液晶組合物、液晶顯示元件和液晶顯示器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及液晶組合物、液晶顯示元件和液晶顯示器。一種介電常數(shù)各向異性為負(fù)的液晶組合物，其特征在于，含有從通式(I)所表示的化合物組中選擇的1種或2種以上的化合物，含有從通式(II)所表示的化合物組中選擇的1種或2種以上的化合物，含有式(IIIb?1)所表示的化合物，式中，R11表示碳原子數(shù)1～3的烷基，R22表示碳原子數(shù)1～3的烷基或氫原子，式中，R1和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1～8的烷基、碳原子數(shù)2～8的烯基、碳原子數(shù)1～8的烷氧基或碳原子數(shù)2～8的烯氧基。
【專利說明】
液晶組合物、液晶顯示元件和液晶顯示器
[00011 本申請是申請日為2013年3月26日，申請?zhí)枮?01380046517.8,發(fā)明名稱為《液晶 組合物和使用其的液晶顯示元件》的中國專利申請的分案申請。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本申請發(fā)明涉及作為液晶顯示裝置等的構(gòu)成部件而有用的液晶組合物和液晶顯 示元件。
【背景技術(shù)】
[0003] 液晶顯示元件正在被用于以時(shí)鐘、計(jì)算器為首的各種測定設(shè)備、汽車用面板、文字 處理器、電子記事本、打印機(jī)、電腦、電視機(jī)、時(shí)鐘、廣告顯示板等。作為液晶顯示方式，其代 表性方式有TN(扭曲向列）型、STN(超扭曲向列）型、使用TFT (薄膜晶體管）的VA(垂直取向） 型、IPS(平面轉(zhuǎn)換）型等。這些液晶顯示元件中使用的液晶組合物要求對水分、空氣、熱、光 等外界因素穩(wěn)定、此外在以室溫為中心的盡可能寬的溫度范圍內(nèi)顯示液晶相、低粘性且驅(qū) 動電壓低。進(jìn)而，液晶組合物為了使對于各顯示元件組合最適的介電常數(shù)各向異性（Α ε) 或/和折射率各向異性（Δη)等為最適值而由數(shù)種至數(shù)十種化合物構(gòu)成。
[0004] 垂直取向型顯示器中使用Δε為負(fù)的液晶組合物，廣泛用于液晶TV等。另一方面， 全部驅(qū)動方式均要求低電壓驅(qū)動、高速響應(yīng)、寬工作溫度范圍。即，要求Α ε為正且絕對值 大、粘度(η)小、高的向列相-各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度(Τηι)。此外，需要由△ η與單元間隙 (d)之積即AnXd的設(shè)定將液晶組合物的Δη根據(jù)單元間隙調(diào)節(jié)至適當(dāng)?shù)姆秶６耶?dāng)將液 晶顯示元件應(yīng)用于電視機(jī)等時(shí)重視高速響應(yīng)性，因此要求γ i小的液晶組合物。
[0005] 以往，為了構(gòu)成γΜ、的液晶組合物，通常使用具有二烷基二環(huán)己烷骨架的化合物 (參照專利文獻(xiàn)1)。然而，二環(huán)己烷系化合物雖然對降低γ:效果好，但一般蒸汽壓高，烷基 鏈長度短的化合物的這種傾向尤其顯著。此外，還存在Τηι也低的傾向，因此，實(shí)際情況是，烷 基二環(huán)己烷系化合物大多使用側(cè)鏈長的合計(jì)為碳原子數(shù)7以上的化合物，沒有對側(cè)鏈長度 短的化合物進(jìn)行充分研究。
[0006] 另一方面，隨著擴(kuò)大液晶顯示元件的用途，可以預(yù)見其使用方法、制造方法也會有 大的變化，為了應(yīng)對這種情況，就需要對除了以往已知的那些基本的物性值以外的特性進(jìn) 行優(yōu)化。即，隨著使用液晶組合物的液晶顯示元件廣泛使用VA(垂直取向）型、IPS(平面轉(zhuǎn) 換）型等，對于其大小，也實(shí)用化并使用50型以上的超大型尺寸的顯示元件。隨著基板尺寸 的大型化，液晶組合物向基板的注入方法也由以往的真空注入法轉(zhuǎn)變?yōu)榈渭幼⑷?0DF:0ne Drop Fi 11)法成為注入方法的主流(參照專利文獻(xiàn)2)，將液晶組合物滴加至基板時(shí)的滴痕 導(dǎo)致顯示品質(zhì)的降低的問題也凸顯出來。進(jìn)而，以使液晶顯示元件中的液晶材料的預(yù)傾角 的生成實(shí)現(xiàn)高速響應(yīng)性為目的，開發(fā)了PS液晶顯示元件(polymer stabilized、聚合物穩(wěn)定 化）、PSA液晶顯示元件(polymer sustained alignment、聚合物維持取向）（參照專利文獻(xiàn) 3)，而上述問題成了更大的問題。即，這些顯示元件具有在液晶組合物中添加單體并使組合 物中的單體固化的特征。有源矩陣用液晶組合物需要維持高的電壓保持率，因此能夠使用 的化合物是特定的，而化合物中具有酯鍵的化合物的使用受到限制。PSA液晶顯示元件中使 用的單體以丙烯酸系為主，通?；衔镏芯哂絮ユI，這樣的化合物通常不作為有源矩陣用 液晶化合物使用(參照專利文獻(xiàn)3)。這樣的異物誘發(fā)滴痕的產(chǎn)生，因顯示不良導(dǎo)致的液晶顯 示元件的成品率的惡化成為問題。此外，在液晶組合物中添加抗氧化劑、光吸收劑等添加物 時(shí)成品率的惡化也成為問題。
[0007] 這里，滴痕定義為在黑顯示時(shí)滴加液晶組合物而產(chǎn)生的痕跡浮現(xiàn)白色的現(xiàn)象。
[0008] 為了抑制滴痕，公開了下述方法:利用混入液晶組合物中的聚合性化合物的聚合， 在液晶層中形成聚合物層，從而抑制因與取向控制膜的關(guān)系而產(chǎn)生的滴痕(專利文獻(xiàn)4)。然 而，該方法存在因添加于液晶中的聚合性化合物導(dǎo)致的顯示燒屏的問題，其對于抑制滴痕 的效果也不充分，需要維持了作為液晶顯示元件的基本特性的同時(shí)難以發(fā)生燒屏、滴痕的 液晶顯示元件的開發(fā)。
[0009] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)
[0011] 專利文獻(xiàn)1:日本特表2008-505235號公報(bào) [0012] 專利文獻(xiàn)2:日本特開平6-235925號公報(bào) [0013] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2002-357830號公報(bào) [0014] 專利文獻(xiàn)4:日本特開2006-58755號公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0015] 發(fā)明所要解決的課題
[0016] 本發(fā)明所要解決的課題在于，提供一種液晶組合物和使用其的液晶顯示元件，所 述液晶組合物適合于介電常數(shù)各向異性、粘度、向列相上限溫度、低溫下的向列相穩(wěn)定性、 丫丄等作為液晶顯示元件的各項(xiàng)特性和顯示元件的燒屏特性不會惡化、難以產(chǎn)生制造時(shí)的 滴痕、實(shí)現(xiàn)了0DF工序中穩(wěn)定的液晶材料的排出量的液晶顯示元件。
[0017] 用于解決課題的手段
[0018] 為了解決上述課題，本發(fā)明人等對最適于由滴注法進(jìn)行的液晶顯示元件的制作的 各種液晶組合物的構(gòu)成進(jìn)行了研究，發(fā)現(xiàn)通過將特定的液晶化合物以特定的混合比例進(jìn)行 使用，能夠抑制液晶顯示元件中的滴痕的產(chǎn)生，從而完成了本申請發(fā)明。
[0019] 本申請發(fā)明提供一種介電常數(shù)各向異性為負(fù)的液晶組合物和使用了該液晶組合 物的液晶顯示元件，所述液晶組合物含有通式（I)、通式（II)和式（IIIb-1)所表示的化合 物。
[0020] [化1]
[0021]
[0022](式中，R11表示碳原子數(shù)1~3的烷基，R22表示碳原子數(shù)1~3的烷基或氫原子，R 1和 R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或 碳原子數(shù)2~8的烯氧基。）
[0023]發(fā)明的效果
[0024]本發(fā)明的液晶顯示元件具有高速響應(yīng)性優(yōu)異、發(fā)生燒屏少的特征，具有因其制造 導(dǎo)致的滴痕的產(chǎn)生少的特征，因此對于液晶TV、顯示器等顯示元件是有用的。
【附圖說明】
[0025 ]圖1為示意性表示液晶顯示元件的構(gòu)成的圖。
[0026] 圖2為包含該圖1中形成于基板上的薄膜晶體管的電極層3的II線所圍成的區(qū)域經(jīng) 放大后的俯視圖。
[0027] 圖3為在圖2中的III-III線方向上將圖1所示的液晶顯示元件切斷而成的截面圖。
[0028] 圖4為圖3中的IV區(qū)域即薄膜晶體管的經(jīng)放大后的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 如上所述，滴痕產(chǎn)生的過程目前尚不清楚，不過，液晶化合物中的雜質(zhì)與取向膜的 相互作用、色譜現(xiàn)象等相關(guān)的可能性很高。雖然液晶化合物中的雜質(zhì)受到化合物的制造工 藝的大幅影響，但是，即便僅側(cè)鏈的碳原子數(shù)不同，化合物的制造方法也不完全相同。即，液 晶化合物通過精密的制造工藝來制造，因此，其成本在化工產(chǎn)品中較高，強(qiáng)烈需要制造效率 的提高。因此，存在為了使用稍便宜的原料，即便側(cè)鏈的碳原子數(shù)僅相差一個(gè)，也有由完全 不同種的原料進(jìn)行制造時(shí)效率較高的情況。因此，液晶原體的制造工藝根據(jù)各個(gè)原體的不 同而不同，即便工藝相同，大部分情況下原料也不同，其結(jié)果是，各原體大多分別混入有不 同的雜質(zhì)。不過，即使極微量的雜質(zhì)也有可能導(dǎo)致滴痕的產(chǎn)生，僅僅通過原體的精制來抑制 滴痕的產(chǎn)生是有局限性的。
[0030] 另一方面，廣泛使用的液晶原體的制造方法在制造工藝確立后存在各原體已確定 的傾向。即使在分析技術(shù)已有發(fā)展的現(xiàn)在，要完全知曉混入了何種雜質(zhì)也并非易事，需要在 各原體混入有確定的雜質(zhì)的前提下進(jìn)行組合物的設(shè)計(jì)。本申請發(fā)明人等對液晶原體的雜質(zhì) 與滴痕的關(guān)系進(jìn)行了研究，結(jié)果，憑經(jīng)驗(yàn)揭示了存在即使包含在組合物中也難以產(chǎn)生滴痕 的雜質(zhì)和容易產(chǎn)生滴痕的雜質(zhì)。因此，為了抑制滴痕的產(chǎn)生，將特定的化合物以特定的混合 比例進(jìn)行使用是重要的，尤其是，明確了難以產(chǎn)生滴痕的組合物的存在。以下所述的優(yōu)選實(shí) 施方式是基于前述觀點(diǎn)而被發(fā)現(xiàn)的。
[0031] 本申請發(fā)明的液晶組合物中，通式（I)所表示的化合物組的總含有率，作為下限 值，優(yōu)選為2質(zhì)量％，更優(yōu)選為3質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為25質(zhì) 量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％，更具體而言，當(dāng)重視響應(yīng)速度時(shí)，優(yōu)選含 有10~25質(zhì)量％，更優(yōu)選含有15~25質(zhì)量％，當(dāng)更重視驅(qū)動電壓時(shí)，優(yōu)選含有2~20質(zhì)量％， 更優(yōu)選含有5~15質(zhì)量％。
[0032] 通式（I)所表示的化合物優(yōu)選從下面記載的式(1-1)~式（1-8)所表示的化合物組 中選擇，更優(yōu)選從式(1-1)~式(1-4)、式(1-6)和式(1-8)所表示的化合物組中選擇，進(jìn)一步 優(yōu)選從式(1-1)~式(1-3)、式(1-6)和式(1-8)所表示的化合物組中選擇，特別優(yōu)選從式(I- 1)~式（1-3)所表示的化合物組中選擇，最優(yōu)選從式（1-1)和式（1-3)所表示的化合物中選 擇。
[0033] [化2]
[0034]
[0035] 本申請發(fā)明的液晶組合物中，當(dāng)從式（1-1)、式(1-2)和式（1-3)所表示的化合物組 中選擇了 1種或2種以上的化合物時(shí)，其含有率不管選擇的化合物種類的數(shù)量如何，優(yōu)選各 自獨(dú)立地為3~15質(zhì)量％，更優(yōu)選為5~10質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為7~13質(zhì)量％。
