一種染料組合物、油墨及包括該油墨的電潤(rùn)濕顯示器的制造方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種染料組合物、油墨及包括該油墨的電潤(rùn)濕顯示器，所述染料具有較高的摩爾吸光系數(shù)、在非極性有機(jī)溶劑中具有極高的溶解度，溶于有機(jī)溶劑能夠得到一種適用于電潤(rùn)濕顯示的油墨，通過(guò)不同染料的復(fù)配可對(duì)可見(jiàn)光進(jìn)行有效地均勻地吸收，可用于配制高對(duì)比度的黑色電潤(rùn)濕油墨。本發(fā)明以雜環(huán)類(lèi)重氮組分替換專(zhuān)利US 20150015931 A1里涉及的染料結(jié)構(gòu)式中的2,4?二硝基苯環(huán)，不僅可以提高油墨材料的色彩覆蓋范圍，由于降低了結(jié)構(gòu)式中的強(qiáng)極性基團(tuán)，還可以大幅度提高其在非極性溶劑中的溶解度。
【專(zhuān)利說(shuō)明】
一種染料組合物、油墨及包括該油墨的電潤(rùn)濕顯示器
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及電潤(rùn)濕顯示技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種染料組合物、油墨及包括該油墨 的電潤(rùn)濕顯示器。
【背景技術(shù)】
[0002] 電潤(rùn)濕顯示技術(shù)(Electrof luide display，EFD)，也稱(chēng)為電濕潤(rùn)顯示，是荷蘭飛利 浦公司于2003年首次研制出的以電潤(rùn)濕顯示為原理的顯示器原型。該顯示原理是利用改變 電壓從而控制疏水層的表面性能，改變油墨層在疏水層上的接觸角:在未加電壓時(shí)，油墨對(duì) 絕緣層均勻潤(rùn)濕，形成一個(gè)有色像素點(diǎn);施加電壓時(shí)，電場(chǎng)的作用改變了疏水層的表面性能 使油墨-極性液體-疏水層三相之間的界面張力發(fā)生變化，油墨被壓縮，形成透明或基板底 色的像素點(diǎn)，從而獲得顯示圖像效果。
[0003] 為了實(shí)現(xiàn)彩色電潤(rùn)濕顯示，荷蘭Liquvista公司提出了兩種可能的結(jié)構(gòu)模型：?jiǎn)螌?或多層結(jié)構(gòu)。單層電潤(rùn)濕彩色顯示采用黑色油墨搭配彩色濾光片實(shí)現(xiàn)，該方法由于采用了 濾光片，對(duì)光的利用效率降低，對(duì)比度下降，但是器件簡(jiǎn)單，易于制備;而多層電潤(rùn)濕彩色顯 示可采用三基色(青、品、黃）的疊加而成，對(duì)光的利用效率較高，但是由于僅僅采用青、品、 黃、三層染料對(duì)光線的疊加吸收來(lái)實(shí)現(xiàn)黑色，僅僅得到的是灰色，因此，為了實(shí)現(xiàn)高對(duì)比度 的黑色顯示，僅僅采用三層彩色疊加是不夠的，還需要增加一層具有高反差的黑色油墨。 [0004]高反差的黑色油墨材料要求對(duì)可見(jiàn)光范圍內(nèi)的光波進(jìn)行充分的吸收，因此，當(dāng)采 用多種油墨材料配制時(shí)，要求配制油墨材料的各組分對(duì)可見(jiàn)光的吸收越寬越好，從這個(gè)角 度上來(lái)說(shuō)，為電潤(rùn)濕顯示設(shè)計(jì)的三基色青(C)、品(M)、Y(黃)或紅(R)、綠(G)、藍(lán)(B)不適用于 配制黑色油墨，因?yàn)樗鼈兊娘柡投雀撸瑢?duì)可見(jiàn)光的吸收范圍窄，因此所配制的黑色油墨黑度 不夠。
[0005] 專(zhuān)利U S 2 0 1 5 0 0 1 5 9 3 1 A 1里涉及到一類(lèi)雙偶氮類(lèi)有機(jī)染料的結(jié)構(gòu)式
在該結(jié)構(gòu)中，為了得到配制黑色油墨材料所 需的藍(lán)黑色，通常x，x'需要為強(qiáng)吸電子基團(tuán)，如硝基。強(qiáng)極性基團(tuán)的引入導(dǎo)致了染料在非極 性溶劑中的溶解度下降，該結(jié)構(gòu)類(lèi)型染料的溶解度在15~20%之間，不易配制對(duì)黑色要求 高的電潤(rùn)濕油墨。需要進(jìn)一步研究開(kāi)發(fā)一種在非極性溶劑中溶解度大的染料，而且需要該 染料溶于非極性溶劑后能得到飽和度高的油墨。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明所要解決的技術(shù)問(wèn)題是提供一種染料組合物、油墨及包括該油墨的電潤(rùn)濕 顯示器。
