含有離子液體的光波長轉(zhuǎn)換元件及包含該光波長轉(zhuǎn)換元件的物品的制作方法
【專利摘要】提供一種光波長轉(zhuǎn)換元件,其具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn)換效率,并且具有良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性,由此可以適宜地用于太陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝置、光上轉(zhuǎn)換濾光器等。光波長轉(zhuǎn)換元件是使作為顯示三線態(tài)?三線態(tài)湮滅過程的組合的有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的目視上均質(zhì)且透明的光波長轉(zhuǎn)換元件,上述有機(jī)光敏分子(A)的極大吸收波長(其中,在存在多個(gè)極大吸收波長的情況下,是指它們中波長最長的極大吸收波長)在250~499nm的范圍內(nèi)。
【專利說明】
含有離子液體的光波長轉(zhuǎn)換元件及包含該光波長轉(zhuǎn)換元件的 物品
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及含有離子液體的光波長轉(zhuǎn)換元件及包含該光波長轉(zhuǎn)換元件的物品(太 陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝置、和光上轉(zhuǎn)換濾光器)。
【背景技術(shù)】
[0002] 在存在對(duì)全球變暖對(duì)策、清潔能源等替代能源的強(qiáng)烈需求中,將太陽光高效地轉(zhuǎn) 換為二次能源(電力、氫等)的技術(shù)開發(fā)成為當(dāng)務(wù)之急。對(duì)具有高的光-二次能源轉(zhuǎn)換效率 (從光到二次能源的轉(zhuǎn)換效率)的太陽能電池、產(chǎn)氫光催化劑等光-二次能源轉(zhuǎn)換元件(將光 轉(zhuǎn)換為二次能源的元件)的期待提高。通常的太陽能電池、產(chǎn)氫光催化劑等光-二次能源轉(zhuǎn) 換元件在太陽光所包含的廣泛的波長范圍的光之中,僅將該光-二次能源轉(zhuǎn)換元件固有的 比某一閾值波長短的波長成分用于轉(zhuǎn)換,比閾值波長長的波長的成分并未利用。因此,作為 將太陽光中包含的廣泛的波長范圍的光有效利用的技術(shù)之一,研究了光上轉(zhuǎn)換(即,通過吸 收長波長的光而發(fā)出更短波長的光,由此轉(zhuǎn)換光的波長)。
[0003] 作為光上轉(zhuǎn)換的手段,使用了稀土元素的多光子吸收的光上轉(zhuǎn)換的研究已經(jīng)有50 年以上的歷史。然而,稀土元素的多光子吸收通常需要非常高的入射光強(qiáng)度,難以將太陽光 等弱光作為轉(zhuǎn)換的對(duì)象。
[0004] 近年來,發(fā)表了能夠通過光吸收和發(fā)光進(jìn)行光上轉(zhuǎn)換的有機(jī)分子。
[0005] 專利文獻(xiàn)1中記載了一種組合物,其是對(duì)光子能量進(jìn)行上轉(zhuǎn)換的組合物,其中,至 少包含:酞菁、金屬卟啉、金屬酞菁等作為感光體發(fā)揮功能而在第一波長范圍吸收能量的第 一成分;以及,聚芴、齊聚芴和它們的共聚物、聚對(duì)苯撐等作為發(fā)光體發(fā)揮功能而在第二波 長范圍內(nèi)放出能量的第二成分。
[0006] 非專利文獻(xiàn)1中記載了使用了在利用有機(jī)分子中的三線態(tài)-三線態(tài)湮滅過程(以下 也稱作"TTA過程")的甲苯溶劑中的太陽光程度的較弱的光的光上轉(zhuǎn)換器。
[0007] 作為光上轉(zhuǎn)換器中含有的有機(jī)分子的介質(zhì),還存在使用高分子量的有機(jī)聚合物的 先例(非專利文獻(xiàn)2、3)。
[0008] 專利文獻(xiàn)2中記載了一種用于光上轉(zhuǎn)換的體系,該體系包含至少一種聚合物、和含 有至少一種重原子的至少一種敏化劑,其中,上述敏化劑的三線態(tài)能級(jí)高于上述聚合物的 三線態(tài)能級(jí)。
[0009] 非專利文獻(xiàn)2中記載了將乙酸纖維素(分子量:約100,000)的聚合物作為有機(jī)分子 的分散介質(zhì)的光上轉(zhuǎn)換器。
[0010] 非專利文獻(xiàn)3中記載了將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為236K(零下37°C)的在室溫下為柔 軟的橡膠狀的聚合物用于介質(zhì)的光上轉(zhuǎn)換器。
[0011] 非專利文獻(xiàn)4中記載了將苯乙烯的低聚物(苯乙烯三聚物和苯乙烯四聚物的混合 物)用作有機(jī)光敏分子和有機(jī)發(fā)光分子的介質(zhì)的光上轉(zhuǎn)換器。
[0012] 非專利文獻(xiàn)5中,記載了金屬卟啉類作為能夠在使用了TTA過程的光上轉(zhuǎn)換中使用 的有機(jī)光敏分子,記載了二苯基蒽、9,10-雙(苯基乙炔基)蒽和9,10-雙(苯基乙炔基)并四 苯作為有機(jī)發(fā)光分子,記載了甲苯作為有機(jī)光敏分子和有機(jī)發(fā)光分子的介質(zhì)。
[0013] 非專利文獻(xiàn)6中記載了:使用硼-二吡略亞甲基(13〇1'〇11-0丨口5^1'〇11161:116116)(13001?¥) 衍生物作為使用了 TTA過程的光上轉(zhuǎn)換的敏化劑,使用茈或1-氯-9,10-雙(苯基乙炔基)蒽 作為受體,使用甲苯作為介質(zhì)。
[0014]非專利文獻(xiàn)7中記載了使用聯(lián)乙酰作為敏化劑、使用2,5_二苯基曝唑(以下稱作 "ΡΡ0")作為發(fā)光分子、使用苯作為介質(zhì)的光上轉(zhuǎn)換。
[0015]非專利文獻(xiàn)8中記載了使用2-甲氧基噻噸酮作為敏化劑、使用ΡΡ0作為發(fā)光分子的 聚甲基丙烯酸甲酯膜的光上轉(zhuǎn)換。
[0016] 使用了TTA過程的光上轉(zhuǎn)換器中,原理上,為了使有機(jī)分子彼此在介質(zhì)中交換能 量,需要進(jìn)行擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)、相互碰撞,因此在大部分的現(xiàn)有技術(shù)(非專利文獻(xiàn)1、4、5、6、7)中,使 用甲苯、苯等揮發(fā)性有機(jī)溶劑或苯乙烯低聚物等揮發(fā)性高的介質(zhì)作為介質(zhì)。然而,揮發(fā)性有 機(jī)溶劑、苯乙烯低聚物等揮發(fā)性高的介質(zhì)存在因可燃性導(dǎo)致的安全上的問題,另外,不能將 會(huì)溶解于介質(zhì)或會(huì)因介質(zhì)的滲透而溶脹的樹脂材料用于光波長轉(zhuǎn)換元件的容器等也是問 題。
[0017] 另外,在將乙酸纖維素、柔軟的橡膠等高分子化合物用作介質(zhì)的使用TTA過程的光 上轉(zhuǎn)換器(專利文獻(xiàn)2和非專利文獻(xiàn)2、3、8)中,高分子化合物為可燃性,除此之外,在常溫 (300K)下為固體,而且流動(dòng)性低,因此在室溫(300K)和室溫以下的溫度下,產(chǎn)生經(jīng)上轉(zhuǎn)換后 的光的強(qiáng)度顯著下降等問題。非專利文獻(xiàn)3中記載了:對(duì)于利用TTA過程的光上轉(zhuǎn)換而言,在 介質(zhì)內(nèi)部中負(fù)載三線態(tài)激發(fā)能量的有機(jī)分子需要進(jìn)行擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)、相互碰撞以在有機(jī)分子間 進(jìn)行能量的交換,因此,雖然在溫度較高、聚合物具有充分流動(dòng)性的溫度范圍(>300K)中上 轉(zhuǎn)換發(fā)光強(qiáng)度上升,但是在溫度低、介質(zhì)的流動(dòng)性差的溫度范圍(S300K)中上轉(zhuǎn)換發(fā)光強(qiáng) 度非常弱。
[0018] 作為解決上述問題的方法,本發(fā)明人提出了一種光波長轉(zhuǎn)換元件,其在使用ΤΤΑ過 程的光上轉(zhuǎn)換中使有機(jī)光敏分子和有機(jī)發(fā)光分子溶解和/或分散在離子液體中而得到,解 決因介質(zhì)的高粘度導(dǎo)致的上轉(zhuǎn)換光強(qiáng)度的下降、介質(zhì)的可燃性、介質(zhì)的揮發(fā)性等現(xiàn)有的問 題(專利文獻(xiàn)3)。
[0019] 然而,在專利文獻(xiàn)3中,關(guān)于將紫外~可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成紫外區(qū)的波長的光 的光波長轉(zhuǎn)換元件,沒有具體的方案。
[0020] 非專利文獻(xiàn)7、8中記載了將可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成接近可見區(qū)的350~440nm附 近的紫外區(qū)的波長的光的光上轉(zhuǎn)換,但是沒有發(fā)現(xiàn)轉(zhuǎn)換成在波長360nm以下具有極大發(fā)光 波長的紫外區(qū)的波長的光的現(xiàn)有技術(shù)。
[0021] 不管怎樣,要求具有高的光波長轉(zhuǎn)換效率(上轉(zhuǎn)換發(fā)光強(qiáng)度)、解決介質(zhì)的可燃性、 介質(zhì)的揮發(fā)性等現(xiàn)有的問題、具有良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn) 換成更短波長的光(例如紫外區(qū)的波長的光)的光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0022]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0023]專利文獻(xiàn)
[0024]專利文獻(xiàn)1:日本專利第4518313號(hào)公報(bào) [0025] 專利文獻(xiàn)2:日本特表2008-506798號(hào)公報(bào)
[0026] 專利文獻(xiàn)3:國際公開第2012/050137號(hào)
[0027]非專利文獻(xiàn)
[0028] 非專利文獻(xiàn)1 : S · Baluschev,et al ·,Phy si cal Review Letters,vol · 97, p.143903-1~143903-3,2006
[0029] 非專利文獻(xiàn)2 :A.Monguzzi,et al · Journal of Physical Chemistry A, νο1·113,ρ·1171~1174,2009
[0030] 非專利文獻(xiàn)3 : Tanya N. Singh-Rachford,et al ·,Journal of the American Chemical Society,vol.131,p.12007-12014,2009
[0031] 非專利文獻(xiàn)4:T.Miteva,et al · ,New Journal of Physics, vol · 10,p. 103002-1 ~103002-10,2008.
[0032] 非專利文獻(xiàn)5 : S · Baluschev , et al · , New Journal of Phys ics , vo 1 · 10, p.013007-1~013007-12,2008
[0033] 非專利文獻(xiàn)6:W.Wu,et al· J.Org.Chem.,2011,76,ρ·7056-7064
[0034] 非專利文獻(xiàn)7:T ·Ν· Singh-Rachford,et al · Journal of Physical Chemistry A,vol.113,p.5912~5917,2009
[0035] 非專利文獻(xiàn)8:P.B.Merkel,et al ·,Journal of Luminescence,vol · 129,ρ·303~ 306,2009
【發(fā)明內(nèi)容】
[0036] 發(fā)明所要解決的問題
[0037] 本發(fā)明是鑒于上述問題而完成的,其目的在于提供:能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的波長 的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光(例如紫外區(qū)的波長的光)的光波長轉(zhuǎn)換元件,所述光波長轉(zhuǎn)換元 件具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn)換效率,并且具有良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn) 定性,因此能夠適宜地用于太陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝置、殺菌裝置、光 上轉(zhuǎn)換濾光器等;以及包含光波長轉(zhuǎn)換元件的物品(太陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫 氧發(fā)生裝置和光上轉(zhuǎn)換濾光器)。
[0038]用于解決問題的手段
[0039] 本發(fā)明人為了解決上述問題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),在將作為顯示ΤΤΑ過程 的組合的有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(Β)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的 目視上均質(zhì)且透明的光波長轉(zhuǎn)換元件中,通過使用特定的有機(jī)光敏分子(A),可以實(shí)現(xiàn)上述 目的,從而完成了本發(fā)明。
[0040]即,為了解決上述問題,本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件為使作為顯示三線態(tài)-三線態(tài)湮 滅過程的組合的有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散于離子液體(C)中而 得到的目視上均質(zhì)且透明的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,上述有機(jī)光敏分子(A)的極大吸 收波長(其中,在存在多個(gè)極大吸收波長的情況下,是指它們中波長最長的極大吸收波長) 在250~499nm的范圍內(nèi)。
[0041]根據(jù)上述構(gòu)成,由于使用了極大吸收波長(其中,在存在多個(gè)極大吸收波長的情況 下,是指其中波長最長的極大吸收波長)在250~499nm的范圍內(nèi)的有機(jī)光敏分子(A),因而 能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的250~499nm的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光(例如紫外區(qū)的波長的 光)。
[0042]另外,根據(jù)上述構(gòu)成,使用通常具有極低蒸氣壓(極低揮發(fā)性)、阻燃性等性質(zhì)的離 子液體代替以往以來使用的可燃性且揮發(fā)性高的甲苯、苯等有機(jī)溶劑、以及可燃性同時(shí)流 動(dòng)性差且粘度非常高的橡膠狀聚合物、可燃性且實(shí)用上具有不小的蒸氣壓的低聚物等介 質(zhì)。因此,上述構(gòu)成的光波長轉(zhuǎn)換元件由于揮發(fā)性較低且阻燃性較高,因此在實(shí)用上是較安 全的。另外,上述構(gòu)成的光波長轉(zhuǎn)換元件由于使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解 和/或分散于具有較高流動(dòng)性的離子液體(C)中,因而能夠使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光 分子(B)的由擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)、相互碰撞引起的TTA過程充分進(jìn)行。其結(jié)果,上述構(gòu)成的光波長轉(zhuǎn)換 元件具有較高的光波長轉(zhuǎn)換效率。
[0043]另外,上述構(gòu)成的光波長轉(zhuǎn)換元件由于使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)以 "目視上均質(zhì)且透明"的狀態(tài)溶解和/或分散于具有良好熱穩(wěn)定性的離子液體(C)中,因而具 有良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性。
[0044]需要說明的是,在本申請(qǐng)文件中,"目視上均質(zhì)且透明"是指目視上沒有發(fā)生二層 以上的層分離,并且在目視能夠確認(rèn)的程度下,沒有固體、為均質(zhì),并且沒有渾濁、模糊,為 透明。另外,在本申請(qǐng)文件中,"溶解和/或分散"是指,進(jìn)行溶解和分散中的任一種操作或者 同時(shí)進(jìn)行溶解和分散操作。
[0045]另外,本發(fā)明的太陽能電池的特征在于使用了上述光波長轉(zhuǎn)換元件。根據(jù)上述構(gòu) 成,由于使用了具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn)換效率且具有良好 的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、并能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光(例如紫外區(qū)的波 長的光)的光波長轉(zhuǎn)換元件,因而可以實(shí)現(xiàn)光電轉(zhuǎn)換效率高的太陽能電池。
[0046]另外,本發(fā)明的光催化劑的特征在于使用了上述光波長轉(zhuǎn)換元件。根據(jù)上述構(gòu)成, 由于使用了具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn)換效率且具有良好的 經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、并能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光(例如紫外區(qū)的波長 的光)的光波長轉(zhuǎn)換元件,因而可以實(shí)現(xiàn)催化劑效率高的光催化劑。
[0047] 另外,本發(fā)明的光催化劑型氫氧發(fā)生裝置的特征在于使用了上述光波長轉(zhuǎn)換元 件。根據(jù)上述構(gòu)成,由于使用了具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn)換 效率且具有良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、并能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光 (例如紫外區(qū)的波長的光)的光波長轉(zhuǎn)換元件,因而可以實(shí)現(xiàn)氫氧發(fā)生效率高的光催化劑型 氫氧發(fā)生裝置。
[0048] 另外,本發(fā)明的光上轉(zhuǎn)換濾光器是將光轉(zhuǎn)換成更短波長的光的光上轉(zhuǎn)換濾光器, 其特征在于,所述光上轉(zhuǎn)換濾光器具備上述光波長轉(zhuǎn)換元件和作為所述光波長轉(zhuǎn)換元件的 密封/保持殼的單元室,并且上述光波長轉(zhuǎn)換元件被封入上述單元室中。
[0049] 根據(jù)上述構(gòu)成,使用了具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn)換 效率的光波長轉(zhuǎn)換元件,因而可以實(shí)現(xiàn)氫氧發(fā)生效率高的光催化劑型氫氧發(fā)生裝置。
[0050] 發(fā)明效果
[0051] 根據(jù)本發(fā)明,能夠提供:具有也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高光波長轉(zhuǎn) 換效率且具有良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性、并能夠?qū)⒆贤鈤可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光 (例如紫外區(qū)的波長的光)的光波長轉(zhuǎn)換元件、以及包含上述光波長轉(zhuǎn)換元件的物品(太陽 能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝置和光上轉(zhuǎn)換濾光器)。
【附圖說明】
[0052]圖1為表示本發(fā)明的實(shí)施的一例的太陽能電池的剖視圖。
[0053]圖2為表示本發(fā)明的實(shí)施的一例的光催化劑的剖視圖。
