲基)丙 締酷氧基丙基甲基二乙氧基硅烷。
      [0115] 作為可W作為單體C使用的化合物的其它例,可W列舉例如:乙酸乙締醋、丙酸乙 締醋等乙締醋類單體;苯乙締、取代苯乙締(a-甲基苯乙締等)、乙締基甲苯等芳香族乙締基 化合物;(甲基)丙締酸環(huán)己醋、(甲基)丙締酸叔下基環(huán)己醋、(甲基)丙締酸環(huán)戊醋、(甲基) 丙締酸異冰片醋等含非芳香族環(huán)的(甲基)丙締酸醋;(甲基)丙締酸芳醋(例如(甲基)丙締 酸苯醋、(甲基)丙締酸節(jié)醋)、(甲基)丙締酸芳氧基烷基醋(例如(甲基)丙締酸苯氧基乙 醋)、(甲基)丙締酸芳烷基醋(例如(甲基)丙締酸節(jié)醋)等含芳香族環(huán)的(甲基)丙締酸醋;乙 締、丙締、異戊二締、下二締、異下締等締控類單體;氯乙締、偏二氯乙締等含氯單體;2-(甲 基)丙締酷氧乙基異氯酸醋等含異氯酸醋基單體;(甲基)丙締酸甲氧基乙醋、(甲基)丙締酸 乙氧基乙醋等含烷氧基單體;甲基乙締基酸、乙基乙締基酸、異下基乙締基酸等乙締基酸類 單體;等。
      [0116] 作為可W作為單體C使用的化合物的另外的其它例子,可W列舉多官能單體。作為 多官能單體的具體例,可W列舉1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、乙二醇二(甲基)丙締酸醋、 季戊四醇二(甲基)丙締酸醋、=徑甲基丙烷=(甲基)丙締酸醋、二季戊四醇六(甲基)丙締 酸醋、亞甲基雙丙締酷胺等一分子中具有兩個W上(甲基)丙締酷基的化合物。使用運樣的 多官能單體時,其使用量沒有特別限制,通常設(shè)定為全部單體成分的2重量% ^下(更優(yōu)選 為1重量%^下)是適當(dāng)?shù)摹?br>[0117] 沒有特別限制,全部單體成分中單體A所占的比例例如可W設(shè)定為50重量% W上, 設(shè)定為60重量% W上是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為70重量% ^上,更優(yōu)選為80重量%^上,進(jìn)一步優(yōu)選 為85重量% ^上。在此公開的技術(shù)例如可W優(yōu)選W全部單體成分中單體A所占的比例為90 重量%^上(進(jìn)一步為95重量%^上)的方式實施。另外,全部單體成分中單體A所占的比例 例如可W設(shè)定為99.9重量%^下,從自粘剝離強(qiáng)度的抑制、非膠糊殘留性等觀點考慮,通常 優(yōu)選為99.5重量% W下,更優(yōu)選為99重量% W下。
      [0118] 使用單體削寸,全部單體成分中單體B所占的比例例如可W設(shè)定為0.1重量% W上。 從自粘剝離強(qiáng)度的抑制、非膠糊殘留性等觀點考慮,通常優(yōu)選將全部單體成分中單體B所占 的比例設(shè)定為0.5重量%^上,更優(yōu)選為1重量%^上。另外,從將剝離強(qiáng)度比(Sb/Sa)抑制到 適度的范圍內(nèi)的觀點考慮,全部單體成分中單體B所占的比例通常設(shè)定為5重量% W下是適 當(dāng)?shù)?,?yōu)選設(shè)定為4重量% ^下(例如3重量% ^下)。
      [0119] 單體C的使用量設(shè)定為不超過全部單體成分的35重量%是適當(dāng)?shù)模瑑?yōu)選不超過30 重量%,更優(yōu)選不超過20重量%。在此公開的技術(shù)可W優(yōu)選W單體C的使用量為全部單體成 分的0重量% ^上且小于15重量%、例如0重量% ^上且小于10重量%的方式實施。在此,單 體C的使用量為全部單體成分的0重量%是指至少不有意地使用單體C。
