g/10分鐘W上或45g/10分鐘W 下。
[0053]作為乙締-a-締控系共聚物(A),為了賦予優(yōu)異的透明性、粘貼適應(yīng)性、低溫特性 等,優(yōu)選密度為0.850~0.900g/cm3的乙締-a-締控共聚物、其中更優(yōu)選密度為0.860g/cm 3 W 上或 0.885g/cm3W下。
[0054] 作為乙締-a-締控系共聚物(A),上述的乙締-a-締控共聚物當(dāng)中,從結(jié)晶性低、光 的透射率及柔軟性優(yōu)異的觀點(diǎn)出發(fā),進(jìn)一步優(yōu)選乙締-Ct-締控?zé)o規(guī)共聚物。運(yùn)些可W僅單獨(dú) 使用1種,而且也可W混合使用巧巾W上。
[0055] 乙締 -a-締控共聚物(A)的制造方法沒有特別限定,可W采用使用了公知的乙締聚 合用催化劑的公知的聚合方法。作為公知的聚合方法,例如可列舉出:使用了 W齊格勒-納 塔型催化劑為代表的多位點(diǎn)催化劑、W茂金屬系催化劑、后茂金屬系催化劑為代表的單位 點(diǎn)催化劑的渺漿聚合法、溶液聚合法、氣相聚合法等、W及使用了自由基引發(fā)劑的本體聚合 法等。本發(fā)明中,從聚合后的造粒(顆?;┑娜菀锥取⒎乐乖狭A系恼尺B等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu) 選利用使用了能夠聚合低分子量的成分少且分子量分布窄的原料的單位點(diǎn)催化劑的聚合 方法來進(jìn)行制造。
[0056] 前述乙締-a-締控系共聚物(A)中,也可W混合組成、分子量不同的乙締-a-締控系 共聚物、其它官能團(tuán)改性乙締-a-締控系共聚物等晶體烙融峰、烙融粘度不同的共聚物。
[0057] 乙締-a-締控共聚物(A)也可W為改性乙締-a-締控系共聚物。改性乙締-a-締控共 聚物的種類沒有特別限定。例如,可列舉出硅烷改性乙締-a-締控、酸改性乙締-a-締控等。 [005引前述改性乙締-a-締控系共聚物的制造方法沒有特別限定。例如,硅烷改性乙締-曰-締控可W通過將乙締-a-締控系共聚物、后述硅烷偶聯(lián)劑及自由基產(chǎn)生劑在高溫下烙融 混合并進(jìn)行接枝聚合而得到。另外,酸改性乙締-a-締控可W通過將乙締-a-締控、馬來酸酢 及自由基產(chǎn)生劑在高溫下烙融混合并進(jìn)行接枝聚合而得到。
[0059] 巧聯(lián)劑(B)]
[0060] 交聯(lián)劑(B) W加熱粘貼后不再流動的方式,透過被粘部件對本粘合劑組合物照射 活性能量射線時,與乙締 -a-締控系共聚物(A)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),或者在交聯(lián)劑(B)間形成網(wǎng) 絡(luò),能夠提高固化后的本粘合劑組合物(也稱為"本粘合劑固化組合物")的儲能模量G',能 夠?qū)Ρ菊澈蟿┕袒M合物賦予實(shí)用上的耐久性,在長期可靠性試驗(yàn)中能夠解決再流動、被 粘部件間的偏移、剝落、發(fā)泡等問題。
[0061] 交聯(lián)劑(B)沒有特別限定。關(guān)于交聯(lián)劑(B),考慮到與乙締 -a-締控系共聚物(A)的 相容性、粘合劑組合物的透明性、加工后的穩(wěn)定性等,優(yōu)選從能夠進(jìn)行自由基交聯(lián)反應(yīng)的乙 締基醋和(甲基)丙締酸醋等單官能和2官能W上的多官能的交聯(lián)劑當(dāng)中選擇使用直鏈狀脂 肪族系、環(huán)狀脂肪族系或芳香族系的交聯(lián)劑,其中更優(yōu)選使用碳數(shù)為6W上的脂肪族系、或 環(huán)狀脂肪族系的交聯(lián)劑。
[0062] 通過使用運(yùn)種疏水性高的交聯(lián)劑,容易與作為脂肪族樹脂且疏水性高的乙締-a-締控系共聚物(A)混合,能夠抑制長期保管中的滲出、相分離、透明性降低等粘合劑組合物 的變質(zhì)。