[0007] 本發(fā)明所采取的技術(shù)方案是：
[0008] -種染料組合物，包括式(I)所示的化合物、式(II)所示的化合物、式(III)所示的 化合物中的至少一種，
[0010]式(I)、式(II)和式(III)中，
[0011] Ri為氫、硝基、氯、溴、烷基或烷氧基;η為0~2的整數(shù)，當(dāng)n = 2時(shí)，分 子結(jié)構(gòu)中含有的2個(gè)心可以相同也可以不同；
[0012]尺2、1?3、1?5、1?6、1?8、1?1。、1?11、1?12、1?13、1?15、1?16各自獨(dú)立地為氫、&~〇12直鏈烷基或&~〇12 支鏈烷基；
[0013] r7、r9、r14各自獨(dú)立地為氫或-〇r17表示的基團(tuán)，其中，r 17為C1~C12直鏈烷基或C1~ C12支鏈烷基；
[0014] R4、Rio各自獨(dú)立地為氫、Ci~C4烷基或_NHC0R18表示的基團(tuán)，其中，R18為氫、C1~C12 直鏈烷基或C1~C12支鏈烷基。
[0015] 在一些具體的實(shí)施方式中，所述Ri為氫、硝基、氯、溴、甲基、甲氧基、乙基、正丙基、 異丙基、正丁基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基或異辛氧基中的任一個(gè)。
[0016] 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述R7為氫或甲氧基。
[0017] 在更進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述1?2、1?3、1?4、1? 5、1?6分別獨(dú)立地為甲基、乙基、丙 基、丁基、戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、壬基、葵基、正十一烷基或正十二烷基中的 任一個(gè)。
[0018] 在一些具體的實(shí)施方式中，所述Rs為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一個(gè)。
[0019] 在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述R9為氫、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、 正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基或 正十二烷氧基中的任一個(gè)。
[0020] 在更進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述r1q為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基或-NHC0R18,其中，R 18為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛 基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一個(gè)。
[0021] 在更進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述Rn、R12分別獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、正丙基、 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷 基中的任一個(gè)。
[0022] 在一些具體的實(shí)施方式中，所述R13為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己 基、正庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一個(gè)。
[0023]在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述Rw為氫、甲氧基、乙氧基、正丙氧基、正丁氧基、 正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正十一烷氧基或 正十二烷氧基中的任一個(gè)。
