在有機(jī)聚合物基底上偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷用的油墨組合物的制作方法
【專利摘要】一種在室溫下呈液態(tài)的用于偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷的油墨組合物，包括：a)溶劑，所述溶劑包括一種或多種有機(jī)溶劑化合物和可選的水，或者優(yōu)選由一種或多種有機(jī)溶劑化合物和可選的水組成；b)粘合劑，所述粘合劑包括由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制備的至少一種聚酯樹脂；c)可選的，一種或多種染料和/或顏料。一種通過將這種油墨組合物噴射到基底、載體或物體的表面來標(biāo)記基底、載體或物體的方法。一種基底、載體或物體，該基底、載體或物體設(shè)置有通過將這種油墨組合物干燥和/或吸收到該基底、載體或物體中而獲得的標(biāo)記，該基底、載體或物體尤其是由聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)制成的瓶子、燒瓶、托盤、塞子、纜線或管道。
【專利說明】
在有機(jī)聚合物基底上偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷用的油墨組合物
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及一種油墨組合物，其性質(zhì)特別適合于用噴液進(jìn)行標(biāo)記或印刷，最特別 適合于用偏轉(zhuǎn)的連續(xù)噴墨進(jìn)行標(biāo)記。
[0002] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物可被用于標(biāo)記任何種類的基底、載體和物體。
[0003] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物特別適合于標(biāo)記基底、載體和物體，所述基底、載體和物 體由有機(jī)聚合物制成，特別是由熱塑性聚合物（"塑料材料"）制成，所述有機(jī)聚合物諸如為 聚烯烴，例如聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP)，或者進(jìn)一步的聚（對(duì)苯二甲酸乙二酯）（PET)。根據(jù) 本發(fā)明的油墨組合物最特別適合于標(biāo)記由有機(jī)聚合物制成，特別是由聚烯烴(諸如聚乙烯 或聚丙烯)制成的瓶子、包裝物或托盤。
[0004] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的例如白色或淺色的不透明變體也適用于標(biāo)記黑色或 深色的基底，例如用于標(biāo)記黑色或深色的管道和纜線。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物能夠獲得尤其耐摩擦且耐通用溶劑(諸如乙醇)并且耐 膠粘(即，成功地經(jīng)受用膠帶進(jìn)行的脫離測(cè)試)的標(biāo)記。
【背景技術(shù)】
[0006] 噴墨印刷是一種眾所周知的技術(shù)，以高速將隨意可變的信息(例如條形碼，最佳使 用日期等)印刷、標(biāo)記或者裝飾到任何類型的物體(甚至非平面的載體)上，而不使這些物體 接觸印刷裝置。
[0007] 噴墨印刷技術(shù)被劃分成兩大類型，即，所謂的"按需滴注"技術(shù)或D0D(Drop on Demand)技術(shù)，和所謂的"連續(xù)噴墨"技術(shù)或ClJ(Continuous Ink Jet)技術(shù)。
[0008] 我們對(duì)連續(xù)噴墨技術(shù)更特別感興趣，更具體地對(duì)偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴射技術(shù)更特別感興 趣。
[0009] 偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨噴射由以下步驟組成：在壓力下將油墨送入含有壓電晶體的空腔 中，油墨通過孔口（噴嘴）以噴射方式從含有壓電晶體的空腔中逸出。