[0054]圖3為表示在實(shí)施例1中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0055] 圖4為表示在實(shí)施例1中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0056] 圖5為表示在實(shí)施例2中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0057] 圖6為表示在實(shí)施例2中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0058]圖7為表示在實(shí)施例3中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0059] 圖8為表示在實(shí)施例3中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0060] 圖9為表示在實(shí)施例4中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0061] 圖10為表示在實(shí)施例4中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0062] 圖11為表示在實(shí)施例5中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0063]圖12為表示在實(shí)施例5中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0064] 圖13為表示在實(shí)施例6中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0065] 圖14為表示在實(shí)施例6中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0066] 圖15為表示在實(shí)施例7中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0067] 圖16為表示在實(shí)施例7中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0068] 圖17為表示在實(shí)施例8和實(shí)施例9中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的 圖。
[0069] 圖18為表示在實(shí)施例10中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0070] 圖19為表示在實(shí)施例10中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0071]圖20為表示在實(shí)施例11中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0072]圖21為表示在實(shí)施例11中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0073]圖22為表示在實(shí)施例12中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0074]圖23為表示在實(shí)施例12中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜的圖。
[0075]圖24為表示在實(shí)施例13中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的圖。
[0076] 圖25為表示在實(shí)施例14中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜(激發(fā)強(qiáng)度: 3mW)的圖。
[0077] 圖26為表示在實(shí)施例14中得到的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜(激發(fā)強(qiáng)度: 6mW)的圖。
【具體實(shí)施方式】
[0078] 以下,進(jìn)一步對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說明。
[0079] 本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件為將作為顯示TTA過程的組合的有機(jī)光敏分子(A)和有 機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的目視上均質(zhì)且透明的光波長轉(zhuǎn)換 元件,其中,上述有機(jī)光敏分子(A)的極大吸收波長(其中,在存在多個(gè)極大吸收波長的情況 下是指其中波長最長的極大吸收波長;以下,不論是否存在多個(gè)極大吸收波長,均稱作"波 長最長的極大吸收波長")在250~499nm的范圍內(nèi)。
[0080]作為上述有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B),如果其組合顯示TTA過程(基于 TTA過程進(jìn)行發(fā)光),則可以無限制地使用。作為上述有機(jī)光敏分子(A),可以使用在紫外~ 可見區(qū)具有光吸收帶的η共輒分子,作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B),可以使用在紫外~可見區(qū) 具有發(fā)光帶的η共輒分子。作為上述有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B),可以廣泛地使用 包括芳香族η電子共輒型化合物、尤其是多環(huán)芳香族η電子共輒型化合物等和例如在非專利 文獻(xiàn)5中記載的化合物等在內(nèi)的低分子、聚合物。
[0081 ]作為上述有機(jī)光敏分子(A),如果在250~499nm的范圍內(nèi)具有波長最長的極大吸 收波長就可以無限制地使用,優(yōu)選在330~499nm的范圍內(nèi)具有波長最長的極大吸收波長, 更優(yōu)選在350~499nm的范圍內(nèi)具有波長最長的極大吸收波長,進(jìn)一步優(yōu)選在350~410的范 圍內(nèi)具有波長最長的極大吸收波長。
[0082]作為上述有機(jī)光敏分子(A),如果在250~499nm的范圍內(nèi)具有波長最長的極大吸 收波長就可以沒有特別限制地使用至今未被稱作色素的分子種類、低分子化合物、高分子 化合物、超分子等。作為上述有機(jī)光敏分子(A),可以列舉例如:苊衍生物、苯乙酮衍生物、蒽 衍生物、二苯基乙炔衍生物、二氫吖啶衍生物、叮啶衍生物、叮啶酮衍生物、硫代吖啶酮衍生 物、異補(bǔ)骨脂素衍生物、蒽衍生物、蒽醌衍生物、氮雜芴衍生物、甘菊環(huán)衍生物、苯偶酰衍生 物、咔唑衍生物、暈苯衍生物、花烯(sumanene)衍生物、亞聯(lián)苯基衍生物、芴衍生物、茈衍生 物、菲衍生物、菲咯啉衍生物、吩嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、芘衍生物、苯醌衍生物、聯(lián)乙酰 衍生物、聯(lián)蒽衍生物、富勒烯衍生物、石墨烯衍生物、胡蘿卜素衍生物、葉綠素衍生物、〇&生 物、噌啉衍生物、香豆素衍生物、姜黃素衍生物、丹酰胺衍生物、黃酮衍生物、芴酮衍生物、熒 光素衍生物、螺烯衍生物、茚衍生物、二甲基異咯嗪衍生物、三甲基異咯嗪衍生物、嗯二唑衍 生物J惡脞衍生物、二茚并芘衍生物、茈衍生物、菲衍生物、菲咯啉衍生物、吩嗪衍生物、苯酚 衍生物、吩噻嗪衍生物、吩職嗪衍生物、酞嗪衍生物、茜衍生物、撲啉衍生物、撲啉異構(gòu)體 (porphycene)衍生物、卟啉異構(gòu)體(Hemiporphycene)衍生物、補(bǔ)骨脂素衍生物、異補(bǔ)骨脂素 衍生物、嘌呤衍生物、芘衍生物、吡咯亞甲基衍生物、吡啶基酮衍生物、苯基酮衍生物、吡啶 基酮衍生物、噻吩基酮衍生物、呋喃基酮衍生物、喹唑啉衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生 物、視黃醛衍生物、視黃醇衍生物、羅丹明衍生物、核黃素衍生物、芪衍生物、蒽醌衍生物、并 五苯醌衍生物、二氯硫化碳衍生物、噻噸衍生物、胸腺嘧啶衍生物、苯并菲衍生物、三苯甲烷 衍生物、三芳基衍生物、色氨酸衍生物、尿嘧啶衍生物、咕噸衍生物、咕噸酮衍生物、噻噸酮 衍生物、二茂鐵衍生物、甘菊環(huán)衍生物、聯(lián)乙酰衍生物、三聯(lián)苯衍生物、三聯(lián)呋喃衍生物、三 聯(lián)噻吩衍生物、低聚芳基衍生物、富勒烯衍生物、共輒多烯衍生物、含14族元素稠合多環(huán)芳 香族化合物衍生物、稠合多環(huán)雜芳香族化合物衍生物等中,尤其是芳香族η電子共輒型化合 物等在250~499nm的范圍內(nèi)具有波長最長的極大吸收波長的物質(zhì),但不限于這些。
[0083]作為上述有機(jī)光敏分子(A),具體來說,可以列舉:N-甲基吖啶酮、N-丁基-2-氯吖 啶酮等吖啶酮類;2,4_二乙基噻噸酮等噻噸酮類、咕噸酮類、咕噸類;吖啶黃等吖啶類;香豆 素6、香豆素314等香豆素類;2,3_ 丁二酮等聯(lián)乙酰類;9,10-二溴蒽、9,9'_聯(lián)蒽等蒽類;聯(lián)呋 喃、聯(lián)噻吩、雙(苯并F惡唑基)噻吩等低聚芳基類;Q菲或其衍生物等稠合多環(huán)雜芳香族化 合物類等,但不限于這些。
[0084]上述有機(jī)光敏分子(A)更優(yōu)選為在其結(jié)構(gòu)中不含金屬的結(jié)構(gòu)的有機(jī)光敏分子。由 此,可以避免在光波長轉(zhuǎn)換元件的制造時(shí)、廢棄時(shí)發(fā)生由金屬造成的環(huán)境污染。
[0085]作為上述有機(jī)光敏分子(A),作為在結(jié)構(gòu)中不含金屬的結(jié)構(gòu)的優(yōu)選化合物的例子, 作為在250~499nm的范圍內(nèi)具有波長最長的極大吸收波長的化合物可以列舉下述通式(1) 所示的化合物,
[0087](式中,R1~R8各自獨(dú)立地表示包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基,可以相同也可以 不同,R1~R8之中彼此相鄰的兩個(gè)可以相互連接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取代 基的五元環(huán)或六元環(huán),X表示硫基(-S-)、亞磺?;?-S ( = 0)-)、磺?;?-S (= 0) 2_)、_N( R9)-所示的二價(jià)基團(tuán)或者-CXI^KR11)-所示的二價(jià)基團(tuán),R9~R 11各自獨(dú)立地表示包括氫原子在 內(nèi)的任意的取代基。此處,"包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基"是指氫原子或除氫原子以外 的任意的取代基。)
[0088]作為上述通式(1)中的R1~R8的例子,可以列舉氫原子、烷基(例如碳數(shù)1~12的烷 基)、烯基、炔基、鹵素原子、羥基(氣氧基)、烷基幾氧基、芳基幾氧基、烷氧基幾氧基、芳氧基 幾氧基、駿酸鹽、烷基幾基、芳基幾基、燒氧幾基、氣基幾基、烷基氣基幾基、^?烷基氣基幾 基、烷基硫代幾基、烷氧基、憐酸鹽基、勝酸鹽基、次勝酸鹽基、氛基、氣基(包括烷基氣基、^ 烷基氣基、芳基氣基、^芳基氣基、和烷基芳基氣基)、醜基氣基(包括烷基幾基氣基、芳基幾 基氣基、氣甲醜基和脈基)、脈基、亞氣基、疏基、燒硫基、芳硫基、硫代駿酸鹽基、硫酸鹽基、 烷基亞磺?;?、磺酸鹽基、氨磺?;⒒酋0坊?、硝基、三氟甲基、氰基、疊氮基、雜環(huán)、烷基芳 基或芳基或者雜芳基,但不限于這些。作為R 9~R11的例子,可以列舉氫原子、烷基(例如碳數(shù) 1~12的烷基)、烯基、炔基、雜環(huán)基、烷基芳基或芳基、或者雜芳基,但不限于這些。作為上述 通式(1)中可包含的R 1~R11之中彼此相鄰的兩個(gè)相互連接而形成的五元環(huán)或六元環(huán)所具有 的取代基的例子,可以列舉作為R 1~R8的例子而列舉的取代基,但不限于這些。
[0089] 在上述通式(1)所示的化合物中,優(yōu)選X為硫基、R1~R8各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素 原子、烷基、烷氧基、氛基、硝基、芳基或雜芳基。
[0090] 作為在上述通式(1)所示的化合物中X為硫基的情況、即為噻噸酮類的情況,可以 列舉例如:無取代的噻噸酮(CAS號(hào):492-22-8)、以及2,4_二乙基噻噸酮(CAS號(hào):82799-44-8)、2-異丙基噻噸酮(CAS號(hào):5495-84-1 )、2-氯噻噸酮(CAS號(hào):86-39-5)等取代噻噸酮。
[0091] 作為在上述通式(1)所示的化合物中X為亞磺?;那闆r、即為噻噸酮氧化物類的 情況,可以列舉例如:無取代的噻噸酮氧化物(CAS號(hào):7605-15-4)、以及3-甲基噻噸酮氧化 物(CAS號(hào):654670-82-3)、在日本特開昭58-120605號(hào)公報(bào)中記載的噻噸酮氧化物衍生物等 取代噻噸酮。
[0092] 作為在上述通式(1)所示的化合物中X為磺?;那闆r、即為噻噸酮二氧化物類的 情況,可以列舉例如:無取代的噻噸酮二氧化物(CAS號(hào):3166-15-2)、以及2-甲基噻噸酮二 氧化物(CAS號(hào):87548-99-0)、在日本特開昭58-120605號(hào)公報(bào)中記載的噻噸酮二氧化物衍 生物等取代噻噸酮。
[0093] 作為在上述通式(1)所示的化合物中X為-N(R9)-所示的二價(jià)基團(tuán)的情況、即為吖 啶酮類的情況,可以列舉例如:無取代的吖啶酮(CAS號(hào):578-95-0 )、以及N-甲基吖啶酮(CAS 號(hào):719-54-0)、N-甲基-2-碘吖啶酮(CAS號(hào):1493782-35-6)、N-丁基-2-氯吖啶酮(CAS號(hào): 128420-54-2)、在日本特開平8-67873號(hào)公報(bào)中記載的吖啶酮衍生物等取代吖啶酮。
[0094] 作為在上述通式(1)所示的化合物中X為-C(R1<3)(Rn)-所示的二價(jià)基團(tuán)的情況、即 為蒽酮類的情況,可以列舉例如:無取代的蒽酮(CAS號(hào):90-44-8)、以及3-甲基蒽酮(CAS號(hào): 69653-12-9)、苯并蒽酮(CAS號(hào):82-05-3)等取代蒽酮。這些有機(jī)光敏分子(A)可以使用一 種,也可以混合使用兩種以上。
[0095] 在本申請(qǐng)文件中,將特定的部分稱作"基"的情況下,是指該部分其本身可以未被 取代,也可以被一種以上的(直至可能的最多數(shù))取代基取代。例如,"烷基"是指取代或無取 代的烷基。另外,可以在本發(fā)明的化合物中使用的取代基可以為任何取代基。
[0096] 以下列舉這樣的取代基的例子,沒有特別限制,且不限于這些。作為這樣的取代 基,可列舉例如:鹵素原子、烷基(包括環(huán)烷基、雙環(huán)烷基、三環(huán)烷基)、烯基(包括環(huán)烯基、雙 環(huán)烯基)、炔基、芳基、雜環(huán)基(也可以稱為雜環(huán)基)、氛基、羥基、硝基、駿基、烷氧基、芳氧基、 甲硅烷氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、氨基甲酰氧基、烷基磺?;被蚍蓟酋;被?、巰基、 烷硫基、芳硫基、雜環(huán)硫基、氨磺?;⒒腔?、烷基亞磺?;蚍蓟鶃喕酋;?、烷基磺?;?芳磺?;?、?;?、芳氧羰基、烷氧羰基、氨基甲?;?、芳基偶氮基或雜環(huán)偶氮基、酰亞胺基、膦 基、氧勝基、氧勝基氧基、氧勝基氣基、勝醜基、^氧憐基、甲娃烷基、餅基、脈基、棚酸基( _B (0H) 2)、磷酸基(-0P0(0H)2)、硫酸基(-0S03H)、其它公知的取代基。
[0097] 此外,具體而言,作為上述鹵素原子,可列舉例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子。
[0098] 上述烷基包括直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或無取代的烷基。上述烷基包括脂肪族烷 基(優(yōu)選碳數(shù)1~30的取代或無取代的脂肪族烷基,例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、叔丁 基、正辛基、二十烷基、2-氯乙基、2-氰基乙基、2-乙基己基)、環(huán)烷基(優(yōu)選碳數(shù)3~30的取代 或無取代的環(huán)烷基,例如環(huán)己基、環(huán)戊基、4-正十二烷基環(huán)己基)、雙環(huán)烷基(優(yōu)選碳數(shù)5~30 的取代或無取代的雙環(huán)烷基,即從碳數(shù)5~30的雙環(huán)烷烴去除一個(gè)氫原子而得到的一價(jià)的 基團(tuán),例如雙環(huán)[1.2.2]庚烷-2-基、雙環(huán)[2.2.2]辛烷-3-基)、以及環(huán)結(jié)構(gòu)多的三環(huán)烷基等。 以下說明的取代基中的烷基(例如烷硫基的烷基)除了包括這樣的概念的烷基以外還包括 烯基、炔基。
[0099]上述烯基包括直鏈、支鏈或環(huán)狀的取代或無取代的烯基。上述烯基包括脂肪族烯 基(優(yōu)選碳數(shù)2~30的取代或無取代的脂肪族烯基,例如乙烯基、烯丙基、異戊二烯基、香葉 基、油烯基)、環(huán)烯基(優(yōu)選碳數(shù)3~30的取代或無取代的環(huán)烯基,即去除一個(gè)碳數(shù)3~30的環(huán) 烯烴的氫原子而得到的一價(jià)的基團(tuán),例如2-環(huán)戊烯-1-基、2-環(huán)己烯-1-基等)、雙環(huán)烯基(取 代或無取代的雙環(huán)烯基,即去除一個(gè)具有一個(gè)雙鍵的雙環(huán)烯烴的氫原子而得到的一價(jià)的基 團(tuán),優(yōu)選碳數(shù)5~30的取代或無取代的雙環(huán)烯基,例如雙環(huán)[2.2.1]庚-2-烯-1-基、雙環(huán)
[2.2.2]辛-2-烯-4-基等)等。上述炔基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的炔基,例如乙炔 基、塊丙基、二甲基甲娃烷基乙炔基等。
[0100]上述芳基優(yōu)選為碳數(shù)6~30的取代或無取代的芳基,例如苯基、聯(lián)苯基、對(duì)甲苯基、 萘基、間氯苯基、鄰十六碳?;被交?。上述雜環(huán)基優(yōu)選為從五元或六元的取代或無取 代的芳香族或非芳香族的雜環(huán)化合物中去除一個(gè)氫原子而得到的一價(jià)的基團(tuán),更優(yōu)選碳數(shù) 3~30的五元或六元的芳香族的雜環(huán)基。上述雜環(huán)基例如為2-呋喃基、2-噻吩基、2-嘧啶基、 2-苯并噻唑基等。需要說明的是,上述雜環(huán)基也可以為1-甲基-2-吡啶錫:基、1-甲基-2-喹 啉錯(cuò)基等陽離子型的雜環(huán)基。
[0101] 上述烷氧基優(yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或無取代的烷氧基,例如甲氧基、乙氧基、異 丙氧基、叔丁氧基、正辛氧基、2-甲氧基乙氧基等。上述芳氧基優(yōu)選為碳數(shù)6~30的取代或無 取代的芳氧基,例如苯氧基、2-甲基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、3-硝基苯氧基、2-十四碳酰基 氣基苯氧基等。
[0102] 上述甲硅烷氧基優(yōu)選為碳數(shù)3~20的甲硅烷氧基,例如三甲基甲硅烷氧基、叔丁基 二甲基甲硅烷氧基等。上述雜環(huán)氧基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的雜環(huán)氧基,例如1-苯基四唑-5-氧基、2-四氫吡喃基氧基等。
[0103] 上述酰氧基優(yōu)選為甲酰氧基、碳數(shù)2~30的取代或無取代的烷基羰氧基或者碳數(shù)6 ~30的取代或無取代的芳基羰氧基,例如甲酰氧基、乙酰氧基、新戊酰氧基、硬脂酰氧基、苯 甲酰氧基、對(duì)甲氧基苯基羰氧基等。
[0104] 上述氨基甲酰氧基優(yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或無取代的氨基甲酰氧基,例如N,N_ 二甲基氨基甲酰氧基、N,N-二乙基氨基甲酰氧基、嗎啉基羰氧基、N,N-二正辛基氨基羰氧 基、N-正辛基氨基甲酰氧基等。
[0105] 上述烷基磺?;被蚍蓟酋;被鶅?yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或無取代的烷基 磺?;被蛘咛紨?shù)6~30的取代或無取代的芳基磺酰基氨基,例如甲基磺?;被?、丁基 磺?;被?、苯基磺?;被?、2,3,5-三氯苯基磺酰基氨基、對(duì)甲基苯基磺?;被?。
[0106] 上述烷硫基優(yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或無取代的烷硫基,例如甲硫基、乙硫基、正 十六烷基硫基等。上述芳硫基優(yōu)選為碳數(shù)6~30的取代或無取代的芳硫基,例如苯硫基、對(duì) 氯苯硫基、間甲氧基苯硫基等。上述雜環(huán)硫基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的雜環(huán)硫 基,例如2-苯并噻唑基硫基、1-苯基四唑-5-基硫基等。
[0107] 上述氨磺?;鶅?yōu)選為碳數(shù)0~30的取代或無取代的氨磺?;?,例如N-乙基氨磺酰 基、N- (3-十二烷氧基丙基)氨磺?;,N-二甲基氨磺酰基、N-乙酰基氨磺?;-苯甲酰 基氨磺?;?、N-(N'_苯基氨基甲?;?氨磺酰基等。
[0108] 上述烷基亞磺?;蚍蓟鶃喕酋;鶅?yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或無取代的烷基亞磺 ?;?、碳數(shù)6~30的取代或無取代的芳基亞磺酰基,例如甲基亞磺酰基、乙基亞磺?;⒈交?亞磺?;?duì)甲基苯基亞磺?;?。上述烷基磺?;蚍蓟酋;鶅?yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或 無取代的烷基磺酰基或者碳數(shù)6~30的取代或無取代的芳磺?;?,例如為甲基磺?;?、乙基 磺?;?、苯基磺酰基、對(duì)甲基苯基磺?;?。
