印刷用亮度油墨組合物、使用該亮度油墨組合物的紙制容器材料和隔熱性發(fā)泡紙制容器的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供印刷用亮度油墨組合物、使用該亮度油墨組合物的紙制容器材料和隔熱性發(fā)泡紙制容器。一種亮度油墨組合物，其為用于在具有原紙、被覆所述原紙的一面的第1熱塑性合成樹(shù)脂膜和被覆所述原紙的另一面的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜的隔熱性發(fā)泡紙制容器材料的所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜表面上形成印刷層的亮度油墨組合物，所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜具有比所述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、在加熱處理的作用下發(fā)泡從而形成隔熱層，所述油墨組合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合劑樹(shù)脂和溶劑。
【專利說(shuō)明】印刷用亮度油墨組合物、使用該亮度油墨組合物的紙制容器 材料和隔熱性發(fā)泡紙制容器
[0001 ] 本發(fā)明是申請(qǐng)?zhí)?00980111748.6(國(guó)際申請(qǐng)?zhí)朠CT/JP2009/056513)、申請(qǐng)日為 2009年3月30日、發(fā)明名稱為"印刷用亮度油墨組合物、使用該亮度油墨組合物的紙制容器 材料和隔熱性發(fā)泡紙制容器"的發(fā)明申請(qǐng)的分案申請(qǐng)。
技術(shù)領(lǐng)域
[0002] 本發(fā)明涉及用于通過(guò)凹版印刷而形成可賦予隔熱性發(fā)泡容器的表面以外觀設(shè)計(jì) 性和美觀性的印刷層的亮度油墨組合物、使用其的紙制容器材料和隔熱性發(fā)泡紙制容器。 更詳細(xì)而言，本發(fā)明涉及用于在具有隔熱層的熱塑性合成樹(shù)脂膜的紙制容器材料的上述膜 上形成印刷層的亮度油墨組合物、使用其的紙制容器材料和隔熱性發(fā)泡紙制容器，所述隔 熱層是通過(guò)在隔熱性發(fā)泡紙制容器制造時(shí)的加熱處理的作用下發(fā)泡而形成的，所述印刷層 提供發(fā)泡追隨性優(yōu)異、凹凸少、且抑制了油墨覆膜的裂縫的光滑的表面。具有由本發(fā)明的亮 度油墨組合物形成的印刷層的隔熱性發(fā)泡紙制容器，由于具有平滑的平面，顯示優(yōu)異的隔 熱性，因此可適合用作用于容納包含高溫或低溫的液體的食品的容器。例如，本發(fā)明的隔熱 性發(fā)泡紙制容器可適合用作湯、年糕小豆湯、醬汁以及面條等食品用的杯或碗等容器。
【背景技術(shù)】
[0003] 近年來(lái)，伴隨著包裝容器的多樣化，對(duì)油墨和印刷界的期望也涉及非常多的方面。 例如，在容器中注入適量的熱水并在數(shù)分鐘后可食用的如拉面類、烏冬面和蕎麥面這樣的 一般被稱為"杯裝面"的在食品用途中所使用的杯等容器的領(lǐng)域中，從成本和隔熱性的觀點(diǎn) 考慮，主要使用聚苯乙烯制杯。
[0004] 但是，發(fā)泡聚苯乙烯制杯的情況，對(duì)杯的印刷不得不在杯的成型后單獨(dú)實(shí)施。因 此，印刷方法限于使用曲面印刷機(jī)或模壓印刷機(jī)(stamp printer)的方法，有印刷速度和印 刷質(zhì)量差這樣的課題。另外，出于聚苯乙烯價(jià)格伴隨著最近的石油的價(jià)格上漲而上升、以及 進(jìn)一步因容器包裝再循環(huán)法的施行而導(dǎo)致食品廠家必須負(fù)擔(dān)再循環(huán)費(fèi)用等理由，因此，近 年來(lái)，從聚苯乙稀制杯向紙制杯的過(guò)渡得到促進(jìn)。
[0005] 作為紙制容器的代表性的結(jié)構(gòu)之一，已知有:具有通過(guò)用凹槽(flute)貼合紙和紙 而形成的隔熱空氣層的雙層杯。但是，雙層杯在高重量和高成本方面有問(wèn)題。因此，近年來(lái)， 隔熱性發(fā)泡紙制容器受到關(guān)注。
[0006] 隔熱性發(fā)泡紙制容器，一般而言，使用具有由容器制造時(shí)的加熱處理而進(jìn)行發(fā)泡 從而形成隔熱層的熱塑性合成樹(shù)脂膜的紙制容器材料來(lái)制造。更詳細(xì)而言，紙制容器材料 例如，具有分別在原紙的一面(容器的內(nèi)側(cè))層壓了具有約130°C~135°C熔點(diǎn)的高熔點(diǎn)聚乙 烯膜，以及在上述原紙的另一面(容器的外側(cè))層壓了具有約l〇5°C~110°C熔點(diǎn)的低熔點(diǎn)聚 乙烯膜（以下，稱為"低Mp膜"）的結(jié)構(gòu)，在上述低Mp膜的表面形成有包括裝飾花樣、公司名、 條形碼等印刷圖案的印刷層。
[0007] 在上述絕熱性發(fā)泡紙制容器的制造工序中，通過(guò)將預(yù)先形成有印刷層的紙制容器 材料打造成規(guī)定的形狀，將其作為杯的主體部件而成型杯，接著在上述低Mp膜的熔點(diǎn)附近 進(jìn)行加熱處理，從而使上述低Mp膜發(fā)泡。發(fā)泡是如下產(chǎn)生的：在加熱處理時(shí)原紙中的水分蒸 發(fā)，而被擠出到變?yōu)檐浕癄顟B(tài)的上述低Mp膜側(cè)，伴隨于此上述低Mp膜朝向外側(cè)膨脹而產(chǎn)生 發(fā)泡。如此進(jìn)行發(fā)泡的低Mp膜作為隔熱層而發(fā)揮功能，賦予紙制容器隔熱性。這樣的隔熱性 發(fā)泡紙制容器公開(kāi)于，例如，日本特開(kāi)平9-95368號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)1 )、日本特開(kāi)平7-232774 號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)以及日本特開(kāi)平11-189279號(hào)公報(bào)(專利文獻(xiàn)3)。
[0008] 關(guān)于向上述隔熱性發(fā)泡紙制容器用材料的上述低Mp膜表面形成印刷層，通常通過(guò) 采用凹版印刷的表面印刷方法來(lái)實(shí)施。凹版印刷的表面印刷領(lǐng)域中，在各種原紙和塑料制 包裝容器等被印刷物的表面涂布油墨。因此，對(duì)于凹版印刷用油墨而言，不僅要求對(duì)被印刷 物的印刷適應(yīng)性，還要求對(duì)上述原紙或塑料材料的粘接性、為了在印刷后印刷物彼此不粘 接的耐結(jié)塊性，以及在容器成型時(shí)所必需的耐摩擦性或耐熱性這樣的各種耐受性。
[0009] 另外，就凹版印刷用油墨而言，為了謀求粘合劑樹(shù)脂的溶解性和干燥性兩者的兼 顧，通常含有甲苯等芳香族溶劑作為主要溶劑。但是，近年來(lái)，為了提高印刷作業(yè)現(xiàn)場(chǎng)的環(huán) 境，使用不含芳香族溶劑的印刷油墨的傾向變強(qiáng)。
[0010] 進(jìn)一步，如果考慮作為隔熱性發(fā)泡紙制容器的商品價(jià)值，那么對(duì)于用于形成容器 的印刷層的凹版印刷用油墨而言，希望其提供油墨覆膜不妨礙而追隨構(gòu)成絕熱層的低Mp膜 的發(fā)泡，從而凹凸少的容器表面，進(jìn)而希望其提供油墨覆膜中產(chǎn)生裂縫少、且光滑的印刷 面。
[0011] 作為用于形成隔熱性發(fā)泡紙制容器的印刷層的上述凹版印刷用油墨，以往以往已 知有包含聚酰胺樹(shù)脂和纖維素衍生物作為粘合劑成分的油墨。但是，在包含聚酰胺樹(shù)脂作 為粘合劑成分的主成分的油墨的情況下，如果油墨覆膜經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間暴露于熱、光中，那么聚 酰胺樹(shù)脂中包含的油脂等低分子量成分，由于氧化分解為乙醛類，因此存在產(chǎn)生脂系臭味 這樣的課題。另外，由于有因所產(chǎn)生的脂系臭味而導(dǎo)致容器中的內(nèi)容物發(fā)生味覺(jué)變化的可 能性，因此成為重大的問(wèn)題。
[0012] 進(jìn)一步，在通過(guò)將上述印刷用油墨調(diào)制成含有鋁材料等亮度材料的亮度油墨，使 用其形成印刷層的情況下，存在油墨覆膜顯著抑制低Mp膜的發(fā)泡的傾向。因此，將由亮度油 墨形成的印刷層直接設(shè)置于低Mp膜上的情況下，在印刷部和非印刷部，產(chǎn)生明顯的凹凸，難 以獲得平滑的印刷面。因此，使用亮度油墨形成印刷層的情況下，通常在上述低Mp膜上設(shè)置 有白油墨的底層。但是，亮度油墨相比較于白油墨而言，對(duì)于低Mp膜的發(fā)泡的抑制力大。因 此，即使在以白油墨作為底層、在其上重疊印刷有亮度油墨的情況下，也難以使發(fā)泡后的低 Mp膜的厚度變?yōu)榫鶆颉?br>[0013] 另外，對(duì)于具有這樣的印刷層的容器的表面而言，白油墨/亮度油墨重疊印刷的印 刷部與白油墨的印刷部相比，明顯地凹陷，形成明顯的高低差。因此，隔熱性發(fā)泡紙制容器， 存在無(wú)法獲得光滑的手觸感、損害了商品性、或無(wú)法讀取條形碼等課題。另外，由于低Mp膜 的發(fā)泡被抑制因此無(wú)法獲得充分的厚度的隔熱層，在容器中加入熱水時(shí)容器變熱等，在隔 熱性方面也存在課題。
[0014] 另一方面，在日本特開(kāi)2006-218708號(hào)公報(bào)（專利文獻(xiàn)4)中公開(kāi)有，可適用于凹版 印刷、有閃耀感、高光亮性和外觀設(shè)計(jì)性優(yōu)異的著色油墨。所公開(kāi)的著色油墨含有珍珠顏料 和二氧化硅作為亮度材料，主要用于形成適用于建筑材料等內(nèi)部裝飾材料的光亮性化妝紙 的底層。
[0015] 專利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)平9-95368號(hào)公報(bào) [0016]專利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)平7-232774號(hào)公報(bào) [0017] 專利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)平11-189279號(hào)公報(bào) [0018] 專利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2006-218708號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0019] 為了改善隔熱性發(fā)泡紙制容器中的印刷層的凹凸，在專利文獻(xiàn)3中提出有:通過(guò)在 低Mp膜的表面上使用可不阻礙上述低Mp膜的發(fā)泡并協(xié)調(diào)一致的油墨從而形成底層的技術(shù)。 但是，即使在這樣的底層上使用亮度油墨形成印刷層的情況下，也依然產(chǎn)生凹凸，在手觸 感、外觀設(shè)計(jì)性、以及隔熱性這樣的諸特性方面不能令人滿意，期望著更進(jìn)一步的改善。另 外，就專利文獻(xiàn)4而言，雖然公開(kāi)有包含亮度材料的著色油墨，但是關(guān)于通過(guò)使用上述著色 油墨而提供具有凹凸少的印刷層的隔熱性發(fā)泡紙制容器的技術(shù)，沒(méi)有給出任何記載也沒(méi)有 啟示。但是，如上述那樣，包含亮度材料的油墨由于對(duì)于低Mp膜的發(fā)泡的抑制力大，因此在 由上述著色油墨形成的印刷層中，在印刷面上產(chǎn)生凹凸的可能性高。因此，需要可很好地用 在隔熱性發(fā)泡紙制容器這樣的特定用途的、發(fā)泡追隨性優(yōu)異的亮度油墨。
