一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料及其制備方法，原料按重量份數(shù)配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂10?30份、苯乙烯?馬來酸酐樹脂5?10份、醋酸丁酸纖維素1?5份、甲基丙烯酸異冰片酯5?10份、含氟丙烯酸酯聚合物1?5份、丁酮50?70份、醋酸正丙酯1?8份、丙二醇乙醚1?5份。該成像層涂料配方中含有的聚合物單體具有特殊結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)，同時兼顧了聚合物的綜合性能，在不影響聚合物涂膜性能如耐熱性等情況下，可明顯降低聚合物溶液黏度，減少有機(jī)溶劑的使用量，改善涂布過程中的涂膜流平性，同時也使涂膜具有較低的表面能，從而降低了高溫模壓過程中鐳射工作版與聚合物涂層間的作用力，起到防止粘版的作用。
【專利說明】
一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及薄膜涂層產(chǎn)品技術(shù)領(lǐng)域，更具體涉及一種用于電化鋁的成像層涂料。 【背景技術(shù)】
[0002]鐳射電化鋁是一種新型的高科技含量、高附加值的包裝燙金材料，具有強(qiáng)烈的金屬質(zhì)感和絢麗多彩的外觀，給人予獨特的視覺沖擊，經(jīng)燙印后起到美化宣傳和防偽功能。適用于燙印銅板紙、水松紙、油墨紙、塑料制品、木材、皮革、絲綢、漆布等，已廣泛應(yīng)用于各種票證、信用卡、護(hù)照、鈔票、商標(biāo)、煙酒包裝和重要出版物等領(lǐng)域。
[0003]鐳射電化鋁是普通電化鋁制作技術(shù)與激光全息圖模壓技術(shù)、化工領(lǐng)域技術(shù)相結(jié)合的產(chǎn)物，與普通電化鋁結(jié)構(gòu)相似，其結(jié)構(gòu)從上到下依次為基膜層、離型層、成像層(著色層) 鍍鋁層和背膠層。鐳射電化鋁追求更高檔的視覺效果，制作技術(shù)比普通電化鋁更趨復(fù)雜化， 所使用的涂料體系也有所不同。
[0004]目前，普通電化鋁的著色層涂料普遍采用熱固性涂料，先將聚合物單體制成小分子量的預(yù)聚體，再經(jīng)高溫烘烤，由線型小分子量交聯(lián)成三維網(wǎng)狀大分子量的聚合物涂膜，其具有聚合物溶液黏度低、流平性佳、涂膜亮度和硬度高等優(yōu)點，制成的產(chǎn)品適合高速燙印要求。而鐳射電化鋁是利用熱塑性高分子聚合物可反復(fù)受熱軟化和冷卻凝固的可塑性特性， 在熱壓作用下將鐳射工作版上的鐳射全息圖案轉(zhuǎn)印到由熱塑性高分子聚合物構(gòu)成的成像層涂層上，冷卻固化后形成一些細(xì)小凹痕的激光全息圖案涂層，經(jīng)真空噴鍍金屬鋁，模壓形成的凹痕對光的折射、衍射，最終產(chǎn)生帶有強(qiáng)烈金屬光澤的絢麗多彩的鐳射效果。因此，成像層涂料應(yīng)具備可塑性強(qiáng)、耐高溫、軟硬適中、附著力好、與色粉相容性好、透明度高、耐磨、 耐溶劑等性能。
[0005]現(xiàn)有技術(shù)為了獲得適合鐳射模壓的涂層，普遍將三、四種大分子量的熱塑性樹脂單體搭配使用，但大分子量的熱塑性樹脂單體本身的理化性質(zhì)如溶解度低、黏度高等，決定了經(jīng)共混技術(shù)制成的聚合物溶液為低固含量高黏度的體系，不僅在涂布過程易造成涂膜流平差，進(jìn)而影響模壓亮度，而且有機(jī)溶劑耗用量也大。為了改善涂膜的流平性，必須在聚合物溶液中添加大量的如環(huán)己酮等高沸點的有機(jī)溶劑，涂布機(jī)速也只能達(dá)到6 0 -8 0m / m i n，以免烘干不徹底，導(dǎo)致有機(jī)溶劑殘留超標(biāo)，后續(xù)模壓工序因高溫使殘留溶劑溢出而出現(xiàn)模壓粘版的質(zhì)量缺陷。模壓過程須在聚合物涂層處于粘流態(tài)(可塑態(tài))的情況下進(jìn)行，但熱塑性的聚合物極易熔融，使其粘性快速增大，粘附到鐳射工作版上，出現(xiàn)所謂的粘版現(xiàn)象。一旦出現(xiàn)以上各種現(xiàn)象，就必須停機(jī)進(jìn)行處理，嚴(yán)重影響了生產(chǎn)效率，也造成大量的浪費。
【發(fā)明內(nèi)容】

[0006]為解決【背景技術(shù)】存在的不足，本發(fā)明旨在提供一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料及其制備方法。該成像層涂料配方中含有的聚合物單體具有特殊結(jié)構(gòu)或官能團(tuán)，同時兼顧了聚合物的綜合性能，在不影響聚合物涂膜性能如耐熱性等情況下，可明顯降低聚合物溶液黏度，減少有機(jī)溶劑的使用量，改善涂布過程中的涂膜流平性，同時也使涂膜具有較低的表面能，從而降低了高溫模壓過程中鐳射工作版與聚合物涂層間的作用力，起到防止粘版的作用。