[0109] 上述?;鶅?yōu)選為甲?;?、碳數(shù)2~30的取代或無取代的烷基羰基、碳數(shù)7~30的取 代或無取代的芳基羰基或者碳數(shù)4~30的取代或無取代的以碳原子與羰基鍵合的雜環(huán)羰 基,例如乙?;?、新戊?;?-氯乙?;?、硬脂?;⒈郊柞;?duì)正辛氧基苯基羰基、2-吡啶 基羰基、2-呋喃基羰基等。
[0110]上述芳氧羰基優(yōu)選為碳數(shù)7~30的取代或無取代的芳氧羰基,例如苯氧羰基、鄰氯 苯氧幾基、間硝基苯氧幾基、對(duì)叔丁基苯氧幾基等。上述燒氧幾基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代 或無取代燒氧幾基,例如甲氧幾基、乙氧幾基、叔丁氧幾基、正十八烷氧基幾基等。
[0111] 上述氨基甲酰基優(yōu)選為碳數(shù)1~30的取代或無取代的氨基甲?;绨被柞?基、N-甲基氨基甲?;,N-二甲基氨基甲?;?、N,N-二正辛基氨基甲?;?、N-(甲基磺酰 基)氨基甲?;?。
[0112] 上述芳基偶氮基或雜環(huán)偶氮基優(yōu)選為碳數(shù)6~30的取代或無取代的芳基偶氮基或 者碳數(shù)3~30的取代或無取代的雜環(huán)偶氮基,例如苯基偶氮基、對(duì)氯苯基偶氮基、5-乙基硫 基-1,3,4-噻二唑-2-基偶氮基等。上述酰亞胺基優(yōu)選為N-琥珀酰亞胺基、N-鄰苯二甲酰亞 胺基等。
[0113] 上述膦基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的膦基,例如二甲基膦基、二苯基膦 基、甲基苯氧基膦基等。上述氧膦基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的氧膦基,例如氧膦 基、二辛氧基氧膦基、二乙氧基氧膦基等。
[0114] 上述氧膦基氧基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的氧膦基氧基,例如二苯氧基 氧膦基氧基、二辛氧基氧膦基氧基等。上述氧膦基氨基優(yōu)選為碳數(shù)2~30的取代或無取代的 氧勝基氣基,例如^?甲氧基氧勝基氣基、^?甲氣基氧勝基氣基等。
[0115] 上述甲硅烷基優(yōu)選為碳數(shù)3~30的取代或無取代的甲硅烷基,例如三甲基甲硅烷 基、叔丁基二甲基甲硅烷基、苯基二甲基甲硅烷基等。
[0116] 上述肼基優(yōu)選為碳數(shù)0~30的取代或無取代的肼基,例如三甲基肼基等。上述脲基 優(yōu)選為碳數(shù)〇~30的取代或無取代的脲基,例如N,N-二甲基脲基等。
[0117] 另外,這些取代基也包括兩個(gè)取代基共同形成環(huán)而得到的基團(tuán)。上述環(huán)為芳香族 或非芳香族的烴環(huán)或雜環(huán)。這些環(huán)還可以組合而形成多環(huán)稠環(huán)。作為上述環(huán),可列舉例如: 苯環(huán)、萘環(huán)、蒽環(huán)、菲環(huán)、芴環(huán)、三亞苯環(huán)、并四苯環(huán)、聯(lián)苯環(huán)、吡咯環(huán)、呋喃環(huán)、噻吩環(huán)、咪唑 環(huán)J惡唑環(huán)、噻唑環(huán)、吡啶環(huán)、吡嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、噠嗪環(huán)、中氮茚環(huán)、剛噪環(huán)、苯并呋喃環(huán)、苯并 噻吩環(huán)、異苯并呋喃環(huán)、喹嗪環(huán)、喹啉環(huán)、酞嗪環(huán)、萘啶環(huán)、喹喔啉環(huán)、喹唑啉環(huán)、異喹啉環(huán)、咔 唑環(huán)、菲啶環(huán)、吖啶環(huán)、菲咯啉環(huán)、噻蒽環(huán)、苯并吡喃環(huán)、咕噸環(huán)、吩I惡噻環(huán)、吩噻嗪環(huán)、吩嗪 環(huán)等。
[0118] 上述的取代基之中,具有氫原子的取代基可以將該氫原子除去并再以上述取代基 取代。作為這樣取代基的例子,可以列舉上述的鹵素原子、烷基(包括環(huán)烷基、雙環(huán)烷基、三 環(huán)烷基)、烯基(包括環(huán)烯基、雙環(huán)烯基)、炔基、芳基、雜環(huán)基、氰基、羥基、硝基等。
[0119] 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B),如果是通過與有機(jī)光敏分子(A)共同使用由此能夠發(fā) 出通過TTA過程而進(jìn)行了光上轉(zhuǎn)換的光的有機(jī)化合物,就可以沒有特別限定地使用,來自本 發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長優(yōu)選在400nm以下的范圍內(nèi)。由此,可以實(shí)現(xiàn)能夠?qū)?紫外~可見區(qū)的250~499nm的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長且400nm以下的波長的光的光波長 轉(zhuǎn)換元件。
[0120] 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B),可以列舉例如苊衍生物、苯乙酮衍生物、蒽衍生物、二 苯基乙炔衍生物、二氫吖啶衍生物、叮啶衍生物、叮啶酮衍生物、硫代吖啶酮衍生物、異補(bǔ)骨 脂素衍生物、蒽衍生物、蒽醌衍生物、氮雜芴衍生物、甘菊環(huán)衍生物、苯偶酰衍生物、咔唑衍 生物、暈苯衍生物、花烯(sumanene)衍生物、亞聯(lián)苯基衍生物、芴衍生物、茈衍生物、菲衍生 物、菲咯啉衍生物、吩嗪衍生物、二苯甲酮衍生物、芘衍生物、苯醌衍生物、聯(lián)乙酰衍生物、聯(lián) 蒽衍生物、富勒烯衍生物、石墨烯衍生物、胡蘿卜素衍生物、葉綠素衍生物、PS生物、噌啉衍 生物、香豆素衍生物、姜黃素衍生物、丹酰胺衍生物、黃酮衍生物、芴酮衍生物、熒光素衍生 物、螺烯衍生物、諱衍生物、二甲基異咯嗪衍生物、三甲基異咯嗪衍生物、曝二唑衍生物、蠊 唑衍生物、二茚并芘衍生物、茈衍生物、菲衍生物、菲咯啉衍生物、吩嗪衍生物、苯酚衍生物、 吩噻嗪衍生物、吩囉嗪衍生物、酞嗪衍生物、茜衍生物、卟啉衍生物、卟啉異構(gòu)體 (porphycene)衍生物、卟啉異構(gòu)體(Hemiporphycene)衍生物、補(bǔ)骨脂素衍生物、異補(bǔ)骨脂素 衍生物、嘌呤衍生物、芘衍生物、吡咯亞甲基衍生物、吡啶基酮衍生物、苯基酮衍生物、吡啶 基酮衍生物、噻吩基酮衍生物、呋喃基酮衍生物、喹唑啉衍生物、喹啉衍生物、喹喔啉衍生 物、視黃醛衍生物、視黃醇衍生物、羅丹明衍生物、核黃素衍生物、芪衍生物、蒽醌衍生物、二 氯硫化碳衍生物、噻噸衍生物、胸腺嘧啶衍生物、苯并菲衍生物、三苯甲烷衍生物、三芳基衍 生物、色氨酸衍生物、尿嘧啶衍生物、咕噸衍生物、二茂鐵衍生物、甘菊環(huán)衍生物、聯(lián)乙酰衍 生物、三聯(lián)苯衍生物、三聯(lián)呋喃衍生物、三聯(lián)噻吩衍生物、低聚芳基衍生物、富勒烯衍生物、 共輒多烯衍生物、含14族元素稠合多環(huán)芳香族化合物衍生物、稠合多環(huán)雜芳香族化合物衍 生物等之中發(fā)光極大波長在400nm以下的范圍內(nèi)的物質(zhì),但不限于這些。
[0121]作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B),通常使用在200~400nm的范圍內(nèi)具有極大發(fā)光波長 的有機(jī)發(fā)光分子(B),優(yōu)選使用在250~400nm的范圍內(nèi)具有極大發(fā)光波長的有機(jī)發(fā)光分子 (B),更優(yōu)選使用在250~390nm的范圍內(nèi)具有極大發(fā)光波長的有機(jī)發(fā)光分子(B),進(jìn)一步優(yōu) 選使用在250~360nm的范圍內(nèi)具有極大發(fā)光波長的有機(jī)發(fā)光分子(B)。
[0122] 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B),具體來說,可以列舉例如:9,10-二苯基蒽(CAS號(hào): 1499-10-1)及其衍生物、9,10-雙(苯基乙炔基)蒽(CAS號(hào):10075-85-1)及其衍生物(例如1-氯-9,10-雙(苯基乙炔基)蒽)、茈(CAS號(hào):198-55-0)及其衍生物(例如茈二酰亞胺)、芘及其 衍生物、紅熒烯及其衍生物、萘及其衍生物(例如1-十二烷基萘、萘二酰亞胺、全氟萘、1-氰 基萘、1-甲氧基萘、2-氰基萘、2-甲氧基萘、1-甲基萘、苊)、9,10-雙(苯基乙炔基)并四苯、4, 4'-雙(5-十四碳烯基)-1,Γ-聯(lián)苯烯、吲哚、苯并呋喃、苯并噻吩、聯(lián)苯及其衍生物、聯(lián)呋喃、 聯(lián)噻吩、4,4_二氟-4-硼雜-3a,4a-二氮雜對(duì)稱引達(dá)省(硼二吡咯亞甲基)等,但不限于這些。 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B),優(yōu)選為茈、芘、萘及其衍生物等稠合多環(huán)芳香族化合物,尤其是 芳香族π電子共輒型化合物等。
[0123] 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(Β)的優(yōu)選化合物的例子,可以列舉下述通式(2)所示的化 合物,
[0125](式中,Ζ表示-C(R18)=Y-所示的二價(jià)基團(tuán)、-N(R2())-所示的二價(jià)基團(tuán)、氧基(-0-) 或硫基,Y表示= C(R19)-所示的三價(jià)基團(tuán)或氮雜基(=N-),R12~R2Q各自獨(dú)立地表示包括氫 原子在內(nèi)的任意的取代基,可以相同也可以不同,R 12~R2()之中彼此相鄰的兩個(gè)可以相互連 接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基的五元環(huán)或六元環(huán)。)
[0126] 在上述通式(2)所示的化合物中,優(yōu)選:R12~R19各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原子、 烷基、烷氧基、氰基、硝基、芳基或雜芳基,上述通式(2)的R 2()為氫原子、烷基、烯基、炔基、雜 環(huán)基、烷基芳基、芳基或雜芳基。
[0127] 上述通式(2)所示的化合物之中,優(yōu)選Z為-C(R18)=Y-所示的二價(jià)基團(tuán)的情況、即 下述通式(3)所示的化合物。
[0129] (式中,Y表示= C(R19)-所示的三價(jià)基團(tuán)或氮雜基,R12~R19各自獨(dú)立地表示包括氫 原子在內(nèi)的任意的取代基,可以相同也可以不同,R 12~R19之中彼此相鄰的兩個(gè)可以相互連 接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基的五元環(huán)或六元環(huán))
[0130] 上述通式(3)所示的化合物之中,優(yōu)選Y為_C(R19)=所示的三價(jià)基團(tuán)的情況、即下 述通式(4)所示的化合物。
[0132] (式中,R12~R19各自獨(dú)立地表示包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基,可以相同也可 以不同,R 12~R19之中彼此相鄰的兩個(gè)可以相互連接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的 取代基的五元環(huán)或六元環(huán))
[0133] 此外,上述通式(4)所示的化合物中,優(yōu)選R12~R19各自獨(dú)立地為氫原子、鹵素原 子、烷基、烷氧基、氛基、硝基、芳基或雜芳基。
[0134] 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B)的優(yōu)選化合物的其它例子,可以列舉下述通式(5)所示 的化合物。
[0136] (式中,R21~R26各自獨(dú)立地表示包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基,可以相同也可 以不同,R 21~R26之中彼此相鄰的兩個(gè)可以相互連接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的 取代基的五元環(huán)或六元環(huán),Q表示-N(R 27)-所示的二價(jià)基團(tuán)、氧基或硫基,R表示-N(R28)-所 不的一價(jià)基團(tuán)、氧基或硫基)
[0137] 作為上述有機(jī)發(fā)光分子(B)的優(yōu)選化合物的其它例子,可以列舉下述通式(6)所示 的化合物。
[0139] (式中,R33~R42各自獨(dú)立地表示包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基,可以相同也可 以不同,R 33~R42之中彼此相鄰的兩個(gè)可以相互連接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的 取代基的五元環(huán)或六元環(huán),R 33與R42可以相互連接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取 代基的五元環(huán)或六元環(huán),R 37與R38可以相互連接而形成具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取代 基的五元環(huán)或六元環(huán))
[0140] 在此,"包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基"是指,氫原子或除氫原子以外的任意的 取代基。
[0141] 作為上述通式(3)~(6)中的R12~R17、R 21~R26和R33~R42的例子,可以列舉氫原子、 烷基(例如碳數(shù)1~12的烷基)、烯基、炔基、鹵素原子、羥基(氣氧基)、烷基幾氧基、芳基幾氧 基、烷氧基幾氧基、芳氧基幾氧基、駿酸鹽、烷基幾基、芳基幾基、烷氧基幾基、氣基幾基、燒 基氣基幾基、^烷基氣基幾基、烷基硫代幾基、烷氧基、憐酸鹽基、勝酸鹽基、次勝酸鹽基、氛 基、氣基(包括烷基氣基、^烷基氣基、芳基氣基、^芳基氣基、和烷基芳基氣基)、醜基氣基 (包括烷基幾基氣基、芳基幾基氣基、氣基甲醜基和脈基)、脈基、亞氣基、疏基、燒硫基、芳硫 基、硫代羧酸鹽基、硫酸鹽基、烷基亞磺?;?、磺酸鹽基、氨磺?;?、磺酰胺基、硝基、三氟甲 基、氰基、疊氮基、雜環(huán)、烷基芳基或芳基或者雜芳基,但不限于這些。作為R 2()、R27和R28的例 子,可以列舉氣原子、烷基(例如碳數(shù)1~12的烷基)、烯基、炔基、雜環(huán)基、烷基芳基或芳基、 或者雜芳基,但不限于這些。作為上述通式(3)~(6)中可包含的R 12~R28和R33~R42之中彼此 相鄰的兩個(gè)相互連接而形成的五元環(huán)或六元環(huán)所具有的取代基、R 33和R42相互連接而形成 的具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基的五元環(huán)或六元環(huán)所具有的取代基、以及R 37與R38 相互連接而形成的具有包括氫原子在內(nèi)的任意的取代基的五元環(huán)或六元環(huán)所具有的取代 基的例子,可以列舉作為R1~R8的例子所列舉的取代基,但不限于這些。
[0142] 作為上述通式(3)所示的化合物中Y為-C(R19)=所示的三價(jià)基團(tuán)的情況、即為萘類 的情況,可以列舉例如:無取代的萘(CAS號(hào):91-20-3)、以及八氟萘(CAS號(hào):313-72-4)、2_甲 氧基萘(CAS號(hào):93-04-9)、2_氰基萘(CAS號(hào):613-46-7)、1-十二烷基萘(CAS號(hào):38641-16-6)、1_甲基萘(CAS號(hào):90-12-0)、苊(CAS號(hào):83-32-9)等取代萘。
[0143] 作為上述通式(3)所示的化合物中Y為氮雜基的情況、即為喹啉類的情況,可以列 舉例如:無取代的喹啉(CAS號(hào):91-22-5)、以及6-叔丁基喹啉(CAS號(hào):68141-13-9)、苯并[h] 喹啉(CAS號(hào):230-27-3)等取代萘。
[0144] 作為上述通式(2)所示的化合物中Z為-N(R2())-所示的二價(jià)基團(tuán)的情況、即為吲哚 類的情況,可列舉例如:無取代的D引哚(CAS號(hào):120-72-9)、以及1,2-二甲基B引哚(CAS號(hào): 875-79-6)、苯并[cd]吲哚-2(1H)_ 酮(CAS 號(hào):130-00-7)等取代吲哚。
[0145] 作為上述通式(2)所示的化合物中Z為氧基的情況、即為苯并呋喃類的情況,可以 列舉例如:無取代的苯并呋喃(CAS號(hào):271-89-6)、以及2-丁基苯并呋喃(CAS號(hào):4265-27-4)、二苯并呋喃(CAS號(hào):132-64-9)等取代苯并呋喃。
[0146] 作為上述通式(2)所示的化合物中Z為硫基的情況、即為苯并噻吩類的情況,可以 列舉例如:無取代的苯并噻吩(CAS號(hào):95-15-8)、以及2-甲基苯并噻吩(CAS號(hào):1195-14-8)、 二苯并噻吩(CAS號(hào):132-65-0)等取代苯并噻吩。
[0147] 作為上述通式(5)所示的化合物中Q為-N(R27)-所示的二價(jià)基團(tuán)、R為-N(R28)-所示 的二價(jià)基團(tuán)的情況、即為聯(lián)吡咯類的情況,可以列舉例如:無取代的聯(lián)吡咯(CAS號(hào):10087-64-6)、以及5,5 ' -二甲基聯(lián)吡咯(CAS號(hào):90888-56-5)、1,Γ -二甲基聯(lián)吡咯(CAS號(hào):34671-26-6)等取代聯(lián)吡咯。
[0148] 作為上述通式(5)中Q為-N(R27)-所示的二價(jià)基團(tuán)、R為氧基的情況、即為呋喃基吡 咯類的情況,可以列舉例如:無取代的呋喃基吡咯(CAS號(hào):63122-43-0)、以及1-甲基呋喃基 吡咯(CAS號(hào):124494-77-5)、苯并呋喃基吲哚(CAS號(hào):78842-63-4)等取代呋喃基吡咯。上述 通式(5)所示的化合物中Q為氧基、R為-N(R 28)-所示的二價(jià)基團(tuán)的情況也可以列舉同樣的例 子。
[0149] 作為上述通式(5)所示的化合物中Q為-N(R27)-所示的二價(jià)基團(tuán)、R為硫基的情況、 即為噻吩基吡咯類的情況,可以列舉例如:無取代的噻吩基吡咯(CAS號(hào):52707-46-7)、以及 1-甲基-噻吩基吡咯(CAS號(hào):34671-27-7)、噻吩基吲哚(CAS號(hào):55968-16-6)等取代噻吩基 吡咯。上述通式(5)所示的化合物中Q為硫基、R為-N(R 28)-所示的二價(jià)基團(tuán)的情況也可以列 舉同樣的例子。
[0150] 作為上述通式(5)所示的化合物中Q為氧基、R為氧基的情況、即為聯(lián)呋喃類的情 況,可以列舉例如:無取代的聯(lián)呋喃(CAS號(hào):5905-00-0)、以及5,5'-二甲基聯(lián)呋喃(CAS號(hào): 17490-66-3)、5,5二氰基聯(lián)呋喃(CAS號(hào):261719-71-5)等取代聯(lián)呋喃。
[0151 ]作為上述通式(5)所示的化合物中Q為氧基、R為硫基的情況、即為噻吩基呋喃類的 情況,可以列舉例如:無取代的噻吩基呋喃(CAS號(hào):27521-80-8)、以及2-甲基-噻吩基呋喃 (CAS號(hào):125261-84-9)、噻吩基呋喃甲醛(CAS號(hào):32364-30-0)等取代噻吩基呋喃。上述通式 (5)所示的化合物中Q為硫基、R為氧基的情況也可以列舉同樣的例子。
[0152]作為上述通式(5)所示的化合物中Q為硫基、R為硫基的情況、即為聯(lián)噻吩類的情 況,可以列舉例如:無取代的聯(lián)噻吩(CAS號(hào):492-97-7)、以及5,5'_二甲基聯(lián)噻吩(CAS號(hào): 16303-58-5 )、聯(lián)噻吩二甲醇(CAS號(hào):170110-96-0)等取代聯(lián)噻吩。
[0153] 作為上述通式(6)所示的化合物的例子,可以列舉無取代的聯(lián)苯(CAS號(hào):92-52-4)、以及對(duì)三聯(lián)苯(CAS號(hào):92-94-4)等取代聯(lián)苯。這些有機(jī)發(fā)光分子(B)可以使用一種,也可 以混合使用兩種以上。
[0154] 有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)可以從上述例子中自由選擇并以任意組合 進(jìn)行使用,為了發(fā)出通過TTA過程而進(jìn)行了光上轉(zhuǎn)換的光,從三線態(tài)-三線態(tài)能量轉(zhuǎn)移的效 率的觀點(diǎn)考慮,優(yōu)選有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)的最低三線態(tài)激發(fā)狀態(tài)的能級(jí)接 近。因此,對(duì)于有機(jī)光敏分子(A)與有機(jī)發(fā)光分子(B)的任意組合,下式所示的ΔΕτ優(yōu)選為-0.5eV以上且2. OeV以下、更優(yōu)選為-0.3eV以上且1. OeV以下、進(jìn)一步優(yōu)選為-0.2eV以上且 0.5eV以下、特別優(yōu)選為-0. leV以上且0.3eV以下。leV是指以IV的電勢(shì)差對(duì)1個(gè)電子進(jìn)行加 速時(shí)電子所獲得的能量。