[0024]在更進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述R15、R16分別獨(dú)立地為氫、甲基、乙基、正丙基、 正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷 基中的任一個(gè)。
[0025]本發(fā)明還提供了一種油墨，所述油墨由1~30質(zhì)量份的如上所述的染料組合物溶 于70~99質(zhì)量份的非極性有機(jī)溶劑中得到。
[0026] 本發(fā)明還提供了一種電潤(rùn)濕顯示器，所述電潤(rùn)濕顯示器包括如上所述的油墨。 [0027]本發(fā)明的有益效果是：
[0028] 本發(fā)明提供了一種雙偶氮類(lèi)有機(jī)染料，所述有機(jī)染料具有較高的摩爾吸光系數(shù)、 在非極性有機(jī)溶劑中具有極高的溶解度，溶于有機(jī)溶劑能夠得到一種適用于電潤(rùn)濕顯示的 油墨，通過(guò)不同染料的復(fù)配可對(duì)可見(jiàn)光進(jìn)行有效地均勻地吸收，可用于配制高對(duì)比度的黑 色電潤(rùn)濕油墨。本發(fā)明以雜環(huán)類(lèi)重氮組分替換專(zhuān)利US 20150015931A1里涉及的染料結(jié)構(gòu)式 中的2,4_二硝基苯環(huán)，不僅可以提高油墨材料的色彩覆蓋范圍，由于降低了結(jié)構(gòu)式中的強(qiáng) 極性基團(tuán)，還可以大幅度提高其在非極性溶劑中的溶解度。
【附圖說(shuō)明】
[0029] 圖1為黑色油墨1的可見(jiàn)吸收光譜圖；
[0030] 圖2為黑色油墨2的可見(jiàn)吸收光譜圖；
[0031 ]圖3為黑色油墨3的可見(jiàn)吸收光譜圖；
[0032]圖4為現(xiàn)有的黑色油墨的可見(jiàn)吸收光譜圖。
【具體實(shí)施方式】 [0033] 實(shí)施例1:
[0034]稱(chēng)取3 · 7g(l 10g/mol，0 · 0344mol)對(duì)苯二酚溶于30mL酒精中，加入23 · 2g(192g/ mo 1，0 · 12mo 1)溴代異辛烷以及4 · 99g (0 · 089mo 1，56g/mo 1)氫氧化鉀，回流反應(yīng)24h，將產(chǎn)物 倒入500mL水中，用甲苯萃取，分離油相，旋蒸干燥，柱層析分離，洗脫劑:石油醚，得第一中
收率60 %。Rf = 0.64(石油醚）。
[0035] 稱(chēng)取12g(334g/mol，0.036mol)第一步中間體溶于50mL氯仿中，用冰浴冷卻至0~5 °C，稱(chēng)取4. lg(70 %，0.045mol)硝酸滴加到上述溶液中，持續(xù)反應(yīng)lh。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)液 用水洗滌2-3次，分出油相，旋蒸干燥，得11. 1 g第二中間體
收率 81.6%〇
[0036] 稱(chēng)取11.18(0.0293111〇1，3798/111〇1)第二步中間體溶于2011^乙醇、2011^乙酸乙酯中， 加入8.79g(0.14mol，60g/mol)冰乙酸和9.5g(0.14mol，65g/mol)鋅粉，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)4h。反
應(yīng)結(jié)束后過(guò)濾，收集濾液旋蒸干燥，柱層析分離，得8.7g第三中間體 收率85 %。
[0037] 稱(chēng)取2 · 25g(183g/mol，0 · 015mol)2_氨基-6-硝基苯并噻唑溶于50mL濃磷酸中，冷 卻至-10 °C~-5 °C，加入5.5g亞硝酰硫酸（40wt % )，重氮化2h。稱(chēng)取5.2g( 379g/mol， 0.015mol)第三中間體溶于50mL乙醇中，加入30g乙酸鈉和5g氨基磺酸，用冰浴冷卻至0~5 °C。將上述重氮鹽緩慢滴加到上述偶合組分中，反應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物倒入300mL水中 析出，抽濾，干燥得第四
4.588，收率59.8%。