[0007]為達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用以下技術(shù)手段:一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂10-30份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂5-10份、醋酸丁酸纖維素1-5份、甲基丙烯酸異冰片酯5-10份、含氟丙烯酸酯聚合物1-5 份、丁酮50-70份、醋酸正丙酯1-8份、丙二醇乙醚1-5份。
[0008]優(yōu)選的，一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂14-18份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂6-7份、醋酸丁酸纖維素3-5份、 甲基丙烯酸異冰片酯5-7份、含氟丙烯酸酯聚合物2-3份、丁酮60-65份、醋酸正丙酯3-6份、 丙二醇乙醚2-4份。
[0009]所述含氟丙烯酸酯聚合物為甲基丙烯酸三氟乙酯。
[0010]其中，甲基丙烯酸異冰片酯分子結(jié)構(gòu)中巨大的非極性側(cè)基弱化了分子鏈間的作用力，能夠降低溶液黏度，同時提高與其他樹脂和溶劑的相容性。在丙烯酸樹脂配方中，搭配甲基丙烯酸異冰片酯，在聚合物玻璃化溫度、分子量、官能團(tuán)量維持不變的情況下，能有效降低聚合物溶液黏度。其適用于制造高Tg的熱塑性丙烯酸樹脂，其具有高硬度、高耐醇性、 耐熱性，并具有良好的柔韌性，是一種結(jié)構(gòu)極具特點的新型丙烯酸酯聚合單體，適用于制造諸如PET、PE、PP等軟薄膜涂層。
[0011]在丙烯酸聚合物中，共聚進(jìn)入一定量的含氟丙烯酸酯單體，在聚合物成膜干燥過程中，因-CF3基團(tuán)向涂層表面迀移和富集，可以降低聚合物的表面能，使得涂膜同時具備憎水憎油，增加涂膜表面的滑膩感，提高涂膜的表面抗劃傷性和耐磨性，改善涂層的手感效果，具有一定的防粘功能。但大量的-CF3基團(tuán)向表面涂層迀移和富集，使涂膜表層的物質(zhì)構(gòu)成發(fā)生了變化而產(chǎn)生消光效果，因此添加量不宜太多。
[0012]本發(fā)明一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料的制備方法，包括以下步驟:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。[〇〇13]本發(fā)明具有以下有益效果:①本發(fā)明所述的高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，該成像層涂料配方中的甲基丙烯酸異冰片酯單體具有特殊結(jié)構(gòu)，在不影響聚合物涂膜性能如耐熱性等情況下，可明顯降低聚合物溶液黏度，減少有機(jī)溶劑的使用量，改善涂布過程中的涂膜流平性。
[0014]②本發(fā)明所述的高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，該涂料配方中的含氟丙烯酸酯聚合物單體具有的C-F鍵的降低了分子之間作用力，在聚合物成膜干燥過程中，因-CF3基團(tuán)向涂層表面迀移和富集，使涂膜涂層具有較低的表面能，從而降低了高溫模壓過程中鐳射工作版與聚合物涂層間的作用力，起到防止粘版的作用。
[0015]③本發(fā)明所述的高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料制備方法采用常溫溶液共混技術(shù)，工藝簡單，便于控制。
[0016]④本發(fā)明制備的高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料綜合性能優(yōu)異，與色粉相容性好，可滿足淺色和深色鐳射電化鋁產(chǎn)品的生產(chǎn)，且模壓均不粘版?！揪唧w實施方式】
[0017]下面結(jié)合具體實施例，對本發(fā)明作進(jìn)一步說明。
[0018]實施例1本實施例提供的高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂14份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂6份、醋酸丁酸纖維素3份、甲基丙烯酸異冰片酯5份、含氟丙烯酸酯聚合物2份、丁酮65份、醋酸正丙酯3份、丙二醇乙醚2份。
[0019]按以下步驟制備:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。