[0020] 因此，本發(fā)明為了解決用于隔熱性發(fā)泡紙制容器的印刷油墨領(lǐng)域中以往以往的課 題，列舉以下的事項(xiàng)。
[0021] 本發(fā)明的目的在于，針對(duì)用于形成隔熱性發(fā)泡紙制容器的印刷層的亮度油墨，提 供一種亮度油墨組合物，其不僅對(duì)于容器制造時(shí)的加熱處理引起的上述低Mp膜的發(fā)泡顯示 出優(yōu)異的發(fā)泡追隨性，而且油墨覆膜的裂縫產(chǎn)生少。需要說(shuō)明的是，在本說(shuō)明書中"發(fā)泡追 隨性優(yōu)異"是指，在由加熱處理而進(jìn)行發(fā)泡的低Mp膜的表面上所形成的印刷層的平滑的油 墨覆膜，不會(huì)很大地阻礙上述膜的發(fā)泡，并在由膜的均勻膨脹而形成的隔熱層的表面上以 極小的狀態(tài)保持凹凸。
[0022] 另外，本發(fā)明的其它目的在于提供一種亮度油墨組合物，就所述亮度油墨組合物 而言，在上述特性以外，還具有耐熱性和耐光性，油墨覆膜即使在長(zhǎng)時(shí)間暴露于熱、光的情 況下也不產(chǎn)生臭味，耐摩擦性、耐結(jié)塊性以及對(duì)成為基材的低Mp膜的粘接性優(yōu)異。
[0023] 另外，本發(fā)明的其它目的在于提供不使用芳香族系溶劑的、上述諸特性優(yōu)異的亮 度油墨組合物。
[0024] 另外，本發(fā)明的其它目的在于提供在加熱處理的作用下發(fā)泡而形成隔熱層的低Mp 膜上、具有由上述諸特性優(yōu)異的亮度油墨組合物形成的印刷層的隔熱性發(fā)泡紙制容器材 料。
[0025] 另外，本發(fā)明的其它目的在于提供一種隔熱性發(fā)泡紙制容器，就所述隔熱性發(fā)泡 紙制容器而言，通過(guò)使用具有由上述諸特性優(yōu)異的亮度油墨組合物形成的印刷層的上述容 器材料，從而容器表面的凹凸少，印刷層表面光滑，即表面平滑，且外觀優(yōu)異。
[0026] 本發(fā)明人，為了解決隔熱性發(fā)泡紙制容器的印刷層中的以往課題，對(duì)亮度油墨進(jìn) 行了深入研究。其結(jié)果發(fā)現(xiàn)了，在使用含有鋁材料等亮度材料和二氧化硅的亮度油墨組合 物形成印刷層的情況下，油墨覆膜顯示出對(duì)于低Mp膜的發(fā)泡優(yōu)異的追隨性，且可抑制油墨 覆膜中的油墨裂紋(裂縫)的產(chǎn)生。即發(fā)現(xiàn)了，通過(guò)使用上述亮度油墨組合物，從而在通過(guò)加 熱處理而獲得的隔熱性發(fā)泡紙制容器表面，可有效降低亮度油墨的印刷部分與其它印刷部 分的高低差，由此，可實(shí)現(xiàn):平滑性、外觀設(shè)計(jì)性和美觀性這樣的印刷品質(zhì)優(yōu)異、進(jìn)而隔熱性 優(yōu)異的隔熱性發(fā)泡紙制容器。本發(fā)明，基于以上發(fā)現(xiàn)，涉及以下記載的事項(xiàng)。
[0027] 本發(fā)明的第1方面涉及亮度油墨組合物，其為用于在具有原紙、被覆上述原紙的一 面的第1熱塑性合成樹(shù)脂膜和被覆上述原紙的另一面的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜的隔熱性發(fā) 泡紙制容器材料的上述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜表面上形成印刷層的亮度油墨組合物，所述 第2熱塑性合成樹(shù)脂膜具有比上述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、通過(guò)在加熱處理的作用 下發(fā)泡從而形成隔熱層，上述油墨組合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合劑樹(shù)脂和溶劑。亮 度油墨組合物，優(yōu)選根據(jù)需要包含著色劑。
[0028] 此處，上述亮度材料，優(yōu)選選自鋁材料、珍珠顏料、玻璃材料的1種或2種以上的材 料。另外，上述亮度材料的固形物含量，以上述亮度油墨組合物的總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為2~ 30重量％。就上述鋁材料而言，具有5~40μπι的粒徑，且優(yōu)選為由脂肪酸進(jìn)行表面處理后的 非漂浮(non-leafing)型的錯(cuò)糊。
[0029] 上述二氧化硅具有2~20μπι的粒徑，且以上述亮度油墨組合物的總重量為基準(zhǔn)，上 述二氧化娃的含量?jī)?yōu)選為〇. 2~5重量％。
[0030] 上述粘合劑樹(shù)脂，優(yōu)選為含有聚氨酯樹(shù)脂和乙烯系聚合物的成分。另外，在上述成 分中，以固形物重量計(jì)，上述聚氨酯樹(shù)脂:上述乙烯系聚合物的配合比優(yōu)選為95:5~5:95。
[0031] 本發(fā)明的第2方面涉及隔熱性發(fā)泡紙制容器材料，其包含原紙、被覆上述原紙的一 面的第1熱塑性合成樹(shù)脂膜、被覆上述原紙的另一面的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜以及設(shè)置于上 述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜表面的至少一部分的印刷層，所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜具有比上 述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、通過(guò)在加熱處理的作用下發(fā)泡從而形成隔熱層，上述印 刷層包含由本發(fā)明的第1方面的亮度油墨組合物形成的至少一個(gè)印刷圖案。
[0032] 本發(fā)明的第3方面涉及隔熱性發(fā)泡紙制容器，其如下獲得的：按照上述第1熱塑性 合成樹(shù)脂膜形成內(nèi)壁面、上述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜形成外壁面的方式，使由作為本發(fā)明的 第2方面的隔熱性發(fā)泡紙制容器材料形成的容器主體部件與底板部件組合而成型為容器， 加熱處理上述容器從而使上述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜發(fā)泡。
[0033]需要說(shuō)明的是，本申請(qǐng)基于由相同
【申請(qǐng)人】在2008年3月31日申請(qǐng)的日本特愿2008-092239號(hào)主張優(yōu)先權(quán)，通過(guò)參照其說(shuō)明書，從而并入為本說(shuō)明書的一部分。
[0034] 根據(jù)本發(fā)明，可提供一種亮度油墨組合物，其改善隔熱性發(fā)泡紙制容器的印刷層 中的以往課題，實(shí)現(xiàn)平滑且外觀優(yōu)異的隔熱性發(fā)泡紙制容器，并且對(duì)于油墨來(lái)說(shuō)必需的諸 耐受性和印刷品質(zhì)優(yōu)異。另外，可提供一種隔熱性發(fā)泡紙制容器，其即使在通過(guò)使用這樣的 油墨組合物而將印刷層制成在白油墨上重疊印刷了亮度油墨的結(jié)構(gòu)的情況下，在表面上凹 凸也少，印刷面光滑，即具有平滑的表面，且外觀設(shè)計(jì)性、美觀性和耐熱性優(yōu)異。
【附圖說(shuō)明】
[0035] [圖1]圖1為表示本發(fā)明的紙制容器材料的一個(gè)實(shí)施方式的示意性截面圖。
[0036][圖2]圖2為表示圖1所示的紙制容器材料的加熱處理后的狀態(tài)的示意性截面圖。
[0037] [圖3]圖3為，表示本發(fā)明的紙制容器材料的一個(gè)實(shí)施方式的示意性截面圖。
[0038] [圖4]圖4為，表示本發(fā)明的紙制容器材料的一個(gè)實(shí)施方式的示意性截面圖。
[0039] [圖5]圖5為，表示本發(fā)明的隔熱性發(fā)泡紙制容器的一個(gè)實(shí)施方式的立體圖。
[0040] [圖6]圖6為，將圖5所示的隔熱性發(fā)泡紙制容器的VI部分放大而顯示的示意性截 面圖。
[0041 ]附圖標(biāo)記說(shuō)明 [0042] 10 原紙
[0043] 20第1熱塑性合成樹(shù)脂膜(高M(jìn)p樹(shù)脂膜）
[0044] 30第2熱塑性合成樹(shù)脂膜(低Mp樹(shù)脂膜）
[0045] 30'隔熱層(發(fā)泡后的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜）
[0046] 40印刷層
[0047] 42印刷圖案
[0048] 42a第1印刷部
[0049] 42b第2印刷部
[0050] 44 底層
[0051 ] 50容器主體
[0052] 50a容器內(nèi)壁面
[0053] 50b容器外壁面
[0054] 60容器底板
【具體實(shí)施方式】
[0055]以下，對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)說(shuō)明。
[0056](亮度油墨組合物）
[0057] 本發(fā)明的亮度油墨組合物的特征在于，其為用于在具有原紙、被覆上述原紙的一 面的第1熱塑性合成樹(shù)脂膜和被覆上述原紙的另一面的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜的隔熱性發(fā) 泡紙制容器材料的上述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜表面上形成基于凹版印刷的印刷層的亮度油 墨組合物，所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜具有比上述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、通過(guò)在 加熱處理的作用下發(fā)泡從而形成隔熱層，該亮度油墨組合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合 劑樹(shù)脂、溶劑、以及根據(jù)需要的著色劑。需要說(shuō)明的是，在以后的記載中，分別將上述第1熱 塑性合成樹(shù)脂膜簡(jiǎn)略記為"高M(jìn)p樹(shù)脂膜"，將上述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜簡(jiǎn)略記為"低Mp樹(shù)脂 膜"。
