一種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括：二苯基甲烷二異氰酸酯25?35份，聚酯二醇15?20份，聚己內(nèi)酯二醇5?15份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒5?15份，糊化淀粉40?60份，蓖麻油酸1?5份，沒(méi)食子酸丙酯0.2?1份，檸檬酸0.5?1.2份，二丁基羥基苯甲醚1?2份，大豆蛋白質(zhì)5?15份，牛皮膠5?15份，魚膠1?6份，偶聯(lián)劑KH550 1?2份，十二烷基磺酸鈉1?2份，水20?40份。本發(fā)明防腐、耐老化性好，韌性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異。
【專利說(shuō)明】
一種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明涉及膠黏劑技術(shù)領(lǐng)域，尤其涉及一種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑。
【背景技術(shù)】
[0002]水性膠黏劑是以水為分散介質(zhì)，無(wú)嗅、無(wú)污染，是環(huán)境友好膠黏劑。但是隨著石油等不可再生資源的枯竭，原油價(jià)格持續(xù)上漲，合成聚氨酯的生產(chǎn)成本日益增高。同時(shí)水性聚氨酯還存在內(nèi)聚能低于極性基材，粘附力不強(qiáng)等問(wèn)題。而淀粉富含極性基團(tuán)，其分子結(jié)構(gòu)與竹、木材中的纖維素結(jié)構(gòu)極為相似，因此和木材、紙張等有著很強(qiáng)的粘附力，并且淀粉為綠色可再生資源，價(jià)格低廉。但防腐、耐老化性較差，韌性差，熱穩(wěn)定性不好，亟待解決。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003]—種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，制品防腐、耐老化性好，韌性、熱穩(wěn)定性優(yōu)異。
[0004]本發(fā)明提出的一種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯25-35份，聚酯二醇15-20份，聚己內(nèi)酯二醇5-15份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒5-15份，糊化淀粉40-60份，蓖麻油酸1-5份，沒(méi)食子酸丙酯0.2-1份，檸檬酸0.5-1.2份，二丁基羥基苯甲醚1-2份，大豆蛋白質(zhì)5-15份，牛皮膠5-15份，魚膠1-6份，偶聯(lián)劑KH550 1-2份，十二烷基磺酸鈉1-2份，水20-40份。
[0005]優(yōu)選地，改性乳清蛋白復(fù)合微粒采用如下工藝制備:按重量份將5-15份乳清蛋白、40-60份呈中性的磷酸鹽緩沖液室溫混合攪拌4-5h，冷卻至1-2°C靜置15-25h，升溫至65-750C水浴攪拌20-30min，以10-20 °C/min的速度降溫至室溫，調(diào)節(jié)體系pH至7.2-7.4，加入
0.002-0.006份轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶在40-46 V水浴震蕩l_2h，滅活，調(diào)節(jié)體系pH至中性，攪拌狀態(tài)下加入10-16份改性竹炭、0.5-3份高嶺土、2-6份納米二氧化硅，加入完全后繼續(xù)攪拌15-25min，室溫靜置10_20h，得到改性乳清蛋白復(fù)合微粒。
[0006]優(yōu)選地，改性竹炭采用如下工藝制備:按配比將10-20份竹炭粉碎，加入去離子水?dāng)嚢?-3天，過(guò)濾，干燥，得到第一預(yù)制料;將0.5-1.5份鈦酸丁酯、5-12份無(wú)水乙醇混合攪拌15-25min，加入10-25份去離子水、1-2份0.5-1.2mol/L鹽酸、0.1-0.6份六亞甲基四胺、0.2-
0.5份檸檬酸絡(luò)合硝酸銀、1-5份聚己內(nèi)酯二醇混合攪拌20-40min，加入第一預(yù)制料混合真空攪拌20-50min，真空度為0.2-0.35Pa，過(guò)濾，高溫活化，干燥，得到改性竹炭。
[0007 ]優(yōu)選地，改性乳清蛋白復(fù)合微粒、大豆蛋白質(zhì)的重量比為11 -13:8-12。
[0008]優(yōu)選地，偶聯(lián)劑KH550、十二烷基磺酸鈉的重量比為1.4-1.6:1.5-1.8。
[0009]優(yōu)選地，二苯基甲烷二異氰酸酯、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、改性乳清蛋白復(fù)合微粒的重量比為 26-30:16-18:8-12:11-13。
[0010]優(yōu)選地，二苯基甲烷二異氰酸酯、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、糊化淀粉的重量比為26-30:16-18:8-12:50-54。
[0011]優(yōu)選地，大豆蛋白質(zhì)、牛皮膠、魚膠的重量比為8-12:11-13:2-4。