[0063] 前述交聯(lián)劑(B)的含量相對于乙締 -a-締控系共聚物(A)IOO重量份優(yōu)選為1~50重 量份、更優(yōu)選為1~20重量份、更進(jìn)一步優(yōu)選為1~10重量份。通過W前述范圍含有交聯(lián)劑 (B),不僅具有固化前的粘合劑組合物的充分的形狀穩(wěn)定性,而且能夠充分抑制固化后的發(fā) 泡。
[0064] 作為交聯(lián)劑(B)的具體例,可列舉出(甲基)丙締酸異冰片醋、(甲基)丙締酸月桂 醋、(甲基)丙締酸硬脂醋、1,6-己二醇二(甲基)丙締酸醋、1,8-辛二醇二(甲基)丙締酸醋、 1,9-壬二醇二(甲基)丙締酸醋、1,10-癸二醇二(甲基)丙締酸醋、1,12-十二燒二醇二(甲 基)丙締酸醋、=環(huán)癸燒二甲醇二(甲基)丙締酸醋等。運(yùn)些交聯(lián)劑可W單獨(dú)使用,也可W使 用多種。
[0065] 使用多種交聯(lián)劑(B)時,優(yōu)選組合使用單官能(甲基)丙締酸醋和多官能(甲基)丙 締酸醋。由此,能夠抑制由活性能量射線進(jìn)行固化時的收縮、或提高與乙締 -a-締控系共聚 物(A)的相容性。
[0066] [光聚合引發(fā)劑(C)]
[0067] 光聚合引發(fā)劑(C)起到在將本粘合劑組合物加熱粘貼后透過被粘部件照射活性能 量射線時用于使前述交聯(lián)劑(B)進(jìn)行自由基交聯(lián)反應(yīng)的自由基產(chǎn)生劑的作用。
[0068] 本粘合劑組合物含有光聚合引發(fā)劑(C),從而能夠在低溫下W短時間進(jìn)行固化,因 此將由本粘合劑組合物形成的透明密封材料與光學(xué)裝置構(gòu)成部件層疊時,能夠充分避免對 作為被粘部件的光學(xué)裝置構(gòu)成部件的損傷。
[0069] 前述光聚合引發(fā)劑(C)根據(jù)自由基產(chǎn)生機(jī)理而大致分為2類,大致分為能夠使光聚 合引發(fā)劑自身的單鍵開裂分解而產(chǎn)生自由基的裂解型光聚合引發(fā)劑、W及光激發(fā)的引發(fā)劑 與體系中的氨供體形成激基復(fù)合物而能夠轉(zhuǎn)移氨供體的氨的奪氨型光聚合引發(fā)劑。
[0070] 裂解型光聚合引發(fā)劑通過光照射而產(chǎn)生自由基時發(fā)生分解而成為另外的化合物, 一旦激發(fā)則不再具有作為反應(yīng)引發(fā)劑的功能。因此,在交聯(lián)反應(yīng)結(jié)束后的粘合劑組合物中 不W活性物種的形式殘留,不擔(dān)屯、對粘合劑組合物造成不期望的光劣化等,故而優(yōu)選。
[0071] 另一方面,奪氨型光聚合引發(fā)劑在利用紫外線等活性能量射線照射進(jìn)行自由基產(chǎn) 生反應(yīng)時不會生成裂解型光聚合引發(fā)劑那樣的分解物,因此在反應(yīng)結(jié)束后不易成為揮發(fā)成 分,能夠降低對被粘部件的損傷,在運(yùn)一點(diǎn)上有用。
[0072] 作為前述裂解型光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出2,2-二甲氧基-1,2-二苯基乙燒-1-酬、1-徑基環(huán)己基苯基酬、2-徑基-2-甲基-1-苯基-丙烷-1-酬、1-(4-(2-?基乙氧基)苯 基)-2-徑基-2-甲基-1-丙烷-1-酬、2-徑基-1-[4-{4-(2-徑基-2-甲基-丙酷基)芐基}苯 基]-2-甲基-丙烷-1-酬、低聚(2-徑基-2-甲基-1-(4-(1-甲基乙締基)苯基)丙酬)、苯基乙 醒酸甲醋、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎嘟基苯基)下燒-1-酬、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯 基]-2-嗎嘟基丙烷-1-酬、2-(二甲基氨基)-2-[(4-甲基苯基)甲基]-1-[4-(4-嗎嘟基)苯 基]-1-下酬、雙(2,4,6-立甲基苯甲酯基)-苯基氧化麟、2,4,6-立甲基苯甲酯基二苯基氧化 麟、它們的衍生物等。