[0155] Δ Ετ = Ετ, Dye-Ετ, Emi
[01 56](式中,Ετ, Dye為有機(jī)光敏分子(A)的最低三線態(tài)激發(fā)態(tài)的能級(jí),Ετ, Emi為有機(jī)發(fā)光分 子(B)的最低三線態(tài)激發(fā)態(tài)的能級(jí)。)
[0157] 通過有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)的適當(dāng)組合,可以得到發(fā)生波長最長的 極大吸收波長為250~499nm的、優(yōu)選為330~499nm的、更優(yōu)選為350~499nm的、進(jìn)一步優(yōu)選 為350~410nm的范圍的光吸收,且在200~400nm的、優(yōu)選為250~400nm的、更優(yōu)選為250~ 390nm的、進(jìn)一步優(yōu)選為250~360nm的與所吸收的光的波長范圍相比在更短波長側(cè)的波長 范圍中具有極大發(fā)光波長的光波長轉(zhuǎn)換元件(光上轉(zhuǎn)換器)。
[0158] 本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中的有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)的含量沒有 特別限制,將光波長轉(zhuǎn)換元件設(shè)為100質(zhì)量份時(shí),各自通常為〇. 000001~10質(zhì)量份,優(yōu)選為 0.00001~5質(zhì)量份,更優(yōu)選為0.0001~1質(zhì)量份。
[0159] 上述離子液體(C)是包含陽離子和陰離子的常溫熔融鹽(在常溫(25°C)下處于熔 融狀態(tài)(液體狀態(tài))的鹽)。通常,作為離子液體,已知根據(jù)陽離子與陰離子的組合,存在至少 1,000,000種以上的化合物。上述離子液體(C)作為上述作為顯示TTA過程的組合的有機(jī)光 敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)的介質(zhì)而發(fā)揮作用,其內(nèi)部容許有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā) 光分子(B)的擴(kuò)散運(yùn)動(dòng)。
[0160] 在本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中,需要使作為顯示TTA過程的組合的有機(jī)光敏分子 (A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而在目視上均質(zhì)且透明,因此作為 上述尚子液體(C),優(yōu)選與上述有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)具有陽尚子-π相互作 用且為非水混合性的離子液體。在本說明書中,離子液體(C)為"非水混合性"是指,在25°C 下,有時(shí)50質(zhì)量%以下的水目視上均質(zhì)且透明地混合于離子液體(C)中(例如有時(shí)5質(zhì)量% 以下的水目視上均質(zhì)且透明地混合于離子液體(C)中),但大于50質(zhì)量%的水不能目視上均 質(zhì)且透明地混合于離子液體(C)中。
[0161] 作為構(gòu)成上述離子液體(C)的陽離子的具體例子,可以列舉例如:含氮化合物陽離 子、季儀陽離子、锍陽離子等。作為上述含氮化合物陽離子,可以列舉例如:咪唑陽離子、吡 啶陽離子等雜環(huán)式芳香族胺陽離子;哌啶陽離子、吡咯烷陽離子、吡唑陽離子、噻唑陽離子、 嗎啉陽離子等雜環(huán)式脂肪族胺陽離子;季銨陽離子;芳香族胺陽離子;脂肪族胺陽離子;月旨 環(huán)式胺陽離子等。作為上述咪唑陽離子,可以列舉例如:1-乙基-3-甲基咪唑德、1-丁基-3-甲基咪唑鐵、1-己基-3-甲基咪唑錯(cuò)、1-辛基-3-甲基咪唑錯(cuò)等1-烷基-3-甲基咪唑鐵、1_ 乙基-2,3-二甲基咪唑鏞、1-丙基-2,3-二甲基咪唑鐠、1-丁基-2,3-二甲基咪唑鐵U-戊 基_2, 3_二甲基咪唑輪、1-己基_2,3_二甲基咪唑犧、1-庚基_2, 3_二甲基咪唑錆、1-辛基-2,3-二甲基咪唑犧等1-烷基-2,3-二甲基咪唑纖;:1-氰基甲基-3-甲基咪唑錫、1-( 2-羥基 乙基)_3_甲基咪唑鐵等。作為上述吡啶陽離子,可以列舉例如:卜丁基吡啶錫、1-己基吡啶 錙、N-(3-羥基丙基)吡啶錫、N-己基-4-二甲基氨基吡啶鐵等。作為上述哌啶陽離子,可以 列舉例如1-(甲氧基乙基)-1_甲基哌啶像等。作為上述吡咯烷陽離子,可以列舉例如1-(2-甲氧基乙基)-1_甲基吡咯烷籲、N-(甲氧基乙基)-1-甲基吡咯烷籍等。作為上述嗎啉陽離 子,可以列舉例如N-(甲氧基乙基)-N-甲基嗎啉鐓等。作為上述季銨陽離子,可以列舉例如 N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨、N-乙基-N,N-二甲基-2-甲氧基乙基銨等。作為 上述季禱陽離子,可以列舉例如四烷基構(gòu)、四苯基儒等。作為上述锍陽離子,可以列舉例如 三烷基锍、三苯基锍等。上述離子液體(C)中可以存在這些陽離子的一種,也可以存在兩種 以上。
[0162] 考慮有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)在離子液體(C)中的溶解、分散穩(wěn)定性 時(shí),作為構(gòu)成離子液體(C)的陽離子優(yōu)選在有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)之間具有 "陽離子1相互作用"的陽離子。
[0163] 作為構(gòu)成上述離子液體(C)的陰離子,沒有特別限定,可以列舉例如:雙(三氟甲磺 酰)亞胺陰離子([N(s02CF 3)2]-)、三(三氟甲磺?;┘谆镪庪x子([c(s02cf3)3]-)、六氟 磷酸根陰離子([PF 6r)、三(五氟乙基)三氟磷酸根陰離子([(C2F5)3PF 3r)等含氟化合物陰 離子;[BR29R3()R31R 32n在該陰離子結(jié)構(gòu)式和以下的陰離子結(jié)構(gòu)式中,R29、R3()、R31和R 32各自獨(dú) 立地表示-(CH2) nCH3 (在此η表示1~9的整數(shù))所示的基、即碳數(shù)1~9的直鏈烷基,或者芳基) 所示的含硼化合物陰離子、雙(氟磺酰)亞胺陰離子([N(FS0 2)2]-)等。上述離子液體(C)中可 以存在這些陰離子的一種,也可以存在兩種以上。
[0164] 通常,離子液體根據(jù)構(gòu)成離子液體的陰離子的種類與水無上限地混合,但根據(jù)構(gòu) 成離子液體的陰離子的種類,離子液體與水不能混合至某種程度以上或者僅混合極微量。 在本發(fā)明中,考慮有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)在離子液體(C)中的溶解、分散穩(wěn)定 性時(shí),離子液體(C)的陰離子優(yōu)選為可對(duì)離子液體賦予非水混合性的陰離子。
[0165] 作為上述離子液體(C),可以使用將上述陰離子的具體例與上述陽離子的具體例 組合而得到的離子液體。作為上述離子液體(C),更具體而言,可以列舉例如:1_乙基-3-甲 基咪唑犧雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):174899-82-2、可以獲得例如制造商為Ionic Liquids Technologies股份有限公司的市售品)、1-丙基-2,3-二甲基咪唑鐳雙(三氟甲磺 酰)亞胺化物(CAS號(hào):169051-76-7、可以獲得例如制造商為IoLiTec Ionic Liquids Technologies股份有限公司的市售品或制造商為默克集團(tuán)的市售品)、1-丁基-3-甲基咪挫 猶雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):174899-83-3、可以獲得例如制造商為IoLiTec Ionic Liquids Technologies股份有限公司的市售品或制造商為默克集團(tuán)的市售品)、1-丙基-2, 3-二甲基咪唑輸三(三氟甲磺?;┘谆?CAS號(hào):16905卜77-8、可以獲得例如制造商 為Covalent Associates公司的市售品)、N,N_二乙基-N-甲基-N_(2-甲氧基乙基)銨雙(三 氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):464927-84-2、可以獲得例如制造商為日清紡織株式會(huì)社且銷 售商為關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社的市售品(產(chǎn)品編號(hào):11468-55) )、1_己基-3-甲基咪唑彳翁雙(三 氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):382150-50-7、可以獲得例如制造商為默克集團(tuán)的市售品)、1_ 辛基-3-甲基咪唑镥雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):178631-04-4、可以獲得例如制造商 為日清紡織株式會(huì)社且銷售商為關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社的市售品(產(chǎn)品編號(hào):49514-85) )、1-乙 基-2,3-二甲基咪唑鐵:雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):174899-90-2、可以獲得例如銷售 商為關(guān)東化學(xué)株式會(huì)社的市售品(產(chǎn)品編號(hào):49515-52) )、1_丁基-2,3_二甲基咪唑錫雙 (三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):350493-08-2、可以獲得例如制造商為IoLiTec Ionic Liquids Technologies股份有限公司的市售品或制造商為默克集團(tuán)的市售品)、乙基二甲 基丙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):258273-77-7、可以獲得例如制造商為默克集團(tuán) 的市售品)、1_乙基-3-甲基咪唑鐵三(五氟乙基)三氟磷酸鹽(CAS號(hào):377739-43-0、可以獲 得例如制造商為默克集團(tuán)的市售品)、1_己基-3-甲基咪唑鐵三(五氟乙基)三氟磷酸鹽 (CAS號(hào):713512-19-7、可以獲得例如制造商為默克集團(tuán)的市售品)、1_丁基-1-甲基吡咯烷 鋪雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):223437-11-4、可以獲得例如制造商為默克集團(tuán)的市 售品)、1_ 丁基-1-甲基吡咯烷鐳三(五氟乙基)三氟磷酸鹽(CAS號(hào):851856-47-8、可以獲得 例如制造商為默克集團(tuán)的市售品)、甲基三正辛基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào): 375395-33-8、可以獲得例如制造商為默克集團(tuán)的市售品)、1_乙基-3-甲基咪唑鐵三(三氟 甲磺?;┘谆?、1-丁基-3-甲基咪唑鐵三(三氟甲磺酰基)甲基化物、1-己基-3-甲基 咪唑錯(cuò)三(三氟甲磺酰基)甲基化物、1-辛基-3-甲基咪唑鐵三(三氟甲磺酰基)甲基化物、 卜丁基-2,3-二甲基咪唑德三(三氟甲磺?;┘谆铩,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧 基乙基)銨三(三氟甲磺?;┘谆?、1-丁基-3-甲基咪唑備三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、 1-辛基-3-甲基咪唑繪三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-丙基-2,3_二甲基咪唑穩(wěn)~三(五氟乙 基)三氟磷酸鹽、1-丁基-2,3-二甲基咪唑錐三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、N,N-二乙基-N-甲 基-N-(2-甲氧基乙基)銨三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐘氟磷酸鹽、1-丁基-3-甲基咪唑徽六氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑镥六氟磷酸鹽、1-辛基-3-甲基咪唑 備六氟磷酸鹽、1-丙基-2,3-二甲基咪唑鐵六氟磷酸鹽、1-丁基-2,3_二甲基咪唑鶴六氟 磷酸鹽、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨六氟磷酸鹽、1-乙基-3-甲基咪唑鐓 [BR 29R3QR31R32] -、卜丁基-3-甲基咪唑鑣[BR29R3QR31R32] -、卜己基-3-甲基咪唑鐓
[BR29R30R31R32]-、卜辛基_ 3_甲基咪唑镥[BR29R30R31R32]-、卜丙基_ 2,3_二甲基咪唑鏞 [BR29R30R31R32]-、卜 丁基-2,3_ 二甲基咪唑鐓[BR29R30R31R32]-、 N,N_ 二乙基 _N-甲基,_(2_甲 氧基乙基)銨[BR29R3()R31R32r、l-丁基吡啶鏃六氟磷酸鹽、1-己基吡啶鐓六氟磷酸鹽、1-氰 基甲基-3-甲基咪唑德雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、N-己基-4-二甲基氨基吡啶鐵雙(三氟甲 磺酰)亞胺化物、1 - (2-羥基乙基)-3-甲基咪唑餐翁雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、N- (3-羥基丙 基)吡啶鑛雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、N-乙基-N,N-二甲基-2-甲氧基乙基銨三(五氟乙基) 三氟磷酸鹽、1-(2-羥基乙基)-3-甲基咪唑禱:三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、N-(3-羥基丙基) 吡啶鐵三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、N-(甲氧基乙基)-N-甲基嗎啉鐵三(五氟乙基)三氟磷酸 鹽、1-(2-甲氧基乙基)-1-甲基吡咯烷鐵三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-(甲氧基乙基)-1-甲 基哌啶鐳三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、卜(甲氧基乙基)-1_甲基哌啶像雙(三氟甲磺酰)亞胺 化物、N-(甲氧基乙基)-1-甲基吡咯烷錫雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、N-(甲氧基乙基)-N-甲 基嗎啉錯(cuò)雙(三氟甲磺?;?等,但不限于這些。這些離子液體(C)可以使用一種,也可以混 合使用兩種以上。
[0166] 在本發(fā)明中,考慮有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)在離子液體(C)中的溶解、 分散的穩(wěn)定性時(shí),這些離子液體(C)之中,優(yōu)選在有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)之間 具有"陽離子1相互作用"的陽離子和對(duì)離子液體賦予非水混合性的陰離子的組合,作為離 子液體(C ),還優(yōu)選為非水混合性的離子液體。
[0167] 作為上述離子液體(C),在上面列舉的具體例之中,特別優(yōu)選1-乙基-3-甲基咪唑 德雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1-丙基-2,3_二甲基咪唑:錫雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1-丁 基-3-甲基咪唑:鐵雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1 -丙基-2,3-二甲基咪唑鐵三(三氟甲磺酰 基)甲基化物、N,N-二乙基-N-甲基-N-(2-甲氧基乙基)銨雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1-己 基-3-甲基咪唑'錯(cuò)雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1-辛基-3-甲基咪唑德雙(三氟甲磺酰)亞胺 化物、1-乙基-2,3-二甲基咪唑饞.雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1 -丁基-2,3-二甲基咪唑錫雙 (三氟甲磺酰)亞胺化物、乙基二甲基丙基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1-乙基-3-甲基咪唑 鐵三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-己基-3-甲基咪唑禱三(五氟乙基)三氟磷酸鹽、1-丁基-1-甲基吡咯烷儘雙(三氟甲磺酰)亞胺化物、1-丁基-1-甲基吡咯烷備三(五氟乙基)三氟磷酸 鹽和甲基三正辛基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺化物。
[0168] 上述離子液體(C)的在26°C的粘度通常為10mPa · s以上,優(yōu)選為50mPa · s以上,更 優(yōu)選為70mPa · s以上。由此,可以實(shí)現(xiàn)具有更高的光波長轉(zhuǎn)換效率的光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0169] 本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中包含的離子液體(C)在用其9倍體積的超純水清洗了 離子液體時(shí),如果清洗后的水的pH大于5則更優(yōu)選。由此,可以實(shí)現(xiàn)具有更高的光波長轉(zhuǎn)換 效率和更良好的經(jīng)時(shí)穩(wěn)定性的光波長轉(zhuǎn)換元件。作為將在此所說的離子液體(C)用其9倍體 積的超純水進(jìn)行了清洗時(shí)的清洗后的水的pH的測定方法,可以使用如下方法:對(duì)于離子液 體(C),加入其9倍體積(以體積比計(jì)為其9倍量)的超純水,并進(jìn)行攪拌,然后分離水層,測定 水層的pH。另外,在本說明書中,"超純水"是指,通過JIS K 0552的測定方法測定的電阻率 為15ΜΩ · cm以上的水。
[0170] 市售的離子液體大多在將離子液體用其9倍體積的超純水進(jìn)行了清洗時(shí)顯示清洗 后的水的pH為5以下的酸性。使用這樣的市售的離子液體的情況下,通過從市售的離子液體 中除去雜質(zhì),可以得到用其9倍體積的超純水進(jìn)行了清洗時(shí)清洗后的水的pH大于5的離子液 體(C),從而可以使用該離子液體(C)。
[0171]作為上述從離子液體除去雜質(zhì)的方法,可以列舉例如:(1)用活性炭處理離子液體 的方法、(2)用水清洗離子液體的方法、(3)用有機(jī)溶劑清洗離子液體的方法(例如參見日本 特開2012-144441號(hào)公報(bào))、(4)將離子液體溶解于溶劑而得到溶液,然后降低上述溶液的溫 度而使上述離子液體從溶液中結(jié)晶,利用過濾將結(jié)晶后的上述離子液體從溶液分離的方法 (重結(jié)晶法;例如參見日本特開2010-184902號(hào)公報(bào))、(5)將離子液體溶解于溶劑而得到溶 液,然后使上述溶液通過填充有氧化鋁等填充劑的柱的方法(柱法;例如日本特開2005-314332號(hào)公報(bào))、(6)用金屬氫化物處理離子液體的方法(參見日本特開2005-89313號(hào)公報(bào)) 等??梢詫⑦@些方法多種組合使用。作為上述(2)的方法,例如可以使用如下方法:反復(fù)進(jìn)行 在離子液體中加入水(優(yōu)選為超純水)并進(jìn)行攪拌然后除去水層的清洗處理,直至清洗后的 水的pH大于5,接下來在減壓下通過加熱而蒸餾除去水(干燥)。
[0172] 離子液體(C)的含量相對(duì)于光波長轉(zhuǎn)換元件100質(zhì)量份通常為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選 為30質(zhì)量份以上。
[0173] 本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件可以通過使用通常公知的技術(shù)使有機(jī)光敏分子(A)和有 機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到溶液或分散液的方法進(jìn)行制造。在 上述方法中,根據(jù)需要,也可以使用通常公知的技術(shù)將其它添加劑在離子液體(C)中與有機(jī) 光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)混合而得到溶液或分散液。另外,在上述方法中,根據(jù)需 要,可以單獨(dú)或組合使用超聲波分散機(jī)、珠磨機(jī)、均質(zhì)器、濕式噴磨機(jī)、球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨 機(jī)、式磨碎機(jī)、微波分散機(jī)等公知的分散機(jī),將有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)進(jìn)行 微粉碎、微分散而得到溶液或分散液。