[0036] 本申請發(fā)明的液晶組合物中，通式（II)所表示的化合物組的總含有率，作為下限 值，優(yōu)選為3質(zhì)量％，更優(yōu)選為4質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為5質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為25質(zhì) 量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％。
[0037] 通式（II)所表示的化合物優(yōu)選從下面記載的式（II-1)~式（II-8)所表示的化合 物組中選擇，更優(yōu)選為式（II-1)~式（II-4)所表示的化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為式（II-1)和式 (II-3)所表示的化合物，特別優(yōu)選為式(II-1)所表示的化合物。
[0038] [化3]
[0039]
[0040] 當(dāng)使用4種以上的通式（II)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（II-1)~式（II- 4)所表示的化合物，式(II-1)~式(II-4)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(II)所表示的 化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選 為90質(zhì)量％以上。
[0041] 當(dāng)使用3種通式（II)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（II-1)~式（II-3)所表 示的化合物，式(II-1)~式(II-3)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(II)所表示的化合物 中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì) 量％以上。
[0042] 當(dāng)使用2種通式（II)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（II-1)和式（II-3)所表 示的化合物，式(II-1)和式(II-3)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(II)所表示的化合物 中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì) 量％以上。
[0043] 本申請發(fā)明的液晶組合物中，式(IIIb-1)所表示的化合物的含有率，作為下限值， 優(yōu)選為5質(zhì)量％，更優(yōu)選為8質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為10質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為25質(zhì)量％， 更優(yōu)選為20質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％，更具體而言，欲降低液晶組合物的折射率各向 異性的值時(shí)，優(yōu)選含有10~25質(zhì)量％，更優(yōu)選含有15~25質(zhì)量％，欲提高折射率各向異性的 值時(shí)，優(yōu)選含有5~20質(zhì)量％，更優(yōu)選含有5~15質(zhì)量％。
[0044] 本申請發(fā)明的液晶組合物可以進(jìn)一步含有從以下所示的通式(III)所表示的化合 物組中選擇的化合物。
[0045] 「化41
[0046]
[0047] 式中R3和R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù) 1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，η表示0或1，但R3為碳原子數(shù)3的烷基且R4為碳原子 數(shù)2的烷氧基且η表示1的化合物除外。
[0048] 通式（III)所表示的化合物中，R3和R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原 子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，R3優(yōu)選為碳原子數(shù)1~ 8的烷基或碳原子數(shù)2~8的烯基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~8的烷基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2 ~5的烷基，R4優(yōu)選為碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)1~8的烷氧基，更優(yōu)選為碳原子數(shù)1~ 8的烷氧基，進(jìn)一步優(yōu)選為碳原子數(shù)2~5的烷氧基。
[0049] 通式(III)所表示的化合物中，η以0表示時(shí)，表示下面記載的通式(Ilia)
[0050] [化5]
[0051]
[0052] (式中心和胙各自表示與通式（I11)中的R3和R4相同的意思），該化合物組中，優(yōu)選 為式(IIIa-1)~式(IIIa-8)所表示的化合物，更優(yōu)選為式(IIIa-1)~式(IIIa-4)所表示的 化合物，進(jìn)一步優(yōu)選為式(I IIa-Ι)和式(I IIa-4)所表示的化合物。
[0053] [化6]
[0054]
[0055] 通式（Ilia)所表示的化合物優(yōu)選含有3~30質(zhì)量％，更優(yōu)選含有3~25質(zhì)量％，進(jìn) 一步優(yōu)選含有3~20質(zhì)量％。
[0056] 當(dāng)使用4種以上的通式（Ilia)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（IIIa-1)至式 (IIIa-4)所表示的化合物，式（IIIa-1)至式（IIIa-4)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式 (Ilia)所表示的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì) 量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0057] 當(dāng)使用3種通式（Ilia)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（IIIa-1)、式（IIIa-2) 和式（IIIa-4)所表示的化合物，式(IIIa-1)、式（IIIa-2)和式（IIIa-4)所表示的化合物的 含量優(yōu)選為通式（Ilia)所表示的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一 步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0058] 當(dāng)使用2種通式（Ilia)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（IIIa-1)和式（Illa- 4)所表示的化合物，式(IIIa-1)和式(IIIa-4)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(Ilia)所 表示的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特 別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0059] 通式(III)所表示的化合物中，η表示1時(shí)，表示下面記載的通式(I lib)
[0060] 「化7]
[0061]
[0062] (式中心和巧各自表示與通式（III)中的R3和R4相同的意思，但R3b為碳原子數(shù)3的 烷基且R4b為碳原子數(shù)2的烷氧基所表示的化合物除外），該化合物組中，優(yōu)選為下面記載的 式(I IIb-2)~式(I IIb-6)所表示的化合物，更優(yōu)選為式(I IIb-2)~式(I IIb-4)所表示的化 合物，進(jìn)一步優(yōu)選為式（I IIb-2)和式（I IIb-3)所表示的化合物，特別優(yōu)選為式(I IIb-3)所 表示的化合物。
[0063] [化8]
[0064]
[0065] 此外，當(dāng)本申請發(fā)明的液晶組合物要求高的向列-各向同性相轉(zhuǎn)變溫度(Tni)時(shí)，優(yōu) 選從式（I IIb-5)和式（I IIb-6)所表示的化合物組中選擇至少1種。
[0066] 通式（Illb)所表示的化合物組，其液晶骨架(介晶基)與作為本申請發(fā)明中的必需 成分的式（nib-1)相同，當(dāng)并用4種以上的式（nib-1)所表示的化合物和通式（Iiib)所表 示的化合物時(shí)，優(yōu)選與式(I IIb-Ι)所表示的化合物一起組合使用式(I IIb-2)~式(I IIb-4) 所表示的化合物，式(IIIb-2)~式(IIIb-4)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(Illb)所表 示的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別 優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0067] 當(dāng)組合使用3種式（IIIb-1)所表示的化合物和通式（Illb)所表示的化合物時(shí)，優(yōu) 選與式(IIIb-1)所表示的化合物一起組合使用式(IIIb-2)和式(IIIb-3)所表示的化合物， 式（I IIb-2)和式（III b-3)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式（III b)所表示的化合物中的 50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上。
[0068] 當(dāng)組合使用2種式（IIIb-1)所表示的化合物和通式（Illb)所表示的化合物時(shí)，優(yōu) 選與式(IIIb-1)所表示的化合物一起組合使用式(IIIb-3)所表示的化合物，式(IIIb-3)所 表不的化合物的含量優(yōu)選為通式（Illb)所表不的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì) 量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0069] 本申請發(fā)明的液晶組合物可以含有從以下所示的通式（IV)所表示的化合物組選 擇的化合物。
[0070] [化9]
[0071]
[0072] 式中礦和浐各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù) 1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基。
[0073] 本申請發(fā)明的液晶組合物中，通式（IV)所表示的化合物組的總含有率，作為下限 值，優(yōu)選為5質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為15質(zhì)量％，作為上限值，優(yōu)選為30質(zhì) 量％，更優(yōu)選為25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為22質(zhì)量％，更具體而言，欲降低液晶組合物的折射 率各向異性的值時(shí)，優(yōu)選含有5~15質(zhì)量％，欲提高折射率各向異性的值時(shí)，優(yōu)選含有15~ 30質(zhì)量％。
[0074] 通式（IV)所表示的化合物優(yōu)選為下面記載的式(IV-1)~（IV-4)所表示的化合物， 更優(yōu)選式(IV-1)或式(IV-2)所表示的化合物。
[0075] [化 10] Γηη7Α?