[0012]優(yōu)選地，改性乳清蛋白復(fù)合微粒、沒(méi)食子酸丙酯、檸檬酸、二丁基羥基苯甲醚的重量比為 11-13:0.5-0.8:0.8-1:1.4-1.8。
[0013]優(yōu)選地，所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯26-30份，聚酯二醇16-18份，聚己內(nèi)酯二醇8-12份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒11-13份，糊化淀粉50-54份，蓖麻油酸2-3.5份，沒(méi)食子酸丙酯0.5-0.8份，檸檬酸0.8_1份，二丁基羥基苯甲醚1.4-1.8份，大豆蛋白質(zhì)8-12份，牛皮膠11-13份，魚膠2-4份，偶聯(lián)劑KH550 1.4-1.6份，十二烷基磺酸鈉1.5-1.8份，水30-34份。
[0014]本發(fā)明中，聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇與二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)后再與糊化淀粉交聯(lián)，通過(guò)合理控制上述組分配比，制品黏度好，耐水性能優(yōu)異，適于室外高濕條件下使用，另外聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)后生成的氨基、羧基與醛基活性基團(tuán)，可與改性乳清蛋白復(fù)合微粒結(jié)合，結(jié)合力強(qiáng)，熱穩(wěn)定好，且防水性能進(jìn)一步增強(qiáng)，進(jìn)一步與十二烷基磺酸鈉、偶聯(lián)劑KH550作用，組分間相互間結(jié)合強(qiáng)度進(jìn)一步增強(qiáng)，膠合強(qiáng)度極高;在改性乳清蛋白復(fù)合微粒中，乳清蛋白預(yù)處理后作為納米級(jí)微粒載體，與加入的改性竹炭、高嶺土、納米二氧化硅相容性極好，粒徑分布可控，成本低，在制品中的分散度極好，穩(wěn)定性極高，且環(huán)保，廢棄后易降解，不污染環(huán)境，其中的轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶可催化蛋白質(zhì)上的氨基與羥酰胺基結(jié)合，熱穩(wěn)定性好，進(jìn)一步與制品中大豆蛋白質(zhì)配合作用，環(huán)保，韌性進(jìn)一步增強(qiáng)，而改性乳清蛋白復(fù)合微粒中的改性竹炭以鈦酸丁酯、無(wú)水乙醇、鹽酸為主料，六亞甲基四胺為氮源，在檸檬酸絡(luò)合硝酸銀的作用下，氮元素與銀離子共摻雜與第一預(yù)制料真空狀態(tài)下結(jié)合，高溫活化后，可有效改變第一預(yù)制料孔徑尺寸與內(nèi)部結(jié)構(gòu)，殺菌抑菌效果極好，比表面積極大，且吸附性能極為優(yōu)異，與檸檬酸、沒(méi)食子酸丙酯、二丁基羥基苯甲醚協(xié)同作用，結(jié)合力強(qiáng)，協(xié)同防腐效果極好，而大豆蛋白質(zhì)具有良好的生物活性和生物可降解性，高濕條件下不易脫膠與斷裂，與牛皮膠、魚膠作用可克服大豆蛋白質(zhì)粘合強(qiáng)度低和耐水性差的缺點(diǎn)，且穩(wěn)定性好，耐老化性能好，易于儲(chǔ)存。
【具體實(shí)施方式】
[0015]下面，通過(guò)具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明的技術(shù)方案進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0016]實(shí)施例1
[0017]—種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯25份，聚酯二醇20份，聚己內(nèi)酯二醇5份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒15份，糊化淀粉40份，蓖麻油酸5份，沒(méi)食子酸丙酯0.2份，梓檬酸1.2份，二丁基羥基苯甲醚I份，大豆蛋白質(zhì)15份，牛皮膠5份，魚膠6份，偶聯(lián)劑KH550 I份，十二烷基磺酸鈉2份，水20份。
[0018]實(shí)施例2
[0019]—種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯35份，聚酯二醇15份，聚己內(nèi)酯二醇15份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒5份，糊化淀粉60份，蓖麻油酸I份，沒(méi)食子酸丙酯I份，檸檬酸0.5份，二丁基羥基苯甲醚2份，大豆蛋白質(zhì)5份，牛皮膠15份，魚膠I份，偶聯(lián)劑KH550 2份，十二烷基磺酸鈉I份，水40份。
[0020]實(shí)施例3