[0174] 另外,作為制造本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的其它方法,例如也可以使用如下方法: 首先,使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在揮發(fā)性有機(jī)溶劑中,接下 來,將所得到的溶液和/或分散體與離子液體(C)攪拌混合,生成目視上均質(zhì)且透明的溶液 和/或分散體,再在減壓下從該溶液和/或分散體中除去該揮發(fā)性有機(jī)溶劑至痕量以下。該 方法可以容易得到均質(zhì)且透明地混合的狀態(tài)的光波長轉(zhuǎn)換元件,并可以得到穩(wěn)定性、光波 長轉(zhuǎn)換效率高的光波長轉(zhuǎn)換元件,因而作為得到本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的方法是更優(yōu)選 的。
[0175] 在上述方法中使用的揮發(fā)性有機(jī)溶劑如果是能夠使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光 分子(B)溶解和/或分散,并且能夠與離子液體(C)均質(zhì)且透明地混合,而且具有在減壓下能 夠除去至痕量程度的揮發(fā)性的有機(jī)溶劑,就沒有特別限制。在此,"痕量"是指,基于光吸收 光譜的測定,在離子液體(C)中混存的揮發(fā)性有機(jī)溶劑僅能夠在噪聲水平以下檢測到的量。 上述揮發(fā)性有機(jī)溶劑優(yōu)選為能夠使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解的揮發(fā)性有 機(jī)溶劑。作為上述揮發(fā)性有機(jī)溶劑,可以使用甲苯、苯、二甲苯等芳香族類溶劑等。在使用能 夠使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解的揮發(fā)性有機(jī)溶劑的情況下,該揮發(fā)性有機(jī) 溶劑可以相應(yīng)于有機(jī)光敏分子和有機(jī)發(fā)光分子的溶解性而進(jìn)行適當(dāng)選擇。
[0176] 作為上述攪拌混合的手段,可以使用超聲波、鼓泡、攪拌機(jī)、輸液栗、粉碎機(jī)、珠磨 機(jī)、均質(zhì)器、濕式噴磨機(jī)、微波等公知的技術(shù)或裝置。這些手段可以使用一種,也可以組合使 用兩種以上。
[0177] 此外,在本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中,作為除了有機(jī)光敏分子(A)、有機(jī)發(fā)光分子 (B)、離子液體(C)以外的成分,為了改善操作時(shí)的便利性等,根據(jù)需要可以添加離子型或非 離子型的膠凝劑(D)、消泡劑、流平劑、光穩(wěn)定劑、抗氧化劑、阻聚劑、抗靜電劑、紫外線吸收 劑等各種添加劑。
[0178] 如上所述,本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件可以還包含膠凝劑(D)。上述構(gòu)成的光波長轉(zhuǎn) 換元件由于包含膠凝劑(D),因而與不含膠凝劑(D)的情況相比,流動(dòng)性被抑制,從而在太陽 能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝置、光上轉(zhuǎn)換濾光器等物品中使用時(shí)不易發(fā)生光 波長轉(zhuǎn)換元件的泄漏。
[0179] 還包含膠凝劑(D)的本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件優(yōu)選呈凝膠狀態(tài)。由此,可以實(shí)現(xiàn)在 太陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝置、光上轉(zhuǎn)換濾光器等物品中使用時(shí)更不易 泄漏的光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0180] 作為上述膠凝劑(D),如果是可以溶解于離子液體(C)并形成具有不阻礙有機(jī)光敏 分子(A)的吸光和有機(jī)發(fā)光分子(B)的發(fā)光的程度的透光性的凝膠,就沒有特別限定,從能 夠形成具有充分透光性的凝膠考慮,優(yōu)選離子型膠凝劑、非離子型聚合物,從能夠以較少添 加量的膠凝劑(D)簡便地形成凝膠考慮,更優(yōu)選離子型膠凝劑。
[0181] 作為上述離子型膠凝劑,優(yōu)選下述通式所示的化合物。
[0183] (上述式中,A表示具有一個(gè)以上可以具有取代基的芳環(huán)的二價(jià)基或環(huán)己烷二基,B 表示可以具有取代基的碳數(shù)1~10的亞烷基,X_表示一價(jià)陰離子,η在各分子內(nèi)表示正整數(shù), 全部分子的η的平均值為1~800。)
[0184] 上述環(huán)己烷二基例如為環(huán)己烷-1,4-二基。上述通式(Α)中的Β優(yōu)選為可以具有取 代基的碳數(shù)1~6的亞烷基,更優(yōu)選為可以具有取代基的碳數(shù)2~6的亞烷基。作為上述亞烷 基可以具有的取代基,可以列舉:甲基、乙基、丙基等碳數(shù)1~6的烷基;甲氧基、乙氧基、丙氧 基等碳數(shù)1~6的烷氧基等。作為上述通式(Α)中的Β的具體例子,可以列舉例如:亞甲基、乙 燒_1,2_二基、丙烷_1,4_二基、丁燒_1,4_二基、己燒_1,6_二基、2_ 丁稀_1,4_二基等。
[0185] 作為上述通式(Α)中的)Γ,沒有限定,可以列舉例如鹵化物離子(F'Cl'Bf或Γ)、 雙(三氟甲磺酰)胺離子、雙(氟磺酰)胺離子、四氟硼酸根離子(BFf)、六氟磷酸根離子 (PFfT)、硫氰酸根離子(SCPO、硝酸根離子(NOf)、甲基硫酸根離子(CH 30S03-)、碳酸氫根離 子(HC〇3 )、次磷酸根尚子(H2PO2 )、鹵素的含氧酸根尚子(Y〇4、Y〇3、Y〇2或Y0 ;Y表不Cl、Br 或I)、三(三氟甲磺?;┨妓岣x子、三氟甲磺酸根離子、二氰胺離子、乙酸根離子 (CH3C00-)、鹵代乙酸根離子((CZ nH3-n)C00-;Z表示F、C1、Br或I,n為1、2或3)、四苯基硼酸根 離子(BPh4_)及其衍生物(B(Aryl)4_;Aryl表示取代苯基)等。作為上述通式(A)中的Γ,優(yōu)選 為雙(三氟甲磺酰)胺離子、雙(氟磺酰)胺離子、四氟硼酸根離子(BF 4一)。
[0186] 作為上述通式(A)所示的化合物的優(yōu)選例子,可以列舉:下述通式所示的化合物、
[0188] (上述各式中,B表示亞乙基、1,3-亞丙基、1,4-亞丁基或1,6-亞己基,X-表示選自 鹵化物離子(F'Cl'Br'或Γ)、雙(三氟甲磺酰)胺離子、雙(氟磺酰)胺離子、四氟硼酸根離 子(BFf)、六氟磷酸根離子(PFfO、硫氰酸根離子(SCPO、硝酸根離子(NOf)、甲基硫酸根離 子(CH3OSO3-)、碳酸氫根咼子(HC〇3 )、次磷酸根咼子(H2PO2 )、鹵素的含氧酸根咼子(Y〇4、 Υ〇3-、Υ02-或Υ0-;Υ表示Cl、Br或I)、三(三氟甲磺酰基)碳酸根離子、三氟甲磺酸根離子、二氰 胺尚子、乙酸根尚子(CH3COO )、鹵代乙酸根尚子((CZJfe-n)C00 ; Z表不F、C1、Br或I,n為1、2 或3)、四苯基硼酸根離子(BPlu )以及其衍生物(B(Aryl)4、Aryl表示取代苯基)中的至少一 種,η在各分子內(nèi)表示正整數(shù),全部分子的η的平均值為1~800)
[0189] 下述通式所示的化合物、
[0191] (上述各式中的B表示與式(A1)~(A6)中的B相同的基團(tuán))
[0192] 下述通式所示的化合物
[0194] (上述各式中的B表示與式(A1)~(A6)中的B相同的基團(tuán))等。
[0195] 本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中的離子型膠凝劑的濃度也取決于離子型膠凝劑的η的 值等,但通常為0.3~100g/L、優(yōu)選為0.5~60g、更優(yōu)選為1~20g。離子型膠凝劑的濃度小于 〇.3g/L的情況下,有可能光波長轉(zhuǎn)換元件不能充分凝膠化。離子型膠凝劑的濃度大于100g/ L的情況下,離子型膠凝劑溶解于離子液體(C)而形成的凝膠的透光性降低,有可能光波長 轉(zhuǎn)換元件的光波長轉(zhuǎn)換特性下降。
[0196] 作為上述非離子型聚合物,可以使用在下文中詳細(xì)說明的能夠通過聚合反應(yīng)形成 非離子型聚合物的化合物的至少一種的聚合物。上述非離子型聚合物的吸光度優(yōu)選較低。
[0197] 在膠凝劑(D)為離子型膠凝劑的情況下,包含膠凝劑(D)的本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元 件可以通過使用例如下述等方法進(jìn)行制造:
[0198] (1)準(zhǔn)備將有機(jī)光敏分子(A)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的第一溶液 和/或分散液、將有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的第二溶液和/ 或分散液、將離子型膠凝劑和離子液體(C)的混合物溶解于揮發(fā)性有機(jī)溶劑而得到的液體 狀的混合物(溶液),對(duì)于上述第一溶液和/或分散液,混合上述第二溶液和/或分散液和上 述液體狀的混合物,然后將揮發(fā)性有機(jī)溶劑蒸餾除去的方法;
[0199] (2)使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得 到溶液和/或分散液,將所得到的溶液和/或分散液與離子型膠凝劑和離子液體(C)的混合 物(溶液或凝膠)進(jìn)行混合的方法;
[0200] (3)使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得 到溶液和/或分散液,將所得到的溶液和/或分散液與將離子型膠凝劑溶解于揮發(fā)性有機(jī)溶 劑而得到的溶液混合,然后將揮發(fā)性有機(jī)溶劑蒸餾除去的方法。
[0201] 離子型膠凝劑和離子液體(C)的混合物為凝膠的情況下,上述(1)~(3)的方法之 中更優(yōu)選上述(1)的方法。上述(1)的方法中,由于將離子型膠凝劑和離子液體(C)的混合物 制成液體狀使用,因而與直接使用因高粘度而往往難以處理的混合物的上述(2)的方法相 比,混合物為低粘度,因此容易操作,其結(jié)果,可以提高光波長轉(zhuǎn)換元件中的離子型膠凝劑 濃度的精確度,并且可以得到均勻度更高的光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0202] 在上述(1)的方法中使用的將離子型膠凝劑和離子液體(C)的混合物溶解于揮發(fā) 性有機(jī)溶劑而得到的液體狀的混合物例如可以通過如下方法進(jìn)行制造:(i)通過將離子液 體(C)、揮發(fā)性有機(jī)溶劑和離子型膠凝劑混合并攪拌而進(jìn)行均勻化的方法;(ii)制造離子型 膠凝劑和離子液體(C)的混合物,然后在該混合物中加入揮發(fā)性有機(jī)溶劑并進(jìn)行攪拌,由此 進(jìn)行均勻化的方法;等。(ii)的方法中,在制造離子型膠凝劑和離子液體(C)的混合物的階 段中往往要求在較高溫度(例如140°C以上)下的加熱,與此相對(duì),(i)的方法中,即使在非加 熱下進(jìn)行混合也可以得到均勻的混合物,并可以避免混合物曝露于高溫而發(fā)生著色等變 質(zhì),因此是優(yōu)選的。
[0203] 無論哪種方法,膠凝劑(D)為離子型膠凝劑的光波長轉(zhuǎn)換元件的制造方法可考慮 各種方法,只要是滿足如下條件的方法即可:在光波長轉(zhuǎn)換元件的制造工序中不需要在高 溫下的加熱處理;膠凝劑混合物容易均勻化,并能夠高精度進(jìn)行稱量;并且,容易與有機(jī)光 敏分子(A)、有機(jī)發(fā)光分子(B)、離子液體(C)等均勻混合。
[0204] 在上述(2)(3)的方法中使用的使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或 分散在離子液體(C)中而得到的溶液和/或分散液例如可以通過利用如下方法制造:使有機(jī) 光敏分子(A)溶解于揮發(fā)性有機(jī)溶劑而制備有機(jī)光敏分子(A)的溶液,另外,使有機(jī)發(fā)光分 子(B)溶解于揮發(fā)性有機(jī)溶劑而制備有機(jī)發(fā)光分子(B)的溶液,之后,將有機(jī)光敏分子(A)的 溶液、有機(jī)發(fā)光分子(B)的溶液和離子液體(C)混合攪拌從而均勻化,然后將揮發(fā)性有機(jī)溶 劑蒸餾除去。
[0205] 在本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的制造中使用的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,如果是能夠使離子 型膠凝劑溶解和/或分散并且/或者能夠與離子液體(C)均質(zhì)且透明地混合、而且具有在減 壓下能夠除去至痕量程度的揮發(fā)性的揮發(fā)性有機(jī)溶劑,就沒有特別限制。在此,"痕量"是 指,基于光吸收光譜的測定,在離子液體(C)中混存的揮發(fā)性有機(jī)溶劑僅能夠在噪聲水平以 下檢測到的量。上述揮發(fā)性有機(jī)溶劑優(yōu)選為能夠使離子型膠凝劑溶解的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。 作為上述揮發(fā)性有機(jī)溶劑,可以使用例如甲醇等醇類溶劑等。
[0206] 在膠凝劑(D)為非離子型聚合物的情況下,包含膠凝劑(D)的本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換 元件例如可以使用如下等方法進(jìn)行制造:(1)使溶解和/或分散有有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī) 發(fā)光分子(B)的、揮發(fā)性有機(jī)溶劑與離子液體(C)的混合液浸滲于非離子型聚合物,然后在 減壓下除去揮發(fā)性有機(jī)溶劑的方法;(π)將上述的使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B) 溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的溶液和/或分散液、與能夠通過聚合反應(yīng)形成非 離子型聚合物的化合物(以下稱作"可聚合化合物",在后文中詳細(xì)說明)混合,然后通過進(jìn) 行上述可聚合化合物的聚合反應(yīng)來形成非離子型聚合物的方法。
[0207] 上述的使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在揮發(fā)性有機(jī)溶劑 和離子液體(C)中而得到的溶液和/或分散液例如可以利用如下方法進(jìn)行制造:使有機(jī)光敏 分子(A)溶解于揮發(fā)性有機(jī)溶劑而制備有機(jī)光敏分子(A)的溶液,另外,使有機(jī)發(fā)光分子(B) 溶解于揮發(fā)性有機(jī)溶劑而制備有機(jī)發(fā)光分子(B)的溶液,通過將有機(jī)光敏分子(A)的溶液、 有機(jī)發(fā)光分子(B)的溶液和離子液體(C)混合并攪拌進(jìn)行均勻化。另外,將有機(jī)光敏分子(A) 的溶液、有機(jī)發(fā)光分子(B)的溶液和離子液體(C)混合的順序沒有特別限定,例如也可以在 對(duì)離子液體(C)混合有機(jī)發(fā)光分子(B)的溶液,然后將有機(jī)光敏分子(A)的溶液和有機(jī)發(fā)光 分子(B)的溶液混合。
[0208] 在上述(I)的混合液中,有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)各自可以僅溶解和/ 或分散于揮發(fā)性有機(jī)溶劑和離子液體(C)中的任一者中,也可以以任意的比率溶解和/或分 散于揮發(fā)性有機(jī)溶劑和離子液體(C)這兩者中。
[0209 ]在上述(II)的方法中使用的使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分 散在離子液體(C)中而得到的溶液和/或分散液可以通過使用通常公知的技術(shù)使有機(jī)光敏 分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中的方法而進(jìn)行制造。在上述方 法中,根據(jù)需要,也可以使用通常公知的技術(shù)將其它添加劑在離子液體(C)中與有機(jī)光敏分 子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)混合而得到上述溶液和/或分散液。另外,在上述方法中,根據(jù)需 要可以單獨(dú)或組合使用超聲波分散機(jī)、珠磨機(jī)、均質(zhì)器、濕式噴磨機(jī)、球磨機(jī)、磨碎機(jī)、砂磨 機(jī)、式磨碎機(jī)、微波分散機(jī)等公知的分散機(jī)對(duì)有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)進(jìn)行 微粉碎、微分散而得到上述溶液和/或分散液。
[0210] 另外,作為制造在上述(II)的方法中使用的使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子 (B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的溶液和/或分散液的第二方法,例如可以使用 如下方法:首先,使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在揮發(fā)性有機(jī)溶劑 中,接下來,將所得到的溶液和/或分散體與離子液體(C)攪拌混合而生成目視上均質(zhì)且透 明的溶液和/或分散體,再在減壓下從該溶液和/或分散體除去該揮發(fā)性有機(jī)溶劑直至痕量 以下。該方法可以容易得到均質(zhì)且透明地混合的狀態(tài)的光波長轉(zhuǎn)換元件,并得到穩(wěn)定性、光 波長轉(zhuǎn)換效率高的光波長轉(zhuǎn)換元件,因而作為得到使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B) 溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的溶液或分散液的方法是更優(yōu)選的。
[0211] 在上述(I)的方法、上述第二方法中使用的揮發(fā)性有機(jī)溶劑如果是能夠使有機(jī)光 敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散,并且能夠與離子液體(C)均質(zhì)且透明地混 合,而且具有在減壓下能夠除去至痕量程度的揮發(fā)性的有機(jī)溶劑,就沒有特別限制。在此, "痕量"是指,基于光吸收光譜的測定,在離子液體(C)中混存的揮發(fā)性有機(jī)溶劑僅能夠在噪 聲水平以下檢測到的量。上述揮發(fā)性有機(jī)溶劑優(yōu)選為能夠使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光 分子(B)溶解的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。作為上述揮發(fā)性有機(jī)溶劑,可以使用甲苯、苯、二甲苯等芳 香族類溶劑等。使用能夠使有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解的揮發(fā)性有機(jī)溶劑的 情況下,該揮發(fā)性有機(jī)溶劑可以相應(yīng)于有機(jī)光敏分子和有機(jī)發(fā)光分子的溶解性而適當(dāng)選 擇。
[0212] 作為在上述(I)的方法、第二方法中的攪拌混合的手段,可以使用超聲波、鼓泡、攪 拌機(jī)、輸液栗、粉碎機(jī)、珠磨機(jī)、均質(zhì)器、濕式噴磨機(jī)、微波等公知的技術(shù)或裝置。這些手段可 以使用一種,也可以組合使用兩種以上。
[0213] 在本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中使用非離子型膠凝劑的情況下,為了充分進(jìn)行膠 凝,與使用離子型膠凝劑的情況相比,膠凝劑(D)的使用量通常較多,將光波長轉(zhuǎn)換元件整 體設(shè)為100質(zhì)量份時(shí)的離子液體(C)的含量通常為10質(zhì)量份以上、優(yōu)選為30質(zhì)量份以上。
[0214] 作為在上述(I)的方法中使用的非離子型聚合物,沒有特別限定,由于容易將使有 機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分子(B)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的溶液或分散 液吸收而溶脹,因此優(yōu)選非離子型的丙烯酸類樹脂。上述非離子型的丙烯酸類樹脂是以甲 基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯等(甲基)丙烯酸酯((甲基)丙 烯酸酯)類為主要成分的非離子型單體的聚合物。需要說明的是,在本說明書中,"(甲基)丙 烯酸酯"是指丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯,"(甲基)丙烯酸"是指丙烯酸和/或甲基丙烯酸。 另外,上述(I)的方法中使用的非離子型聚合物可以為任何形狀,例如可以為膜狀。