      [0120] 沒有特別限制,使用單體C時,通過將全部單體成分中單體C所占的比例設(shè)定為例 如0.1重量% ^上,可W適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮通過該單體C的使用而得到的效果。從得到更高效果的 觀點考慮,全部單體成分中單體C所占的比例通常優(yōu)選設(shè)定為0.5重量% ^上,進(jìn)一步優(yōu)選 為1重量% ^上,進(jìn)一步優(yōu)選為3重量% ^上。在一個優(yōu)選方式中,全部單體成分中單體C所 占的比例例如可W設(shè)定為1~20重量% (更優(yōu)選為3~15重量% )。
      [0121] 在此公開的技術(shù)的一個優(yōu)選方式中,構(gòu)成丙締酸類聚合物的全部單體成分中丙締 酸類單體所占的比例可W設(shè)定為超過95重量%且為100重量% ^下。即,優(yōu)選丙締酸類聚合 物的共聚比例超過95重量%的丙締酸類聚合物。根據(jù)W運樣的丙締酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚 合物的粘合劑和具有該粘合劑的表面保護(hù)片,可W適當(dāng)?shù)丶骖櫾诖斯_的優(yōu)選的剝離強(qiáng)度 比(Sb/Sa)和自粘剝離強(qiáng)度。
      [0122] 沒有特別限制,上述丙締酸類聚合物優(yōu)選具有簇基和徑基的至少一者作為官能 團(tuán)。具有運樣的官能團(tuán)的丙締酸類聚合物,通過與適當(dāng)?shù)姆N類和量的交聯(lián)劑的組合,可W提 供滿足在此公開的優(yōu)選的自粘剝離強(qiáng)度和剝離強(qiáng)度比(Sb/Sa)的表面保護(hù)片。具有上述官能 團(tuán)的丙締酸類聚合物典型地可W通過將含有含簇基單體(單體B)和含徑基單體(單體C)的 至少一者的單體原料乳液聚合而得到。
      [0123] 沒有特別限制,上述丙締酸類聚合物優(yōu)選具有該聚合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為 (TC W下的共聚組成。丙締酸類聚合物的Tg通常為-10°C W下是適當(dāng)?shù)?,?yōu)選為-20°C W下。 從即使在冬天的室外等低溫環(huán)境下也可W得到充分的初始膠粘性(低溫初始膠粘性)的觀 點考慮,上述丙締酸類聚合物的Tg優(yōu)選為-25 °C W下,更優(yōu)選為-30°C W下。另外,從防止經(jīng) 時后剝離強(qiáng)度(Sb)過度變高從而將剝離強(qiáng)度比(Sb/Sa)抑制到適度的范圍內(nèi)的觀點考慮,作 為丙締酸類聚合物的Tg,通常為-55°CW上是適當(dāng)?shù)?,更?yōu)選為-50°CW上(例如-45°CW上, 進(jìn)一步為-40°CW上)。
      [0124] 在此,丙締酸類聚合物的Tg是指基于構(gòu)成該聚合物的單體原料中所含的各種單體 的同聚物(均聚物)的Tg和該單體在全部單體成分中所占的重量分?jǐn)?shù)(重量基準(zhǔn)的共聚比 例)由化X式求出的值。因此,丙締酸類聚合物的Tg可W通過適當(dāng)改變所使用的單體的種類 和組成比來調(diào)節(jié)。
      [0125] 作為上述均聚物的Tg,可W采用公知資料中記載的值。
      [0126] 具體地,關(guān)于W下的表1中所示的單體,使用表中的值作為各均聚物的Tg。
      [0127] 表1
      [012 引
      [0129] 關(guān)于上述例示的W外的單體均聚物的Tg,可W采用Polymer化rulbook(聚合物手 冊)(第3版,John Wil巧&Sons,Inc,1989年)中記載的數(shù)值。