[0077] 當(dāng)使用2種以上的通式（IV)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選組合使用式（IV-1)和式（IV- 2)所表示的化合物，式(IV-1)和式(IV-2)所表示的化合物的含量優(yōu)選為通式(IV)所表示的 化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選 為90質(zhì)量％以上。
[0078] 本申請發(fā)明的液晶組合物可以進(jìn)一步含有從以下所示的通式(V)所表示的化合物 組中選擇的化合物。
[0079] [化11]
[0080：
[0081]式中R7和R8各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、碳原子數(shù) 1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，該烷基、烯基、烷氧基和/或烯氧基中的1個(gè)以上的 氫原子可被氟原取代，該烷基、烯基、烷氧基和/或烯氧基中的亞甲基只要氧原子不連續(xù)結(jié) 合就可被氧原子取代，只要羰基不連續(xù)結(jié)合就可被羰基取代，
[0082] Α3表示1，4_亞環(huán)己基、1，4_亞苯基或四氫吡喃-2,5-二基，當(dāng)六3表示1，4-亞苯基時(shí)， 該1，4_亞苯基中的1個(gè)以上的氫原子可被氟原子取代，
[0083] Ζ1 表示單鍵、-0CH2-、-0CF2-、-CH2〇-、或-CF2〇-，
[0084] η 表示0或 1，
[0085] X1~X6各自獨(dú)立地表示氫原子、或氟原子，X1~X6中的至少1個(gè)表示氟原子。
[0086] 通式(V)所表示的化合物具體而言優(yōu)選為下面記載的通式(V-1)~(V-15)所表示 的化合物，更優(yōu)選為式(V-1)、式(V-3)~式(V-9)和式(V-12)~式(V-15)，進(jìn)一步優(yōu)選為式 (￥-1)、式(￥-3)、式(￥-5)、式(￥-6)、式(￥-9)、式(￥-12)和式(￥-15)，特別優(yōu)選為式(￥-1)、式 (V-5)、式(V-6)，最優(yōu)選為式(V-5)。
[0087] [化12]
[0088]
[0089] 式中，R7和R8表示與通式(V)中的R7和R 8相同的意思。
[0090] 當(dāng)使用通式(V)所表示的化合物時(shí)，優(yōu)選使用式(V-5)所表示的化合物，式(V-5)所 表不的化合物的含量優(yōu)選為通式（V)所表不的化合物中的50質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為70質(zhì) 量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，特別優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0091] 通式(V)中的R7和R8各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的烯基、 碳原子數(shù)1~8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的烯氧基，優(yōu)選表示碳原子數(shù)1~8的烷基或碳原子 數(shù)2~8的烯基，更優(yōu)選表示碳原子數(shù)2~5的烷基或碳原子數(shù)2~5的烯基，進(jìn)一步優(yōu)選表示 碳原子數(shù)2~5的烷基，優(yōu)選為直鏈，當(dāng)R7和R8均為烷基時(shí)，優(yōu)選各自的碳原子數(shù)不同。
[0092] 進(jìn)一步詳細(xì)而言，優(yōu)選R7表示丙基且R8表示乙基的化合物或R7表示丁基且R 8表示 乙基的化合物。
[0093] 本申請發(fā)明的液晶組合物可以更進(jìn)一步地含有從通式(VI-a)至通式(VI-e)所表 示的化合物組中選擇的化合物。
[0094] [化13]
[0095]
[0096] 式中，R91至R9a各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基或 碳原子數(shù)2至10的烯基，通式(VI-a)所表示的化合物中，R91表示碳原子數(shù)1~3的烷基、R92表 示碳原子數(shù)1~5的1-烯烴或氫原子的化合物除外。
[0097] 當(dāng)含有從通式(VI-a)至通式(VI-e)所表示的化合物組中選擇的化合物時(shí)，優(yōu)選含 有1種~10種，特別優(yōu)選含有1種~8種，特別優(yōu)選含有1種~5種，也優(yōu)選含有2種以上的化合 物，也優(yōu)選含有1種化合物，這種情況下的含量優(yōu)選為20~60質(zhì)量％，更優(yōu)選為20~50質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選為25~45質(zhì)量％，特別優(yōu)選為30~40質(zhì)量％。
[0098] R91至妒3各自獨(dú)立地優(yōu)選表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)2至10的烯基或碳 原子數(shù)2至10的烷氧基，更優(yōu)選表示碳原子數(shù)1至5的烷基、碳原子數(shù)2至5的烯基或碳原子數(shù) 2至5的烷氧基，當(dāng)表示烯基時(shí)，優(yōu)選為下面記載的式（i)~式（iv)所表示的結(jié)構(gòu)，當(dāng)本申請 發(fā)明的液晶組合物含有反應(yīng)性單體時(shí)，優(yōu)選為式（ii)和式（iv)所表示的結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選為式 (ii)所表示的結(jié)構(gòu)。
[0099] 「仆141
[0100]
[0101] 式中，通過右端結(jié)合于環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0102] 此外，R91和R92可以相同也可以不同，優(yōu)選表示不同的取代基。
[0103] 從這些觀點(diǎn)出發(fā)，式(VI-a)至式(VI-e)所表示的化合物更具體而言優(yōu)選下面記載 的化合物。
[0104] [化 15]
[0111]
[0116] 其中，優(yōu)選式(Vl-al)~式(VI-a-5)、式(VI_b2)、式(VI_b6)、式(VI_c2)、式（II- c4)、式(VI-c5)、式(VI-dl)~式(VI-d4)和式(VI-e2)所表示的化合物。
[0117] 當(dāng)本申請發(fā)明中的液晶組合物從式(VI_a3)~式(VI_a5)所表示的化合物組選擇1 種、2種或3種作為其他成分的一部分時(shí)，其總含量優(yōu)選為15~40質(zhì)量％，更優(yōu)選為18~35質(zhì) 量％，進(jìn)一步優(yōu)選為20~33質(zhì)量％，進(jìn)一步具體而言，當(dāng)選擇式(VI-a3)所表示的化合物時(shí)， 其含量優(yōu)選為5~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為10~25質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為13~20質(zhì)量％，當(dāng)選擇 式(VI-a4)所表示的化合物時(shí)，其含量優(yōu)選為1~15質(zhì)量％，更優(yōu)選為2~12質(zhì)量％，進(jìn)一步 優(yōu)選為3~9質(zhì)量％，當(dāng)選擇式(VI-a5)所表示的化合物時(shí)，其含量優(yōu)選為3~15質(zhì)量％，更優(yōu) 選為5~10質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為7~9質(zhì)量％。
[0118] 當(dāng)本申請發(fā)明中的液晶組合物從式(VI_a3)~式(VI_a5)所表示的化合物組選擇2 種作為其他成分的一部分時(shí)，優(yōu)選選擇式(VI_a3)和式(VI_a4)，當(dāng)選擇1種時(shí)，更優(yōu)選選擇 式(VI-a3)。
[0119] 通式(VI)所表示的化合物與通式(I)所表示的化合物在介電常數(shù)各向異性大體為 0這點(diǎn)上是共通的，通式（I)和通式(VI)所表示的化合物的總含有率優(yōu)選為25~60質(zhì)量％， 更優(yōu)選為30~55質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為35~50質(zhì)量％。
[0120] 本申請中的1，4_環(huán)己基優(yōu)選為反式-1，4-環(huán)己基。
[0121] 本發(fā)明中的液晶組合物以通式（I)、通式（II)和式（IIIb-1)所表示的化合物為必 需成分，可以進(jìn)一步含有通式（ΠΙ)、通式（IV)、通式(V)和通式(vi-a)~通式(ν?-e)所表示 的化合物。液晶組合物中所含有的通式(I)、通式（II)、式（IIIb-1)、通式（III)、通式（IV)、 通式(V)和通式(vi-a)~通式(ν?-e)所表示的化合物的合計(jì)含量，作為下限值，優(yōu)選為60質(zhì) 量％，優(yōu)選為65質(zhì)量％，優(yōu)選為70質(zhì)量％，優(yōu)選為75質(zhì)量％，優(yōu)選為80質(zhì)量％，優(yōu)選為85質(zhì) 量％，優(yōu)選為90質(zhì)量％，優(yōu)選為92質(zhì)量％，優(yōu)選為95質(zhì)量％，優(yōu)選為98質(zhì)量％，優(yōu)選為99質(zhì) 量％，作為上限值，優(yōu)選為100質(zhì)量％，優(yōu)選為99.5質(zhì)量％。
[0122] 更具體而言，通式(I)、通式(II)和式(IIIb-1)所表示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為 20~45質(zhì)量％，更優(yōu)選為25~40質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為30~37質(zhì)量％。
[0123] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)和通式（III)所表示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為 35~55質(zhì)量％，更優(yōu)選為40~50質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為42~48質(zhì)量％。
[0124] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)和通式(IV)所表示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為40 ~65質(zhì)量％，更優(yōu)選為45~60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為47~55質(zhì)量％。
[0125] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)和通式(V)所表示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為25 ~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為30~45質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為35~43質(zhì)量％。