[0020]添加丁酮調(diào)整成像層涂料的黏度至20-21秒(4#蔡恩杯)，在500-700r/min的轉(zhuǎn)速下充分?jǐn)嚢?0_30min混合均勻后200目濾網(wǎng)過濾，以200目網(wǎng)紋輥、90°C-110°C_120°C-150 。(:_90°C的烘干溫度、100m/min的機(jī)速、1.10±0.05g/m2涂層干涂量的涂布工藝涂布于涂有離型層的基膜層上；以3 ? 0-3 ? 5kg/cm2的壓力、180 ± 5°C和200 ± 5°C的模壓溫度、60-80m/ min的機(jī)速對該成像層涂料涂層進(jìn)行無版縫雙版雙壓。
[0021]本發(fā)明制備的鐳射電化鋁成像層涂料涂布和模壓性能優(yōu)異，涂布黏度適中，涂膜流平性好且干燥徹底，進(jìn)行無版縫雙版雙壓未出現(xiàn)粘版現(xiàn)象，大大提高了鐳射電化鋁的生產(chǎn)效率和成品率，經(jīng)高溫模壓的銀色鐳射電化鋁全息圖像清晰飽滿、亮度高。[〇〇22] 實施例2:本實施例提供的高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂15份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂7份、醋酸丁酸纖維素4份、甲基丙烯酸異冰片酯6份、含氟丙烯酸酯聚合物3份、丁酮63份、醋酸正丙酯5份、丙二醇乙醚2份。 [〇〇23] 按以下步驟制備:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。[〇〇24]添加已用丁酮溶解的黃色色料，并用丁酮調(diào)整成像層涂料的黏度至20.5-21.5秒(4#蔡恩杯)，在500-700r/min的轉(zhuǎn)速下充分?jǐn)嚢?0-30min混合均勻后200目濾網(wǎng)過濾，以 200 目網(wǎng)紋輥、90°C-110°C-120°C-150°C-90°C 的烘干溫度、100m/min的機(jī)速、1.15±0.05g/ m2涂層干涂量的涂布工藝涂布于涂有離型層的基膜層上；以3.0-3.5kg/cm2的壓力、180 ± 5 °C和200 ± 5 °C的模壓溫度、60-80m/min的機(jī)速對該成像層涂料涂層進(jìn)行無版縫雙版雙壓。
[0025]本發(fā)明制備的鐳射電化鋁成像層涂料涂布和模壓性能優(yōu)異，涂布黏度適中，涂膜流平性好且干燥徹底，進(jìn)行無版縫雙版雙壓未出現(xiàn)粘版現(xiàn)象，大大提高了鐳射電化鋁的生產(chǎn)效率和成品率，經(jīng)高溫模壓的金色鐳射電化鋁全息圖像清晰飽滿、亮度高。[〇〇26] 實施例3:一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂18份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂7份、醋酸丁酸纖維素5份、甲基丙烯酸異冰片酯7 份、含氟丙烯酸酯聚合物3份、丁酮60份、醋酸正丙酯6份、丙二醇乙醚4份。[〇〇27]按以下步驟制備:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。[〇〇28]添加已用丁酮溶解的紅色色料，并用丁酮調(diào)整成像層涂料的黏度至21-22秒(4#蔡恩杯)，在500-700r/min的轉(zhuǎn)速下充分?jǐn)嚢?0-30min混合均勻后200目濾網(wǎng)過濾，以200目網(wǎng)紋輥、90 °C -110 °C -120 °C -150 °C -90 °C 的烘干溫度、1 OOm/min 的機(jī)速、1 ? 20 ± 0 ? 05g/m2 涂層干涂量的涂布工藝涂布于涂有離型層的基膜層上；以3.0-3.5kg/cm2的壓力、180 ±5°C和 200 ± 5 °C的模壓溫度、60-80m/min的機(jī)速對該成像層涂料涂層進(jìn)行無版縫雙版雙壓。
[0029]本發(fā)明制備的鐳射電化鋁成像層涂料涂布和模壓性能優(yōu)異，涂布黏度適中，涂膜流平性好且干燥徹底，進(jìn)行無版縫雙版雙壓未出現(xiàn)粘版現(xiàn)象，大大提高了鐳射電化鋁的生產(chǎn)效率和成品率，經(jīng)高溫模壓的紅鐳射電化鋁全息圖像清晰飽滿、亮度高。
[0030]實施例4:一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂10份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂5份、醋酸丁酸纖維素1份、甲基丙烯酸異冰片酯 10份、含氟丙烯酸酯聚合物4份、丁酮50份、醋酸正丙酯1份、丙二醇乙醚5份。
[0031]按以下步驟制備:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。