[0073] 作為前述奪氨型光聚合引發(fā)劑,例如可列舉出二苯甲酬、4-甲基-二苯甲酬、2,4, 6-S甲基二苯甲酬、4-苯基二苯甲酬、3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯甲酬、2-苯甲酯基苯甲酸 甲醋、苯甲酯基甲酸甲醋、雙(2-苯基-2-氧代乙酸)氧基雙乙撐、4-(1,3-丙締酷基-1,4,7, 10,13-五氧代十S烷基)二苯甲酬、嚷噸酬、2-氯嚷噸酬、3-甲基嚷噸酬、2,4-二甲基嚷噸 酬、2-甲基蔥釀、2-乙基蔥釀、2-叔下基蔥釀、2-氨基蔥釀、其衍生物等。
[0074] 但是,作為光聚合引發(fā)劑(C),不限定于前述列舉的物質(zhì)。光聚合引發(fā)劑(C)可W使 用裂解型光聚合引發(fā)劑及奪氨型光聚合引發(fā)劑中的任一種,也可W將兩者組合使用。
[0075] 前述光聚合引發(fā)劑(C)的含量相對于乙締 -a-締控系共聚物(A)IOO重量份為0.3~ 3重量份、優(yōu)選為0.3~2重量份、其中進(jìn)一步優(yōu)選為0.5重量份W上或1.5重量份W下。通過 W前述范圍含有光聚合引發(fā)劑(C),能夠?qū)钚阅芰可渚€具有適度的反應(yīng)性。
[0076][添加劑]
[0077] 本粘合劑組合物可W根據(jù)需要含有各種添加劑。
[0078] 作為該添加劑,例如可列舉出硅烷偶聯(lián)劑、抗氧化劑、耐候穩(wěn)定劑、加工助劑、成核 劑、抗靜電劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、防變色劑等。運(yùn)些添加劑可W單獨(dú)使用,也可W組合 使用巧巾W上。運(yùn)些之中,關(guān)于硅烷偶聯(lián)劑、抗氧化劑、耐候穩(wěn)定劑、加工助劑在后文進(jìn)行說 明。
[00巧](硅烷偶聯(lián)劑)
[0080] 硅烷偶聯(lián)劑在使用由本粘合劑組合物形成的透明密封材料時對于提高對保護(hù)材 料(玻璃、樹脂制的前板、背板等)、太陽能電池組件等的粘接性而言是有用的,例如可列舉 出具有乙締基、丙締酷氧基、甲基丙締酷氧基那樣的不飽和基團(tuán)、氨基、環(huán)氧基等且具有燒 氧基那樣的能水解的官能團(tuán)的化合物。作為硅烷偶聯(lián)劑的具體例,可例示出N-(e-氨基乙 基)-丫 -氨基丙基二甲氧基硅烷、N-(0-氨基乙基)-丫-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、丫-氨 基丙基=乙氧基硅烷、丫 -環(huán)氧丙氧基丙基=甲氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧 基硅烷等。
[0081] 其中,本粘合劑組合物中,從粘接性良好、黃變等變色少等觀點(diǎn)出發(fā),可W優(yōu)選使 用丫 -環(huán)氧丙氧基丙基=甲氧基硅烷、丫-甲基丙締酷氧基丙基=甲氧基硅烷。前述硅烷偶 聯(lián)劑可W單獨(dú)使用僅1種或組合使用巧巾W上。
[0082] 前述硅烷偶聯(lián)劑的添加量相對于本粘合劑組合物100質(zhì)量份優(yōu)選為0.1~5質(zhì)量份 左右、更優(yōu)選為0.2~3質(zhì)量份。另外,與硅烷偶聯(lián)劑同樣地,也可W有效地利用有機(jī)鐵酸醋 化合物等偶聯(lián)劑。
[0083] (抗氧化劑)