[0038] 稱(chēng)取3 · 16g(0·02mol，158g/mol)間乙酰氨基苯胺，8·0g(0·042mol，192g/mol)溴代 異辛燒，4. lg(0.03mol，138g/mol)碳酸鉀溶于70mL的二甲基乙酰胺(DMAc)中，通入N2保護(hù)， 升溫至140°C保溫10h。然后將溶液倒入100mL水中析出油狀產(chǎn)物，產(chǎn)物用100mL正己烷萃取， 分離，用10%鹽酸水溶液洗滌幾次除去單取代產(chǎn)物，得到第五中間體，所述第五中間體結(jié)構(gòu)
初產(chǎn)品1.698，收率22.6%。
[0039] 取1.69g第五中間體（374g/mol，0.00452mol)溶于20mL乙醇中，加入10倍摩爾量 (0.0452mol，3.8mL)的濃鹽酸，升溫至回流水解，反應(yīng)2h，TLC檢測(cè)反應(yīng)結(jié)束。冷卻，加入等摩 爾量氫氧化鉀水溶液中和鹽酸，正己烷萃取得產(chǎn)物，旋蒸，干燥，得1.21g第六中間體，結(jié)構(gòu)
[0040]將5g(0 · 015mol，332g/mol)所述第六中間體溶于30mL DMF中，加入3 · 2g( 101g/ mol，0 · 03mol)三乙胺，稱(chēng)取5 · lg( 162g/mol，0 · 031mol)異辛酰氯滴加到上述溶液中，室溫反 應(yīng)，采用埃利西試劑檢測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)。Rf=〇.5(甲苯/石油醚=1/2)，得到第七中間體，結(jié)構(gòu)為
[0041 ] 稱(chēng)取5 · lg(510g/mol，0 · Olmol)第四中間體溶于100mL NMP中，冷卻至0~5°C，加入 3.58(40%，0.011111〇1)亞硝酰硫酸，重氮化301^11。稱(chēng)取3.748(3748/111〇1，0.01111〇1)中間體七 溶于50mL丙酮中，加入適量冰塊，冰浴冷卻。將上述重氮鹽緩慢滴加到上述組分中，反應(yīng)3h， 倒入3 0 0 m L水中析出，石油醚萃取，干燥，得8 . 2 g染料1，其結(jié)構(gòu)式為
收率84%。其核磁氫譜數(shù)據(jù)為：1!1麗1?(00(：1 3):0.939 (30H，m)，1.337(40H，m)，1.911(4H，m)，2.343(lH，m)，3.433(4H，m)，4·140(2H，d),4.086 (2H，d)，6.568(lH，s)，7.400(lH，s)，7.458(lH，s)，7.847(lH，d),7.921(lH，d)，8·282(2Η， s)，8.479(lH，d).
[0042] 實(shí)施例2:
[0043] 稱(chēng)取 1.0g(5mmol，201g/mol) 1-乙酰氨基-7-萘酸，1.92g(10mmol，192g/mol)溴代 異辛燒，1.38g( lOmmol，138g/mol )K2C〇3溶于50mL乙腈中，回流反應(yīng)9h。展開(kāi)劑:丙酮/石油醚 =1/2(體積比），Rf原料=0.13，Rf產(chǎn)物=0.55。反應(yīng)結(jié)束后將產(chǎn)物倒入100mL水中析出油狀 產(chǎn)物，采用乙酸乙酯萃取產(chǎn)物，90°C旋蒸除去溶劑以及溴代異辛烷，得到第八中間體，
[0044] 稱(chēng)取第八中間體0.88g溶于50mL異丙醇中，加入20倍量Κ0Η回流反應(yīng)5h。展開(kāi)劑:丙 酮/石油醚=1/2(體積比），Rf原料=0.55，Rf產(chǎn)物=0.63。將產(chǎn)物溶液倒入水中，乙酸乙酯 萃取，旋蒸干燥，得到第九中間體
[0045] 稱(chēng)取 2.058(0.01111〇1，2058/111〇1)正辛基苯胺、4.211^(12111〇1/1，0.05111〇1)濃鹽酸溶 于20mL工業(yè)酒精中，冷卻至0~5°C。稱(chēng)取0.8g(0.011mol，69g/mol)亞硝酸鈉溶于5mL水中， 一次性加入到上述溶液中。重氮化反應(yīng)lh后，加入適量氨基磺酸去除多余的亞硝酸。稱(chēng)取 2.71g(0.Olmol，271g/mol)所述第二中間體溶于50mL乙醇中，冷卻至0~5°C，將上述重氮鹽 緩慢滴加進(jìn)來(lái)。反應(yīng)4h，結(jié)束后采用飽和碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)溶液pH為7，過(guò)濾，干燥，得到第