[0126] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)和通式(VI)所表示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為55 ~80質(zhì)量％，更優(yōu)選為60~75質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為63~72質(zhì)量％。
[0127] 通式（I)、通式(II)、式(IIIb-1)、通式(III)和通式(IV)所表示的化合物的合計(jì)含 量優(yōu)選為50~75質(zhì)量％，更優(yōu)選為55~70質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為58~65質(zhì)量％。
[0128] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)、通式（III)和通式(V)所表示的化合物的合計(jì)含 量優(yōu)選為35~65質(zhì)量％，更優(yōu)選為40~60質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為45~55質(zhì)量％。
[0129] 通式（I)、通式(II)、式(IIIb-1)、通式(III)和通式(VI)所表示的化合物的合計(jì)含 量優(yōu)選為65~95質(zhì)量％，更優(yōu)選為70~90質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為75~85質(zhì)量％。
[0130] 通式（I)、通式（II)、式(IIIb-1)、通式(IV)和通式(V)所表示的化合物的合計(jì)含量 優(yōu)選為45~70質(zhì)量％，更優(yōu)選為50~65質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為53~60質(zhì)量％。
[0131] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)、通式（IV)和通式(VI)所表示的化合物的合計(jì)含 量優(yōu)選為70~99質(zhì)量％，更優(yōu)選為75~95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80~90質(zhì)量％。
[0132] 通式（I)、通式（II)、式(IIIb-1)、通式(V)和通式(VI)所表示的化合物的合計(jì)含量 優(yōu)選為60~85質(zhì)量％，更優(yōu)選為65~80質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為70~75質(zhì)量％。
[0133] 通式(I)、通式(II)、式(IIIb-1)、通式（III)、通式(IV)和通式(V)所表示的化合物 的合計(jì)含量優(yōu)選為55~80質(zhì)量％，更優(yōu)選為60~75質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為63~70質(zhì)量％。
[0134] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)、通式（III)、通式（IV)和通式(VI)所表示的化合 物的合計(jì)含量優(yōu)選為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為85質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90質(zhì)量％以上。
[0135] 通式(I)、通式(II)、式(IIIb-1)、通式（III)、通式(V)和通式(VI)所表示的化合物 的合計(jì)含量優(yōu)選為70~95質(zhì)量％，更優(yōu)選為75~90質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為80~85質(zhì)量％。
[0136] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1)、通式（IV)、通式(V)和通式(VI)所表示的化合物 的合計(jì)含量優(yōu)選為80~99質(zhì)量％，更優(yōu)選為85~95質(zhì)量％，進(jìn)一步優(yōu)選為87~92質(zhì)量％。
[0137] 通式（I)、通式（II)、式（IIIb-1 )、通式（III)、通式（IV)、通式(V)和通式(VI)所表 示的化合物的合計(jì)含量優(yōu)選為90質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為95質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為97質(zhì) 量％以上，優(yōu)選實(shí)質(zhì)上為100質(zhì)量％，優(yōu)選為99.5質(zhì)量％以上。
[0138] 當(dāng)重視液晶組合物的可靠性和長期穩(wěn)定性時(shí)，相對于前述組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選 將具有羰基的化合物的含量設(shè)為5質(zhì)量％以下，更優(yōu)選設(shè)為3質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為1 質(zhì)量％以下，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
[0139] 當(dāng)重視對于UV照射的穩(wěn)定性時(shí)，相對于前述組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選將氯原子取代 的化合物的含量設(shè)為15質(zhì)量％以下，更優(yōu)選設(shè)為10質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為5質(zhì)量％以 下，最優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
[0140] 優(yōu)選增加分子內(nèi)的環(huán)結(jié)構(gòu)全部為六元環(huán)的化合物的含量，相對于前述組合物的總 質(zhì)量，優(yōu)選將分子內(nèi)的環(huán)結(jié)構(gòu)全部為六元環(huán)的化合物的含量設(shè)為80質(zhì)量％以上，更優(yōu)選設(shè) 為90質(zhì)量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選設(shè)為95質(zhì)量％以上，最優(yōu)選液晶組合物實(shí)質(zhì)上僅由分子內(nèi)的 環(huán)結(jié)構(gòu)全部為六元環(huán)的化合物構(gòu)成。
[0141]為了抑制液晶組合物因氧化而導(dǎo)致的劣化，優(yōu)選減少具有亞環(huán)己烯基作為環(huán)結(jié)構(gòu) 的化合物的含量，相對于前述組合物的總質(zhì)量，優(yōu)選將具有亞環(huán)己烯基的化合物的含量設(shè) 為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選設(shè)為5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
[0142] 當(dāng)重視粘度的改善和1^的改善時(shí)，優(yōu)選減少分子內(nèi)具有氫原子可被鹵原子取代的 2-甲基苯-1，4-二基的化合物的含量，優(yōu)選將前述分子內(nèi)具有2-甲基苯-1，4-二基的化合物 的含量設(shè)為相對于前述組合物的總質(zhì)量為10質(zhì)量％以下，更優(yōu)選設(shè)為5質(zhì)量％以下，進(jìn)一步 優(yōu)選實(shí)質(zhì)上不含有。
[0143] 在本發(fā)明的第一實(shí)施方式的組合物中含有的化合物具有烯基作為側(cè)鏈的情況下， 當(dāng)前述烯基結(jié)合于環(huán)己燒時(shí)，該烯基的碳原子數(shù)優(yōu)選為2~5,當(dāng)前述烯基結(jié)合于苯時(shí)，該稀 基的碳原子數(shù)優(yōu)選為4~5,優(yōu)選前述烯基的不飽和鍵不與苯直接結(jié)合。
[0144] 本申請發(fā)明中的液晶組合物的介電常數(shù)各向異性△ ε的值在25°C時(shí)優(yōu)選為-2.0 至-6.0，更優(yōu)選為_2.5至-5.0，特別優(yōu)選為-2.5至-4.0，進(jìn)一步詳細(xì)而言，當(dāng)重視響應(yīng)速度 時(shí)，優(yōu)選為-2.5~-3.4，當(dāng)重視驅(qū)動電壓時(shí)，優(yōu)選為-3.4~-4.0。
[0145] 本發(fā)明中的液晶組合物的折射率各向異性Δ n的值在25°C時(shí)優(yōu)選為0.08至0.13， 更優(yōu)選為0.09至0.12。進(jìn)一步詳細(xì)而言，當(dāng)對應(yīng)于薄的單元間隙時(shí)，優(yōu)選為0.10至0.12,當(dāng) 對應(yīng)于厚的單元間隙時(shí)，優(yōu)選為0.08至0.10。
[0146] 本發(fā)明中的液晶組合物的旋轉(zhuǎn)粘度（γι)優(yōu)選為150以下，更優(yōu)選為130以下，特別 優(yōu)選為120以下。
[0147] 本發(fā)明中的液晶組合物中，優(yōu)選作為旋轉(zhuǎn)粘度與折射率各向異性的函數(shù)的Ζ表現(xiàn) 為特定的值。
[0148] [數(shù)1]
[0149] Ζ= γ 1/Δη2
[0150] (式中，丫:表示旋轉(zhuǎn)粘度，Δη表示折射率各向異性。）
[0151 ] Ζ優(yōu)選為13000以下，更優(yōu)選為12000以下，特別優(yōu)選為11000以下。
[0152] 當(dāng)本發(fā)明的液晶組合物用于有源矩陣顯示元件時(shí)，必須具有1012(Ω ·π〇以上的電 阻率，優(yōu)選為1〇13(Ω ·π〇,更優(yōu)選為1〇14(Ω ·π〇以上。
[0153] 除了上述化合物以外，根據(jù)用途，本發(fā)明的液晶組合物還可以含有通常的向列液 晶、近晶液晶、膽留液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、聚合性單體等，當(dāng)要求液晶組合物的化 學(xué)穩(wěn)定性時(shí)，優(yōu)選其分子內(nèi)不具有氯原子，當(dāng)要求液晶組合物對紫外線等光的穩(wěn)定性時(shí)，希 望其分子內(nèi)不具有萘環(huán)等所代表的共輒鏈長在長的紫外區(qū)域存在吸收峰的縮合環(huán)等。
[0154] 作為聚合性單體，優(yōu)選通式(VII)所表示的二官能單體。
[0155] [化 21]
[0156]
[0157] (式中，X7和X8各自獨(dú)立地表示氫原子或甲基，
[0158] Sp1和Sp2各自獨(dú)立地表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的亞烷基或-〇_(CH2) s-
[0159] (式中，s表示2至7的整數(shù)，氫原子結(jié)合于芳香環(huán)。），