[00?0]在確定的頻率下振動(dòng)，壓電晶體引起在噴墨中的壓力擾動(dòng)，噴墨振湯并且逐漸分 解成球形液滴或微液滴。如果油墨是導(dǎo)電的，放置在噴射的路徑上的電極(噴射分解處)能 夠賦予這些液滴以靜電荷。由此帶電的液滴在電場(chǎng)中偏轉(zhuǎn)并實(shí)現(xiàn)印刷。不帶電的液滴(因此 不偏轉(zhuǎn))被回收到溝槽中，油墨被吸入溝槽，然后再循環(huán)到油墨回路中。
[0011] 這種類型的噴墨噴射確保以高運(yùn)行速度且能夠以隨意改變信息的方式對(duì)物體進(jìn) 行非接觸式標(biāo)記，這些物體不一定是平面的。
[0012] 該技術(shù)特別適合于標(biāo)記并識(shí)別(保質(zhì)期，序列號(hào)、批號(hào)、條碼號(hào)等)生產(chǎn)線上的工業(yè) 產(chǎn)品。
[0013] 適于通過偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴射技術(shù)進(jìn)行噴射、印刷的油墨組合物必須符合這種技術(shù)固有 的若干標(biāo)準(zhǔn)，尤其是關(guān)于粘度、電導(dǎo)率、清洗用溶劑中的溶解性、各成分的相容性、待標(biāo)記的 載體的適當(dāng)潤(rùn)濕等。
[0014] 用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴射技術(shù)印刷油墨組合物應(yīng)符合的特別重要的標(biāo)準(zhǔn)是由于以下事實(shí)： 一方面，在每條信息的印刷字符數(shù)很少時(shí)，油墨消耗很低;另一方面，噴射是連續(xù)的，并且油 墨在噴射之前可以再循環(huán)多次。結(jié)果，在吸入非偏轉(zhuǎn)液滴過程中，油墨與環(huán)境空氣接觸，油 墨可能導(dǎo)致吸收環(huán)境濕度或與空氣中的氧反應(yīng)，因而油墨可能改性。
[0015] 盡管在這種情況下，油墨將必須在貯存期間和在印刷機(jī)中循環(huán)期間保持其基本性 質(zhì)。
[0016] 最后，這些油墨應(yīng)迅速干燥，能夠通過噴嘴而不堵塞噴嘴，在噴射方向具有極大穩(wěn) 定性，同時(shí)能夠易于清潔印刷頭。
[0017]組成偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴射型噴墨的成分是有機(jī)產(chǎn)品或無機(jī)產(chǎn)品；這些產(chǎn)品是在或多或少 有揮發(fā)性的溶劑中或在水中的著色材料(諸如著色劑或顏料），樹脂或粘合劑，可選的導(dǎo)電 性鹽，以及各種添加劑。
[0018]著色材料根據(jù)它們?cè)谒萌軇┲惺欠窨扇芏环Q為"染料或顏料"。
[0019]因此，天然不溶性的顏料被分散且可以是不透明的或不是不透明的。它們?yōu)橛湍?提供顏色、不透明度或者特定的光學(xué)性能，諸如熒光(參見專利或?qū)＠暾?qǐng)US-A-4153593、 US-A-4756758、US-A-4880465、EP-A-0289141、US-A-5395432、GB-A-2298713)。在某些情況 下，著色劑也為油墨提供充足的電導(dǎo)率，使得沒有必要添加導(dǎo)電性鹽。在這種情況下是以 C. I.溶劑黑27、29、35和45的名稱而為人所知的著色劑。
[0020] 粘合劑或樹脂通常大多是致密的聚合的化合物，并且它們的選擇是由它們?cè)谒x 溶劑中的溶解度以及它們與著色劑和其它添加劑的相容性所決定的，而且也特別是根據(jù)它 們?cè)诟稍飼r(shí)為油墨膜提供的性能所決定的（參見專利、專利申請(qǐng)1^4-4834799、68-八_ 2286402、US-A-5594044、US-A-5316575、W0-A-96/23844、W0-A-95/29287)。
[0021] 它們的主要功能是為油墨提供在大多數(shù)載體上或在特定載體（例如非多孔的載 體)上的粘合性。它們也能夠賦予油墨充足的粘度以通過噴射形成液滴，或者更確切地說， 它們?yōu)橛湍?，或者為所得的?biāo)記提供耐物理和/或化學(xué)侵蝕，特別是耐摩擦，耐膠帶 ("Scotch?"）脫離，或耐其它常規(guī)溶劑(諸如乙醇）的基本性能。