[0058] 就本發(fā)明的亮度油墨組合物中使用的亮度材料而言，只要為可賦予油墨覆膜以例 如金屬式的亮度感、通過(guò)視覺(jué)而提高制品整體的外觀設(shè)計(jì)性和美觀性的材料即可。一般而 言，油墨覆膜的亮度感為:亮度材料固有的色調(diào)、油墨覆膜中或油墨覆膜表面附近的上述亮 度材料的排列和取向這樣的結(jié)構(gòu)因素以及源于油墨覆膜表面的平滑性的表面因素等互起 作用，通過(guò)視覺(jué)而賦予的色彩感覺(jué)之一。
[0059] 在本發(fā)明中，為了通過(guò)上述亮度材料的使用而賦予油墨覆膜以合適的亮度感，需 要優(yōu)化上述亮度材料的性狀，例如表面處理方法、粒徑或使用濃度。另外，如果考慮對(duì)隔熱 性發(fā)泡紙制容器的適用，那么包含上述亮度材料的油墨覆膜不可以是在上述低Mp樹(shù)脂膜的 發(fā)泡時(shí)很大地阻礙膜的發(fā)泡的物質(zhì)。
[0060] 作為在本發(fā)明中可使用的亮度材料的一個(gè)實(shí)例，列舉出：鋁材料、珍珠顏料以及玻 璃材料。在本發(fā)明中，可組合這些亮度材料的1種或2種以上而使用。
[0061]作為上述鋁材料的具體實(shí)例，列舉出：鋁粉、鋁糊以及薄鋁片。上述鋁粉為不含溶 劑成分的金屬顏料，也包括在鋁粒子上涂布了丙烯酸系樹(shù)脂等樹(shù)脂的類型的材料。另外，上 述鋁糊為將鋁的鱗片狀細(xì)微粒子進(jìn)行表面處理，利用有機(jī)溶劑等而制成糊狀的材料。進(jìn)一 步，作為上述薄鋁片的一個(gè)實(shí)例，將有鋁蒸鍍膜顏料化了的類型的材料。
[0062]作為上述珍珠顏料的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：通過(guò)將云母微粉末化而實(shí)施了表面 處理的白珍珠。另外，作為上述玻璃材料的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：鱗片狀玻璃薄片、或進(jìn)一 步用金屬、金屬氧化物涂覆該薄片的光亮性顏料類型的材料。
[0063]本發(fā)明的亮度油墨組合物中使用的亮度材料，沒(méi)有特別限定，但優(yōu)選為鋁材料。如 果考慮亮度油墨組合物中的分散性和穩(wěn)定性，那么最優(yōu)選為鋁糊。
[0064] 上述鋁糊，一般而言，通過(guò)球磨機(jī)或其它粉碎機(jī)，將鋁材質(zhì)一邊弄碎為薄片狀(鱗 片狀），一邊用脂肪酸進(jìn)行表面處理從而制造。根據(jù)制造時(shí)中使用的脂肪酸的種類，大致分 為漂浮(leafing)型和非漂浮型2種。
[0065] 就該2種類型而言，由于表面處理劑的不同，在印刷時(shí)油墨涂膜層的鋁粒子的排列 變得不同。
[0066] 更具體而言，就漂浮型而言，使用了硬脂酸作為表面處理劑。就該硬脂酸而言，由 于作為疏油性覆膜而起作用，因此由于表面張力的關(guān)系，具有鋁粒子從油墨涂膜層的中間 層露出于表面的性質(zhì)。
[0067] 與此相對(duì)，就非漂浮型而言，使用了油酸作為表面處理劑。該油酸相比于硬脂酸而 言降低表面張力的效果小。因此，印刷后，由于鋁粒子在油墨涂膜層的主要中間處平行排 列，因此油墨涂膜呈現(xiàn)閃耀狀的金屬式的外觀。
[0068] 使用漂浮型的鋁糊調(diào)制亮度油墨的情況下，油墨覆膜顯示優(yōu)異的發(fā)泡追隨性。但 是，關(guān)于耐摩擦性和粘接性，相比于使用了非漂浮型的鋁糊的情況下而言存在稍稍劣化的 傾向。因此，在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，作為亮度材料，優(yōu)選使用非漂浮型的鋁糊。
[0069] 在本發(fā)明中使用的非漂浮型的鋁糊為，鋁粒子表面用油酸處理后的鋁糊，優(yōu)選處 理后的粒徑處于5~40μηι的范圍的錯(cuò)糊。進(jìn)一步優(yōu)選為8~25μηι的范圍。在粒徑為5μηι以下的 情況下，存在所獲得的亮度油墨的粘度變高，油墨狀態(tài)變差的傾向。另一方面，在粒徑為40μ m以上的情況下，存在油墨涂膜的隱蔽力變低的傾向。
[0070] 就鋁糊中的鋁粒子而言，一般而言具有鱗片狀的形狀，該形狀由粒徑和厚度表示。 粒徑為形成粒子大的一面那側(cè)的平均粒徑，通過(guò)利用了光散射的粒度分布測(cè)定裝置、或利 用了電子顯微鏡的直接觀察而測(cè)定。在本發(fā)明中，以通過(guò)光散射法測(cè)定的粒徑的D50值（累 積重量50 %粒徑)作為平均粒徑。
[0071] 本發(fā)明的亮度油墨組合物中的鋁糊的固形物含量，以亮度油墨組合物的總重量為 基準(zhǔn)，優(yōu)選為2~30重量％。進(jìn)一步優(yōu)選為5~20重量％的范圍。在固形物含量為2重量％以 下的情況下，存在油墨覆膜的隱蔽力和亮度感降低的傾向，另外存在發(fā)泡追隨性也降低的 傾向。另一方面，固形物含量為30重量％以上的情況下，存在亮度油墨的粘度變高，油墨流 動(dòng)性降低的傾向。
[0072] 在本發(fā)明的亮度油墨組合物中，在上述的鋁糊之外，也可使用其它的亮度材料。但 是，在使用了珍珠顏料的情況下，與使用了非漂浮型的鋁糊的情況相比，存在發(fā)泡追隨性稍 稍劣化的傾向。另外，使用了薄鋁片、玻璃薄片的情況下，雖然可獲得優(yōu)異的發(fā)泡追隨性，但 是由于它們非常昂貴，因此從成本方面講，在本發(fā)明中所意圖的用途上的使用是不合適的。
[0073] 在本發(fā)明中可使用的二氧化硅，例如可以為，通過(guò)已知的方法來(lái)制造的作為"合成 二氧化娃"而公知的化合物。合成二氧化硅的代表性的制造法有:通過(guò)使以高純度硅砂作為 原料的硅酸鈉與酸反應(yīng)從而生成超微粉含水硅酸的濕式法、或在氣相中將四氯化硅燃燒水 解的干式法。
[0074] 本發(fā)明所使用的二氧化硅，不特別受限于合成法。例如也可以為，將硅蠟、有機(jī)硅 化合物作為處理劑而進(jìn)行了表面改性的處理二氧化硅、或未處理的二氧化硅(未處理二氧 化硅)等的任一種。本發(fā)明所使用的二氧化硅的粒徑優(yōu)選為2~20μπι的范圍。在使用了粒徑 為2μπι以下的二氧化硅的情況下，存在所獲得的油墨組合物的粘度變高，降低油墨狀態(tài)的傾 向。另一方面，在使用了粒徑為20μπι以上的二氧化硅的情況下，存在在容器制造時(shí)的加熱處 理時(shí)油墨覆膜對(duì)于低熔點(diǎn)樹(shù)脂膜的發(fā)泡的發(fā)泡追隨性劣化的傾向。在本發(fā)明中，進(jìn)一步優(yōu) 選使用具有3~1 Ομπι的范圍的粒徑的二氧化娃。
[0075] 需要說(shuō)明的是，就二氧化硅的粒徑而言，一般是通過(guò)利用了電阻變化的庫(kù)爾特粒 度儀法(Coulter counter method)，利用了光散射的激光法等方法而測(cè)定的。在本發(fā)明中 是指通過(guò)利用了激光法的測(cè)定而獲得的平均粒徑。
[0076] 本發(fā)明的亮度油墨組合物中的二氧化硅的含量，以油墨組合物的全質(zhì)量為基準(zhǔn)， 優(yōu)選為〇. 2~5重量％的范圍。在二氧化硅的含量為0.2重量％以下的情況下，存在無(wú)法獲得 充分改善油墨涂膜的發(fā)泡追隨性的效果的傾向。另外，在上述含量為5重量％以上的情況 下，存在油墨的粘度變高，油墨狀態(tài)降低的傾向，進(jìn)而存在耐摩擦性降低的傾向。從油墨的 狀態(tài)和發(fā)泡追隨性的觀點(diǎn)考慮，上述含量進(jìn)一步優(yōu)選為0.5~3.5重量％的范圍。
[0077]通常，在包含亮度材料或有色顏料的著色油墨的情況下，缺乏對(duì)于低Mp樹(shù)脂膜的 發(fā)泡的追隨性，發(fā)泡后的容器表面的印刷部相比于其它的印刷部而言凹陷，產(chǎn)生高低差。特 別在包含亮度材料的亮度油墨的情況下，印刷面上的高低差便大，顯著地?fù)p傷容器的外觀。 但是，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)同時(shí)使用用于賦予亮度感的亮度材料和二氧化硅，從而油墨覆膜的 發(fā)泡追隨性得以改善，可有效抑制包含亮度材料的印刷部的印刷面上的凹凸的形成。
[0078] 另外，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)合用上述亮度材料和二氧化硅，從而可在低Mp樹(shù)脂膜發(fā)泡 時(shí)抑制印刷層的油墨覆膜的油墨裂紋(裂縫）的產(chǎn)生，因此不僅可改善發(fā)泡追隨性，而且能 夠提供光滑的印刷面。
[0079] 通常，在油墨組合物中添加了二氧化硅的情況下，就油墨覆膜而言，光澤變得消 失，賦予無(wú)光澤感，亮度感降低。但是，根據(jù)本發(fā)明的亮度油墨，不同于通常所預(yù)測(cè)的基于二 氧化硅的效果，油墨覆膜可維持亮度感，提供優(yōu)異的外觀設(shè)計(jì)性和美觀性。并非拘束于理 論，但是可解釋為，在本發(fā)明中，通過(guò)添加二氧化硅，抑制油墨覆膜中的裂縫的產(chǎn)生，同時(shí)提 高對(duì)發(fā)泡的追隨性，保持了油墨覆膜的均勻性和各向同性。
[0080] 在本發(fā)明中可使用的粘合劑樹(shù)脂，可使用以往周知的樹(shù)脂作為印刷油墨用的粘合 劑樹(shù)脂。作為這樣的樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：聚氨酯樹(shù)脂、乙烯系共聚物、硝化棉、氯 化聚烯烴樹(shù)脂、醇酸樹(shù)脂、松香樹(shù)脂、硝基纖維素。
[0081] 雖然不是特別限定，但是在上述的樹(shù)脂之中，如果考慮發(fā)泡時(shí)的油墨的發(fā)泡追隨 性和感官臭味的觀點(diǎn)，進(jìn)而考慮油墨的耐光性、耐熱性、耐摩擦性和耐結(jié)塊性等各種耐受 性、對(duì)于成為基材的低Mp樹(shù)脂膜的粘接性，那么優(yōu)選至少使用聚氨酯樹(shù)脂。通過(guò)使用以聚氨 酯樹(shù)脂或聚氨酯樹(shù)脂為主成分的樹(shù)脂混合物作為粘合劑樹(shù)脂，從而即使在長(zhǎng)期施加熱、光 的環(huán)境下保存的情況下，也可幾乎完全消除產(chǎn)生自實(shí)施在紙杯等紙制容器主體部上的印刷 部的臭味。另外，可在油墨覆膜的耐摩擦性、耐結(jié)塊性、對(duì)于成為基材的低Mp樹(shù)脂膜的粘接 性這樣的各種特性方面，獲得良好的結(jié)果。