[0046] 稱(chēng)取3g第十中間體(487g/mol，0.0062mol)溶于100mL ΝΜΡ+lOOmL乙酸中，冷卻至0 ~5°C，稱(chēng)取0.64g(0.009mol，69g/mol)溶于2mL水中一次性加入，重氮化lh。稱(chēng)取中間體 2.38第五中間體(3748/111〇1，0.00621]1〇1)溶于301]11^乙醇中，緩慢滴加到上述重氮鹽中偶合。 反應(yīng)3h后倒入到300mL水中析出油狀產(chǎn)物，收集，干燥，得染料2，其結(jié)構(gòu)式為
初產(chǎn)品收率80.5 %。染料2的核磁氫譜數(shù)據(jù)如下：4匪R ，. (CDC13):0.810(16H，m)，1.209(46H，m)，2.242(3H，s)，2.637(2H，t)，3.340(4H，t),4.016 (lH，m)，6·719(lH，d)，6.903(lH，d)，7·297(3H，m)，7.690(2H，m)，7.898(3H，m)，8·064(1Η， m)，8.850(lH，d)。
[0047] 實(shí)施例3:
[0048] 稱(chēng)取1 ·49g(0 · Olmol，149g/mol)正丁基苯胺、4· 2mL( 12mol/L，0 ·05mol)濃鹽酸溶 于20mL水中，冷卻至0~5°C。稱(chēng)取0.8g(0.01 lmol，69g/mol)亞硝酸鈉溶于5mL水中，一次性 加入到上述溶液中。重氮化反應(yīng)lh后，加入適量氨基磺酸去除多余的亞硝酸。稱(chēng)取2.71g (0.01m〇l，271g/m〇l)所述第九中間體溶于50mL乙醇中，冷卻至0~5°C，將上述重氮鹽緩慢 滴加進(jìn)來(lái)。反應(yīng)4h，結(jié)束后采用飽和碳酸鈉水溶液調(diào)節(jié)溶液pH為7，過(guò)濾，干燥，得到第^^一
[0049]稱(chēng)取6 · 6g( 132g/mol，0 · 05mol)叔丁氧羰基肼溶于50mL正己燒，稱(chēng)取6 · 7g( 114g/ mol，0.058mol)異辛醛緩慢滴加到上述溶液中，升溫至回流反應(yīng)2h。反應(yīng)結(jié)束后蒸干除去溶 劑：
收率100 V
冷卻至0~5°C，稱(chēng)取lmol/L 硼烷四氫呋喃溶液l〇〇mL緩慢滴加到上述反應(yīng)裝置中，展開(kāi)劑為二氯甲烷/石油醚=1:1，反
應(yīng)2h 量取15mL濃鹽酸，緩慢滴加到上述溶液中，待無(wú)明顯氣泡 〇 產(chǎn)生后加熱至回流，反應(yīng)〇.5h。反應(yīng)完畢后冷卻，抽濾除去析出的硼酸，將溶液旋蒸干燥。得
收率78%。
的鹽酸鹽（180g/mol， 0 ·0031mol)溶于20mL乙醇中，加入1 ·68g甲醇納（54g/mol，0 ·031mol)，稱(chēng)取0.41g(130g/ mo 1，0 · 003 lmo 1)乙酰乙酸乙酯滴加到上述溶液中，N2保護(hù)，室溫下反應(yīng)3h后升溫至50 °C反 應(yīng)3h，反應(yīng)結(jié)束后采用10 %鹽酸水溶液調(diào)節(jié)溶液pH為中性，正己烷萃取，旋轉(zhuǎn)干燥，得到第
[0050]稱(chēng)取4 · 3lg第^-一中間體(43lg/mo 1，0 · 0lmol)溶于 100mL NMP+100mL乙酸中，冷卻 至0~5°C，稱(chēng)取0.76g(0.011mol，69g/mol)溶于5mL水中一次性加入，重氮化lh。稱(chēng)取2. lg第
(21(^/111〇1，0.011]1〇1)溶于501111^乙醇中，冷卻至0-5°〇，將上述重氮 鹽緩慢滴加進(jìn)來(lái)偶合，采用氫氧化鈉溶液調(diào)節(jié)pH為8-9，偶合反應(yīng)3h，抽濾，得初產(chǎn)品染料3，
5 . Og。收率77.0%。染料3的核磁氫譜數(shù)據(jù)如下： 0.983(15H，m)，1.361(20H，m)，1.920(2H，m)，2.726(2H，d)，3.693(2H，t)，2.313(3H，s)， 4.120(2H，s)，7·275(lH，d)，7·348(3H，m)，7·800(lH，d)，7.839(lH，d)，7.946(2H，d),8.911 (lH，d)，14.44(lH，s).