[0022] 這些油墨的溶劑最通常由混合物組成，這種組合物包括:一方面，主要量的揮發(fā)性 且不是非常有粘性的溶劑，以便能夠非常迅速使標(biāo)記干燥并將粘度調(diào)整到所需值(例如2~ lOmPa.s);以及，另一方面，較少量的干燥較慢的粘性更大且揮發(fā)性更低的溶劑，以便避免 在印刷設(shè)備的停止階段期間油墨在噴嘴中干燥(參見專利或?qū)＠暾?qǐng)US-A-4155767、W0-A-9214794、W0-A-9214795和US-A-4260531)。
[0023] 如專利US-A-4567213和US-A-5637139所指出的，最常用的揮發(fā)性溶劑是低分子量 的醇、酮或酯。這些溶劑中可以提及的基本上是甲醇、乙醇、1-丙醇和2-丙醇、丙酮、甲基乙 基酮（"MEK"）、甲基異丁基酮、乙酸乙酯和四氫呋喃。
[0024] 尤其具有干燥阻燃功能的揮發(fā)性較低的溶劑最通常為：酮，諸如環(huán)己酮；在文件 US-A-4024096和US-A-4567213中提到的乙二醇醚;醚和縮醛，諸如在文件US-A-4155767中 提到的呋喃或二氧戊環(huán)；二甲基甲酰胺或二甲基亞砜（US-A-4155895);內(nèi)酯（EP-A-0034881) ;N-甲基吡咯烷酮（EP-A-0735120);乙二醇（W0-A-9623844);甚至脂肪烴（US-A-4166044)或進(jìn)一步的水，上面提到的溶劑是單獨(dú)或與其他溶劑組合的形式，關(guān)于這個(gè)主題 請(qǐng)參見文件 1^4-4153593、68-4-2277094和？1?-4-2460982。
[0025]通常，用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨進(jìn)行噴射的油墨的主要或大部分溶劑應(yīng)符合一定標(biāo)準(zhǔn)，特 別是：
[0026] 它們的揮發(fā)性應(yīng)足以使油墨在待標(biāo)記的載體上迅速干燥，但揮發(fā)性不能過大，以 便特別是在靜置階段期間避免在印刷機(jī)中迅速蒸發(fā)；
[0027] 它們對(duì)油墨的粘合劑、染料或顏料分散體和待印刷的載體的溶解能力應(yīng)能夠賦予 干油墨以良好的粘合性；
[0028] 它們對(duì)人們健康的影響，即，它們的毒性、有害性、刺激性和易燃性應(yīng)被降低；
[0029] 它們應(yīng)能夠維持可選待攝入的油墨無菌；
[0030] 最后，它們應(yīng)具有保持離子物質(zhì)(諸如賦予油墨電導(dǎo)率的鹽)溶解并解離的能力。
[0031] 可選的導(dǎo)電性鹽為油墨提供靜電偏轉(zhuǎn)所需的電導(dǎo)率。關(guān)于這個(gè)主題，可以參見文 件US-A-4465800。
[0032]所述添加劑包括:能夠分散顏料的分散劑;改變油墨的潤(rùn)濕能力或穿透能力的表 面活性劑(US-A-5395431)，特別是改變或調(diào)節(jié)靜態(tài)或動(dòng)態(tài)表面張力的表面活性劑，諸如購 自3 Μ的F丨u 〇 raf F C 430 ;提供前述電導(dǎo)率的鹽誘導(dǎo)的腐蝕抑制劑（參見文件E P - A -0510752、US-A-5102458)，或者保護(hù)油墨抗細(xì)菌增殖和其它微生物繁殖的其它添加劑，這些 添加劑是特別用于含水的油墨中的殺生物劑、殺細(xì)菌劑、殺真菌劑等;pH調(diào)節(jié)緩沖劑(參見 EP-A-0735120);消泡劑。
[0033] 此外，已知的是，產(chǎn)品(諸如食品、藥品或醫(yī)療產(chǎn)品）的可追蹤性要求多種信息片應(yīng) 被印刷在這些產(chǎn)品的包裝上。
[0034] 飲料瓶上的粘貼標(biāo)記或化妝品的包裝上的粘貼標(biāo)記，以及特別是塑料材料(例如 由聚烯烴制成，并且特別是由聚乙烯制成）的塞子或瓶子上的粘貼標(biāo)記，尤其是在標(biāo)記應(yīng)不 僅耐這些包裝中容納的液體而且耐用戶的不可避免的摩擦的情況下，帶來了難以解決的問 題。
[0035]為了保證生產(chǎn)的可追溯性，瓶子在填充之后立即通常被相應(yīng)的信息片在塞子上或 在瓶子的底部上，或者在任何其它位置進(jìn)行標(biāo)記。
[0036] 偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)是通過C02激光器進(jìn)行標(biāo)記來將可變的信息以高速率標(biāo)記到這 些曲面上的最適合的技術(shù)。