[0082] 在本發(fā)明中使用的用語(yǔ)"聚氨酯樹(shù)脂"意指，包含以往本技術(shù)領(lǐng)域中所使用的一般 的聚氨酯樹(shù)脂或聚氨酯脲樹(shù)脂等改性聚氨酯樹(shù)脂的、廣義的聚氨酯樹(shù)脂。另外，在本發(fā)明中 使用的聚氨酯樹(shù)脂，根據(jù)其不同制造方法，沒(méi)有特別限定，可以為:通過(guò)適用涉及聚氨酯樹(shù) 脂的公知或周知的方法而獲得的各種聚氨酯樹(shù)脂。雖然不是特別限定，但是在本發(fā)明中，作 為聚氨酯樹(shù)脂的優(yōu)選的一個(gè)實(shí)施方式，可以列舉出：通過(guò)使多元醇化合物和有機(jī)二異氰酸 酯反應(yīng)而獲得的聚氨酯樹(shù)脂。另外，作為別的實(shí)施方式，可以列舉出：通過(guò)胺化合物或酰胺 化合物將聚氨酯樹(shù)脂的預(yù)聚物改性而獲得的改性聚氨酯樹(shù)脂。以下，對(duì)各種聚氨酯樹(shù)脂進(jìn) 行說(shuō)明。
[0083] 如果具體地例示出可在上述聚氨酯樹(shù)脂的制造中使用的上述多元醇化合物的一 個(gè)實(shí)例，那么列舉出如下所示那樣的公知的各種多元醇。
[0084] (1)氧化乙烯、氧化丙烯、四氫呋喃等的聚合物或共聚物等聚醚多元醇類；
[0085] (2)通過(guò)使乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、新戊二醇、 戊二醇、甲基戊二醇、己二醇、辛二醇、壬二醇、甲基壬二醇、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇 等飽和及不飽和的低分子二醇類、正丁基縮水甘油醚、2-乙基己基縮水甘油醚等烷基縮水 甘油醚類、叔碳酸(versatic acid)縮水甘油酯等單羧酸縮水甘油酯，與己二酸、鄰苯二甲 酸、間苯二甲酸、對(duì)苯二甲酸、馬來(lái)酸、富馬酸、琥珀酸、草酸、丙二酸、戊二酸、庚二酸、壬二 酸、癸二酸、二聚酸(dimer acid)等二元酸或它們的酸酐脫水縮合而獲得的聚酯多元醇類； [0086] (3)此外，聚碳酸酯二醇類、聚丁二烯二醇類、雙酚A與氧化乙烯或氧化丙烯加成而 獲得的二醇類；
[0087] (4)二聚醇（dimerdiol)類。
[0088] 這些各種多元醇，可單獨(dú)使用，也可合用2種以上。
[0089] 在本發(fā)明中，使用作為前面(2)而例示的多元醇的情況下，可將最多5mol%配合量 的二醇類替換為其它的各種多元醇。即，例如，可用甘油、三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、1， 2，6-己烷三醇、1，2，4-丁烷三醇、季戊四醇等多元醇來(lái)替換。
[0090] 就上述多元醇的數(shù)均分子量而言，通過(guò)考慮作為反應(yīng)生成物而獲得的聚氨酯樹(shù)脂 的溶解性、干燥性以及耐結(jié)塊性等特性而適宜決定。沒(méi)有特別限定，但通常優(yōu)選為500~10， 〇〇〇的范圍，進(jìn)一步更優(yōu)選為500~6,000的范圍。如果數(shù)均分子量變?yōu)椴蛔?00,那么伴隨著 溶解性的降低，而存在印刷適應(yīng)性降低的傾向。另外，如果數(shù)均分子量超過(guò)1〇,〇〇〇,那么存 在干燥性和耐結(jié)塊性降低的傾向。
[0091] 另一方面，在本發(fā)明中聚氨酯樹(shù)脂的制造中可使用的有機(jī)二異氰酸酯化合物可以 為芳香族、脂肪族或脂環(huán)族的各種公知的二異氰酸酯類。具體而言，例如可以列舉出 ：l，5-萘二異氰酸酯、4,4'_二苯基甲烷二異氰酸酯、4,4'_二苯基二甲基甲烷二異氰酸酯、4,4'_ 二芐基異氰酸酯、二烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、四烷基二苯基甲烷二異氰酸酯、1，3_苯二 異氰酸酯、1，4-苯二異氰酸酯、甲苯二異氰酸酯、丁烷-1，4-二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸 酯、亞異丙基二異氰酸酯、亞甲基二異氰酸酯、2,2,4_三甲基六亞甲基二異氰酸酯、環(huán)己烷-1，4_二異氰酸酯、二甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、賴氨酸二異氰酸酯、二環(huán)己基 甲烷_(kāi)4,4'_二異氰酸酯、1，3_雙(異氰酸酯基甲基)環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷二異氰酸酯、降冰片 烷二異氰酸酯、間四甲基二甲苯二異氰酸酯、將二聚酸的羧基轉(zhuǎn)化為異氰酸酯基而得到的 二聚二異氰酸酯。
[0092] 上述聚氨酯樹(shù)脂的制造方法可以為以往公知或周知的方法，沒(méi)有特別限制。例如， 使多元醇化合物和有機(jī)二異氰酸酯反應(yīng)的情況下，除了相對(duì)于上述多元醇化合物而言過(guò)剩 地使用上述有機(jī)二異氰酸酯之外，對(duì)其它的條件沒(méi)有限定。在本發(fā)明中的聚氨酯樹(shù)脂制造 的優(yōu)選的一個(gè)實(shí)施方式中，優(yōu)選將異氰酸酯基/羥基的摩爾當(dāng)量比設(shè)為1.2/1~3/1的范圍 內(nèi)。如果異氰酸酯基/羥基的摩爾當(dāng)量比為1.2/1以下，那么存在所獲得的聚氨酯樹(shù)脂是脆 弱的傾向。如果將脆弱的聚氨酯樹(shù)脂用作印刷油墨用的粘合劑樹(shù)脂，那么便易于產(chǎn)生結(jié)塊。 另一方面，如果異氰酸酯基/羥基的摩爾當(dāng)量比為3/1以上，那么在聚氨酯樹(shù)脂制造時(shí)粘度 增加，在反應(yīng)中易于引起凝膠化。聚氨酯樹(shù)脂制造中的聚氨酯化反應(yīng)，通常在80°C~200°C 的范圍，優(yōu)選在90 °C~150 °C的范圍的反應(yīng)溫度實(shí)施。
[0093] 上述聚氨酯化反應(yīng)，可在溶劑中實(shí)施、或也可在無(wú)溶劑氣氛下實(shí)施。在使用溶劑的 情況下，從控制反應(yīng)溫度和粘度、副反應(yīng)的觀點(diǎn)考慮，可適宜選擇后面例示的溶劑。另外，在 無(wú)溶劑氣氛下進(jìn)行上述聚氨酯化反應(yīng)的情況下，為了獲得均勻的聚氨酯樹(shù)脂，優(yōu)選通過(guò)在 可充分?jǐn)嚢璧某潭壬咸岣邷囟榷档驼扯葋?lái)實(shí)施。上述聚氨酯化反應(yīng)的反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選設(shè)為 10分鐘~5小時(shí)。就反應(yīng)的終點(diǎn)而言，可通過(guò)粘度測(cè)定、基于IR測(cè)定的NC0峰的確認(rèn)、基于滴 定的NC0 %測(cè)定等方法來(lái)判斷。
[0094]作為在本發(fā)明中改性聚氨酯樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出聚氨酯脲樹(shù)脂。在本發(fā) 明中可使用的優(yōu)選的聚氨酯脲樹(shù)脂為如下得到的樹(shù)脂:使前面例示的多元醇化合物和有機(jī) 二異氰酸酯反應(yīng)而合成了在末端具有異氰酸酯基的聚氨酯樹(shù)脂的預(yù)聚物之后，將胺化合物 或酰胺化合物用作擴(kuò)鏈劑和反應(yīng)終止劑而在上述聚氨酯樹(shù)脂的預(yù)聚物中導(dǎo)入尿素鍵從而 獲得的樹(shù)脂。在本發(fā)明中，在聚氨酯樹(shù)脂中，通過(guò)使用上述聚氨酯脲樹(shù)脂，從而也可進(jìn)一步 提尚油墨覆I旲的各種特性。
[0095] 作為可用于導(dǎo)入尿素鍵的上述擴(kuò)鏈劑的一個(gè)實(shí)例，可使用各種公知的胺類。例如 列舉出：乙二胺、丙二胺、六亞甲基二胺、三亞乙基四胺、二亞乙基三胺、異佛爾酮二胺、二環(huán) 己基甲烷_(kāi)4,4'_二胺。作為其它的例，可以列舉出：2_羥乙基乙二胺、2-羥乙基丙二胺、二_ 2-羥乙基乙二胺、二-2-羥乙基丙二胺、2-羥丙基乙二胺、二-2-羥丙基乙二胺等在分子內(nèi)具 有羥基的二胺類，以及將二聚酸的羧基轉(zhuǎn)化成了氨基的二聚二胺(dimer diamine)等。
[0096] 另外，作為在本發(fā)明中可用作上述反應(yīng)終止劑的化合物的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出： 具有C8以上C22以下的長(zhǎng)鏈烷基的脂肪族胺化合物或脂肪酰胺化合物。上述脂肪族胺化合 物可以為辛胺、月桂胺、椰油胺、十四胺、硬脂胺、油胺(oleyl amine)、棕櫚胺、二丁基胺等， 它們可單獨(dú)或混合2種以上而使用。上述脂肪酰胺化合物可以為辛酰胺、癸酰胺、月桂酰胺、 肉豆蔻酰胺、棕櫚酰胺、硬脂酰胺、二十二酰胺、油酰胺、芥酸酰胺、亞油酸酰胺、亞麻酸酰胺 等，它們可單獨(dú)或混合2種以上而使用。
[0097] 通過(guò)將上述具有C8以上C22以下的長(zhǎng)鏈烷基的脂肪族胺或脂肪族酰胺化合物導(dǎo)入 上述聚氨酯樹(shù)脂的預(yù)聚物的末端，從而可提高油墨覆膜的耐結(jié)塊性。并非拘束于理論，但是 可認(rèn)為，就上述長(zhǎng)鏈烷基而言，為了顯示出表面活性的性質(zhì)，在涂膜形成過(guò)程中它們?cè)谕磕?表面上取向，從而改善聚氨酯樹(shù)脂的耐結(jié)塊性。通過(guò)將這些脂肪酸胺或脂肪酰胺導(dǎo)入聚氨 酯樹(shù)脂，從而不引起涂膜表面的光澤降低這樣的不良現(xiàn)象。
[0098] 需要說(shuō)明的是，在聚氨酯樹(shù)脂的預(yù)聚物中導(dǎo)入尿素鍵的制造方法沒(méi)有特別限定。 例如可以列舉出：以異氰酸酯基變?yōu)檫^(guò)剩的比例使多元醇化合物和有機(jī)二異氰酸酯化合物 反應(yīng)，調(diào)制在多元醇的末端具有異氰酸酯基的預(yù)聚物，接著，在溶劑中使該預(yù)聚物與擴(kuò)鏈劑 和反應(yīng)終止劑反應(yīng)的二步法。該二步法，從更容易獲得均勻的聚合物溶液方面考慮，是優(yōu)選 的。沒(méi)有特別限定，但在將上述預(yù)聚物的兩末端上存在的游離異氰酸酯基的數(shù)量設(shè)為1的情 況下，優(yōu)選所使用的擴(kuò)鏈劑和反應(yīng)終止劑中的氨基的合計(jì)數(shù)為〇. 5~1.3的范圍內(nèi)。在上述 氨基的合計(jì)數(shù)不足0.5的情況下，存在無(wú)法充分獲得干燥性、耐結(jié)塊性以及涂膜強(qiáng)度的提高 效果的傾向。另一方面，如果上述氨基的合計(jì)數(shù)比1.3多，那么存在擴(kuò)鏈劑和反應(yīng)終止劑以 未反應(yīng)的狀態(tài)殘存，在印刷層容易殘留臭味的傾向。