[0051 ] 實(shí)施例4:
[0052]稱(chēng)取1 ·06g(0·Olmol，106g/mol)間甲基苯胺，6· 19g(0 ·03mol，192g/mol)漠代異辛 烷，2.28(0.016111〇1，1388/111〇1)碳酸鉀溶于501^的二甲基乙酰胺(01^)中，通入吣保護(hù)，升 溫至140 °C保溫24h。然后將溶液倒入1 OOmL水中析出油狀產(chǎn)物，產(chǎn)物用100mL正己烷萃取，分 離，得到第十三中間體
柱層析色譜分離，收率21.4%。第十三中間 體的核磁氫譜數(shù)據(jù)如下：1.048(12H，m)，1.441(16H，m)，2.354(3H，s)，3.354(4H，m)，1.964 (2H，t)，6.678(3H，m)，7.245(lH，m)。稱(chēng)取5.4(51(^/111〇1，0.01111〇1)第四中間體
溶于 100mL NMP中，冷卻至0~5°C，加入3.5g(40%，0.011mol) 亞硝酰硫酸，重氮化30min。稱(chēng)取3.31g(331g/mol，0.Olmol)第十三中間體
溶于50mL丙酮中，加入適量冰塊，冰浴冷卻。將上述重氮鹽緩慢滴加到上述偶合組分中，反 應(yīng)3h，倒入300mL水中析出，石油醚萃取，干燥，得6 . 2g染料4，其結(jié)構(gòu)式為

[0053] 實(shí)施例5:
[0054] 稱(chēng)取4.31g第十一中間體 （431 g/mo 1，0 · 0lmo 1)溶于 lOOmLNMP+lOOmL乙酸中，冷卻至0~5°C，稱(chēng)取0 · 76g(0 .Ollmol，69g/mol)溶于5mL水中一次 性加入，重氮化lh。稱(chēng)取2. lg第十三中間體
（3318/!11〇1，0.01111〇1)溶于501^ 乙醇中，冷卻至0-5 °C，將上述重氮鹽緩慢滴加進(jìn)來(lái)偶合，偶合反應(yīng)3h，抽濾，得到5.4g染料
5， 收率69.8%。染料5的核磁氫譜數(shù)據(jù)如下： .〇 0.850(21H，m)，1.237(28H，m)，1.808(3H，m)，2.350(3H，s)，2.638(2H，t)，3.305(4H，m)， 4.053(2H，m)，6.584(lH，s)，6.688(lH，s)，6.940(lH，s)，7.294(3H，m)，7.692(lH，d),7.898 (3H,m),8.306(lH,d).8.839(lH,d).