[0021]—種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯30份，聚酯二醇16份，聚己內(nèi)酯二醇12份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒11份，糊化淀粉54份，蓖麻油酸2份，沒(méi)食子酸丙酯0.8份，檸檬酸0.8份，二丁基羥基苯甲醚1.8份，大豆蛋白質(zhì)8份，牛皮膠13份，魚膠2份，偶聯(lián)劑1?550 1.6份，十二烷基磺酸鈉1.5份，水34份。
[0022]改性乳清蛋白復(fù)合微粒采用如下工藝制備:按重量份將5份乳清蛋白、60份呈中性的磷酸鹽緩沖液室溫混合攪拌4h，冷卻至2°C靜置15h，升溫至75°C水浴攪拌20min，以20°C/min的速度降溫至室溫，調(diào)節(jié)體系pH至7.2，加入0.006份轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶在40 V水浴震蕩2h，滅活，調(diào)節(jié)體系pH至中性，攪拌狀態(tài)下加入10份改性竹炭、3份高嶺土、2份納米二氧化硅，加入完全后繼續(xù)攪拌25min，室溫靜置1h，得到改性乳清蛋白復(fù)合微粒。
[0023]改性竹炭采用如下工藝制備:按配比將20份竹炭粉碎，加入去離子水?dāng)嚢鐸天，過(guò)濾，干燥，得到第一預(yù)制料;將1.5份鈦酸丁酯、5份無(wú)水乙醇混合攪拌25min，加入10份去離子水、2份0.5mol/L鹽酸、0.6份六亞甲基四胺、0.2份檸檬酸絡(luò)合硝酸銀、5份聚己內(nèi)酯二醇混合攪拌20min，加入第一預(yù)制料混合真空攪拌50min，真空度為0.2Pa，過(guò)濾，高溫活化，干燥，得到改性竹炭。
[0024]實(shí)施例4
[0025]—種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯26份，聚酯二醇18份，聚己內(nèi)酯二醇8份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒13份，糊化淀粉50份，蓖麻油酸3.5份，沒(méi)食子酸丙酯0.5份，梓檬酸I份，二丁基羥基苯甲醚1.4份，大豆蛋白質(zhì)12份，牛皮膠11份，魚膠4份，偶聯(lián)劑KH550 1.4份，十二烷基磺酸鈉1.8份，水30份。
[0026]改性乳清蛋白復(fù)合微粒采用如下工藝制備:按重量份將15份乳清蛋白、40份呈中性的磷酸鹽緩沖液室溫混合攪拌5h，冷卻至1°C靜置25h，升溫至65°C水浴攪拌30min，以100C/min的速度降溫至室溫，調(diào)節(jié)體系pH至7.4，加入0.002份轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶在46 V水浴震蕩Ih，滅活，調(diào)節(jié)體系pH至中性，攪拌狀態(tài)下加入16份改性竹炭、0.5份高嶺土、6份納米二氧化硅，加入完全后繼續(xù)攪拌15min，室溫靜置20h，得到改性乳清蛋白復(fù)合微粒。
[0027]改性竹炭采用如下工藝制備:按配比將10份竹炭粉碎，加入去離子水?dāng)嚢?天，過(guò)濾，干燥，得到第一預(yù)制料;將0.5份鈦酸丁酯、12份無(wú)水乙醇混合攪拌15min，加入25份去離子水、I份1.2mol/L鹽酸、0.1份六亞甲基四胺、0.5份檸檬酸絡(luò)合硝酸銀、I份聚己內(nèi)酯二醇混合攪拌40min，加入第一預(yù)制料混合真空攪拌20min，真空度為0.35Pa，過(guò)濾，高溫活化，干燥，得到改性竹炭。
[0028]實(shí)施例5
[0029]—種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯28份，聚酯二醇17份，聚己內(nèi)酯二醇10份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒12份，糊化淀粉52份，蓖麻油酸2.6份，沒(méi)食子酸丙酯0.6份，梓檬酸0.9份，二丁基羥基苯甲醚1.6份，大豆蛋白質(zhì)10份，牛皮膠12份，魚膠3份，偶聯(lián)劑KH550 1.5份，十二烷基磺酸鈉1.6份，水32份。
[0030]改性乳清蛋白復(fù)合微粒采用如下工藝制備:按重量份將12份乳清蛋白、52份呈中性的磷酸鹽緩沖液室溫混合攪拌4.5h，冷卻至1.5°C靜置21h，升溫至68°C水浴攪拌25min，以14°C/min的速度降溫至室溫，調(diào)節(jié)體系pH至7.3，加入0.0045份轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶在43 °C水浴震蕩1.5h，滅活，調(diào)節(jié)體系pH至中性，攪拌狀態(tài)下加入14份改性竹炭、2.2份高嶺土、4份納米二氧化硅，加入完全后繼續(xù)攪拌2 Imin，室溫靜置15h，得到改性乳清蛋白復(fù)合微粒。
[0031]改性竹炭采用如下工藝制備:按配比將16份竹炭粉碎，加入去離子水?dāng)嚢?天，過(guò)濾，干燥，得到第一預(yù)制料;將1.2份鈦酸丁酯、8份無(wú)水乙醇混合攪拌21min，加入22份去離子水、1.5份0.85mol/L鹽酸、0.4份六亞甲基四胺、0.36份檸檬酸絡(luò)合硝酸銀、3份聚己內(nèi)酯二醇混合攪拌36min，加入第一預(yù)制料混合真空攪拌32min，真空度為0.26Pa，過(guò)濾，高溫活化，干燥，得到改性竹炭。