[0215] 上述(II)的方法中使用的可聚合化合物可以為能夠通過熱聚合反應(yīng)形成非離子 型聚合物的化合物,也可以為能夠通過光聚合反應(yīng)形成非離子型聚合物的化合物。
[0216] 作為上述能夠通過熱聚合反應(yīng)形成非離子型聚合物的化合物,可以列舉例如:甲 基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸羥乙酯等非離子型的(甲基)丙烯酸酯 類;丙烯腈、甲基丙烯腈等非離子型的(甲基)丙烯腈類;苯乙烯、甲基苯乙烯、對(duì)甲氧基苯 乙烯、對(duì)氰基苯乙烯等非離子型的苯乙烯類;乙酸乙烯酯等非離子型的羧酸乙烯酯類;氯乙 烯、偏氯乙烯等非離子型的含氯單體;丙烯酰胺等非離子型的(甲基)丙烯酰胺類;四氟乙烯 等非離子型的含氟單體;甲基乙烯基酮等非離子型的乙烯基酮類;乙烯等烯烴類等單體。這 些化合物可以單獨(dú)使用一種,也可以混合使用兩種以上。需要說明的是,在本說明書中, "(甲基)丙烯腈"是指丙烯腈和/或甲基丙烯腈。
[0217] 要使用這些化合物形成非離子型的聚合物,只要在上述能夠通過熱聚合反應(yīng)形成 非離子型聚合物的化合物中添加偶氮化合物、有機(jī)過氧化物等自由基熱聚合引發(fā)劑等并進(jìn) 行上述化合物的熱聚合反應(yīng)即可。
[0218] 另外,作為上述的能夠通過熱聚合反應(yīng)形成非離子型聚合物的化合物,還可以列 舉環(huán)氧樹脂類。作為上述環(huán)氧樹脂類,可以使用例如:具有脂肪族環(huán)狀結(jié)構(gòu)的環(huán)氧樹脂、雙 酚Α型環(huán)氧樹脂、在分子內(nèi)具有3個(gè)以上環(huán)氧基的芳香族多官能環(huán)氧樹脂等。要使用上述環(huán) 氧樹脂類形成非離子型聚合物,只要使用酸酐、酸酐衍生物、咪唑類等堿性固化劑等對(duì)上述 環(huán)氧樹脂類進(jìn)行熱固化即可。利用該方法,可以得到固化后的著色少的非離子型聚合物。
[0219] 作為上述的能夠通過光聚合反應(yīng)形成非離子型聚合物的化合物,可以列舉例如: 具有乙烯基、乙烯基醚基、烯丙基、馬來酰亞胺基、(甲基)丙烯?;瓤删酆匣鶊F(tuán)的單體,其 中,具有(甲基)丙烯?;膯误w在反應(yīng)性方面是優(yōu)選的。作為上述的具有(甲基)丙烯?;?的單體,可以列舉例如:在結(jié)構(gòu)中具有一個(gè)(甲基)丙烯酰基的單官能(甲基)丙烯酸酯單體; 具有兩個(gè)(甲基)丙烯?;亩倌埽谆?丙烯酸酯單體;具有三個(gè)以上丙烯?;娜倌?以上的多官能(甲基)丙烯酸酯單體等(甲基)丙烯酸酯單體。需要說明的是,在本說明書中, "(甲基)丙烯酰基"是指丙烯?;?或甲基丙烯?;?。
[0220] 作為上述單官能(甲基)丙烯酸酯單體,可以列舉例如:(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、 苯基(聚)乙氧基(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸對(duì)異丙苯基苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸三 溴苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸苯硫基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、苯基苯酚 (聚)乙氧基(甲基)丙烯酸酯、苯基苯酚環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、丙烯酰嗎啉、(甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羥基丁酯、環(huán)己烷-1,4-二甲醇單(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯 酸四氫糠酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸四氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸 二氫二聚環(huán)戊二烯基酯、(甲基)丙烯酸二氫二聚環(huán)戊二烯氧基乙酯等。需要說明的是,在本 說明書中、"(聚)乙氧基"是指乙氧基和/或聚乙氧基。
[0221] 作為上述二官能(甲基)丙烯酸酯單體,可以列舉1,4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9_壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、三環(huán)癸烷二甲醇二(甲基) 丙烯酸酯、雙酚A聚乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚A聚丙氧基二(甲基)丙烯酸酯、雙酚F聚 乙氧基二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、羥基特 戊酸新戊二醇的ε -己內(nèi)酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如日本化藥株式會(huì)社制的 KAYARAD (注冊(cè)商標(biāo))HX-220、KAYARAD (注冊(cè)商標(biāo))ΗΧ-620等)等。
[0222]作為上述的三官能以上的多官能(甲基)丙烯酸酯單體,可以列舉三(丙烯酰氧乙 基)異氰脲酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇 五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三羥甲 基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、二三羥甲基丙烷四 (甲基)丙烯酸酯等。
[0223] 此外,作為上述的具有(甲基)丙烯?;膯误w,可以使用氨基甲酸酯(甲基)丙烯 酸酯、環(huán)氧(甲基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸酯低聚物。它們可以單獨(dú) 使用一種,也可以混合使用兩種以上。
[0224] 要使用上述的能夠通過光聚合反應(yīng)形成非離子型聚合物的化合物形成非離子型 聚合物,只要通過在上述的能夠通過光聚合反應(yīng)形成非離子型聚合物的化合物中添加苯偶 姻類、苯乙酮類、蒽醌類、噻噸酮類、縮酮類、二苯甲酮類、氧化膦類等一種或兩種以上光聚 合引發(fā)劑并照射紫外線而進(jìn)行上述化合物的光聚合反應(yīng)即可。
[0225] 對(duì)于本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件而言,其水分量優(yōu)選為1質(zhì)量%以下、更優(yōu)選為0.1 質(zhì)量%以下、進(jìn)一步優(yōu)選為〇.〇1質(zhì)量%以下、最優(yōu)選為0.001質(zhì)量%以下。由此,可以實(shí)現(xiàn)具 有更高的光波長轉(zhuǎn)換效率的光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0226] 另外,對(duì)于本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件而言,其氧濃度優(yōu)選為100質(zhì)量ppm以下、更優(yōu) 選為10質(zhì)量ppm以下、進(jìn)一步優(yōu)選為1質(zhì)量ppm以下、最優(yōu)選為0.1質(zhì)量ppm以下。由此,可以實(shí) 現(xiàn)具有更高的光波長轉(zhuǎn)換效率的光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0227] 此外,在本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中,也可以根據(jù)需要添加丙烯酸類聚合物、聚酯 彈性體、氨基甲酸酯聚合物、丁腈橡膠等聚合物類;丙烯酸類單體(丙烯酸酯和/或甲基丙烯 酸酯)、環(huán)氧類單體等單體類;無機(jī)或有機(jī)的光散射填料等。在本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件中, 也可以根據(jù)需要添加溶劑,但優(yōu)選不添加溶劑。即使在添加了這些成分的情況下,離子液體 (C)相對(duì)于光波長轉(zhuǎn)換元件100質(zhì)量份的含量通常為10質(zhì)量份以上。
[0228] 本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件為目視上均質(zhì)且透明的溶液和/或分散體,而且穩(wěn)定性 也良好。本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件可以用于太陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生裝 置、光上轉(zhuǎn)換濾光器等。
[0229] 本發(fā)明的太陽能電池是使用本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的太陽能電池。
[0230] 基于圖1對(duì)本發(fā)明的太陽能電池的一例進(jìn)行說明。如圖1所示,本發(fā)明的一例的太 陽能電池具備:光電轉(zhuǎn)換層(太陽能電池層)1;在光電轉(zhuǎn)換層1的光入射側(cè)的面上配置的條 狀的受光面電極7;在光電轉(zhuǎn)換層1的光入射側(cè)的面的背面上層疊的透明背面電極2;在透明 背面電極2的光入射側(cè)的面的背面上層疊的透明絕緣膜3;在透明絕緣膜3的光入射側(cè)的面 的背面上層疊的使用本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的上轉(zhuǎn)換層4;和,在上轉(zhuǎn)換層4的光入射側(cè) 的面的背面上層疊的光反射膜5。
[0231] 作為光電轉(zhuǎn)換層1,沒有特別限定,可以使用染料敏化太陽能電池、有機(jī)薄膜太陽 能電池等有機(jī)類光電轉(zhuǎn)換層、化合物半導(dǎo)體類光電轉(zhuǎn)換層、硅類光電轉(zhuǎn)換層等。
[0232] 受光面電極7和光反射膜5可以由六8^1、11、0、1〇、1、附、〇1等金屬形成。透明背面 電極2可以由ΙΤ0(氧化銦錫)、Sn0 2、Zn0等透明導(dǎo)電體形成。透明絕緣膜3可以由聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚酰亞胺樹脂、丙烯酸類樹脂和聚醚腈等樹脂形成。
[0233] 上轉(zhuǎn)換層4可以與后述的本發(fā)明的光上轉(zhuǎn)換濾光器同樣地由單元室和封入單元室 的光波長轉(zhuǎn)換元件形成,也可以僅由光波長轉(zhuǎn)換元件形成。上轉(zhuǎn)換層4僅由光波長轉(zhuǎn)換元件 形成的情況下,將透明絕緣膜3、上轉(zhuǎn)換層4和光反射膜5在它們的周邊利用密封樹脂等密封 構(gòu)件進(jìn)行密封即可。
[0234] 根據(jù)圖1的構(gòu)成,上轉(zhuǎn)換層4對(duì)來自太陽的入射光6進(jìn)行上轉(zhuǎn)換(轉(zhuǎn)換為更短波長的 光),由此提高光電轉(zhuǎn)換層1可以用于發(fā)電的波長范圍的光的強(qiáng)度,從而可以進(jìn)一步提高太 陽能電池的發(fā)電效率。
[0235] 需要說明的是,在圖1的構(gòu)成中,上轉(zhuǎn)換層4配置于透明絕緣膜3與光反射膜5之間, 但可以將上轉(zhuǎn)換層4的配置位置改變成受光面電極7的光入射側(cè)等其它配置位置。這種情況 下,可以在上轉(zhuǎn)換層4與受光面電極7之間設(shè)置透明絕緣膜。
[0236] 另外,在圖1的太陽能電池中,可以將受光面電極7置換成在光電轉(zhuǎn)換層1的光入射 側(cè)的整個(gè)面上形成的透明電極。另外,在圖1的太陽能電池中,可以省略透明絕緣膜3。但是, 在上轉(zhuǎn)換層4僅由光波長轉(zhuǎn)換元件形成的情況下,為了避免光波長轉(zhuǎn)換元件與透明背面電 極2的接觸,優(yōu)選在光波長轉(zhuǎn)換元件與透明背面電極2之間配置透明絕緣膜3。另外,在圖1的 太陽能電池中,在將上轉(zhuǎn)換層4的配置位置改變?yōu)槭芄饷骐姌O7的光入射側(cè)且省略了透明絕 緣膜3的情況下,可以將透明背面電極2置換為光反射電極并省略光反射膜5。
[0237] 本發(fā)明的光催化劑是使用本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的光催化劑。例如,通過配置 光催化劑層代替圖1的太陽能電池中的受光面電極7、光電轉(zhuǎn)換層1、透明背面電極2和透明 絕緣膜3,可以實(shí)現(xiàn)催化劑效率高的光催化劑。
[0238] 如圖2所示,本發(fā)明的一例的光催化劑具備:容納添加有光催化劑的水10(光催化 劑層)且在添加有光催化劑的水10以外的空間填充氣體9的玻璃槽8;在玻璃槽8的側(cè)面上和 底面上形成的上轉(zhuǎn)換層4;在上轉(zhuǎn)換層4的外側(cè)的面上形成的光反射膜5;和,為了支撐光反 射膜5而在光反射膜5的外側(cè)的面上形成的機(jī)械支承體11。
[0239] 根據(jù)圖2的構(gòu)成,上轉(zhuǎn)換層4對(duì)來自太陽的入射光6進(jìn)行上轉(zhuǎn)換(轉(zhuǎn)換為更短波長的 光),由此提高在水10中添加的光催化劑可以用于催化劑反應(yīng)的波長范圍的光的強(qiáng)度,從而 可以進(jìn)一步提高光催化劑的轉(zhuǎn)換效率。
[0240] 本發(fā)明的光催化劑型氫氧發(fā)生裝置是使用本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的光催化劑 型氫氧發(fā)生裝置。例如,通過配置光催化劑層代替圖1的太陽能電池中的受光面電極7、光電 轉(zhuǎn)換層1、透明背面電極2和透明絕緣膜3,可以實(shí)現(xiàn)氫氧發(fā)生效率高的光催化劑型氫氧發(fā)生 裝置。
[0241] 另外,本發(fā)明的光上轉(zhuǎn)換濾光器是將光轉(zhuǎn)換成更短波長的光的光上轉(zhuǎn)換濾光器, 具備上述光波長轉(zhuǎn)換元件和單元室,上述光波長轉(zhuǎn)換元件以其氧濃度為100質(zhì)量ppm以下的 狀態(tài)被封入上述單元室中。
[0242] 作為上述單元室,如果是可透過光的單元室就沒有特別限定,例如可以使用將包 含石英玻璃、硼硅酸鹽玻璃等的兩塊玻璃板疊合并將它們的周邊部熔接接合的構(gòu)成的單元 室。
[0243] 對(duì)于上述光波長轉(zhuǎn)換元件而言,優(yōu)選以其氧濃度為100質(zhì)量ppm以下的狀態(tài)封入上 述單元室中,更優(yōu)選以10質(zhì)量ppm以下的狀態(tài)封入上述單元室中,進(jìn)一步優(yōu)選以1質(zhì)量ppm以 下的狀態(tài)封入上述單元室中,最優(yōu)選以〇. 1質(zhì)量ppm以下的狀態(tài)封入上述單元室中。上述光 波長轉(zhuǎn)換元件在以其氧濃度為100質(zhì)量ppm以下的狀態(tài)封入上述單元室中的情況下,保持為 氧濃度低的狀態(tài)。其結(jié)果,可以實(shí)現(xiàn)穩(wěn)定地顯示也能夠應(yīng)用于太陽光強(qiáng)度程度的弱光的高 的光波長轉(zhuǎn)換效率的光上轉(zhuǎn)換濾光器。
[0244] 上述光上轉(zhuǎn)換濾光器例如可以通過如下方法得到:將光波長轉(zhuǎn)換元件注入單元室 中,根據(jù)需要進(jìn)行脫氧處理直至其氧濃度達(dá)到1〇〇質(zhì)量ppm以下,然后將單元室密封。作為上 述脫氧處理的方法,可以列舉例如:使用旋轉(zhuǎn)栗、渦輪分子栗等真空栗對(duì)光波長轉(zhuǎn)換元件進(jìn) 行減壓處理的方法;使氮?dú)?、氬氣等惰性氣體在光波長轉(zhuǎn)換元件中鼓泡的方法;將光波長轉(zhuǎn) 換元件冷凍后使用真空栗進(jìn)行減壓處理(真空脫氣)的方法(冷凍真空脫氣法)等。
[0245] 上述光上轉(zhuǎn)換濾光器可以用作上述太陽能電池、光催化劑、光催化劑型氫氧發(fā)生 裝置的上轉(zhuǎn)換層4。
[0246]需要說明的是,在使用本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的太陽能電池、光催化劑、光催化 劑型氫氧發(fā)生裝置、光上轉(zhuǎn)換濾光器等物品中,為了降低光波長轉(zhuǎn)換元件的氧濃度,可以共 存有吸氧劑。另外,在使用本發(fā)明的光波長轉(zhuǎn)換元件的太陽能電池、光催化劑、光催化劑型 氫氧發(fā)生裝置、光上轉(zhuǎn)換濾光器等物品中,為了降低光波長轉(zhuǎn)換元件的氧濃度,可以共存有 吸水材料。
[0247] 實(shí)施例
[0248] 接下來,通過實(shí)施例更詳細(xì)地說明本發(fā)明。需要說明的是,本發(fā)明不受以下實(shí)施例 任何限制。
[0249] [實(shí)施例1]
[0250](光波長轉(zhuǎn)換元件的制作)
[0251]在室溫下,向內(nèi)容積約8ml的小玻璃瓶內(nèi)加入400μ1的作為非水混合性的離子液體 (C)的1-丁基-2,3-二甲基咪唑镥雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):350493-08-2、制造商: IoLiTec Ionic Liquids Technologies股份有限公司、以下稱作"離子液體#1")。接下來, 在該離子液體#1中加入約20μ1的將作為有機(jī)光敏分子(A)的10-甲基-9-吖啶酮(CAS號(hào): 719-54-0、制造商:東京化成工業(yè)株式會(huì)社、以下稱作"敏化分子#1")以濃度4 X 10-3Μ溶解于 甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液,結(jié)果得到了目視上不均質(zhì)的混合液體。對(duì)于該混合液體,與專利 文獻(xiàn)3中記載的方法同樣地使用玻璃制巴斯德吸管(制造商:飛世爾科技公司、產(chǎn)品編號(hào):5-5351-01)反復(fù)進(jìn)行"吸入-擠出",由此得到了目視上均質(zhì)且透明的單層混合液。然后立即將 該小玻璃瓶蓋上蓋,并利用浴式超聲波發(fā)生器(超音波二少一夕一)(制造商:必能信 超聲公司、型號(hào):M〇del3510)對(duì)該混合液進(jìn)行了約7分鐘的攪拌和均質(zhì)化處理。接下來,去掉 小玻璃瓶的蓋,將小玻璃瓶放入真空容器內(nèi),在室溫下使用渦旋真空栗(制造商:Edwards株 式會(huì)社、型號(hào):XDS35i、設(shè)計(jì)到達(dá)壓力:lPa以下)進(jìn)行約1小時(shí)的抽真空。其結(jié)果,作為揮發(fā)成 分的甲苯被除去至痕量以下,得到了目視上均質(zhì)且透明的單層的溶液和/或分散體(液體)。 [0252]接下來,在該液體(目視上均質(zhì)且透明的單層的溶液和/或分散體)中加入約200μ1 的將作為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的萘(CAS號(hào):91-20-3、制造商:西格瑪奧德里奇有限責(zé)任公司、 以下稱作"發(fā)光分子#1")以濃度2 X 10-2Μ溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液,再次得到了目視 上不均質(zhì)的混合液體。對(duì)于該混合液體,與先前工序同樣地使用玻璃制巴斯德吸管(與之前 使用的玻璃制巴斯德吸管相同)反復(fù)進(jìn)行"吸入-擠出",由此得到了目視上均質(zhì)且透明的單 層混合液。然后立即將該小玻璃瓶蓋上蓋,并使用浴式超聲波發(fā)生器(與之前使用的浴式超 聲波發(fā)生器相同)對(duì)該混合液進(jìn)行約7分鐘的攪拌和均質(zhì)化處理。接下來,與先前同樣地,去 掉小玻璃瓶的蓋,將小玻璃瓶放入真空容器內(nèi),在室溫下使用渦旋真空栗(與之前使用的渦 旋真空栗相同)進(jìn)行約2小時(shí)的抽真空。其結(jié)果,作為揮發(fā)成分的甲醇被除去至痕量以下,得 到了目視上均質(zhì)且透明的單層的溶液和/或分散體(液體)。
[0253]通過以上步驟,得到了在儲(chǔ)備溶液中使用的揮發(fā)性溶劑被除去至痕量以下、作為 抽真空的結(jié)果是溶存氧量被充分抑制的、在離子液體#1中包含敏化分子#1和發(fā)光分子#1的 作為光波長轉(zhuǎn)換元件的目視上均質(zhì)且透明的液體。
[0254](光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià))
[0255] 接下來,在由惰性的氬氣填充的手套箱中,與專利文獻(xiàn)3中記載的方法同樣地在內(nèi) 部尺寸1mm X 1mm、外部尺寸2mm X 2mm、長度約25mm的單端封閉的正方形石英管內(nèi)注入其總 長的約3/4的該液體(作為光波長轉(zhuǎn)換元件的目視上均質(zhì)且透明的液體)的一部分,將石英 管的開口端用鉛焊料密封,從而得到了密封在該石英管中的上轉(zhuǎn)換發(fā)光評(píng)價(jià)用試樣。