[0099] 上述聚氨酯樹(shù)脂和上述聚氨酯脲樹(shù)脂的各制造中使用的溶劑通?？梢詾?可用作 印刷油墨用的溶劑的周知的化合物。例如可以列舉出：甲醇、乙醇、異丙醇、正丙醇、正丁醇 等醇系溶劑;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮系溶劑；乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯 系溶劑；甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷等非芳香族烴系溶劑。可單獨(dú)或以2種以上的混合物而使 用這些溶劑。需要說(shuō)明的是，在上述制造時(shí)，使用了上述酮系溶劑的情況下，酮與用作擴(kuò)鏈 劑的胺之間產(chǎn)生酮亞胺基，會(huì)阻礙反應(yīng)順利進(jìn)行。因此，為了抑制酮亞胺基的產(chǎn)生，使反應(yīng) 順利進(jìn)行，優(yōu)選并用少量的水。
[0100]在本發(fā)明中，用作粘合劑樹(shù)脂的聚氨酯樹(shù)脂的數(shù)均分子量?jī)?yōu)選為5,000~100,000 的范圍內(nèi)。使用數(shù)均分子量不足5,000的聚氨酯樹(shù)脂調(diào)制印刷用油墨組合物的情況下，存在 油墨組合物的干燥性、耐結(jié)塊性、覆膜強(qiáng)度以及耐油性等特性容易降低的傾向。另一方面， 使用超過(guò)100，〇〇〇的聚氨酯樹(shù)脂的情況下，存在印刷油墨的粘度變高，印刷油墨覆膜的光澤 降低的傾向。
[0101] 在本發(fā)明的油墨組合物的一個(gè)實(shí)施方式中，優(yōu)選在前面說(shuō)明的聚氨酯樹(shù)脂的基礎(chǔ) 上，適宜組合乙烯系共聚物和硝基纖維素等其它的粘合劑樹(shù)脂來(lái)使用。將聚氨酯樹(shù)脂和其 它的樹(shù)脂組合的情況下，除了各種特性的改善以外，還存在可提高發(fā)泡外觀性的傾向。并非 拘束于理論，但是可以認(rèn)為:通過(guò)加入與聚氨酯樹(shù)脂的伸長(zhǎng)率不同的成分，從而聚氨酯成分 在加熱處理的作用下膨脹之后形成發(fā)泡層時(shí)，這些成分作為一種結(jié)合劑而起作用。
[0102] 在本發(fā)明中可使用的硝基纖維素，只要為以往印刷油墨中使用的周知的硝基纖維 素化合物即可。另一方面，作為乙烯系共聚物，可使用:通過(guò)使氯乙烯單體、脂肪酸乙烯酯單 體和各種乙烯基單體與在一分子中具有不飽和碳原子-碳原子雙鍵且根據(jù)需要而具有官能 團(tuán)的其它聚合性單體進(jìn)行共聚合反應(yīng)而獲得的共聚物。從提高發(fā)泡外觀性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu) 選將聚氨酯樹(shù)脂和乙烯系共聚物組合而使用。以下，說(shuō)明在本發(fā)明中可使用的乙烯系共聚 物的具體實(shí)例。
[0103] 作為可用作用于制造上述乙烯系共聚物的單體的脂肪酸乙烯酯單體的一個(gè)實(shí)例， 可以列舉出：乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、一氯乙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬 脂酸乙烯酯以及苯甲酸乙烯酯。
[0104] 另外，上述在一分子中具有碳原子-碳原子不飽和雙鍵且根據(jù)需要而具有官能團(tuán) 的其它的聚合性單體中的官能團(tuán)的一個(gè)實(shí)例，列舉出:羥基、羧基、異氰基以及環(huán)氧基。
[0105] 例如，作為具有羥基的上述單體的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：乙烯醇、（甲基）丙烯酸 2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸1-羥丙酯、（甲基)丙烯酸2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸4-羥丁酯、聚乙 二醇單（甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇單（甲基)丙烯酸酯、羥基苯乙烯以及N-羥甲基丙烯酰胺。
[0106] 作為具有羧基的上述單體的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：（甲基)丙烯酸、衣康酸、異戊 酸、馬來(lái)酸、富馬酸及其衍生物。作為上述衍生物的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：（甲基)丙烯腈， (甲基）丙烯酸鹽，（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸乙基己酯、（甲基） 丙烯酸硬脂酯等（甲基)丙烯酸烷基酯，（甲基)丙烯酸芐基酯。
[0107] 作為具有異氰基的上述單體的一個(gè)實(shí)例，除了（甲基)丙烯酰氧基乙基異氰酸酯、 (甲基）丙烯酰氧基丙基異氰酸酯等之外，還可以列舉出：通過(guò)使（甲基）丙烯酸2-羥乙酯、 (甲基)丙烯酸4-羥丁酯等（甲基)丙烯酸羥基烷基酯與甲苯二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸 酯等多異氰酸酯反應(yīng)而獲得的反應(yīng)物。
[0108] 作為具有環(huán)氧基的上述單體的一個(gè)實(shí)例，列舉出：甲基丙烯酸縮水甘油酯、肉桂酸 縮水甘油酯、縮水甘油基烯丙基醚、縮水甘油基乙烯基醚、乙烯基環(huán)己烷單環(huán)氧化物、1，3-丁二烯單環(huán)氧化物。
[0109] 在本發(fā)明中，根據(jù)對(duì)油墨組合物要求的各種性能，可從上述的單體化合物之中適 宜選擇1種或2種以上而使用。作為在本發(fā)明中優(yōu)選的粘合劑樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)施方式，可以列 舉出：氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物與聚氨酯樹(shù)脂的合用。
[0110] 在本發(fā)明中使用的乙烯系共聚物的制造沒(méi)有特別限定，可通過(guò)適用以往的公知方 法而實(shí)施。例如，可適用懸浮聚合法，即，在聚合器內(nèi)水加入水、分散劑和聚合引發(fā)劑，脫氣 之后，壓入氯乙烯單體的一部分和脂肪酸乙烯酯單體而開(kāi)始反應(yīng)，接著一邊將剩余的氯乙 烯單體壓入反應(yīng)中，一邊實(shí)施聚合反應(yīng)。如此而獲得的乙烯系共聚物，也可作為市售品而獲 得。例如，在本發(fā)明中，作為氯乙烯-乙酸乙烯共聚物，可使用日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社的商品 "日信乙稀(Nissin vinyl)"。
[0111] 乙烯系共聚物的制造中使用的上述聚合引發(fā)劑，可以為本技術(shù)領(lǐng)域中代表性的過(guò) 氧化物或偶氮化合物。例如可使用過(guò)氧化苯甲酰、偶氮異丁基戊腈（azo isobutyl valeronitrile)、偶氮二異丁腈、二-叔丁基過(guò)氧化物、過(guò)苯甲酸叔丁酯、過(guò)辛酸叔丁酯、異 丙苯羥基過(guò)氧化物等。聚合溫度為50~140°C，優(yōu)選為70~140°C。所獲得的乙烯系共聚物的 優(yōu)選的數(shù)均分子量為5,000~100,000。
[0112] 在上述聚合時(shí)，例如使用了非芳香族系溶劑。例如可以列舉出：丙酮、甲乙酮、甲基 異丁基酮、環(huán)己酮等酮類；四氫呋喃、二烷、乙二醇二甲基醚、二乙二醇二甲基醚等醚類； 乙酸乙酯，乙酸丁酯等酯類。溶劑也可以作為2種以上的混合物來(lái)使用。
[0113] 在本發(fā)明中，在合用聚氨酯樹(shù)脂和乙烯系共聚物作為粘合劑樹(shù)脂的情況下，聚氨 酯樹(shù)脂與乙烯系共聚物的含有比率（固形物重量比）優(yōu)選為95:5~5:95的范圍。進(jìn)一步，從 對(duì)原紙的粘接性、耐結(jié)塊性、油墨的分散性、耐摩擦性、發(fā)泡時(shí)的油墨追隨性的觀點(diǎn)考慮，更 優(yōu)選為50:50~90:10的范圍。
[0114] 在本發(fā)明的亮度油墨組合物中，粘合劑樹(shù)脂的總含量，以油墨組合物的總重量為 基準(zhǔn)，優(yōu)選為30%重量以下，更優(yōu)選為5~25重量％的范圍。通過(guò)使粘合劑樹(shù)脂的使用量落 入上述范圍內(nèi)，從而容易獲得適度的油墨粘度，可提高油墨制造和印刷時(shí)的作業(yè)效率。
[0115] 作為本發(fā)明的油墨組合物中使用的溶劑的具體實(shí)例，主要可以列舉出：甲醇、乙 醇、正丙醇、異丙醇、丁醇等醇系有機(jī)溶劑;丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮等酮系有機(jī)溶劑；乙 酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系有機(jī)溶劑；正己烷、正庚烷、正辛烷等脂肪族 烴系有機(jī)溶劑；以及環(huán)己烷、甲基環(huán)己烷、乙基環(huán)己烷、環(huán)庚烷、環(huán)辛烷等脂環(huán)族烴系有機(jī)溶 劑。如果考慮粘合劑樹(shù)脂的溶解性、干燥性等，那么優(yōu)選將上述的各種溶劑混合而利用。作 為這些有機(jī)溶劑的使用量，在通常的油墨組合物中，以30重量％以上的比例來(lái)配合。如此 地，在本發(fā)明中，由于可使用非芳香族系的溶劑，因此可防止印刷時(shí)的環(huán)境的惡化。
[0116] 本發(fā)明的亮度油墨組合物，根據(jù)需要也可含有著色劑。本發(fā)明所使用的著色劑，可 以為通常在印刷油墨、涂料中使用的無(wú)機(jī)顏料和有機(jī)顏料。例如可以列舉出氧化鈦和碳黑 等無(wú)機(jī)顏料，可溶性偶氮顏料、不溶性偶氮顏料、偶氮螯合物顏料、縮合偶氮顏料、銅酞菁顏 料和縮合多環(huán)顏料等有機(jī)顏料。通過(guò)在前面說(shuō)明的包含各種成分的亮度油墨組合物中追加 著色劑，從而可賦予各種亮度感，還可進(jìn)一步提高印刷的外觀設(shè)計(jì)性和美觀性。