[0160] Z2 表示-0CH2-、-CH2〇-、-COO-、-0C0-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH- COO-、-CH = CH-0C0-、-C00-CH = CH-、-0C0-CH = CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2- C00-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CY1 = CY2-(式中，Y1 和 Y2 各自獨(dú)立地表示氟原子或氫原子。）、-C = C-或單鍵，
[0161] B表示1，4-亞苯基、反式-1，4-亞環(huán)己基或單鍵，式中的所有的1，4-亞苯基，其任意 的氫原子可被氟原子取代。）
[0162] 優(yōu)選X7和X8均表示氫原子的二丙烯酸酯衍生物、均具有甲基的二甲基丙烯酸酯衍 生物的任何一種，也優(yōu)選一方表示氫原子另一方表示甲基的化合物。這些化合物的聚合速 度為:二丙烯酸酯衍生物最快、二甲基丙烯酸酯衍生物慢、非對稱化合物居于兩者之間，可 以根據(jù)其用途使用優(yōu)選的方式。PSA顯示元件中特別優(yōu)選二甲基丙烯酸酯衍生物。
[0163] Sp1和Sp2各自獨(dú)立地表示單鍵、碳原子數(shù)1~8的亞烷基或-0-(CH2)s_，PSA顯示元 件中優(yōu)選至少一方為單鍵，優(yōu)選均表示單鍵的化合物或一方表示單鍵另一方表示碳原子數(shù) 1~8的亞烷基或-〇-(CH2)s-的方式。此時(shí)優(yōu)選為1~4的烷基，S優(yōu)選為1~4。
[0164] Z1 優(yōu)選為-0CH2-、-CH2〇-、-C00-、-0C0-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵， 更優(yōu)選為-coo-、-0C0-或單鍵，特別優(yōu)選為單鍵。
[0165] B表示任意的氫原子可被氟原子取代的1，4_亞苯基、反式-1，4-亞環(huán)己基或單鍵， 優(yōu)選1，4_亞苯基或單鍵。當(dāng)B表示單鍵以外的環(huán)結(jié)構(gòu)時(shí)，Z2也優(yōu)選為單鍵以外的連接基團(tuán)， 當(dāng)B為單鍵時(shí)，Z1優(yōu)選為單鍵。
[0166] 從這些觀點(diǎn)出發(fā)，通式(VII)中，Sp1和Sp2之間的環(huán)結(jié)構(gòu)具體而言優(yōu)選下面記載的 結(jié)構(gòu)。
[0167] 通式(VII)中，B表示單鍵、環(huán)結(jié)構(gòu)由兩個(gè)環(huán)形成時(shí)，優(yōu)選表示下面的式(VIIa-Ι)至 式(VIIa-5)，更優(yōu)選表示式(VIIa-Ι)至式(VIIa-3)，特別優(yōu)選表示式(VIIa-1)。
[0168] [化 22]
[0169]
[0170] 式中，兩端結(jié)合于SpiSSpZ。
[0171] 包含這些骨架的聚合性化合物聚合后的取向約束力對PSA型液晶顯示元件是最適 的，可獲得良好的取向狀態(tài)，因此，顯示不均被抑制或完全不發(fā)生。
[0172] 綜上所述，作為聚合性單體，特別優(yōu)選為通式(VII-1)~通式(VII-4)，其中最優(yōu)選 為通式(VII-2)。
[0173] [化 23]
[0174]
[0175] (式中，Sp2表示碳原子數(shù)2至5的亞烷基。）
[0176] 在本發(fā)明的液晶組合物添加單體時(shí)，即使不存在聚合引發(fā)劑時(shí)聚合也會進(jìn)行，但 也可以為了促進(jìn)聚合而含有聚合引發(fā)劑。作為聚合引發(fā)劑，可以列舉苯偶姻醚類、二苯甲酮 類、苯乙酮類、苯偶?？s酮類、?；趸㈩惖取４送?，為了提高保存穩(wěn)定性，還可以添加穩(wěn) 定劑。作為能夠使用的穩(wěn)定劑，可以列舉例如氫醌類、氫醌單烷基醚類、叔丁基鄰苯二酚類、 焦掊酚類、苯硫酚類、硝基化合物類、β-萘胺類、β-萘酚類、亞硝基化合物等。
[0177] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物對于液晶顯示元件是有用的，尤其對于 有源矩陣驅(qū)動用液晶顯示元件是有用的，可以用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、IPS模式或 ECB模式用液晶顯示元件。
[0178] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物通過紫外線照射使得其中所含的聚合 性化合物發(fā)生聚合從而被賦予液晶取向能力，用于利用液晶組合物的雙折射對光的透射光 量進(jìn)行控制的液晶顯示元件。作為液晶顯示元件，對于AM-LCD (有源矩陣液晶顯示元件）、TN (向列液晶顯示元件）、STN-LCD(超扭曲向列液晶顯示元件）、0CB-LCD和IPS-LCD(平面轉(zhuǎn)換 液晶顯示元件）是有用的，對于AM-LCD尤其有用，可以用于透射型或反射型的液晶顯示元 件。
[0179] 此外，如果參考后述的液晶顯示元件和圖1~4的內(nèi)容，液晶顯示元件中使用的液 晶單元的2炔基板2、8可以使用玻璃或如塑料那樣具有柔軟性的透明的材料，也可以一方為 硅等不透明的材料。具有透明電極(層)6、14的透明基板2、8例如可以通過在玻璃板2、8等透 明基板上濺射氧化銦錫（IT0)而獲得。
[0180] 使前述形成有透明電極(層）、TFT的基板2、8以透明電極(層)6、14為內(nèi)側(cè)的方式相 對。此時(shí)，還可以通過間隔物(未圖示）來調(diào)整基板的間隔（參照圖1~4)。此時(shí)，優(yōu)選以使獲 得的調(diào)光層的厚度為1~l〇〇ym的方式進(jìn)行調(diào)整。進(jìn)一步優(yōu)選為1.5至ΙΟμπι，使用偏光板時(shí)， 優(yōu)選以對比度成為最大的方式對液晶的折射率各向異性Δη與單元厚度d之積進(jìn)行調(diào)整。此 外，當(dāng)有兩塊偏光板1、9時(shí)，也可以調(diào)整各偏光板的偏光軸從而以視角、對比度為良好的方 式進(jìn)行調(diào)整（參照圖1~4)。進(jìn)而，還可以使用用于擴(kuò)大視角的相位差膜。作為間隔物，可以 列舉例如玻璃粒子、塑料粒子、氧化鋁粒子、光致抗蝕材料等。然后，將環(huán)氧系熱固性組合物 等密封劑以設(shè)有液晶注入口的形式在該基板上進(jìn)行絲網(wǎng)印刷，將該基板彼此貼合，加熱使 密封劑熱固化。
[0181] 對通過如上所述使2炔基板相對并貼合而形成的容納液晶組合物的液晶組合物容 納空間導(dǎo)入含有聚合性單體的液晶組合物的方法可以使用通常的真空注入法或0DF法等， 真空注入法雖然不產(chǎn)生滴痕，但存在注入后有殘留的問題，本申請發(fā)明可以更適當(dāng)?shù)赜糜?使用0DF法制造的顯示元件。
[0182] 為了獲得液晶良好的取向性能，作為使聚合性化合物聚合的方法希望有適當(dāng)?shù)木?合速度，因而優(yōu)選通過單獨(dú)或并用或依次照射紫外線或電子射線等活性能量射線而進(jìn)行聚 合的方法。使用紫外線時(shí)，既可以使用偏振光光源，也可以使用非偏振光光源。此外，在使含 有聚合性化合物的液晶組合物以夾持于2炔基板間的狀態(tài)進(jìn)行聚合時(shí)，需要至少照射面一 側(cè)的基板對于活性能量射線具有適當(dāng)?shù)耐该餍浴４送?，還可以使用下述方法:在照射光時(shí)使 用掩模僅使特定的部分聚合后，通過改變電場、磁場或溫度等條件使未聚合部分的取向狀 態(tài)發(fā)生變化，進(jìn)一步照射活性能量射線使其聚合。尤其在進(jìn)行紫外線曝光時(shí)，優(yōu)選一邊對含 有聚合性化合物的液晶組合物施加交流電場一邊進(jìn)行紫外線曝光。施加的交流電場優(yōu)選為 頻率10Hz至10kHz的交流，更優(yōu)選為頻率60Hz至10kHz，電壓根據(jù)液晶顯示元件的期望的預(yù) 傾角進(jìn)行選擇。即，可以利用所施加的電壓對液晶顯示元件的預(yù)傾角進(jìn)行控制。在MVA模式 的液晶顯示元件中，從取向穩(wěn)定性和對比度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選將預(yù)傾角控制在80度至89.9 度。
[0183] 照射時(shí)的溫度優(yōu)選在保持了本發(fā)明的液晶組合物的液晶狀態(tài)的溫度范圍內(nèi)。優(yōu)選 在接近室溫的溫度、即典型而言15~35°C的溫度進(jìn)行聚合。作為產(chǎn)生紫外線的燈，可以使用 金屬鹵化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。此外，作為所照射的紫外線的波長，優(yōu)選照射 波長區(qū)域不在液晶組合物的吸收波長域的紫外線，優(yōu)選根據(jù)需要對紫外線進(jìn)行過濾而使 用。所照射的紫外線的強(qiáng)度優(yōu)選為〇. lmW/cm2~1 OOW/cm2，更優(yōu)選為2mW/cm2~50W/cm2。所照 射的紫外線的能量可以適當(dāng)調(diào)整，優(yōu)選為10mJ/cm2至500J/cm2,更優(yōu)選為100mJ/cm 2至200J/ cm2。照射紫外線時(shí)還可以改變強(qiáng)度。照射紫外線的時(shí)間根據(jù)所照射的紫外線的強(qiáng)度適當(dāng)選 擇，優(yōu)選為1 〇秒至3600秒，更優(yōu)選為10秒至600秒。
[0184] 本發(fā)明的第二方面為使用了本發(fā)明所涉及的液晶組合物的液晶顯示元件。圖1為 示意性表示液晶顯示元件的構(gòu)成的圖。此外，圖1中，為了便于說明，將各構(gòu)成要素分開進(jìn)行 記載。圖2為放大了包括形成于該圖1中的基板上的薄膜晶體管的電極層3(或者也稱為薄膜 晶體管層3。）的II線所圍成的區(qū)域的俯視圖。圖3為沿該圖2中的III-III線方向?qū)D1所示 的液晶顯示元件切斷而成的截面圖。圖4為放大了該圖3中的IV區(qū)域即薄膜晶體管的圖。以 下，參照圖1~4對本發(fā)明所涉及的液晶顯示元件進(jìn)行說明。
[0185] 本發(fā)明所涉及的液晶顯示元件10的構(gòu)成為具有如下特征的液晶顯示元件:具有第 一基板8、第二基板2以及夾持于前述第一基板8和第二基板2之間的液晶組合物(或液晶層 5)，所述第一基板8具備由透明導(dǎo)電性材料形成的透明電極（層）6(或者也稱為公共電極 6。），所述第二基板2包含由透明導(dǎo)電性材料形成的像素電極和形成有對各像素所具備的前 述像素電極進(jìn)行控制的薄膜晶體管的薄膜晶體管層3,該液晶組合物中的液晶分子在未施 加電壓時(shí)的取向?yàn)橄鄬τ谇笆龌?、8大體垂直，使用前述本發(fā)明的液晶組合物作為該液 晶組合物。此外，如圖1和圖3所示，前述第二基板2和前述第一基板8也可以夾持于一對偏光 板1、9之間。進(jìn)而，圖1中，前述第一基板8與公共電極6之間設(shè)有濾色器7。更進(jìn)一步，還可以 以與本發(fā)明所涉及的液晶層5鄰接且與構(gòu)成該液晶層5的液晶組合物直接接觸的方式在透 明電極(層)6、14表面上形成一對取向膜4。
[0186] 即，本發(fā)明所涉及的液晶顯示元件10為依次層疊有第二偏光板1、第二基板2、包含 薄膜晶體管的電極層(或者也稱為薄膜晶體管層)3、取向膜4、包含液晶組合物的層5、取向 膜4、公共電極6、濾色器7、第一基板8、以及第一偏光板9的構(gòu)成。