[0037] 關(guān)于這些應(yīng)用，用于偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷的油墨和所沉積的標(biāo)記應(yīng)符合特定的要 求，尤其是符合以下要求：
[0038] 在生產(chǎn)率顯著時(shí)油墨應(yīng)非常迅速地干燥；
[0039] 標(biāo)記應(yīng)在消費(fèi)包裝(諸如瓶子)的內(nèi)含物的整個(gè)期間耐受消費(fèi)者的處理；
[0040] 標(biāo)記應(yīng)耐包裝中容納的液體(諸如醇溶液）；
[0041 ] 標(biāo)記應(yīng)耐摩擦；
[0042]標(biāo)記應(yīng)是有粘附性的。
[0043]為了測(cè)試標(biāo)記的粘附性，使用膠帶的測(cè)試(所謂的"SeotehlEi"）應(yīng)用非常普遍。 它由在標(biāo)記上涂覆粘合劑，然后除去這種粘合劑組成。在標(biāo)記保持在物體上而沒有轉(zhuǎn)移到 粘合劑時(shí)，測(cè)試通過。
[0044]為了使噴墨噴射在基底(諸如由有機(jī)聚合物制成且特別是有塑料材料制成的包 裝)上，特別是在聚烯烴基底(例如由聚乙烯制成或由聚丙烯制成)上的油墨組合物所獲得 的標(biāo)記獲得粘附性以及令人滿意的耐受性，目前需要進(jìn)行基底的表面處理，諸如火焰處理 或電暈處理，和/或需要在油墨組合物中包括鹵代化合物，特別是氯代化合物，諸如基于氯 乙烯的樹脂。
[0045] 因此，需要一種利用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)用于印刷的油墨組合物，所述油墨組合物 在由有機(jī)聚合物(特別是塑料材料，特別是聚烯烴，例如聚乙烯或聚丙烯)制成的基底(諸如 纜線、管道或包裝)上產(chǎn)生特別令人滿意的粘附性或甚至相對(duì)于已知油墨組合物提高的粘 附性的標(biāo)記，而不必進(jìn)行基底的表面處理，如火焰處理或電暈處理，和/或在油墨組合物中 包括鹵代化合物，特別是氯代化合物，如基于氯乙烯的樹脂。
[0046] 因此，特別需要一種利用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴射技術(shù)用于印刷的油墨組合物，所述油墨組 合物在所述基底上產(chǎn)生令人滿意的粘附性或甚至相對(duì)于已知油墨組合物提高的粘附性(通 常由所謂的"膠帶"測(cè)試進(jìn)行測(cè)定），但是不含鹵代化合物，特別是氯代化合物，如基于氯乙 烯的樹脂，這些油墨組合物進(jìn)一步能夠獲得尤其是更耐摩擦或更耐醇的標(biāo)記。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0047] 本發(fā)明的目的是提供一種適合于偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷的油墨組合物，它特別符合全 部上述需求、要求和標(biāo)準(zhǔn)而不具有現(xiàn)有技術(shù)中的油墨組合物的缺點(diǎn)、限制、缺陷和不利，并 且克服現(xiàn)有技術(shù)中的油墨組合物的問題。
[0048] 根據(jù)本發(fā)明的在室溫下呈液體的偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷用油墨組合物，這個(gè)目標(biāo)和其 它目標(biāo)得以實(shí)現(xiàn)，所述油墨組合物包括：
[0049] a)溶劑，所述溶劑包括一種或多種有機(jī)溶劑化合物和可選的水，或者優(yōu)選由一種 或多種有機(jī)溶劑化合物和可選的水組成；
[0050] b)粘合劑，所述粘合劑包括由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合 制備的至少一種聚酯樹脂；
[0051 ] c)可選的，一種或多種染料和/或顏料。
[0052] "室溫"通常是指5 °C~30 °C的溫度，優(yōu)選為10 °C~25 °C的溫度，更優(yōu)選為15 °C~24 °C的溫度，更好為20°C~23°C的溫度。很明顯，所述油墨在大氣壓力下呈液態(tài)。
[0053]有利地，所述油墨組合物不含鹵代化合物。
[0054] "不含鹵代化合物"通常是指:基于所述油墨組合物的總重量，根據(jù)本發(fā)明的油墨 組合物包括小于0.1 %重量的鹵代化合物，或甚至0重量％的鹵代化合物。