[0256] 將該上轉(zhuǎn)換發(fā)光評(píng)價(jià)用試樣固定于專用的試樣架,照射從連續(xù)光激光發(fā)光器(制 造商:World Star Technologies公司、型號(hào):TECBL-30GC-405)射出的連續(xù)光激光發(fā)光(波 長:405nm、光斑直徑:約0.8mm、以下稱作"連續(xù)光激光發(fā)光#1")作為激發(fā)光。然后,將來自試 樣的發(fā)光利用在與入射激發(fā)光成直角的方向上配置的聚光透鏡形成平行光,然后利用另一 塊透鏡將該平行光再聚光至分光器(制造商:Roper Scientific股份有限公司、型號(hào):SP-2300i)的入口狹縫,通過在分光器的背后設(shè)置的電子冷卻硅CCD(電荷耦合器件,Charge Coupled Device)檢測器(制造商:Roper Scientific股份有限公司、型號(hào):Pixis100 BR)測 定了發(fā)光的光譜(光譜形狀和強(qiáng)度)。
[0257] 進(jìn)行了這樣的測定,結(jié)果令人驚奇的是,如圖3所示,在波長遠(yuǎn)短于激發(fā)波長405nm 的以315~340nm為中心的紫外區(qū)觀測到顯著的上轉(zhuǎn)換發(fā)光(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波 長:316.4nm、321.7nm、330.9nm、332.1nm、335.9nm)。圖3顯示了使照射于試樣的連續(xù)光激光 發(fā)光#1的功率(激發(fā)強(qiáng)度)在〇. 25mW、0.5mW、lmW、2mW、4mW、8mW、16mW之間變化時(shí)的發(fā)光光譜 的變化。由該變化確認(rèn)到,隨著激發(fā)光的功率增大,該上轉(zhuǎn)換發(fā)光的強(qiáng)度也增大。其結(jié)果,本 實(shí)施例的光波長轉(zhuǎn)換元件意味著"可以從可見光(400nm以上的波長的光)制出短波長的紫 外部光(350nm以下的波長的光)",意味著是將上述的[發(fā)明所要解決的問題]中記載的問題 解決的極有意義且新穎性高的發(fā)明。另外,圖4中示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)(制 造商:島津制作所、型號(hào):UV-3600、在以下的實(shí)施例中也同樣)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的 光吸收光譜(光程長度=1mm、在以下的實(shí)施例也同樣)(在該光波長轉(zhuǎn)換元件中,來自作為 有機(jī)光敏分子(A)的10-甲基-9-B丫啶酮的波長最長的極大吸收波長為401nm)。
[0258] [實(shí)施例2]
[0259] 在實(shí)施例1中使用作為非水混合性的離子液體(C)的1-丁基-1-甲基吡咯烷鐵雙 (三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào):223437-1卜4、制造商:默克集團(tuán)、以下稱作"離子液體#2") 代替離子液體#1,除此以外以與實(shí)施例1完全相同的步驟進(jìn)行了光波長轉(zhuǎn)換元件的制作和 評(píng)價(jià),結(jié)果得到了圖5所示的結(jié)果(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長:315.9nm、321.0nm、 330.8nm、335.4nm)。這除了由于使用性質(zhì)不同的離子液體而導(dǎo)致上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜的形狀有 些許不同以外與圖3所示的結(jié)果同樣,確認(rèn)了本發(fā)明可以不依賴于離子液體的種類而實(shí)施。 另外,圖6中示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜 (在該光波長轉(zhuǎn)換元件中,來自作為有機(jī)光敏分子(A)的10-甲基-9-叮啶酮的波長最長的極 大吸收波長為400nm) 〇
[0260] 以以上的發(fā)現(xiàn)為基礎(chǔ),以下進(jìn)一步示出試行各種有機(jī)光敏分子(A)和有機(jī)發(fā)光分 子(B)的組合的實(shí)施例。
[0261] [實(shí)施例3]
[0262] 在實(shí)施例1的光波長轉(zhuǎn)換元件的制作步驟中使用離子液體#2代替離子液體#1、使 用1-氰基萘(CAS號(hào):86-53-3、制造商:西格瑪奧德里奇有限責(zé)任公司、以下稱作"發(fā)光分子# 2")代替發(fā)光分子#1作為有機(jī)發(fā)光分子(B),除此以外以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行了光波 長轉(zhuǎn)換元件的制作。
[0263] 對(duì)于該光波長轉(zhuǎn)換元件,照射功率5mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1,并以與實(shí)施例1中記 載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟相同的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到了圖7所示的上轉(zhuǎn)換 發(fā)光光譜(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長:318.3nm、329. lnm、338.2nm)。另外,圖8中示出 通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜(在該光波長轉(zhuǎn)換 元件中,來自作為有機(jī)光敏分子(A)的10-甲基-9-叮啶酮的波長最長的極大吸收波長為 400.5nm)〇
[0264] [實(shí)施例4]
[0265] 在實(shí)施例1的光波長轉(zhuǎn)換元件的制作步驟中使用離子液體#2代替離子液體# 1、使 用2-甲氧基萘(CAS號(hào):93-04-9、制造商:東京化成工業(yè)株式會(huì)社)代替發(fā)光分子#1作為有機(jī) 發(fā)光分子(B),除此以外以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行了光波長轉(zhuǎn)換元件的制作。
[0266] 對(duì)于該光波長轉(zhuǎn)換元件,照射功率5mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1,并以與實(shí)施例1中記 載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟相同的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測了到圖9所示的上轉(zhuǎn)換 發(fā)光光譜(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長:343.7nm)。另外,圖10中示出通過紫外可見近 紅外分光光度計(jì)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜(在該光波長轉(zhuǎn)換元件中,來自作 為有機(jī)光敏分子(A)的10-甲基-9-B 丫啶酮的波長最長的極大吸收波長為400.5nm)。
[0267] [實(shí)施例5]
[0268] 在實(shí)施例1的光波長轉(zhuǎn)換元件的制作步驟中使用離子液體#2代替離子液體# 1、并 加入"約80μ1的將作為有機(jī)光敏分子(A)的2,4-二乙基噻噸酮(CAS號(hào):82799、制造商:日本 化藥株式會(huì)社)以濃度2 Χ10-3Μ溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替加入"約20μ1的將敏 化分子#1以濃度4Χ10- 3Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液",除此以外以與實(shí)施例1相同的 步驟進(jìn)行了光波長轉(zhuǎn)換元件的制作。
[0269] 對(duì)于該光波長轉(zhuǎn)換元件,照射功率5mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1,并以與實(shí)施例1中記 載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟相同的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到了圖11所示的上轉(zhuǎn)換 發(fā)光光譜(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長:315.911111、321.0隨1、324.8隨1、330.811111、 335.5nm)。另外,圖12中示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的 光吸收光譜(在該光波長轉(zhuǎn)換元件中,來自作為有機(jī)光敏分子(A)的2,4_二乙基噻噸酮的波 長最長的極大吸收波長為387nm) 〇
[0270] [實(shí)施例6]
[0271]在實(shí)施例5中使用發(fā)光分子#2代替發(fā)光分子#1,除此以外以與實(shí)施例5相同的步驟 進(jìn)行了光波長轉(zhuǎn)換元件的制作。對(duì)于該光波長轉(zhuǎn)換元件,照射功率5mW的連續(xù)光激光發(fā)光# 1,并以與實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟相同的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測 到了圖13所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長:331.2^^338.4^1^3 外,圖14中示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜 (在該光波長轉(zhuǎn)換元件中,來自作為有機(jī)光敏分子(A)的2,4_二乙基噻噸酮的波長最長的極 大吸收波長為388nm) 〇
[0272] [實(shí)施例7]
[0273] 在實(shí)施例1的光波長轉(zhuǎn)換元件的制作步驟中使用離子液體#2代替離子液體#1、加 入"約50μ1的將敏化分子#1以濃度1Χ10- 3Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"約20μ1 的將敏化分子#1以濃度4Χ10-3Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"、并加入"約120μ1的將作 為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的2-氰基萘(CAS號(hào):613-46-7、制造商:東京化成工業(yè)株式會(huì)社)以濃度 1 X 1 0-2Μ溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"約200μ1的將發(fā)光分子# 1以濃度2 X 10、 溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液",除此以外以與實(shí)施例1相同的步驟進(jìn)行了光波長轉(zhuǎn)換元 件的制作。
[0274] 對(duì)于該光波長轉(zhuǎn)換元件,照射功率5mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1,并以與實(shí)施例1中記 載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟相同的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到了圖15所示的上轉(zhuǎn)換 發(fā)光光譜(光波長轉(zhuǎn)換元件的極大發(fā)光波長:324.4nm、338.0nm、348. Onm)。另外,圖16中示 出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜(在該光波長轉(zhuǎn) 換元件中,來自作為有機(jī)光敏分子(A)的10-甲基-9-叮啶酮的波長最長的極大吸收波長為 400.5nm)〇
[0275] 由實(shí)施例1~7的結(jié)果可以確認(rèn),存在吸收紫外~可見區(qū)的波長的光、并在相比于 所吸收的光的波長范圍為短波長側(cè)的波長范圍具有極大發(fā)光波長的發(fā)光??芍玫搅四軌?將紫外~可見區(qū)的波長的光轉(zhuǎn)換成更短波長的光的光波長轉(zhuǎn)換元件(光上轉(zhuǎn)換器)。
[0276] [實(shí)施例8]
[0277] 使用經(jīng)純化和預(yù)干燥的甲基三正辛基銨雙(三氟甲磺酰)亞胺化物(CAS號(hào): 375395-33-8、制造商:默克集團(tuán))代替離子液體#1作為離子液體(C)、使用"60μ1的將敏化分 子#1以濃度IX 1〇_3Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"約20μ1的將敏化分子#1以濃度 4 X 1 0-3Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"、使用"1 ΟΟμΙ的將發(fā)光分子# 1以濃度6.0 X 1 0-2Μ 溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"約200μ1的將發(fā)光分子#1以濃度2Χ10-2Μ溶解于甲 醇中而得到的儲(chǔ)備溶液"、將利用浴式超聲波發(fā)生器進(jìn)行的兩次的攪拌和均質(zhì)化處理的時(shí) 間均變更為5分鐘、并在手套箱的傳遞箱內(nèi)進(jìn)行抽真空,除此以外以與實(shí)施例1相同的步驟 制作了光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0278] 在氬氣氛的手套箱內(nèi)將所制作的光波長轉(zhuǎn)換元件注入內(nèi)部尺寸1mm見方的單端封 閉的石英管,并將石英管的開口端用焊料進(jìn)行密封。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子#1的 濃度為1.33 X 10、,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的發(fā)光分子#1的濃度為1.5 X 10-2Μ。
[0279] [實(shí)施例9]
[0280]使用"30μ1的將作為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的1-十二烷基萘(CAS號(hào):38641-16-6)以濃 度1.33 X Π ^Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"100μΙ的將發(fā)光分子#1以濃度6.0 X 10-2Μ溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液",并將第二次的抽真空的時(shí)間變更為3小時(shí),除此以 外以與實(shí)施例8相同的步驟制作了光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0281] 在氬氣氛的手套箱內(nèi)將所制作的光波長轉(zhuǎn)換元件注入內(nèi)部尺寸1mm見方的單端封 閉的石英管,并將石英管的開口端用焊料密封。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子#1的濃度 為1.33 X 10、,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的1-十二烷基萘的濃度為1.0 X 10-2Μ。
[0282] 對(duì)于實(shí)施例8和實(shí)施例9的光波長轉(zhuǎn)換元件,照射激發(fā)強(qiáng)度(功率)3mW的連續(xù)光激 光發(fā)光#1,并以與實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟同樣的步驟進(jìn)行了測量,結(jié) 果觀測到了圖17所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜。
[0283] 由該結(jié)果可知,使用了 1-十二烷基萘作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件也 與使了用萘作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件同樣地在波長遠(yuǎn)短于激發(fā)波長405nm 的紫外區(qū)(該情況下是指以約320~360nm為中心的紫外區(qū))顯示出顯著的上轉(zhuǎn)換發(fā)光。另 外,從實(shí)施例8與實(shí)施例9的比較可知,與使用了萘作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件 相比,使用了 1-十二烷基萘作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件顯示高的發(fā)光強(qiáng)度。 [0284][實(shí)施例10]
[0285] 在實(shí)施例1的光波長轉(zhuǎn)換元件的制作步驟中使用"53μ1的將敏化分子#1以濃度1.0 X 10_3Μ溶解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"約20μ1的將敏化分子#1以濃度4 X 10-3Μ溶 解于甲苯中而得到的儲(chǔ)備溶液"、使用"40μ1的將作為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的1-甲基萘以濃度 5.0 X 10-2Μ溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"約200μ1的將發(fā)光分子#1以濃度2 X 10- 2Μ溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液"、將利用浴式超聲波發(fā)生器進(jìn)行的兩次的攪拌和均質(zhì) 化處理的時(shí)間均變更為5分鐘、并在手套箱的傳遞箱內(nèi)進(jìn)行抽真空,除此以外以與實(shí)施例1 相同的步驟制作了光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0286] 在氬氣氛的手套箱內(nèi)將所制作的光波長轉(zhuǎn)換元件注入內(nèi)部尺寸1mm見方的單端封 閉的石英管,并將石英管的開口端用焊料密封。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子#1的濃度 為1.33 X 10、,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的1-甲基萘的濃度為5.0 X 10-3Μ。
[0287] 對(duì)于本實(shí)施例的光波長轉(zhuǎn)換元件,照射激發(fā)強(qiáng)度(功率)3mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1, 并以與實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟同樣的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到 了圖18所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜。另外,圖19中示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的 該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜。
[0288]由該結(jié)果可知,使用了 1-甲基萘作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件也在波 長遠(yuǎn)短于激發(fā)波長405nm的紫外區(qū)(該情況下是指以約320~350nm為中心的紫外區(qū))顯示出 顯著的上轉(zhuǎn)換發(fā)光。
[0289][實(shí)施例11]
[0290] 使用"40μ1的將作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的苊以濃度5.0Χ10-2Μ溶解于甲醇中而得到 的儲(chǔ)備溶液"代替"40μ1的將作為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的1-甲基萘以濃度5.0 X 10-2Μ溶解于甲 醇中而得到的儲(chǔ)備溶液",除此以外以與實(shí)施例10相同的步驟制作了光波長轉(zhuǎn)換元件。
[0291] 在氬氣氛的手套箱內(nèi)將所制作的光波長轉(zhuǎn)換元件注入內(nèi)部尺寸1mm見方的單端封 閉的石英管,并將石英管的開口端用焊料密封。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子#1的濃度 為1.33 X 10、,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的苊的濃度為5.0 X 10-3Μ。