[0187] 此外，如圖2所示，包含形成于第二基板2的表面的薄膜晶體管的電極層3中，用于 供給掃描信號的柵極布線25和用于供給顯示信號的數(shù)據(jù)布線24相互交差，且在前述多個(gè)柵 極布線25和多個(gè)數(shù)據(jù)布線24所圍成的區(qū)域內(nèi)，像素電極21形成為矩陣狀。作為向像素電極 21供給顯示信號的開關(guān)元件，在前述柵極布線25和前述數(shù)據(jù)布線24相互交差的交差部附 近，與前述像素電極21相連地設(shè)有包含源電極26、漏電極23和柵電極27的薄膜晶體管。進(jìn) 而，在前述多個(gè)柵極布線25和多個(gè)數(shù)據(jù)布線24所圍成的區(qū)域內(nèi)，設(shè)有保存通過數(shù)據(jù)布線24 而被供給的顯示信號的存儲電容22。
[0188] 本發(fā)明中，如圖2~4所記載的那樣，可以適當(dāng)用于薄膜晶體管為反向交錯(cuò)型的液 晶顯示元件，柵極布線25、數(shù)據(jù)布線24等優(yōu)選為金屬膜，特別優(yōu)選使用鋁布線的情況。進(jìn)而， 柵極布線和數(shù)據(jù)布線隔著柵絕緣膜重疊。
[0189]此外，從防止光的泄漏的觀點(diǎn)出發(fā)，該濾色器7優(yōu)選在對應(yīng)于薄膜晶體管和存儲電 容22的部分形成黑矩陣(未圖示）。
[0190]本發(fā)明所涉及的液晶顯示元件的薄膜晶體管的結(jié)構(gòu)的一個(gè)優(yōu)選方式為，例如如圖 3和圖4所示，具有:形成于基板2表面的柵電極11，以覆蓋該柵電極11且覆蓋前述基板2的大 致整個(gè)面的方式設(shè)置的柵絕緣層13,以與前述柵電極11相對的方式形成于前述柵絕緣層13 的表面的半導(dǎo)體層17,以覆蓋前述半導(dǎo)體層17的表面的一部分的方式設(shè)置的保護(hù)膜18,以 覆蓋前述保護(hù)層18和前述半導(dǎo)體層17的一個(gè)側(cè)端部且與形成于前述基板2表面的前述柵絕 緣層13相接觸的方式設(shè)置的漏電極15,以覆蓋前述保護(hù)膜18和前述半導(dǎo)體層17的另一個(gè)側(cè) 端部且與形成于前述基板2表面的前述柵絕緣層13相接觸的方式設(shè)置的源電極19a、19b，以 覆蓋前述源電極19a、19b且隨著前述柵絕緣層13覆蓋前述柵絕緣層13的大致整個(gè)面的方式 設(shè)置的透明電極14,以及以覆蓋前述透明電極14的一部分和前述源電極19a、19b的方式設(shè) 置的保護(hù)層1〇1(圖3中未圖示）。
[0191]此外，如圖3和4所示，也可以出于使柵電極沒有水平差異等的理由，在柵電極11的 表面形成陽極氧化被膜12。進(jìn)而，還可以出于降低肖特基勢皇的寬度、高度的目的，在半導(dǎo) 體層17和漏電極15之間設(shè)置歐姆接觸層16。
[0192] 在如上所述地制造液晶顯示元件的過程中，滴痕的產(chǎn)生受到所注入的液晶材料的 大幅影響，即使利用液晶顯示元件的構(gòu)成也無法避免該影響。如圖3所示，尤其是形成于液 晶顯示元件內(nèi)的濾色器7、或薄膜晶體管等為僅由薄的取向膜4、透明電極6、14等與液晶組 合物隔開的部件，因此，通過例如濾色器中使用的顏料的化學(xué)結(jié)構(gòu)或?yàn)V色器樹脂的化學(xué)結(jié) 構(gòu)與具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的液晶化合物的組合而對滴痕的發(fā)生產(chǎn)生影響。
[0193]尤其是在使用如上所述的反向交錯(cuò)型作為本發(fā)明所涉及的液晶顯示元件的薄膜 晶體管時(shí)，如圖2~4所示，漏電極15以覆蓋柵電極11的方式形成，因此存在漏電極15的面積 增大的傾向。一般而言，通常的方式是，漏電極由銅、鋁、鉻、鈦、鉬、鉭等金屬材料形成并被 實(shí)施鈍化處理。不過，例如如圖3和圖4中所示，通常保護(hù)膜18薄、取向膜4也薄，無法阻斷離 子性物質(zhì)的可能性高，因而，無法避免因金屬材料與液晶組合物的相互作用而導(dǎo)致的滴痕 的產(chǎn)生。
[0194] 不過，在含有本發(fā)明所涉及的液晶組合物的液晶顯示元件中，認(rèn)為從例如液晶顯 示元件的部件與本發(fā)明所涉及的液晶組合物的表面自由能或吸附能等之間的微妙的平衡 的觀點(diǎn)出發(fā)，也能夠降低滴痕的產(chǎn)生的問題。
[0195] 使用了本發(fā)明的液晶組合物的液晶顯示元件是兼顧了高速響應(yīng)和顯示不良的抑 制的有用的元件，尤其對有源矩陣驅(qū)動用液晶顯示元件是有用的，能夠適用于VA模式、PSVA 模式、PSA模式、IPS模式或ECB模式。
[0196] 實(shí)施例
[0197] 以下列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行詳述，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例。此外，以 下的實(shí)施例和比較例的組合物中的"％"意思是"質(zhì)量％"。
[0198] 實(shí)施例中測定的特性如下。
[0199] Τηι:向列相-各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度（°C )
[0200] An:25°C時(shí)的折射率各向異性 [0201] Δε:25Γ時(shí)的介電常數(shù)各向異性
[0202] n:20°C時(shí)的粘度(mPa · s)
[0203] γι:25Γ時(shí)的旋轉(zhuǎn)粘度(mPa · s)
[0204] VHR:頻率60Hz、施加電壓1V的條件下在60 °C時(shí)的電壓保持率（％ )
[0205]燒屏：
[0206]液晶顯示元件的燒屏評價(jià)是，在顯示區(qū)域內(nèi)顯示規(guī)定的固定圖案1000小時(shí)后再進(jìn) 行全畫面均勻的顯示時(shí)，通過目測對固定圖案的殘影的水平按照以下的4級評價(jià)進(jìn)行。 [0207] ◎無殘影
[0208] ?稍有殘影但為可以允許的水平
[0209] Λ有殘影且為無法允許的水平
[0210] X有殘影且相當(dāng)差
[0211]滴痕：
[0212] 液晶顯示裝置的滴痕的評價(jià)是通過目測對全黑顯示時(shí)浮現(xiàn)白色的滴痕按照以下 的4級評價(jià)進(jìn)行。
[0213] ◎無殘影
[0214] ?稍有殘影但為可以允許的水平
[0215] Λ有殘影且為無法允許的水平
[0216] X有殘影且相當(dāng)差
[0217] 工藝適應(yīng)性：
[0218] 工藝適應(yīng)性是，在0DF工藝中，使用定體積計(jì)量栗每次各滴加50pL液晶，進(jìn)行 100000次，對以下的"0~100次、101~200次、201~300次、··· · 99901~100000次"中每 100次所滴下的液晶量的變化按照以下的4個(gè)級別進(jìn)行評價(jià)。
[0219] ◎變化極小(能夠穩(wěn)定地制造液晶顯示元件）
[0220] ?稍有變化但為可以允許的水平
[0221] Λ有變化且為無法允許的水平（由于斑的產(chǎn)生而良品率變差）
[0222] X有變化且相當(dāng)差(發(fā)生液晶泄漏、真空氣泡）
[0223]低溫下的溶解性：
[0224]低溫下的溶解性評價(jià)是，調(diào)制液晶組合物后，在2mL的樣品瓶中稱量lg液晶組合 物，在溫度控制式試驗(yàn)槽中對其連續(xù)施加以下面的循環(huán)作為1個(gè)循環(huán)的溫度變化："-20°C (保持1小時(shí))-升溫(0.1°c/每分鐘)-0°C (保持1小時(shí))-升溫(O.rc/每分鐘)-20°C (保 持1小時(shí))-降溫(-O.rc/每分鐘)-0°C (保持1小時(shí))-降溫(-O.rc/每分鐘)--20°c"，通 過目測對從液晶組合物產(chǎn)生的析出物進(jìn)行觀察，進(jìn)行以下的4級評價(jià)。
[0225] ?600小時(shí)以上未觀察到析出物。
[0226] 〇300小時(shí)以上未觀察到析出物。
[0227] Λ150小時(shí)以內(nèi)觀察到析出物。
[0228] X 75小時(shí)以內(nèi)觀察到析出物。
[0229] 此外，實(shí)施例中，化合物的記載使用以下的簡寫。
[0230] 側(cè)鏈
[0231 ] -n_CnH2n+1碳原子數(shù)η的直鏈狀烷基
[0232] -〇n-〇CnH2n+1碳原子數(shù)η的直鏈狀烷氧基
[0233] -V-C = CH2 乙烯基
[0234] -Vn-C = C-CnH2n+1 碳原子數(shù)(n+1)的 1-烯烴
[0235] 環(huán)結(jié)構(gòu)
[0236] [化 24]
[0237]
[0238] 實(shí)施例1
[0239] 調(diào)制具有下述組成的液晶組合物(實(shí)施例1)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的 表中。
[0240 ]使用實(shí)施例1的液晶組合物制作V A液晶顯示元件。該液晶顯示元件具有反向交錯(cuò) 型的薄膜晶體管作為有源元件。液晶組合物的注入通過滴注法來進(jìn)行，進(jìn)行燒屏、滴痕、工 藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)。
[0241] 此外，含量左側(cè)的記號記載的是上述化合物的簡寫。
[0242] [化 25]
[0243] 實(shí)施例1

[0247] 可見，實(shí)施例1的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的75.0°C的液晶相 溫度范圍，具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例1 記載的液晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫 下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)極為優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0248] 比較例1
[0249] 調(diào)制不含通式(I)所表示的化合物、以具有與實(shí)施例1的組合物同等的液晶相溫度 范圍、同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的以下所示 的液晶組合物(比較例1)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0250] 使用比較例1的液晶組合物與實(shí)施例1同樣地制作VA液晶顯示元件，將進(jìn)行燒屏、 滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0251]此外，含量左側(cè)的記號與實(shí)施例1同樣地記載的是前述化合物的簡寫。
[0252] [化 26]
[0253] 比較例1

[0257] 不含通式(I)所表示的化合物的液晶組合物(比較例1)與含有10%質(zhì)量的通式(I) 所表示的化合物的液晶組合物(實(shí)施例1)相比，雖然具有同等的液晶相溫度范圍、同等的折 射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值，但表現(xiàn)為粘度η上升。關(guān)于γ?，比較例 1的值即118mPa · s與實(shí)施例1的值即106mPa · s相比表現(xiàn)為較高的值，以作為表示液晶顯示 元件和顯示器中的有效的響應(yīng)速度的參數(shù)即γ 1/Δη2的值進(jìn)行比較也為較差的結(jié)果。比較 例1的初始VHR為99.0 %，而于150 °C高溫放置1小時(shí)后的VHR為98.5 %，與實(shí)施例1相比為較 差的結(jié)果。在對工藝適應(yīng)性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例1相比為變化無法允許的水平。在對低溫 下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例1相比更早觀察到析出。