[0084] 作為抗氧化劑,沒有特別限定,可W應(yīng)用各種市售品。作為抗氧化劑,可列舉出單 酪系、雙酪系、高分子型酪系等酪系、硫系、亞憐酸醋系等各種類型的抗氧化劑。
[0085] 作為單酪系抗氧化劑,例如可列舉出2,6-二叔下基-對甲酪、下基化徑基茵香酸、 2,6-二叔下基-4-乙基苯酪、3-( 3,5-二叔下基-4-徑基苯基)丙酸十八烷基醋等。
[0086] 作為雙酪系抗氧化劑,例如可列舉出2,2'-亞甲基-雙-(4-甲基-6-叔下基苯酪)、 2,2'-亞甲基-雙-(4-乙基-6-叔下基苯酪)、4,4'-硫代雙-(3-甲基-6-叔下基苯酪)、4,4'-下叉基-雙-(3-甲基-6-叔下基苯酪)、3,9-雙[{1,1-二甲基-2-{0-(3-叔下基-4-徑基-5-甲 基苯基)丙酷基氧基}乙基}2,4,9,10-四氧雜螺]5,5-十一燒等。
[0087] 作為高分子型酪系抗氧化劑,例如可列舉出l,l,3-S-(2-甲基-4-徑基-5-叔下基 苯基)下燒、1,3,5-立甲基-2,4,6-立(3,5-二叔下基-4-徑基芐基)苯、四-{亞甲基-3-(3', 5 ' -二叔下基-4 ' -徑基苯基)丙酸醋}甲燒、雙{(3,3 ' -雙-4 ' -徑基-3 ' -叔下基苯基)下酸}葡 萄糖醋、l,3,5-ミ(3',5'-二叔下基-4'-?基芐基)-均ミ嗦-2,4,6-aH,3H,5H)ミ酬、生育 酪(維生素 E)等。
[0088] 作為硫系抗氧化劑,例如可列舉出硫代二丙酸二月桂醋、硫代二丙酸二肉豆違醋、 硫代丙酸二硬脂醋等。
[0089] 作為亞憐酸醋系抗氧化劑,例如可列舉出=苯基亞憐酸醋、二苯基異癸基亞憐酸 醋、苯基二異癸基亞憐酸醋、4,4'-下叉基-雙(3-甲基-6-叔下基苯基-二-十=烷基)亞憐酸 醋、環(huán)新戊燒四基雙(十八烷基亞憐酸醋)、=(單壬基苯基)亞憐酸醋和/或=(二壬基苯基) 亞憐酸醋、S(2,4-二叔下基苯基)亞憐酸醋、二異癸基季戊四醇二亞憐酸醋、9,10-二氨-9- 氧雜-10-麟菲-10-氧化物、10-(3,5-二叔下基-4-?基芐基)-9,10-二氨-9-氧雜-10-麟菲-10-氧化物、10-癸氧基-9,10-二氨-9-氧雜-10-麟菲、環(huán)新戊燒四基雙(2,4-二叔下基苯基) 亞憐酸醋、環(huán)新戊燒四基雙(2,6-二叔下基苯基)亞憐酸醋、2,2-亞甲基雙(4,6-叔下基苯 基)辛基亞憐酸醋等。
[0090] 本粘合劑組合物中,從抗氧化劑的效果、熱穩(wěn)定性、經(jīng)濟(jì)性等觀點(diǎn)出發(fā),優(yōu)選使用 酪系及亞憐酸醋系的抗氧化劑,將兩者組合使用時,能夠提高作為抗氧化劑相對于添加量 而言的效果,故而進(jìn)一步優(yōu)選。
[0091] 抗氧化劑的添加量沒有特別限定,相對于本粘合劑組合物100質(zhì)量份,優(yōu)選為0.1 質(zhì)量份W上且1質(zhì)量份W下、其中進(jìn)一步優(yōu)選為0.2質(zhì)量份W上或0.5質(zhì)量份W下。
[0092] (耐候穩(wěn)定劑)
[0093] 作為賦予耐候性的耐候穩(wěn)定劑,適宜使用受阻胺系光穩(wěn)定化劑。作為受阻胺系光 穩(wěn)定化劑,例如可列舉出班巧酸二甲基-1-(2-?基乙基)-4-徑基-2,2,6,6-四甲基贓晚縮 聚物、聚[{6-(1,1,3,3-四甲基下基)氨基-1,3,5-;嗦-2,4-二基}{(2,2,6,6-四甲基-4-贓 晚基)亞氨基}六亞甲基{{2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基}亞氨基}]、N,N'-雙(3-氨基丙基)乙 二胺-2,4-雙[N-下基-N-( 1,2,2,6,6-五甲基-4-贓晚基)氨基]-6-氯-1,3,5-S嗦縮合物、 雙(2,2,6,6-四甲基-4-贓晚基)癸二酸醋、2-(3,5-二叔下基