      [0130] Polymer 化n化ook(第3版,John Wiley&Sons,Inc,1989年)中也未記載時,使用通 過W下的測定方法得到的值。
      [0131] 具體而言,在具有溫度計、攬拌器、氮氣導(dǎo)入管和回流冷凝管的反應(yīng)器中,加入100 重量份單體、0.2重量份偶氮二異下臘W及200重量份作為聚合溶劑的乙酸乙醋,在使氮氣 流通的同時攬拌1小時。由此將聚合體系內(nèi)的氧氣除去,然后升溫到63°C并反應(yīng)10小時。接 下來,冷卻到室溫,從而得到不揮發(fā)成分濃度33重量%的均聚物溶液。接下來,將該均聚物 溶液流延涂布到剝離襯墊上并干燥,從而制作厚度約2mm的試驗樣品(片狀的均聚物)。將該 試驗樣品沖裁為直徑7.9mm的圓盤狀,用平行板夾著,并使用粘彈性試驗機(jī)(TA Inshument Japan公司制造,設(shè)備種類名"ARES")在施加頻率IHz的剪切應(yīng)變的同時W5°C/分鐘的升溫 速度在-7(TC~15(TC的溫度范圍內(nèi)通過剪切模式測定粘彈性,并將損耗模量G"的峰頂溫度 作為均聚物的Tg。
      [0132] [單體 Al]
      [0133] 沒有特別限制,作為在此公開的技術(shù)中的丙締酸類聚合物,可W優(yōu)選采用W40重 量% W上的比例共聚有烷基的碳原子數(shù)為6~9的丙締酸烷基醋(W下稱為"單體Al")的丙 締酸類聚合物。該單體Al相當(dāng)于單體A中上述通式(M)中的Ri為氨原子、R 2為C6-9烷基的化合 物。運樣的共聚組成的丙締酸類聚合物典型地可W通過將W上述比例含有單體Al的單體原 料進(jìn)行乳液聚合而得到。單體Al可W單獨使用一種或者組合使用兩種W上。
      [0134] 作為單體Al的具體例,可W列舉丙締酸正己醋(Tg為-65°C)、丙締酸2-乙基己醋 (Tg為-70°C)、丙締酸正辛醋(Tg為-65°C)、丙締酸正壬醋(Tg為-58°C)和丙締酸異壬醋(Tg 為-60°C)。其中,優(yōu)選丙締酸2-乙基己醋。例如,可W將單體Al中丙締酸2-乙基己醋所占的 比例設(shè)定為超過50重量%且為100重量% ^下(優(yōu)選70~100重量% )。
      [0135] 屬于單體Al的丙締酸烷基醋如上所述具有均聚物的Tg低(典型地,Tg低于-55°C) 的特性。W像運樣比較多地共聚有均聚物的Tg低的單體Al的丙締酸類聚合物作為基礎(chǔ)聚合 物的粘合劑組合物,可W實現(xiàn)低溫特性(例如低溫初始膠粘性)更好的表面保護(hù)片。
      [0136] 另外,屬于單體Al的丙締酸烷基醋具有碳原子數(shù)為6~9運樣的較長的烷基。通過 共聚40重量% W上所述單體Al,可W實現(xiàn)減輕了在被粘物上留痕的表面保護(hù)片。上述被粘 物可W為表面具有涂膜的被粘物。上述涂膜可W為例如通過丙締酸類多元醇樹脂與聚異氯 酸醋樹脂的反應(yīng)而形成的聚氨醋類涂膜。得到運樣的效果的理由未必清楚,但是認(rèn)為例如 單體Al的SP值在丙締酸烷基醋中是比較低的(例如SP值低于烷基的碳原子數(shù)更少的丙締酸 烷基醋)運一點有利地有助于得到運樣的效果。
      [0137] 需要說明的是,本說明書中SP值是指用化dors提出的方法由化合物的基本結(jié)構(gòu)計 算的溶解性參數(shù)(So 1 Ub i 1 i ty Parameter)的值。