[0117] 另外，就本發(fā)明的亮度油墨組合物而言，根據(jù)需要，也可含有各種硬樹(shù)脂。作為硬 樹(shù)脂的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：二聚酸系樹(shù)脂、馬來(lái)酸系樹(shù)脂、石油樹(shù)脂、萜樹(shù)脂、酮樹(shù)脂、達(dá) 瑪樹(shù)脂、珂巴（copal)樹(shù)脂、氯化聚丙烯。通過(guò)在亮度油墨組合物中添加硬樹(shù)脂，可期待提高 油墨覆膜對(duì)于基材的粘接性的效果。因此，在沒(méi)有進(jìn)行表面處理的塑料膜上形成印刷層那 樣的情況下是特別有效的。
[0118] 進(jìn)一步，就本發(fā)明的亮度油墨組合物而言，以耐熱性、耐油性、耐摩擦性的提高為 目的，根據(jù)需要，也可含有交聯(lián)劑、蠟成分。
[0119] 作為交聯(lián)劑的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：鈦酸烷基酯系、異氰酸酯系等交聯(lián)劑。更具 體而言，作為鈦酸烷基酯系的交聯(lián)劑的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：四異丙氧基鈦、四-正丁氧基 鈦、四（2-乙基己氧基)鈦、四硬脂氧基鈦、三異丙氧基鈦單硬脂酸酯、三-正丁氧基鈦單硬脂 酸酯、二異丙氧基鈦二硬脂酸酯、二-正丁氧基鈦二硬脂酸酯等。另外，作為異氰酸酯系的交 聯(lián)劑的一個(gè)實(shí)例，可以列舉出：脂肪族多異氰酸酯化合物、脂環(huán)族多異氰酸酯化合物、芳香 脂肪族多異氰酸酯化合物、芳香族多異氰酸酯以及各種雙縮脲化合物、異氰酸酯化合物等。 其中，從耐熱性的觀點(diǎn)考慮，更優(yōu)選烷氧基欽硬脂酸酯系化合物，從提尚對(duì)于I吳的粘接性的 觀點(diǎn)考慮，異氰酸酯系交聯(lián)劑等也是有效的。
[0120] 另一方面，作為上述蠟，可使用聚烯烴蠟、石蠟等已知的各種蠟。
[0121] 進(jìn)一步，在本發(fā)明的油墨組合物中，根據(jù)需要，可添加顏料分散劑、流平劑、表面活 性劑、增塑劑等各種油墨用添加劑。
[0122] 本發(fā)明的亮度油墨組合物，可通過(guò)適用周知的技術(shù)，將上述的各種成分混合來(lái)制 造。更具體可以列舉出：首先，將亮度材料、粘合劑樹(shù)脂、有機(jī)溶劑、以及根據(jù)需要的顏料分 散劑、表面活性劑等攪拌混合，然后例如通過(guò)利用珠磨機(jī)、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、磨碎機(jī) (attritor)、輯磨機(jī)、珍珠磨機(jī)等各種研磨機(jī)來(lái)研磨，進(jìn)一步添加混合剩余的材料的方法。
[0123] (隔熱性發(fā)泡紙制容器材料）
[0124] 本發(fā)明的隔熱性發(fā)泡紙制容器材料為用于制造隔熱性發(fā)泡紙制容器的材料，其特 征在于，通過(guò)使用前面說(shuō)明的本發(fā)明的亮度油墨組合物而構(gòu)成。更詳細(xì)而言，如圖1所示，就 本發(fā)明的隔熱性發(fā)泡紙制容器材料（以下，略記為"紙制容器材料"）而言，其特征在于:包含 原紙10,被覆上述原紙10的一面的第1熱塑性合成樹(shù)脂膜20,被覆上述原紙的另一面、具有 比上述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、通過(guò)在加熱處理的作用下發(fā)泡從而形成隔熱層的 第2熱塑性合成樹(shù)脂膜30，設(shè)置于上述膜30的表面的至少一部分的印刷層40;上述印刷層40 包含由本發(fā)明的油墨組合物形成的至少一個(gè)印刷圖案42。
[0125] 為了制造本發(fā)明的紙制容器材料而使用的原紙，沒(méi)有特別限定。但是，從容器重量 的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有80g/m2~400g/m 2的范圍的定量(克重）的原紙。另外，就該原紙而言， 從容器制造時(shí)的發(fā)泡性的觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選具有約5~10重量％的范圍內(nèi)的含水率。
[0126] 層壓于原紙的第1熱塑性合成樹(shù)脂膜(高M(jìn)p樹(shù)脂膜)和第2熱塑性合成樹(shù)脂膜(低Mp 樹(shù)脂膜)可以為：由作為以往容器材料而周知的樹(shù)脂材料形成的膜。例如，可通過(guò)從由聚乙 烯、聚丙烯等拉伸和非拉伸聚烯烴，聚酯，尼龍、玻璃紙、維尼綸等熱塑性合成樹(shù)脂形成的膜 中適宜選擇來(lái)使用。但是，由本發(fā)明的上述容器材料制造容器的情況下，按照上述低Mp樹(shù)脂 膜構(gòu)成容器主體部的外壁面的方式，使用上述容器材料。因此，上述低Mp樹(shù)脂膜的熔點(diǎn)必須 低于形成容器主體部的內(nèi)壁面的上述高M(jìn)p樹(shù)脂膜的熔點(diǎn)。例如，如前面的在現(xiàn)有技術(shù)中說(shuō) 明的那樣，可將具有約130°C~135°C的熔點(diǎn)的高熔點(diǎn)聚乙烯膜用作第1熱塑性合成樹(shù)脂膜。 另外，可將具有約l〇5°C~110°C的熔點(diǎn)的低熔點(diǎn)聚乙烯膜用作上述低Mp樹(shù)脂膜。
[0127] 但是，能夠在本發(fā)明中使用的各種熱塑性合成樹(shù)脂膜不限于熔點(diǎn)不同的聚乙烯膜 的組合，可適宜選擇由其它的樹(shù)脂材料形成的膜來(lái)使用。在本發(fā)明中，就高M(jìn)p樹(shù)脂膜而言， 在低Mp樹(shù)脂膜通過(guò)加熱處理而發(fā)泡時(shí)不熔融或軟化即可。即，高熔點(diǎn)和低熔點(diǎn)這樣的記載 是以相對(duì)的觀點(diǎn)考慮而記載的，各種樹(shù)脂膜不受限于具體的熔點(diǎn)。但是，通常，為了在容納 杯裝方便面等食品的隔熱性發(fā)泡紙制容器中注入熱水，用作低Mp樹(shù)脂膜的樹(shù)脂膜的熔點(diǎn)必 須為100°C以上。
[0128] 例如，分別由聚乙烯膜構(gòu)成容器的主體部?jī)?nèi)壁面和主體部外壁面的情況下，原紙 的一面(容器的內(nèi)壁面)必須層壓中密度或高密度聚乙烯膜，另一表面(容器的外壁面)必須 層壓低密度聚乙烯膜。層壓于原紙的各膜的厚度，沒(méi)有特別限定。但是，構(gòu)成容器主體部的 外壁面的低Mp樹(shù)脂膜的厚度，在將膜發(fā)泡了的情況下，由于發(fā)泡后的膜層作為隔熱層而起 作用，因而優(yōu)選適宜設(shè)定為充分的厚度。
[0129] 例如，由低密度聚乙烯膜構(gòu)成容器主體部的外壁面的情況下，層壓于原紙的膜的 厚度可以為25~80μπι。另一方面，由中密度或高密度聚乙烯膜構(gòu)成容器主體部的內(nèi)壁面的 情況下，層壓于原紙的膜的厚度沒(méi)有特別限定。但是，在制成隔熱性發(fā)泡紙制容器的情況 下，優(yōu)選適宜設(shè)定膜的厚度以確保內(nèi)容物的耐浸透性。就層壓于原紙的膜的厚度而言，由于 因所使用的膜的樹(shù)脂材料不同而不同，因此優(yōu)選本領(lǐng)域技術(shù)人員考慮樹(shù)脂材料的特性來(lái)恰 當(dāng)設(shè)定。
[0130] 如上述那樣構(gòu)成的紙制容器材料中的印刷層，通過(guò)使用本發(fā)明的亮度油墨組合 物，在構(gòu)成容器的外壁面的低Mp樹(shù)脂膜上實(shí)施表面印刷凹版印刷從而形成。印刷層的結(jié)構(gòu) 沒(méi)有特別限定，只要適用周知的技術(shù)即可。圖1為，表示紙制容器材料的一個(gè)實(shí)施方式的示 意性截面圖。在圖1所示的實(shí)施方式中，就印刷層40而言，在低Mp樹(shù)脂膜30上，包含由本發(fā)明 的亮度油墨組合物形成的裝飾花樣等印刷圖案42。
[0131] 以往，在低Mp樹(shù)脂膜上使用著色油墨形成了圖1所示那樣的印刷層的情況下，存在 印刷層阻礙低Mp樹(shù)脂膜的發(fā)泡，發(fā)泡后的膜的厚度不會(huì)變?yōu)榫鶆蚨矣∷⒉堪枷荩a(chǎn)生與 非印刷部的顯著高低差的傾向。但是，根據(jù)本發(fā)明，可有效抑制在低Mp樹(shù)脂膜發(fā)泡后的印刷 面上產(chǎn)生凹陷。圖2為表示通過(guò)將圖1所示的本發(fā)明的紙制容器材料加熱處理而發(fā)泡后的狀 態(tài)的示意性截面圖。如圖2所示，根據(jù)本發(fā)明，由于印刷層的發(fā)泡追隨性優(yōu)異，因此通過(guò)加熱 處理而發(fā)泡后的低Mp樹(shù)脂膜（隔熱層30'）的厚度變?yōu)榫鶆?。由此，就印刷?0的表面而言， 與非印刷部的膜的發(fā)泡面變得均勻，可抑制凹凸的形成。
[0132] 圖3為表示本發(fā)明的紙制容器材料的別的實(shí)施方式的示意性截面圖。圖3所示的紙 制容器材料的印刷層40由形成于低Mp樹(shù)脂膜30上的底層44和形成于該底層44上的印刷圖 案42構(gòu)成。像這樣的印刷層的形成可以通過(guò)首先在上述膜30的整面印刷白油墨之后，將亮 度油墨進(jìn)行圖案印刷來(lái)實(shí)施。就具有這樣的結(jié)構(gòu)的紙制容器材料而言，在通過(guò)使用以往的 亮度油墨形成印刷圖案的情況下，即使設(shè)置有白油墨的底層，亮度油墨的印刷部也依然凹 陷，容易在印刷面形成高低差。但是，根據(jù)本發(fā)明，通過(guò)使用特定的亮度油墨形成印刷層的 印刷圖案，從而該油墨覆膜不會(huì)較大地阻礙上述低Mp樹(shù)脂膜的發(fā)泡。因此，通過(guò)上述低Mp樹(shù) 脂膜在加熱處理的作用下發(fā)泡而形成的隔熱層變?yōu)榫鶆虻暮穸?，可容易獲得凹凸少的印刷 面。
[0133] 圖4為，表示本發(fā)明的紙制容器材料的別的實(shí)施方式的示意性截面圖。圖4所示的 紙制容器材料的印刷層由形成于膜30上的底層44、以及包含形成于該底層44上的第1印刷 部42a和第2印刷部42b的圖案42構(gòu)成。這樣的印刷層的形成為，最初，作為底層44,在第1層 在上述膜的整面印刷白油墨。接著，通過(guò)將第2層的白油墨進(jìn)行圖案印刷而形成第1印刷部 42a，進(jìn)一步在第2層的由白油墨形成的第1印刷部42a以外的非印刷區(qū)域印刷亮度油墨，從 而形成第2印刷部42b。如此地，可形成出在底層44上形成有包含第1印刷部42a和第2印刷部 42b的印刷圖案42的2層結(jié)構(gòu)(例如，白油墨/白油墨和白油墨/亮度油墨)的印刷層。形成第2 層的第1和第2印刷圖案的白油墨和亮度油墨的印刷順序沒(méi)有特別限定。