[0258] 比較例2和比較例3
[0259] 調(diào)制不含通式（II)所表示的化合物、以具有與實(shí)施例1的組合物同等的液晶相溫 度范圍、同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的以下所 示的液晶組合物(比較例2)和不含式(IIIb-1)所表示的化合物、以具有與實(shí)施例1的組合物 同等的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方 式設(shè)計(jì)的以下所示的液晶組合物(比較例3)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0260] 使用比較例2和比較例3的液晶組合物，與實(shí)施例1同樣地制作VA液晶顯示元件，將 進(jìn)行燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0261] [表 3]
[0262]
[0263] 不含通式（II)所表示的化合物的液晶組合物（比較例2)與含有9%質(zhì)量的通式 (II)所表示的化合物的液晶組合物(實(shí)施例1)相比，雖然具有同等的液晶相溫度范圍、同等 的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值，但表現(xiàn)為粘度n上升。關(guān)于γ?，比 較例1的值即121mPa · s與實(shí)施例1的值即106mPa · s相比表現(xiàn)為較高的值，以作為表示液晶 顯示元件和顯示器中的有效的響應(yīng)速度的參數(shù)即γ 1/An2的值進(jìn)行比較也為較差的結(jié)果。 比較例2的初始VHR為99.1 %，而于150 °C高溫放置1小時(shí)后的VHR為98.3 %，與實(shí)施例1相比 為較差的結(jié)果。在對工藝適應(yīng)性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例1相比為變化無法允許的水平。在對 低溫下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例1相比更早觀察到析出。
[0264] 不含式（IIIb-1)所表示的化合物的液晶組合物（比較例3)與含有13%質(zhì)量的式 (IIIb-1)所表示的化合物的液晶組合物(實(shí)施例1)相比，具有同等的液晶相溫度范圍、同等 的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值，但表現(xiàn)為粘度η上升。關(guān)于γ?，比 較例1的值即lllmPa · s與實(shí)施例1的值即106mPa · s相比表現(xiàn)為較高的值，以作為表示液晶 顯示元件和顯示器中的有效的響應(yīng)速度的參數(shù)即γ 1/An2的值進(jìn)行比較也為較差的結(jié)果， 但其差并不大。只是，比較例1的初始VHR為98.9%，而于150°C高溫放置1小時(shí)后的VHR為 97.8%，與實(shí)施例1相比為大幅變差的結(jié)果。在對工藝適應(yīng)性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例1相比為 變化無法允許的水平。在對低溫下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例1相比更早觀察到析出。
[0265] 實(shí)施例2和實(shí)施例3
[0266] 調(diào)制以具有與實(shí)施例1的組合物同等的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性 的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的具有下述組成的液晶組合物(實(shí)施例2 和實(shí)施例3)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0267] 使用實(shí)施例2和實(shí)施例3的液晶組合物，與實(shí)施例1同樣地制作VA液晶顯示元件，將 進(jìn)行燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0268] [表 4]
[0269]
[0270] 可見，實(shí)施例2的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范圍， 具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例2記載的液 晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解 性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0271] 可見，實(shí)施例3的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范圍， 具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例3記載的液 晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解 性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0272] 實(shí)施例4和實(shí)施例5
[0273] 調(diào)制以具有與實(shí)施例1的組合物同等的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性 的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的具有下述組成的液晶組合物(實(shí)施例4 和實(shí)施例5)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0274] 使用實(shí)施例4和實(shí)施例5的液晶組合物，與實(shí)施例1同樣地制作VA液晶顯示元件，將 進(jìn)行燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0275] [表 5]
[02761
[0277] 可見，實(shí)施例4的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范圍， 具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例4記載的液 晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解 性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0278] 可見，實(shí)施例5的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范圍， 具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例5記載的液 晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解 性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0279] 實(shí)施例6
[0280] 調(diào)制以具有實(shí)施例1的組合物同等的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性的 值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的具有下述組成的液晶組合物(實(shí)施例6)， 測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0281] 使用實(shí)施例6的液晶組合物，與實(shí)施例1同樣地制作VA液晶顯示元件，將進(jìn)行燒屏、 滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0282] [表 6]
[0283] 實(shí)施例6
[0284]

[0285 ]可見，實(shí)施例6的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范圍， 具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例6記載的液 晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解 性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0286] 實(shí)施例7
[0287] 調(diào)制以具有與實(shí)施例1的組合物同等的液晶相溫度范圍和同等的介電常數(shù)各向異 性的值、具有更高的折射率即在液晶顯示器中其間隙更窄、對應(yīng)于高速響應(yīng)的方式設(shè)計(jì)的 具有下述組成的液晶組合物(實(shí)施例7)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0288] 使用實(shí)施例7的液晶組合物，與實(shí)施例1同樣地制作VA液晶顯示元件，將進(jìn)行燒屏、 滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0289] [表 7]
[0290] 實(shí)施例7
[0291]

[0292] 可見，實(shí)施例7的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范圍， 具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的A η。使用實(shí)施例7記載的液 晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解 性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0293] 比較例4和比較例5
[0294] 調(diào)制不含通式(I)所表示的化合物、以與實(shí)施例7的組合物具有同等的液晶相溫度 范圍、同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的以下所示 的液晶組合物(比較例4)和不含通式(II)所表示的化合物、以與實(shí)施例7的組合物具有同等 的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè) 計(jì)的以下所示的液晶組合物(比較例5)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0295] 使用比較例4和比較例5的液晶組合物，與實(shí)施例7同樣地制作VA液晶顯示元件，將 進(jìn)行燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0296] [表 8]
[0297]