      [0138] 單體Al的使用量沒有特別限制,例如可W設(shè)定為全部單體成分的40重量% W上并 且在上述的單體A的優(yōu)選使用量的范圍內(nèi)。在一個優(yōu)選方式中,單體Al的使用量可W設(shè)定為 全部單體成分的45重量% ^上,也可W設(shè)定為50重量% ^上,還可W設(shè)定為超過50重量%。 另一方面,從容易將丙締酸類聚合物的Tg調(diào)節(jié)到上述的優(yōu)選范圍內(nèi)等觀點考慮,單體Al的 使用量設(shè)定在全部單體成分的80重量% W下的范圍內(nèi)是適當(dāng)?shù)?,通常?yōu)選設(shè)定為75重量% W下,更優(yōu)選設(shè)定在70重量% ^下(例如65重量% ^下)的范圍內(nèi)。
      [0139] [單體 A2]
      [0140] 沒有特別限制,作為在此公開的技術(shù)中的丙締酸類聚合物,可W優(yōu)選采用共聚有 烷基的碳原子數(shù)為4~20、并且均聚物的Tg為-5(TC W上的(甲基)丙締酸烷基醋(W下稱為 "單體A2")的丙締酸類聚合物。單體A2相當(dāng)于單體A中上述通式(M)中的Ri為氨原子或甲基、 R2為C4-20烷基、并且均聚物的Tg為-5(TC W上的化合物。運樣的共聚組成的丙締酸類聚合物, 典型地可W通過將含有單體A2的單體原料進(jìn)行乳液聚合而得到。單體A2可W單獨使用一種 或者組合使用兩種W上。
      [0141] 屬于單體A2的(甲基)丙締酸烷基醋的均聚物的Tg高于-50°C。因此,通過使Tg更低 的(甲基)丙締酸烷基醋與單體A2共聚,可W將丙締酸類聚合物的Tg調(diào)節(jié)到上述的優(yōu)選范圍 內(nèi)。由此,可W適當(dāng)?shù)匕l(fā)揮防止經(jīng)時后剝離強(qiáng)度(Sb)過高,并且將剝離強(qiáng)度比(Sb/Sa)抑制到 適度的范圍內(nèi)的效果。
      [0142] 作為單體A2,優(yōu)選均聚物的Tg在-40°C~60°C的范圍內(nèi)的單體,更優(yōu)選在-30°C~ 40°C (例如-20°C~30°C)的范圍內(nèi)的單體。作為可W優(yōu)選使用的單體A2的具體例,可W列舉 甲基丙締酸正下醋(Tg為20°C)、甲基丙締酸2-乙基己醋(Tg為-10°C)、丙締酸月桂醋(Tg為0 。〇等。
      [0143] 單體A2的使用量沒有特別限制,例如可W設(shè)定在上述單體A的優(yōu)選的使用量的范 圍內(nèi)。單體A2的使用量可W設(shè)定為全部單體成分的例如5重量% ^上,也可W設(shè)定為10重 量% ^上。在一個優(yōu)選方式中,可W將單體Al和單體A2組合使用使得它們的合計量在上述 的單體A的優(yōu)選使用量的范圍內(nèi)。
      [0144] 從更好地發(fā)揮通過使用單體A2而得到的效果的觀點考慮,單體A2的使用量可W設(shè) 定為全部單體成分的20重量% ^上,可W設(shè)定為30重量% ^上,也可W設(shè)定為35重量% W 上。單體A2通常在全部單體成分的60重量% ^下(例如50重量% ^下)的范圍內(nèi)使用是適當(dāng) 的。
      [0145] 另外,從有效地調(diào)節(jié)丙締酸類聚合物的Tg的觀點考慮,上述單體原料可W含有均 聚物的Tg高于(TC的(甲基)丙締酸烷基醋作為單體A。例如可W列舉:丙締酸甲醋、甲基丙締 酸甲醋、甲基丙締酸乙醋、甲基丙締酸叔下醋、甲基丙締酸異下醋、甲基丙締酸正下醋、甲基 丙締酸己醋等??蒞使用屬于W及不屬于單體A2的任一種。運些(甲基)丙締酸烷基醋可W 單獨使用一種或者組合使用兩種W上。沒有特別限制,恥高于(TC的(甲基)丙締酸烷基醋的 使用量例如可W設(shè)定為全部單體成分的5~55重量%,通常設(shè)定為10~50重量%是適當(dāng)?shù)模?優(yōu)選設(shè)定為10~30重量%
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