[0055] 特別是，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物不含氯代化合物，諸如基于氯乙烯的樹脂，諸如 聚(氯乙烯）（PVC)。
[0056] 讓我們指定所述電導(dǎo)率是用市售儀器并根據(jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員眾所周知的原理進(jìn) 行測(cè)量的，例如以下網(wǎng)址所描述的：http://fr.wikipedia.org/wiki/Conductim%C3% A9trie〇
[0057] 電導(dǎo)率可以根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)量：
[0058] ASTM D1125-14:水的電導(dǎo)率和電阻率的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法。
[0059 ]電導(dǎo)率可以用例如Radiometer?公司的市售電導(dǎo)計(jì)進(jìn)行測(cè)量。
[0060]粘度可以根據(jù)以下標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)量：
[00611 DIN 53019-1:通過旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)測(cè)量粘度和流動(dòng)曲線。
[0062]動(dòng)態(tài)粘度可以例如通過具有同軸圓筒的粘度計(jì)（諸如Comravesκ公司的 "Couette"型的具有同軸圓筒的粘度計(jì))進(jìn)行測(cè)量。
[0063] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)的油墨組合物的根本區(qū)別在于:根據(jù)本 發(fā)明的油墨組合物包括的粘合劑包含至少一種聚酯樹脂，該聚酯樹脂是由四種特定單體 (即，對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇）的聚合所制備的高特異性樹脂。
[0064] 現(xiàn)有技術(shù)既沒有記載也沒有暗示將聚酯樹脂摻入油墨組合物的粘合劑，以適合于 偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷。
[0065] 該聚酯樹脂是特定的，因?yàn)樗怯?種特定的單體制成，即，兩種特定的二元酸和 兩種特定的二元醇，所有這些單體存在于聚合混合物中，然后形成聚酯樹脂。
[0066] 由兩種二元酸和兩種二元醇制制備的這些聚酯樹脂是無定形的，因此可溶于有機(jī) 溶劑，這與不溶于有機(jī)溶劑的晶體聚合物相反。
[0067]根據(jù)本發(fā)明的組合物可包含的聚酯樹脂例如是購自Toyobo VyIon的名稱為VyIon GK25(f的樹脂。這種聚酯實(shí)際上是至少兩種上述二元酸（即，對(duì)苯二甲酸和間苯二甲酸)與 至少兩種上述二元醇（即，新戊二醇和乙二醇）的共聚物。
[0068] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物特別符合上述需要和要求，并提供了現(xiàn)有技術(shù)中油墨組 合物的問題的解決方案。
[0069] 根據(jù)本發(fā)明，特別令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，上述特定的聚酯樹脂存在于根據(jù)本發(fā)明的油 墨組合物的粘合劑中能夠獲得通過偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)進(jìn)行噴墨印刷的油墨組合物，所述油 墨組合物在有機(jī)聚合物、特別是塑料材料、尤其是聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)上產(chǎn)生的 標(biāo)記的粘附性(通常通過所謂的"膠帶"測(cè)試進(jìn)行測(cè)定）比用現(xiàn)有技術(shù)中的油墨組合物獲得 的標(biāo)記的粘附性更高，這種標(biāo)記不需要預(yù)先使基底經(jīng)歷表面處理，并且在油墨組合物中可 選地包括鹵代化合物，諸如基于氯乙烯的樹脂。