[0055] 實(shí)施例6:
[0056] 將實(shí)施例1-5制備得到的染料1-5分別進(jìn)行性能分析，得到實(shí)驗(yàn)結(jié)果如表1。
[0057] 表1實(shí)施例1-5制得的的染料性能表
[0058]
[0060] 從表1中可以看出，所合成的電潤(rùn)濕有機(jī)染料在非極性溶劑中均具有非常優(yōu)良的 溶解度以及摩爾吸光系數(shù)，同時(shí)，染料吸收半峰寬較大，適合于配制深色、暗色油墨材料。按 照表2所述的染料配比，將暗橙色染料3分別與暗青色染料1、暗藍(lán)色染料4和暗紅色染料5混 合配制黑色油墨材料，分別得到黑色油墨1、黑色油墨2、黑色油墨3,三種油墨的可見(jiàn)吸收光 譜圖分別如圖1、圖2和圖3。
[0061] 表2所配制的黑色油墨材料
[0063] 采用專(zhuān)利US20110226998 A1和專(zhuān)利US8143382 B2中披露的青、品紅和黃色三基色 染料配制的黑色油墨，分析得到其可見(jiàn)吸收光譜圖如圖4。
[0064] 從圖1-3中可以看出，采用本發(fā)明的雙偶氮類(lèi)有機(jī)染料，即使只采用兩種有機(jī)染料 也可配制出可見(jiàn)吸收范圍覆蓋廣、吸收均勻、顏色飽和度高的黑色油墨材料。相比之下，采 用現(xiàn)有的青、品、黃三基色油墨材料復(fù)配的黑色，可見(jiàn)吸收光譜圖中的吸收峰銳利、均勻度 差、覆蓋不全(尤其是高于650nm處，幾乎無(wú)覆蓋）的缺點(diǎn)。而且本發(fā)明所述的黑色油墨具有 飽和度高、光電響應(yīng)速度快(開(kāi):8ms;關(guān)：10ms)的優(yōu)點(diǎn)，且恒定電壓下無(wú)回流現(xiàn)象，適合用于 電潤(rùn)濕顯示器中，也即電濕潤(rùn)顯示器中。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種染料組合物，其特征在于，包括式（I)所示的化合物、式（II)所示的化合物、式 (III)所示的化合物中的至少一種， 式(I)、式(II)和式(III)中，Ri為氫、硝基、氯、溴、&~C12烷基或&~&2烷氧基;η為0~2的整數(shù)，當(dāng)n = 2時(shí)，分子結(jié)構(gòu) 中含有的2個(gè)心可以相同也可以不同； 尺2、1?3、1?5、1?6、1?8、1?10、1?11、1?12、1?13、1?15、1?16各自獨(dú)立地為氫、&~〇12直鏈烷基或&~〇12支鏈 烷基； R7、R9、Ri4各自獨(dú)立地為氫或-ORn表示的基團(tuán)，其中，Rn為C1~C12直鏈烷基或C1~C12 支鏈烷基； R4、Rio各自獨(dú)立地為氫、&~C4烷基或-NHC0R18表示的基團(tuán)，其中，R18為氫、C1~C12直鏈 烷基或C1~C12支鏈烷基。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料組合物，其特征在于，所述Ri為氫、硝基、氯、溴、甲基、甲氧 基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、戊氧基、己氧基、辛氧基或異辛 氧基中的任一個(gè)。3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的染料組合物，其特征在于，所述R7為氫或甲氧基。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料組合物，其特征在于，所述R8為氫、甲基、乙基、正丙基、正 丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基 中的任一個(gè)。5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的染料組合物，其特征在于，所述R9為氫、甲氧基、乙氧基、正丙氧 基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、正 十一烷氧基或正十二烷氧基中的任一個(gè)。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的染料組合物，其特征在于，所述R1Q為氫、甲基、乙基、正丙基、正 丁基或-N!TCOR 18,其中，R18為氫、甲基、乙基、正丙基、正丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛 基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基中的任一個(gè)。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的染料組合物，其特征在于，所述R13為氫、甲基、乙基、正丙基、正 丁基、正戊基、正己基、正庚基、正辛基、異辛基、正壬基、正葵基、正十一烷基或正十二烷基 中的任一個(gè)。8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的染料組合物，其特征在于，所述R14為氫、甲氧基、乙氧基、正丙 氧基、正丁氧基、正戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、異辛氧基、正壬氧基、正癸氧基、 正十一烷氧基或正十二烷氧基中的任一個(gè)。9. 一種油墨，其特征在于，所述油墨由1~30質(zhì)量份的權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的染料 組合物溶于70~99質(zhì)量份的非極性有機(jī)溶劑中得到。10. -種電潤(rùn)濕顯示器，其特征在于，所述電潤(rùn)濕顯示器包括權(quán)利要求9所述的油墨。
【文檔編號(hào)】C09B67/36GK105949821SQ201610424227
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年6月15日
【發(fā)明人】周?chē)?guó)富, 鄧勇, 郭媛媛, 羅伯特·安德魯·海耶斯, 葉德超
【申請(qǐng)人】深圳市國(guó)華光電科技有限公司, 深圳市國(guó)華光電研究院