[0134] 對(duì)于具有圖4所示那樣的結(jié)構(gòu)的本發(fā)明的紙制容器材料而言，與圖3相關(guān)聯(lián)并如前 面說(shuō)明的那樣，不僅容易獲得凹凸少的印刷面，而且由于形成于低Mp樹(shù)脂膜上的印刷層的 厚度變?yōu)橄嗤?，因此即使在上述低Mp樹(shù)脂膜由加熱處理而發(fā)泡后也更容易獲得凹凸少的印 刷面，從這一方面考慮是優(yōu)選的。
[0135] 在本發(fā)明中，在形成圖3和圖4所示那樣的重疊印刷的印刷層的情況下，為了形成 底層等而使用的白油墨，沒(méi)有特別限定。但是，白油墨優(yōu)選具有較大地阻礙上述低Mp樹(shù)脂膜 的發(fā)泡的組成。在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，白油墨包含粘合劑樹(shù)脂、白色顏料和溶劑。從 隱蔽性和耐光性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選使用二氧化鈦?zhàn)鳛榘咨伭?。另外，就粘合劑?shù)脂和溶劑 而言，可選自前面作為本發(fā)明的亮度油墨組合物的結(jié)構(gòu)成分而例示的粘合劑樹(shù)脂和溶劑。 在本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方式中，作為白油墨中的粘合劑樹(shù)脂，優(yōu)選合用聚氨酯樹(shù)脂和乙烯系 共聚物，聚氨酯樹(shù)脂中更優(yōu)選使用聚氨酯脲樹(shù)脂。聚氨酯樹(shù)脂/乙烯系共聚物的混合比（固 形物），沒(méi)有特別限定，但是作為優(yōu)選的一個(gè)實(shí)施方式，列舉出90/10的混合比。白油墨中的 粘合劑樹(shù)脂的含量(固形物），以油墨的總重量為基準(zhǔn)，優(yōu)選為30重量％以下。
[0136] 在本發(fā)明中用于形成印刷層的油墨組合物的印刷沒(méi)有特別限定，只要適用周知的 技術(shù)即可。例如，為了形成底層而在上述膜的整面印刷白油墨等的情況下，也可使用棒式涂 布機(jī)(bar coater)、輯涂機(jī)、逆轉(zhuǎn)輯涂機(jī)等涂布機(jī)。
[0137] (隔熱性發(fā)泡紙制容器）
[0138] 本發(fā)明的隔熱性發(fā)泡紙制容器的特征在于，由容器主體部件和底板部件構(gòu)成，容 器主體部件由本發(fā)明的紙制容器材料形成。更具體而言，如圖5所示，本發(fā)明的隔熱性發(fā)泡 紙制容器具有由本發(fā)明的紙制容器材料形成的容器主體50,按照上述紙制容器材料中的高 Mp樹(shù)脂膜形成容器的內(nèi)壁面50a、上述低Mp樹(shù)脂膜上的印刷層形成容器的外壁面50b的方式 與底板60組合而成型為容器，加熱處理上述容器而使上述低Mp樹(shù)脂膜發(fā)泡從而獲得。
[0139] 本發(fā)明的隔熱性發(fā)泡紙制容器的成型加工可適用眾所周之的技術(shù)來(lái)實(shí)施。例如， 使用常用的容器制造裝置，將首先按照模具將本發(fā)明的絕熱性發(fā)泡紙制容器材料打造成規(guī) 定形狀而得到的容器主體部件、與同樣地將底板材料打造成規(guī)定形狀而得到的底板部件， 裝配成容器的形狀，進(jìn)行成型。由容器制造裝置進(jìn)行的容器的裝配成型，按照容器主體部件 的上述高M(jìn)p樹(shù)脂膜形成內(nèi)壁面，上述低Mp樹(shù)脂膜形成外壁面，進(jìn)一步底板部件的層壓面成 為內(nèi)側(cè)的方式來(lái)實(shí)施。在如此地由容器制造裝置裝配成型容器后，通過(guò)進(jìn)行加熱處理，從而 使低Mp樹(shù)脂膜發(fā)泡，形成隔熱層，得到隔熱性發(fā)泡紙容器。
[0140] 用于形成隔熱層的加熱處理中的加熱溫度、加熱時(shí)間，依賴于所使用的原紙、熱塑 性合成樹(shù)脂膜的特性而變化。本領(lǐng)域技術(shù)人員可適宜決定對(duì)所使用的膜的最適的加熱溫度 和加熱時(shí)間的組合條件。不特別地限定，但一般而言，在容器的成型工序中實(shí)施的加熱處 理，加熱溫度為約l〇〇°C~約200°C，加熱時(shí)間為約20秒~約10分鐘。使用低密度聚乙烯(厚 度70μπι)的情況下，優(yōu)選加熱溫度為100 °C~130 °C，加熱時(shí)間約為5分鐘~6分鐘。作為加熱 手段，可使用熱風(fēng)、電熱、電子射線等任意的手段。如果在具備有由輸送機(jī)的搬運(yùn)手段的通 道內(nèi)通過(guò)熱風(fēng)或電熱等來(lái)加熱，那么就可便宜地生產(chǎn)出大量的隔熱性發(fā)泡紙杯。
[0141] 圖5為表示在容器的裝配成型之后通過(guò)實(shí)施加熱處理而得到的隔熱性發(fā)泡紙制容 器構(gòu)造的立體圖。圖中，參照符號(hào)50為容器主體，以及參照符號(hào)60為底板。圖6為將圖5所示 的隔熱性發(fā)泡紙制容器的容器主體的參照符號(hào)VI部分放大而顯示的示意性截面圖。容器主 體從容器的外壁面50b順次地，由印刷層40、由低Mp樹(shù)脂膜形成的隔熱層30'、原紙10以及形 成容器的內(nèi)壁面的高M(jìn)p樹(shù)脂膜20構(gòu)成。另外，圖6所示的容器的容器主體部件的層構(gòu)成對(duì)應(yīng) 于使圖3所示的紙制容器材料發(fā)泡的構(gòu)造。
[0142] 從圖6可知，圖5所示的形成容器表面的印刷層40,由設(shè)置于上述隔熱層30'整面的 由白油墨形成的底層44、以及在其上形成的包含亮度油墨的印刷圖案42構(gòu)成。如此，根據(jù)本 發(fā)明，由于形成容器主體的外壁面的印刷層40由發(fā)泡追隨性優(yōu)異的油墨組合物構(gòu)成，因此， 上述低Mp樹(shù)脂膜（圖3、參照符號(hào)30)上的印刷層（圖3、參照符號(hào)40)不阻礙膜的發(fā)泡，上述低 Mp樹(shù)脂膜通過(guò)加熱處理而形成均勻的隔熱層30'。另外，在上述低Mp樹(shù)脂膜的發(fā)泡中，印刷 層由于發(fā)泡追隨性優(yōu)異，因此可抑制在容器表面產(chǎn)生凹凸，且抑制油墨覆膜上產(chǎn)生裂縫。如 上所述，通過(guò)適用本發(fā)明的油墨組合物而構(gòu)成隔熱性發(fā)泡容器，從而可實(shí)現(xiàn)隔熱性優(yōu)異、光 滑的容器表面。
[0143] 實(shí)施例
[0144] 以下，通過(guò)實(shí)施例來(lái)更具體說(shuō)明本發(fā)明，但是本發(fā)明不受限于這些實(shí)施例。需要說(shuō) 明的是，只要沒(méi)有特別地預(yù)先說(shuō)明，那么在本實(shí)施例中"份"和"％"表示"重量份"和"重 量％ "。
[0145] (調(diào)制例1:聚氨酯樹(shù)脂清漆的調(diào)制）
[0146] 通過(guò)向具備有攪拌機(jī)、溫度計(jì)、回流冷凝器和氮?dú)鈱?dǎo)入管的四口燒瓶中加入數(shù)均 分子量2,000的聚丙二醇313份和異佛爾酮二異氰酸酯63份以及乙酸乙酯60份，在氮?dú)饬飨?在90°C反應(yīng)6小時(shí)，從而得到預(yù)聚物。接著，通過(guò)將該預(yù)聚物滴加于異佛爾酮二胺21份、乙酸 乙酯360份以及異丙醇180份的混合物，進(jìn)行鏈延長(zhǎng)，從而得到聚氨酯樹(shù)脂清漆(PU清漆）。該 聚氨酯樹(shù)脂清漆(PU清漆)為：固形物40 %、25°C時(shí)的粘度200mPaS、重均分子量9，000。分子 量的測(cè)定使用了具備有UV檢測(cè)器、折射儀的(Shodex DS-4,昭和電工株式會(huì)社制）。
[0147] (調(diào)制例2:氯乙烯-乙酸乙烯共聚物清漆的調(diào)制）
[0148] 通過(guò)將氯乙烯-乙酸乙烯共聚物（SOLBIN TA5R日信化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社制）25份混 合溶解于乙酸乙酯75份中，從而得到試驗(yàn)用的氯乙烯-乙酸乙烯共聚物清漆(PVC-PVAc清 漆)。
[0149] (實(shí)施例1)
[0150] 1.亮度油墨的調(diào)制
[0151]通過(guò)配合由調(diào)制例1獲得的聚氨酯樹(shù)脂清漆45份、由調(diào)制例2獲得的氯乙烯-乙酸 乙烯共聚物清漆(PVC-PVAc清漆)8份、非漂浮鋁糊（東洋鋁業(yè)株式會(huì)社制鋁糊1100TA，固形 物65%，粒徑12μπι)15份、以及未處理二氧化娃（富士Silysia化學(xué)株式會(huì)社(Fuji Silysia Chemical LTD.)制SYLYSIA 450粒徑5.2μπι)2.5份、由甲基環(huán)己烷：異丙醇：乙酸乙酯= 40: 40:20(重量比）形成的混合溶劑29.5份，然后利用均質(zhì)機(jī)攪拌20分鐘，從而得到亮度油墨。
[0152] 2.白油墨的調(diào)制
[0153] 通過(guò)配合由調(diào)制例1獲得的聚氨酯樹(shù)脂清漆12份、以及由調(diào)制例2獲得的氯乙烯-乙酸乙烯共聚物清漆(PVC-PVAc清漆）19.2份、氧化鈦(ΤΙTANIX JR800(TAYCA株式會(huì)社制） 40份、以及由甲基環(huán)己烷：異丙醇：乙酸乙酯= 40:40: 20(重量比）形成的混合溶劑28.8份， 然后利用砂磨機(jī)來(lái)分散混煉，從而得到基底用的白油墨。
[0154] 3.印刷層的形成
[0155] 分別使用前面所調(diào)制的白油墨和亮度油墨，利用凹版校正機(jī)，在預(yù)先在原紙的一 面層壓有高熔點(diǎn)聚乙烯膜(熔點(diǎn)133°C)、在原紙的另一表面層壓有低熔點(diǎn)聚乙烯膜(熔點(diǎn) 106°C)的紙制容器材料的上述低熔點(diǎn)膜上，形成了具有圖3所示那樣的印刷層的結(jié)構(gòu)的白 油墨/亮度油墨的重疊印刷印刷層。
[0156] 4.評(píng)價(jià)
[0157] 首先，關(guān)于形成了如上述那樣印刷層的紙制容器材料，通過(guò)下述評(píng)價(jià)方法評(píng)價(jià)了 印刷層的粘接性、耐熱性以及耐摩擦性。結(jié)果示于表1。
[0158](粘接性的評(píng)價(jià)）
[0159]在紙制容器材料的印刷面貼附Cellotape(注冊(cè)商標(biāo)），用手指壓貼5次之后，剝離 了膠帶。通過(guò)貼附有膠帶的面積與油墨覆膜從原紙(層壓層上）剝離了的面積的比較，評(píng)價(jià) 對(duì)于原紙的粘接性。
[0160] A:油墨覆膜完全沒(méi)有剝離。
[0161] B:油墨覆膜從原紙或白油墨組合物剝離的面積為膠帶粘接面積的20~50%。
[0162] C:油墨覆膜從原紙或白油墨組合物剝離的面積超過(guò)膠帶粘接面積的50%。
[0163] (耐熱性的評(píng)價(jià)）