[0070] 粘合劑包括上述特定的聚酯樹脂的根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物，也令人驚奇地能夠 獲得在有機(jī)聚合物(尤其是塑料材料)上并且特別是在聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)上比 用不包括含上述特定聚酯樹脂的粘合劑的現(xiàn)有技術(shù)中的油墨組合物所獲得的標(biāo)記尤其更 耐摩擦且更耐醇的標(biāo)記。
[0071 ]由已知油墨組合物無法明確地確定，上述特定的聚酯樹脂在粘合劑中的應(yīng)用可為 標(biāo)記提供:在由有機(jī)聚合物(尤其是塑料材料)制成并且特別是由聚烯烴(例如聚乙烯或聚 丙烯）制成的基底上特別良好的粘附性以及極好的耐摩擦性和耐溶劑(如乙醇)性;這種特 別良好的粘附性以及這種極好的耐摩擦性和耐溶劑性比通過不包括所述特定的聚酯樹脂 的油墨組合物所獲得的粘附性和耐摩擦性更好。
[0072] 有利地，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘合劑可以進(jìn)一步包括松香衍生的樹脂。
[0073] 松香衍生的樹脂可以是甘油和松香的酯，例如購自Kraemer?的樹脂Bremasin^3 1380〇
[0074] 在這種情況下，在根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘合劑進(jìn)一步包括松香衍生的樹脂 時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘合劑是高特異性的粘合劑，其包括兩種特定化合物的組 合，即，聚酯樹脂和松香衍生的樹脂的組合，而現(xiàn)有技術(shù)從未描述或暗示這種組合。
[0075] 有利地，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘合劑可以進(jìn)一步包括多元醇樹脂。
[0076]多元醇樹脂是指包括自由羥基0H的樹脂。
[0077] 多元醇樹脂可以是苯乙酮和甲醛的加氫共聚物，如購自TegO"的樹脂Variplus SK'。
[0078] 在根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘合劑進(jìn)一步包括多元醇樹的情況下，根據(jù)本發(fā)明 的油墨組合物的粘合劑是高特異性的粘合劑，其包括兩種特定化合物的組合，即，聚酯樹脂 和多元醇樹脂的組合，而現(xiàn)有技術(shù)從未描述或暗示這種組合。
[0079] 根據(jù)本發(fā)明的組合物的粘合劑可以包括上述特定的聚酯樹脂、松香衍生的樹脂和 多元醇樹脂，即，所有這三種樹脂。
[0080] 現(xiàn)有技術(shù)中從未描述或暗示用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷的油墨組合物的粘合劑包括這 三種特定樹脂的組合。
[0081] 更不用說，當(dāng)根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物包括含有上述特定聚酯和進(jìn)一步的松香衍 生的樹脂或多元醇樹脂的粘合劑時(shí)，它尤其符合上述需要和要求，并提供了現(xiàn)有技術(shù)中的 油墨組合物的問題的解決方案。
[0082] 根據(jù)本發(fā)明，特別令人驚奇地觀察到，粘合劑中的兩種特定化合物（即，上述特定 的聚酯樹脂與松香衍生的樹脂或多元醇樹脂）的特定組合能夠獲得通過偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù) 進(jìn)行噴墨印刷的油墨組合物，所述油墨組合物提供的標(biāo)記在有機(jī)聚合物、特別是塑料材料、 尤其是聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)上的粘附性(通常通過所謂的"膠帶"測(cè)試進(jìn)行測(cè)定） 比用現(xiàn)有技術(shù)中的油墨組合物獲得的標(biāo)記的粘附性更高，并且通常比用僅包括上述特定聚 酯樹脂的粘合劑的油墨組合物獲得的標(biāo)記的粘附性更高，這種標(biāo)記不需要預(yù)先使基底經(jīng)歷 表面處理，并且在油墨組合物中可選地包括鹵代化合物，如基于氯乙烯的樹脂。