[0032]以上所述，僅為本發(fā)明較佳的【具體實(shí)施方式】，但本發(fā)明的保護(hù)范圍并不局限于此，任何熟悉本技術(shù)領(lǐng)域的技術(shù)人員在本發(fā)明揭露的技術(shù)范圍內(nèi)，根據(jù)本發(fā)明的技術(shù)方案及其發(fā)明構(gòu)思加以等同替換或改變，都應(yīng)涵蓋在本發(fā)明的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯25-35份，聚酯二醇15-20份，聚己內(nèi)酯二醇5-15份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒5-15份，糊化淀粉40-60份，蓖麻油酸1-5份，沒(méi)食子酸丙酯0.2-1份，檸檬酸0.5-1.2份，二丁基羥基苯甲醚1-2份，大豆蛋白質(zhì)5-15份，牛皮膠5-15份，魚膠1-6份，偶聯(lián)劑KH550 1-2份，十二烷基磺酸鈉1-2份，水20-40份。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，改性乳清蛋白復(fù)合微粒采用如下工藝制備:按重量份將5-15份乳清蛋白、40-60份呈中性的磷酸鹽緩沖液室溫混合攪拌4_5h，冷卻至1-2°C靜置15-25h，升溫至65-75°C水浴攪拌20-30min，以10-20°C/min的速度降溫至室溫，調(diào)節(jié)體系pH至7.2-7.4，加入0.002-0.006份轉(zhuǎn)谷氨酰胺酶在40-46 0C水浴震蕩l_2h，滅活，調(diào)節(jié)體系pH至中性，攪拌狀態(tài)下加入10-16份改性竹炭、0.5-3份高嶺土、2-6份納米二氧化硅，加入完全后繼續(xù)攪拌15-2511^11，室溫靜置10-2011，得到改性乳清蛋白復(fù)合微粒。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，改性竹炭采用如下工藝制備:按配比將10-20份竹炭粉碎，加入去離子水?dāng)嚢?-3天，過(guò)濾，干燥，得到第一預(yù)制料;將0.5-1.5份鈦酸丁酯、5-12份無(wú)水乙醇混合攪拌15-25min，加入10-25份去離子水、1-2份0.5-1.2mol/L鹽酸、0.1-0.6份六亞甲基四胺、0.2-0.5份檸檬酸絡(luò)合硝酸銀、1-5份聚己內(nèi)酯二醇混合攪拌20-40111；[11，加入第一預(yù)制料混合真空攪拌20-501]1；[11，真空度為0.2-0.35Pa，過(guò)濾，高溫活化，干燥，得到改性竹炭。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，改性乳清蛋白復(fù)合微粒、大豆蛋白質(zhì)的重量比為11-13:8-12。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，偶聯(lián)劑KH550、十二烷基磺酸鈉的重量比為1.4-1.6:1.5-1.8。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，二苯基甲烷二異氰酸酯、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、改性乳清蛋白復(fù)合微粒的重量比為26-30:16-18:8-12:11-13。7.根據(jù)權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，二苯基甲烷二異氰酸酯、聚酯二醇、聚己內(nèi)酯二醇、糊化淀粉的重量比為26-30:16-18:8-12:50-54。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，大豆蛋白質(zhì)、牛皮膠、魚膠的重量比為8-12:11-13:2-4。9.根據(jù)權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，改性乳清蛋白復(fù)合微粒、沒(méi)食子酸丙酯、檸檬酸、二丁基羥基苯甲醚的重量比為11-13:0.5-0.8:0.8-1:1.4-1.8ο10.根據(jù)權(quán)利要求1-9任一項(xiàng)所述的具有優(yōu)異韌性與熱穩(wěn)定性的紙板膠黏劑，其特征在于，其原料按重量份包括:二苯基甲烷二異氰酸酯26-30份，聚酯二醇16-18份，聚己內(nèi)酯二醇8-12份，改性乳清蛋白復(fù)合微粒11-13份，糊化淀粉50-54份，蓖麻油酸2_3.5份，沒(méi)食子酸丙酯0.5-0.8份，檸檬酸0.8-1份，二丁基羥基苯甲醚1.4-1.8份，大豆蛋白質(zhì)8_12份，牛皮膠11-13份，魚膠2-4份，偶聯(lián)劑ΚΗ5501.4-1.6份，十二烷基磺酸鈉1.5-1.8份，水30-34份。
【文檔編號(hào)】C09J175/06GK105950058SQ201610369674
【公開(kāi)日】2016年9月21日
【申請(qǐng)日】2016年5月25日
【發(fā)明人】唐述振
【申請(qǐng)人】合肥東彩印刷科技有限公司