不含通式(I)所表示的化合物的液晶組合物(比較例4)與含有10%質(zhì)量的通式(I) 所表示的化合物的液晶組合物(實(shí)施例7)相比，雖然具有同等的液晶相溫度范圍、同等的折 射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值，但表現(xiàn)為粘度η上升。關(guān)于γ?，比較例 4的值即124mPa · s與實(shí)施例7的值即112mPa · s相比表現(xiàn)為較高的值，以作為表示液晶顯示 元件和顯示器中的有效的響應(yīng)速度的參數(shù)即γ 1/Δη2的值進(jìn)行比較也為較差的結(jié)果。比較 例4的初始VHR為98.7 %，而于150 °C高溫放置1小時(shí)后的VHR為98.0 %，與實(shí)施例7相比為較 差的結(jié)果。在對工藝適應(yīng)性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相比為變化無法允許的水平。在對低溫 下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相比更早觀察到析出。
[0299] 不含通式（II)所表示的化合物的液晶組合物（比較例5)與含有9.5%質(zhì)量的通式 (II)所表示的化合物的液晶組合物(實(shí)施例7)相比，雖然具有同等的液晶相溫度范圍、同等 的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值，但表現(xiàn)為粘度n上升。關(guān)于γ?，比 較例4的值即129mPa · s與實(shí)施例7的值即112mPa · s相比表現(xiàn)為較高的值，以作為表示液晶 顯示元件和顯示器中的有效的響應(yīng)速度的參數(shù)即γ 1/An2的值進(jìn)行比較也為較差的結(jié)果。 比較例5的初始VHR為98.6 %，而于150 °C高溫放置1小時(shí)后的VHR為97.7 %，與實(shí)施例7相比 為較差的結(jié)果。在對工藝適應(yīng)性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相比為變化無法允許的水平。在對 低溫下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相比更早觀察到析出。
[0300] 比較例6
[0301] 調(diào)制不含式（IIIb-1)所表示的化合物、以與實(shí)施例7的組合物具有同等的液晶相 溫度范圍、同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的以下 所示的液晶組合物(比較例6)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0302]使用比較例6的液晶組合物，與實(shí)施例7同樣地制作VA液晶顯示元件，將進(jìn)行燒屏、 滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0303] [表 9]
[0304] 比較例6
[0305]

[0306]不含式（II Ib-1)所表示的化合物的液晶組合物（比較例6)與含有13 %質(zhì)量的式 (IIIb-1)所表示的化合物的液晶組合物(實(shí)施例7)相比，雖然具有同等的液晶相溫度范圍、 同等的折射率各向異性的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值，但表現(xiàn)為粘度η上升。關(guān)于γ 1，比較例4的值即115mPa · s與實(shí)施例7的值即112mPa · s相比表現(xiàn)為較高的值，以作為表示 液晶顯示元件和顯示器中的有效的響應(yīng)速度的參數(shù)即γ 1/Δη2的值進(jìn)行比較也為較差的 結(jié)果，但其差并不大。只是，比較例6的初始VHR為98.7 %，而于150°C高溫放置1小時(shí)后的VHR 為97.5%，與實(shí)施例7相比為大幅變差的結(jié)果。在對工藝適應(yīng)性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相比 為變化無法允許的水平。在對低溫下的溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，與實(shí)施例7相比更早觀察到析 出。
[0307] 實(shí)施例8和實(shí)施例9
[0308]調(diào)制以與實(shí)施例7的組合物具有同等的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性 的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的具有下述組成的液晶組合物(實(shí)施例8 和實(shí)施例9)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0309]使用實(shí)施例8和實(shí)施例9的液晶組合物，與實(shí)施例7同樣地制作VA液晶顯示元件，將 進(jìn)行燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0310][表 10]
[0311]
[0318]
[0319] 可見，實(shí)施例10的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范 圍，具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的Λη。使用實(shí)施例10記載 的液晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的 溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0320] 可見，實(shí)施例11的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范 圍，具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的Λη。使用實(shí)施例11記載 的液晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的 溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0321] 實(shí)施例12
[0322] 調(diào)制以與實(shí)施例7的組合物具有同等的液晶相溫度范圍、同等的折射率各向異性 的值和同等的介電常數(shù)各向異性的值的方式設(shè)計(jì)的具有下述組成的液晶組合物（實(shí)施例 12)，測定其物性值。將其結(jié)果示于下面的表中。
[0323]使用實(shí)施例12的液晶組合物，與實(shí)施例7同樣地制作VA液晶顯示元件，將進(jìn)行燒 屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的溶解性的評價(jià)的結(jié)果示于同一表中。
[0324][表 12]
[0325] 實(shí)施例12
[0326]
[0327] 可見，實(shí)施例12的液晶組合物具有作為TV用液晶組合物而實(shí)用的液晶相溫度范 圍，具有大的介電常數(shù)各向異性的絕對值，具有低的粘性和最適的Λη。使用實(shí)施例12記載 的液晶組合物，制作VA液晶顯示元件并通過前述方法對燒屏、滴痕、工藝適應(yīng)性和低溫下的 溶解性進(jìn)行評價(jià)時(shí)，表現(xiàn)優(yōu)異的評價(jià)結(jié)果。
[0328] 符號說明
[0329] 1 第二偏光板
[0330] 2 第二基板
[0331] 3 薄膜晶體管層，包含薄膜晶體管的電極層
[0332] 4 取向膜
[0333] 5 液晶層
[0334] 6 像素電極(公共電極）
[0335] 7 濾色器
[0336] 8 第一基板
[0337] 9 第一偏光板
[0338] 1〇 液晶顯示元件
[0339] 11 柵電極
[0340] 12 陽極氧化被膜
[0341] 13 柵絕緣層
[0342] 14 透明電極(層）
[0343] 15 漏電極
[0344] 16 歐姆接觸層
[0345] 17 半導(dǎo)體層
[0346] 18 保護(hù)膜
[0347] 19a、19b 源電極
[0348] 21 像素電極
[0349] 22 存儲電容
[0350] 23 漏電極
[0351] 24 數(shù)據(jù)布線
[0352] 25 柵極布線
[0353] 26 源電極
[0354] 27 柵電極
[0355] 1〇1 保護(hù)層
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種介電常數(shù)各向異性為負(fù)的液晶組合物，其特征在于， 含有從通式（I)所表示的化合物組中選擇的1種或巧巾W上的化合物，含有從通式（II) 所表示的化合物組中選擇的1種或巧巾W上的化合物，含有式(11扣-1)所表示的化合物， [化1]式中，Rii表示碳原子數(shù)1~3的烷基，R22表示碳原子數(shù)1~3的烷基或氨原子， [化2]式中，Ri和R2各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的締基、碳原子數(shù)1~ 8的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的締氧基， [化3]2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶組合物，其中，進(jìn)一步含有1種或巧巾W上的從通式（III) 所表示的化合物組選擇的化合物， [化4]式中R3和R4各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的締基、碳原子數(shù)1~8 的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的締氧基，η表示0或1，R3為碳原子數(shù)3的烷基且R4為碳原子數(shù)2的 烷氧基且η表示1的化合物除外。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶組合物，其中，進(jìn)一步含有1種或巧巾W上的從通式（IV)所 表示的化合物組選擇的化合物， [化5]式中R5和R6各自獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~8的烷基、碳原子數(shù)2~8的締基、碳原子數(shù)1~8 的烷氧基或碳原子數(shù)2~8的締氧基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶組合物，其中，從下述式（1-1)、式(1-2)和式(1-3)所表示 的化合物組選擇1種或巧巾W上作為通式(I)所表示的化合物， [化6]5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶組合物，其中，含有式（II-1)所表示的化合物作為通式 (II)所表示的化合物， [化7]06. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶組合物，其中，進(jìn)一步含有反應(yīng)性單體。7. -種液晶顯示元件，其使用了權(quán)利要求1所述的液晶組合物。8. -種液晶顯示元件，其使用了權(quán)利要求6所述的液晶組合物。9. 一種液晶顯示器，其使用了權(quán)利要求7或8所述的液晶顯示元件。
【文檔編號】G02F1/137GK105838387SQ201610283993
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2013年3月26日
【發(fā)明人】栗澤和樹, 小川真治, 巖下芳典
【申請人】Dic株式會社