[0292] 對(duì)于本實(shí)施例的光波長轉(zhuǎn)換元件,照射激發(fā)強(qiáng)度(功率)3mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1, 并以與實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟同樣的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到 了圖20所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜。另外,圖21示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的該 光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜。
[0293] 由該結(jié)果可知,使用了苊作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件也在波長遠(yuǎn)短 于激發(fā)波長405nm的紫外區(qū)(該情況下是指以約320~350nm為中心的紫外區(qū))顯示出顯著的 上轉(zhuǎn)換發(fā)光。
[0294][實(shí)施例12]
[0295] 使用"133μ1的將作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的對(duì)三聯(lián)苯以濃度1.5Χ10-2Μ溶解于甲苯 中而得到的儲(chǔ)備溶液"代替"40μ1的將作為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的1-甲基萘以濃度5.0Χ10- 2Μ 溶解于甲醇中而得到的儲(chǔ)備溶液",除此以外以與實(shí)施例10相同的步驟制作了光波長轉(zhuǎn)換 元件。
[0296] 在氬氣氛的手套箱內(nèi)將所制作的光波長轉(zhuǎn)換元件注入內(nèi)部尺寸1mm見方的單端封 閉的石英管,并將石英管的開口端用焊料密封。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子#1的濃度 為1.33 X 10_4M,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的對(duì)三聯(lián)苯的濃度為5.0 X 10_3M。
[0297] 對(duì)于本實(shí)施例的光波長轉(zhuǎn)換元件,照射激發(fā)強(qiáng)度(功率)3mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1, 并以與實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟同樣的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到 了圖22所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜。另外,圖23中示出通過紫外可見近紅外分光光度計(jì)測定的 該光波長轉(zhuǎn)換元件的光吸收光譜。
[0298] 由該結(jié)果可知,使用了對(duì)三聯(lián)苯作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的光波長轉(zhuǎn)換元件也在波 長遠(yuǎn)短于激發(fā)波長405nm的紫外區(qū)(該情況下是指以約320~360nm為中心的紫外區(qū))顯示出 顯著的上轉(zhuǎn)換發(fā)光。
[0299][膠凝劑(D)的合成例1]
[0300]利用Jun'ichi Nagasawa,et al ·,ACS Macro Lett ·,2012,1 (9),p · 1108-1112中 記載的方法,作為作為離子型膠凝劑的膠凝劑(D),合成了下述式所示的化合物、即聚[(二 甲基亞氨基)己烷-1,6-二基(二甲基亞氨基)亞甲基-1,4-亞苯基羰基亞氨基-trans-環(huán)己 烷-1,4-二基亞氨基羰基-1,4-亞苯基亞甲基雙(三氟甲磺酰)胺化物](以下稱作"離子型膠 凝劑#1")。
[0302] 所得到的離子型膠凝劑#1的聚合度η的由重均分子量換算的值為約62。所得到的 離子型膠凝劑#1的鑒定通過以下的NMR譜進(jìn)行。
[0303] ΧΗ NMR(400MHz,DMS0-d6) :δ1.28-1.55(m,8H),1.75-1.98(m,8H),2.95(s,12H), 3.22-3.37(m,4H) ,3.75-3.88(m,2H) ,4.56(s,4H) ,7.64(d,J = 7.4Hz,4H) ,7.99(d,J = 7.4Hz,4H),8.40(d ,J = 6.9Hz,2H)ppm
[0304][實(shí)施例13]
[0305](膠凝劑(D)和離子液體(C)的混合物的制備)
[0306]首先,在清洗完畢的玻璃制的小瓶(內(nèi)容量8mL)內(nèi),加入48mg在膠凝劑(D)的合成 例1中得到的離子型膠凝劑#1,并向其中滴加甲醇150μ1。接下來,蓋上小瓶的蓋,并將小瓶 在設(shè)定成80°C的加熱板上加熱20分鐘。接下來,在小瓶內(nèi)加入400μ1的純化完畢的離子液 體#1。之后立即,使用玻璃制的巴斯德吸管(與在實(shí)施例1中使用的巴斯德吸管相同)對(duì)小瓶 的內(nèi)容物反復(fù)進(jìn)行"吸入-擠出",由此進(jìn)行均勻混合,然后蓋上小瓶的蓋,并使用浴式超聲 波發(fā)生器(與在實(shí)施例1中使用的浴式超聲波發(fā)生器相同)進(jìn)行15分鐘的超聲波分散。接下 來,將小瓶在設(shè)定成80 °C的加熱板上加熱10分鐘。接下來,從小瓶上卸下蓋,將小瓶放入真 空干燥烘箱(制造商:大和科學(xué)株式會(huì)社、型號(hào):ADP200),并在90°C真空加熱2小時(shí)。使小瓶 降溫至80°C后從真空干燥烘箱取出,蓋上小瓶的蓋,在暗處保存一夜進(jìn)行放置冷卻。由此, 作為膠凝劑(D)和離子液體(C)的混合物,得到了離子型膠凝劑#1的濃度為120g/L的、離子 型膠凝劑#1和離子液體#1的混合物(凝膠;以下稱作"凝膠備料")。
[0307](液體狀的凝膠備料的制作)
[0308] 從小瓶內(nèi)的凝膠備料取出250μ1至另一小瓶中,并將甲醇250μ1(離子液體#1:甲醇 = 1:1(體積比))滴加至凝膠備料中。滴加后立即發(fā)生凝膠溶解、凝膠備料成為液體狀。之 后,蓋上小瓶的蓋,使用浴式超聲波發(fā)生器(與在實(shí)施例1中使用的浴式超聲波發(fā)生器相同) 進(jìn)行10分鐘的超聲波分散,由此提高了液體狀的凝膠備料的均勻性。由此,得到了離子型膠 凝劑#1的濃度為60g/L的均勻性高的液體狀的凝膠備料。
[0309](有機(jī)光敏分子(A)的離子液體溶液的制備)
[0310]在清洗完畢的玻璃制的小瓶(容量8mL)中加入565μ1的作為離子液體(C)的純化完 畢的離子液體#1,并添加了 80μ1的作為有機(jī)光敏分子(Α)的敏化分子#1的甲苯溶液(濃度1 Χ1〇_3Μ)。接下來,使用玻璃制的巴斯德吸管(與實(shí)施例1中使用的巴斯德吸管相同)對(duì)小瓶 的內(nèi)容物反復(fù)進(jìn)行"吸入-擠出"而使之均勻混合,然后蓋上小瓶的蓋,并使用浴式超聲波發(fā) 生器(與實(shí)施例1中使用的浴式超聲波發(fā)生器相同)進(jìn)行了 5分鐘的超聲波分散。接下來,從 該小瓶上卸下蓋,立即將該小瓶放入手套箱的傳遞箱內(nèi),在傳遞箱中使用渦旋真空栗(與在 實(shí)施例1中使用的渦旋真空栗相同)進(jìn)行1小時(shí)的抽真空,由此除去了甲苯,然后將小瓶從手 套箱取出。由此,作為有機(jī)光敏分子(Α)的離子液體溶液,得到了敏化分子#1的離子液體溶 液。
[0311] (有機(jī)光敏分子(A)、有機(jī)發(fā)光分子(B)和膠凝劑(D)的離子液體溶液的制備)
[0312] 對(duì)于小瓶內(nèi)的敏化分子#1的離子液體溶液,添加作為有機(jī)發(fā)光分子(B)的發(fā)光分 子#1的甲醇溶液(濃度6.0 X 10-2Μ) 150μ1和液體狀的凝膠備料70μ1 (甲醇和離子液體#1各包 含35μ1)。接下來,使用玻璃制的巴斯德吸管(與實(shí)施例1中使用的巴斯德吸管相同)對(duì)小瓶 的內(nèi)容物反復(fù)進(jìn)行"吸入-擠出"而使之均勻混合,然后蓋上小瓶的蓋,并使用浴式超聲波發(fā) 生器(與實(shí)施例1中使用的浴式超聲波發(fā)生器相同)進(jìn)行了 5分鐘的超聲波分散。接下來,從 該小瓶上卸下蓋,立即將該小瓶放入手套箱的傳遞箱內(nèi),在傳遞箱中使用渦旋真空栗(與在 實(shí)施例1中使用的渦旋真空栗相同)進(jìn)行2小時(shí)的抽真空,由此除去了甲苯。接下來,使小瓶 移動(dòng)至手套箱的主箱中,然后在氬氣氛下蓋上小瓶的蓋。由此,作為有機(jī)光敏分子(Α)、有機(jī) 發(fā)光分子(Β)和膠凝劑(D)的離子液體溶液,得到了敏化分子#1、發(fā)光分子#1和離子型膠凝 劑#1的離子液體溶液(以下稱作"試樣溶液")。
[0313] (加熱和密封)
[0314]將裝有試樣溶液的小瓶放置在設(shè)定成80Γ的加熱板上,并在氬氣氛下的手套箱的 主箱內(nèi)加熱了 10分鐘。接下來,在氬氣氛下的手套箱的主箱內(nèi),使用帶有注射針的注射器向 內(nèi)部尺寸2mm見方的單端封閉石英管中注入小瓶內(nèi)的試樣溶液的一部分,并在手套箱的主 箱內(nèi)將石英管的開口端用焊料密封,放置約1天。次日,確認(rèn)了石英管內(nèi)的試樣溶液發(fā)生了 凝膠化。
[0315] 由此,得到了本發(fā)明的一例的光波長轉(zhuǎn)換元件。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子# 1的濃度為1.33 X ΚΓ4,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的發(fā)光分子#1的濃度為1.5 X 10-2,本光波長轉(zhuǎn) 換元件中的離子型膠凝劑#1的濃度為7g/L。
[0316] 對(duì)于本實(shí)施例的光波長轉(zhuǎn)換元件,照射激發(fā)強(qiáng)度3mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1,并以與 實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟同樣的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到了圖24 所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜。
[0317] 由該結(jié)果可知,包含膠凝劑(D)的光波長轉(zhuǎn)換元件也與不包含膠凝劑(D)的光波長 轉(zhuǎn)換元件同樣地在波長遠(yuǎn)短于激發(fā)波長405nm的紫外區(qū)(該情況下是指以約320~350nm為 中心的紫外區(qū))顯示出上轉(zhuǎn)換發(fā)光。
[0318][實(shí)施例14]
[0319](液體狀的凝膠備料的制作)
[0320]在清洗完畢的玻璃制的小瓶(內(nèi)容量8mL)內(nèi)加入400μ1的作為離子液體(C)的純化 完畢的離子液體#1和400μ1的甲醇(離子液體#1:甲醇=1:1 (體積比)),并添加了20mg的在 膠凝劑(D)的合成例1中得到的離子型膠凝劑#1。牢固蓋上小瓶的蓋,使用浴式超聲波發(fā)生 器(與實(shí)施例1中使用的浴式超聲波發(fā)生器相同)進(jìn)行了 30分鐘的超聲波分散。由此,得到了 離子型膠凝劑#1目視上均勻地混合于離子液體#1和甲醇的混合溶液中的、離子型膠凝劑#1 的濃度為25g/L的無色透明的液體狀的凝膠備料。
[0321 ](有機(jī)光敏分子(A)的離子液體溶液的制備)
[0322]將離子液體#1的使用量變更為344μ1、將敏化分子#1的甲苯溶液(濃度1 X 10-3Μ)的 使用量變更為53μ1,除此以外以與實(shí)施例13相同的步驟制備了敏化分子#1的離子液體溶 液。
[0323](有機(jī)光敏分子(A)、有機(jī)發(fā)光分子(Β)和膠凝劑(D)的離子液體溶液的制備)
[0324] 使用100μΙ的發(fā)光分子#2(1-氰基萘)的甲醇溶液(濃度6.0Χ10-2Μ)代替150μ1的作 為有機(jī)發(fā)光分子(Β)的發(fā)光分子# 1的甲醇溶液(濃度6.0 X 10-2Μ)、使用在本實(shí)施例的步驟中 制作的液體狀的凝膠備料112μ1(甲醇和離子液體#1各包含56μ1)代替70μ1的在實(shí)施例13的 步驟中制作的液體狀的凝膠備料,除此以外以與實(shí)施例13相同的步驟得到了敏化分子#1、 發(fā)光分子#2和離子型膠凝劑#1的離子液體溶液。
[0325] (加熱和密封)
[0326]除了將加熱溫度變更為70°C以外,以與實(shí)施例13相同的步驟得到了光波長轉(zhuǎn)換元 件。本光波長轉(zhuǎn)換元件中的敏化分子#1的濃度為1.33 X10_4M,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的發(fā)光 分子#2的濃度為1.5 X 10-2Μ,本光波長轉(zhuǎn)換元件中的離子型膠凝劑#1的濃度為7g/L。
[0327] 對(duì)于本實(shí)施例的光波長轉(zhuǎn)換元件,分別照射激發(fā)強(qiáng)度3mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1和 激發(fā)強(qiáng)度6mW的連續(xù)光激光發(fā)光#1,并以與實(shí)施例1中記載的光波長轉(zhuǎn)換元件的評(píng)價(jià)步驟同 樣的步驟進(jìn)行了測量,結(jié)果觀測到了圖25和圖26所示的上轉(zhuǎn)換發(fā)光光譜。
[0328] 由這些結(jié)果可知,在包含膠凝劑(D)的光波長轉(zhuǎn)換元件中使用1-氰基萘作為有機(jī) 發(fā)光分子(B)的情況下,也與在包含膠凝劑(D)的光波長轉(zhuǎn)換元件中使用萘作為有機(jī)發(fā)光分 子(B)的情況同樣,在波長遠(yuǎn)短于激發(fā)波長405nm的紫外區(qū)(該情況下是指以約330~360nm 為中心的紫外區(qū))顯示出上轉(zhuǎn)換發(fā)光。
[0329] 本發(fā)明在不脫離其精神或主要特征的情況下,可以其它各種形式實(shí)施。因此,上述 的實(shí)施例在所有方面只是僅為例示,不成為限定性解釋。本發(fā)明的范圍由權(quán)利要求書表示, 完全不局限于說明書正文。此外,屬于權(quán)利要求書的等同范圍內(nèi)的變形、變更均在本發(fā)明的 范圍內(nèi)。
[0330] 另外,該申請(qǐng)主張基于2014年1月31日在日本提出的日本特愿2014-017103和2014 年2月10日在日本提出的日本特愿2014-023668的優(yōu)先權(quán)。通過在此言及,將其全部內(nèi)容并 入本申請(qǐng)。
[0331] 附圖標(biāo)記
[0332] 1太陽能電池層
[0333] 2透明背面電極
[0334] 3透明絕緣膜
[0335] 4上轉(zhuǎn)換層
[0336] 5光反射膜
[0337] 7受光面電極
[0338] 8玻璃槽
[0339] 9 氣體
[0340] 10添加有光催化劑的水
[0341] 11機(jī)械支承體
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種光波長轉(zhuǎn)換元件,其為使作為顯示Ξ線態(tài)-Ξ線態(tài)煙滅過程的組合的有機(jī)光敏 分子(Α)和有機(jī)發(fā)光分子(Β)溶解和/或分散在離子液體(C)中而得到的目視上均質(zhì)且透明 的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于, 所述有機(jī)光敏分子(Α)的極大吸收波長(其中,在存在多個(gè)極大吸收波長的情況下,是 指它們中波長最長的極大吸收波長)在250~499nm的范圍內(nèi)。2. 如權(quán)利要求1所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,來自所述光波長轉(zhuǎn)換元件的極大 發(fā)光波長在400nmW下的范圍內(nèi)。3. 如權(quán)利要求1或2所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述有機(jī)光敏分子(A)為下述 通式(1)所示的化合物,式中,Ri~R8各自獨(dú)立地表示包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基,可W相同也可W不同, Ri~R8之中彼此相鄰的兩個(gè)可W相互連接而形成具有包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基的五 元環(huán)或六元環(huán),X表示硫基(-S-)、亞橫酷基(-s(=o)-)、橫酷基(-s(=o)2-)、-n(r9)-所示的 二價(jià)基團(tuán)或者-c(rw)(rii)-所示的二價(jià)基團(tuán),R9~Rii各自獨(dú)立地表示包括氨原子在內(nèi)的任 意的取代基。4. 如權(quán)利要求3所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述通式(1)的X為硫基,Ri~R8各 自獨(dú)立地為氨原子、面素原子、烷基、烷氧基、氯基、硝基、芳基或雜芳基。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述有機(jī)發(fā)光分子 (B)為下述通式(2)所示的化合物,式中,Z表示-C(R")=Y-所示的二價(jià)基團(tuán)、-N(rW)-所示的二價(jià)基團(tuán)、氧基(-0-)或硫基, Y表示= C(Ri9)-所示的Ξ價(jià)基團(tuán)或氮雜基(=N-),Ri2~rW各自獨(dú)立地表示包括氨原子在內(nèi) 的任意的取代基,可W相同也可W不同,ru~RW之中彼此相鄰的兩個(gè)可W相互連接而形成 具有包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基的五元環(huán)或六元環(huán)。6. 如權(quán)利要求5所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述通式(2)的rU~rW各自獨(dú)立 地為氨原子、面素原子、烷基、烷氧基、氯基、硝基、芳基或雜芳基,所述通式(2)的RW為氨原 子、烷基、締基、烘基、雜環(huán)基、烷基芳基、芳基或雜芳基。7. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述有機(jī)發(fā)光分子 (B)為下述通式(6)所示的化合物,式中,R33~R42各自獨(dú)立地表示包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基,可W相同也可W不同, R33~R42之中彼此相鄰的兩個(gè)可W相互連接而形成具有包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基的 五元環(huán)或六元環(huán),R33與R42可W相互連接而形成具有包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基的五 元環(huán)或六元環(huán),R37與R38可W相互連接而形成具有包括氨原子在內(nèi)的任意的取代基的五元 環(huán)或六元環(huán)。8. 如權(quán)利要求7所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述通式(6)的R33~R42各自獨(dú)立 地為氨原子、面素原子、烷基、烷氧基、氯基、硝基、芳基或雜芳基。9. 如權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,還包含膠凝劑化)。10. 如權(quán)利要求9所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述光波長轉(zhuǎn)換元件呈凝膠狀 態(tài)。11. 如權(quán)利要求9或10所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述膠凝劑(D)為離子型膠 凝劑。12. 如權(quán)利要求9或10所述的光波長轉(zhuǎn)換元件,其特征在于,所述膠凝劑(D)為非離子型 聚合物。13. -種太陽能電池,其使用了權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn)換元件。14. 一種光催化劑,其使用了權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn)換元件。15. -種光催化劑型氨氧發(fā)生裝置,其使用了權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn) 換元件。16. -種光上轉(zhuǎn)換濾光器,其是將光轉(zhuǎn)換成更短波長的光的光上轉(zhuǎn)換濾光器,其特征在 于, 所述光上轉(zhuǎn)換濾光器具備 權(quán)利要求1~12中任一項(xiàng)所述的光波長轉(zhuǎn)換元件、和 單元室,并且 所述光波長轉(zhuǎn)換元件被封入所述單元室中。
【文檔編號(hào)】C09K11/06GK105940083SQ201580006015
【公開日】2016年9月14日
【申請(qǐng)日】2015年1月29日
【發(fā)明人】村上陽, 村上陽一, 伊藤壽之, 森田陵太郎, 新見樹, 新見一樹, 清柳典子
【申請(qǐng)人】日本化藥株式會(huì)社, 國立大學(xué)法人東京工業(yè)大學(xué)