[0032]添加已用丁酮溶解的藍(lán)色色料，并用丁酮調(diào)整成像層涂料的黏度至20.5-21.5秒 (4#蔡恩杯)，在500-700r/min的轉(zhuǎn)速下充分?jǐn)嚢?0-30min混合均勻后200目濾網(wǎng)過濾，以 200 目網(wǎng)紋輥、90°C-110°C-120°C-150°C-90°C 的烘干溫度、100m/min的機(jī)速、1.15±0.05g/ m2涂層干涂量的涂布工藝涂布于涂有離型層的基膜層上；以3.0-3.5kg/cm2的壓力、180 ± 5 °C和200 ± 5 °C的模壓溫度、60-80m/min的機(jī)速對該成像層涂料涂層進(jìn)行無版縫雙版雙壓。
[0033]本發(fā)明制備的鐳射電化鋁成像層涂料涂布和模壓性能優(yōu)異，涂布黏度適中，涂膜流平性好且干燥徹底，進(jìn)行無版縫雙版雙壓未出現(xiàn)粘版現(xiàn)象，大大提高了鐳射電化鋁的生產(chǎn)效率和成品率，經(jīng)高溫模壓的金色鐳射電化鋁全息圖像清晰飽滿、亮度高。[〇〇34] 實施例5:一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，所用原料按重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂30份、苯乙烯-馬來酸酐樹脂10份、醋酸丁酸纖維素2份、甲基丙烯酸異冰片酯 10份、含氟丙烯酸酯聚合物5份、丁酮70份、醋酸正丙酯8份、丙二醇乙醚1份。[〇〇35] 按以下步驟制備:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。[〇〇36]添加已用丁酮溶解的黃色色料，并用丁酮調(diào)整成像層涂料的黏度至20.5-21.5秒 (4#蔡恩杯)，在500-700r/min的轉(zhuǎn)速下充分?jǐn)嚢?0-30min混合均勻后200目濾網(wǎng)過濾，以 200 目網(wǎng)紋輥、90°C-110°C-120°C-150°C-90°C 的烘干溫度、100m/min的機(jī)速、1.15±0.05g/ m2涂層干涂量的涂布工藝涂布于涂有離型層的基膜層上；以3.0-3.5kg/cm2的壓力、180 ± 5 °C和200 ± 5 °C的模壓溫度、60-80m/min的機(jī)速對該成像層涂料涂層進(jìn)行無版縫雙版雙壓。
[0037]本發(fā)明制備的鐳射電化鋁成像層涂料涂布和模壓性能優(yōu)異，涂布黏度適中，涂膜流平性好且干燥徹底，進(jìn)行無版縫雙版雙壓未出現(xiàn)粘版現(xiàn)象，大大提高了鐳射電化鋁的生產(chǎn)效率和成品率，經(jīng)高溫模壓的金色鐳射電化鋁全息圖像清晰飽滿、亮度高。
【主權(quán)項】
1.一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，其特征是，所用原料按重量份數(shù)計算配比如 下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂10-30份苯乙烯-馬來酸酐樹脂5-10份醋酸丁酸纖維素1-5份甲基丙烯酸異冰片酯5-10份含氟丙烯酸酯聚合物1-5份丁酮50-70份醋酸正丙酯1-8份丙二醇乙醚1-5份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，其特征是，所用原料按 重量份數(shù)計算配比如下:聚甲基丙烯酸甲酯樹脂14-18份苯乙烯-馬來酸酐樹脂6-7份醋酸丁酸纖維素3-5份甲基丙烯酸異冰片酯5-7份含氟丙烯酸酯聚合物2-3份丁酬60-65份醋酸正丙酯3-6份丙二醇乙醚2-4份。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，其特征是，含氟丙烯酸 酯聚合物為甲基丙烯酸三氟乙酯。4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料，其特征是，含氟丙烯酸 酯聚合物為甲基丙烯酸三氟乙酯。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項所述的一種高固低黏鐳射電化鋁成像層涂料的制備方法， 其特征是，包括如下步驟:(1)把按配比稱量好的丁酮、醋酸正丙酯和丙二醇乙醚加入容器中常溫攪拌5? lOmin，攪拌速度為500-700r/min，得有機(jī)混合液A;(2)在混合液A中依次加入按配比稱量好的聚甲基丙烯酸甲酯、苯乙酸-馬來酸酐樹 月旨、醋酸丁酸纖維素，攪拌10?12h，攪拌速度為800-1000r/min，直至完全溶解，得聚合物 溶液B ;(3)在聚合物溶液B中依次加入按配比稱量好的甲基丙烯酸異冰片酯、含氟丙烯酸酯 聚合物，攪拌1?2h，攪拌速度為500-700r/min，直至混合均勾，得成像層涂料。
【文檔編號】C09D4/02GK105949844SQ201610359384
【公開日】2016年9月21日
【申請日】2016年5月27日
【發(fā)明人】何宗修, 代家紅, 蔡建祥, 陳詩陽, 楊正德, 鄭涵藝洋
【申請人】玉溪春和紙業(yè)有限公司