[0164] 將切成與印刷物相同的大小的鋁箱與印刷面重疊，通過(guò)使用熱封試驗(yàn)機(jī)而以2kg/ cm2的壓力擠壓鋁箱1秒，由亮度油墨轉(zhuǎn)移到鋁箱的最低溫度來(lái)評(píng)價(jià)耐熱性。
[0165] A:最低溫度為160°C以上
[0166] B:最低溫度為140°C以上，不足160°C。
[0167] C:最低溫度不足140 °C。
[0168] (耐摩擦性）
[0169] 使用紡織品耐摩擦色牢度試驗(yàn)機(jī)，在亮度油墨的印刷面上施加2.5N/cm2的載荷， 用印書紙擦，通過(guò)除去印刷面的整體的20 %以上時(shí)的次數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)。
[0170] A: 100 次以上
[0171] B: 50次以上，不足100次
[0172] C:不足 50 次
[0173]接著，在120°C，將如上述那樣形成有印刷層的紙制容器材料加熱處理5分鐘，使上 述低熔點(diǎn)膜發(fā)泡之后，按照下述方法實(shí)施印刷層的發(fā)泡追隨性、發(fā)泡外觀的評(píng)價(jià)、以及感官 臭味試驗(yàn)。結(jié)果示于表2。
[0174] (發(fā)泡追隨性的評(píng)價(jià)）
[0175] 對(duì)于低熔點(diǎn)膜發(fā)泡后的印刷表面，用手指接觸白油墨印刷部與亮度油墨印刷部的 高低差，評(píng)價(jià)亮度油墨印刷部的凹陷程度。
[0176] A:幾乎感覺(jué)不到與白油墨印刷部的高低差。
[0177] B:微小地感覺(jué)到與白油墨印刷部的高低差。
[0178] C:明顯地感覺(jué)到與白油墨印刷部的高低差。
[0179] (發(fā)泡外觀的評(píng)價(jià)）
[0180] 通過(guò)目視觀察低熔點(diǎn)膜發(fā)泡后的亮度油墨印刷面的外觀狀態(tài)，根據(jù)裂縫部分占印 刷面整體的面積比例來(lái)評(píng)價(jià)油墨裂紋(裂縫)的產(chǎn)生的程度。
[0181] A:沒(méi)有產(chǎn)生油墨裂紋
[0182] B:產(chǎn)生油墨裂紋的整面積為印刷面的50%
[0183] C:產(chǎn)生油墨裂紋的整面積為印刷面的80%以上
[0184] (感官臭味試驗(yàn)）
[0185] 將低熔點(diǎn)膜發(fā)泡后的亮度油墨印刷物0.2m2加入三角燒瓶500ml內(nèi)，塞嚴(yán)，制作出 感官臭味樣品。在日光暴露下靜置10日之后，對(duì)燒瓶?jī)?nèi)的臭味進(jìn)行了感官評(píng)價(jià)。評(píng)價(jià)結(jié)果示 于表1。
[0186] A:沒(méi)有感覺(jué)到燒瓶?jī)?nèi)的臭味。
[0187] B:微小地感覺(jué)到燒瓶?jī)?nèi)的臭味。
[0188] C:較強(qiáng)感覺(jué)到燒瓶?jī)?nèi)的臭味。
[0189] (實(shí)施例2~19,比較例1~4)
[0190] 如表1~3所示那樣，配合各成分，按照與實(shí)施例1相同的攪拌方法和調(diào)制工序調(diào)制 了亮度油墨。接著，使用各種亮度油墨，按照與實(shí)施例1相同的方法，在紙制容器材料的低熔 點(diǎn)膜上形成印刷層。需要說(shuō)明的是，底層的形成是通過(guò)使用與實(shí)施例1中所使用的白油墨相 同的油墨而實(shí)施的。
[0191] 關(guān)于表1~3,實(shí)施例2~19和比較例1~4中所使用的亮度材料的詳細(xì)情況如下。
[0192] 漂浮鋁糊:六1切？（7少卜;/7°)181'!1(旭化成株式會(huì)社制，固形物80%，粒徑74111)
[0193] 非漂浮鋁糊：（東洋鋁業(yè)株式會(huì)社制，鋁糊1100TA，固形物65%，粒徑12μπι)
[0194] 薄錯(cuò)片:Metasheen ΚΜ100(東洋錯(cuò)業(yè)株式會(huì)社制，粒徑12μπι)
[0195] 珍珠顏料：Iriodin 120BS(默克日本株式會(huì)社制，粒徑5~25μπι)
[0196] 處理二氧化娃:Sylophobic 200(富士Silysia化學(xué)株式會(huì)社，粒徑3·9μηι)
[0197] 未處理二氧化硅：（富士Silysia化學(xué)株式會(huì)社制，SYLYSIA 450,粒徑5.2μπι)
[0198] 接著，與實(shí)施例1同樣地操作，使用具有由實(shí)施例2~19和比較例1~4制作的重疊 印刷印刷層的紙制容器材料，評(píng)價(jià)各印刷層的粘接性、耐熱性以及耐摩擦性。進(jìn)一步，與實(shí) 施例1同樣地操作，在120Γ將具有上述印刷層的紙制容器材料加熱處理5分鐘，使上述低熔 點(diǎn)膜發(fā)泡之后，實(shí)施了印刷層的發(fā)泡追隨性、發(fā)泡外觀的評(píng)價(jià)以及感官臭味試驗(yàn)。它們的評(píng) 價(jià)結(jié)果示于表1~3。
[0199] [表 1]

[0205]從表1~3明顯可知，包含鋁等亮度材料和二氧化硅的本發(fā)明的亮度油墨組合物， 由于油墨覆膜不較大地阻礙低Mp樹(shù)脂膜的發(fā)泡并追隨，且不產(chǎn)生油墨覆膜的裂紋(裂縫）， 因此很適合作為用于形成隔熱性發(fā)泡紙制容器的印刷層的油墨。另外，由于在低Mp樹(shù)脂膜 發(fā)泡后的印刷面，亮度油墨印刷部分與其它的印刷部分的高低差小，可獲得大致平滑的印 刷面，因此可提高容器的外觀設(shè)計(jì)性和美觀性。進(jìn)一步，由于亮度油墨印刷部分不較大地阻 礙低Mp樹(shù)脂膜的發(fā)泡，因此可通過(guò)發(fā)泡形成均勻的隔熱層，獲得優(yōu)異的耐熱性?？芍獙⒈景l(fā) 明的紙制容器材料用作容器主體部件，實(shí)際將容器成型加工后，可獲得同樣的結(jié)果。另外， 在比較例1~4中，在發(fā)泡外觀的評(píng)價(jià)方面獲得了優(yōu)異的結(jié)果。但是，在發(fā)泡追隨性的評(píng)價(jià)方 面，在印刷表面感覺(jué)到明顯的高低差，結(jié)果是發(fā)泡追隨性差。即，比較例1~4中的優(yōu)異的發(fā) 泡外觀的結(jié)果的原因應(yīng)該解釋為，油墨覆膜更大地阻礙著低熔點(diǎn)膜的發(fā)泡。
[0206]根據(jù)以上的說(shuō)明，顯然，只要不違反本發(fā)明的精神和范圍，可構(gòu)成廣泛不同的實(shí)施 方式，本發(fā)明除了在權(quán)利要求書中限定以外，不受其特定實(shí)施方式的制約。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種亮度油墨組合物，其為用于在具有原紙、被覆所述原紙的一面的第1熱塑性合成 樹(shù)脂膜和被覆所述原紙的另一面的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜的隔熱性發(fā)泡紙制容器材料的所 述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜表面上形成印刷層的亮度油墨組合物，所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜 具有比所述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、在加熱處理的作用下發(fā)泡從而形成隔熱層， 所述油墨組合物包含亮度材料、二氧化硅、粘合劑樹(shù)脂和溶劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的亮度油墨組合物，其中，所述亮度材料為選自鋁材料、珍珠顏 料、玻璃材料的1種或2種以上的材料。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的亮度油墨組合物，其中，以所述亮度油墨組合物的總重量 為基準(zhǔn)，所述亮度材料的固形物含量為2~30重量％。4. 根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的亮度油墨組合物，其中，所述鋁材料具有5~40μπι的粒徑， 且為由脂肪酸進(jìn)行表面處理后的非漂浮型的鋁糊。5. 根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的亮度油墨組合物，其中，所述二氧化硅具有2~20 Mi的粒徑，并且，以所述亮度油墨組合物的總重量為基準(zhǔn)，所述二氧化硅的含量為0.2~5重 量％。6. 根據(jù)權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的亮度油墨組合物，其中，所述粘合劑樹(shù)脂為含有 聚氨酯樹(shù)脂和乙烯系聚合物的成分，以固形物重量換算計(jì)，所述成分中的所述聚氨酯樹(shù)脂： 所述乙烯系聚合物的配合比為95:5~5:95。7. 根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的亮度油墨組合物，其特征在于，進(jìn)一步含有著色 劑。8. -種隔熱性發(fā)泡紙制容器材料，其包含原紙、被覆所述原紙的一面的第1熱塑性合成 樹(shù)脂膜、被覆所述原紙的另一面的第2熱塑性合成樹(shù)脂膜以及設(shè)置于所述第2熱塑性合成樹(shù) 脂膜表面的至少一部分上的印刷層，所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜具有比所述第1熱塑性合成 樹(shù)脂膜低的熔點(diǎn)、在加熱處理的作用下發(fā)泡從而形成隔熱層， 所述印刷層包含由權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的亮度油墨組合物形成的至少一個(gè)印 刷圖案。9. 一種隔熱性發(fā)泡紙制容器，其如下獲得： 按照所述第1熱塑性合成樹(shù)脂膜形成內(nèi)壁面，所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜形成外壁面的 方式，將由權(quán)利要求8所述的隔熱性發(fā)泡紙制容器材料形成的容器主體部件與底板部件組 合而成型為容器，加熱處理所述容器，從而使所述第2熱塑性合成樹(shù)脂膜發(fā)泡。
【文檔編號(hào)】C09D11/03GK105949874SQ201610331456
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2009年3月30日
【發(fā)明人】松崎學(xué), 塚脅博, 平田光明, 杉浦伸彌, 川島大幸
【申請(qǐng)人】日清食品控股株式會(huì)社, 東洋油墨制造株式會(huì)社