[0083] 粘合劑包括上述特定的聚酯樹脂與松香衍生的樹脂或多元醇樹脂的組合的根據(jù) 本發(fā)明的油墨組合物，也令人驚奇地能夠獲得在有機(jī)聚合物(尤其是塑料材料)上并且特別 是在聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)上，比用現(xiàn)有技術(shù)中的粘合劑不包括含上述特定聚酯樹 脂的油墨組合物所獲得的標(biāo)記，并且通常比用粘合劑僅包括上述特定的聚酯樹脂的油墨組 合物所獲得的標(biāo)記，尤其更耐摩擦且更耐醇的標(biāo)記。
[0084]由已知油墨組合物無法明確地確定，上述兩種類型的粘合劑的組合物可以提供尤 其是在由有機(jī)聚合物(塑料材料)制成并且特別是由聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯）制成的 基底上有良好的粘附性，并且甚至與粘合劑僅包括上述特定聚酯樹脂的油墨組合物相比進(jìn) 一步提高的粘附性，以及極好的耐摩擦性和耐溶劑(像醇)性，并且甚至與粘合劑僅包括上 述特定的聚酯樹脂的油墨組合物相比進(jìn)一步提高的耐摩擦性和耐溶劑性。
[0085] 更不用說，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物在它包括含有上述特定聚酯和進(jìn)一步的松香 衍生的樹脂和多元醇樹脂（即，三種上述樹脂）的粘合劑時(shí)尤其符合上述需要和要求，并提 供了現(xiàn)有技術(shù)中的油墨組合物的問題的解決方案。
[0086] 與粘合劑僅含有聚酯樹脂或者聚酯樹脂與松香衍生的樹脂或多元醇樹脂組合的 油墨組合物相比，根據(jù)本發(fā)明的用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)進(jìn)行噴墨印刷的油墨組合物，在粘合 劑包括上述三種特定的樹脂（即，聚酯樹脂、松香衍生的樹脂和多元醇樹脂）的特定組合時(shí)， 令人驚奇地能夠獲得進(jìn)一步提高的粘性和耐受性，尤其是耐摩擦性。
[0087]由已知的油墨組合物無法明確地確定，上述三種樹脂類型的組合能夠提供尤其是 在由有機(jī)聚合物制成、特別是由塑料材料制成和特別是聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)制成 的基底上特別良好并甚至進(jìn)一步提高的粘附性，以及極好的并甚至進(jìn)一步提高的耐摩擦性 和耐溶劑(如乙醇)性。
[0088] 因此，文件US-A-4207577描述了包括樹脂的用于噴墨印刷的不透明油墨組合物。 在提到的非常多的樹脂中，僅以一般方式偶然提及聚酯樹脂和松香樹脂。
[0089] 這些聚酯樹脂的確切性質(zhì)未明確。
[0090] 尤其是，在此文件中既未記載也沒有暗示根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘合劑的高 特異性的聚酯樹脂。
[0091] 進(jìn)一步地，在此文件中沒有以任何方式描述或暗示根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的粘 合劑的特定聚酯樹脂與松香樹脂和/或與多元醇樹脂的特定組合。
[0092]此外，此文件的油墨組合物還可以包括氯化樹脂，諸如聚（氯乙烯），聚（偏二氯乙 烯)和氯化橡膠。
[0093]文件US-B-27022172涉及用于噴墨印刷的油墨組合物，尤其包括樹脂和分散劑。在 提到的很多樹脂中，偶然提到了松香樹脂。分散劑特別是聚酯-胺。
[0094] 在此文件中既沒有提及也沒有暗示，其中所描述的油墨組合物可以包括聚酯，更 不用說根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物中存在的與松香樹脂結(jié)合的高特異性的聚酯。
[0095] 進(jìn)一步地，在此文件中既沒有提及也沒有暗示，其中所描述的油墨組合物可以進(jìn) 一步包括多元醇樹脂，諸如根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物中有利地存在的多元醇樹脂。
[0096]進(jìn)一步地，此文件的油墨組合物可以包括氯化樹脂，如氯乙烯-乙酸酯樹脂。
[0097] 文件US-B27132014、文件US-B27132013和US-B27014698涉及用于噴墨印刷的顏料 化的油墨組合物，該顏料化的油墨組合物含有顏料、聚合物和有機(jī)溶劑，該有機(jī)溶劑包括聚 (亞烷基二醇）的衍生物和含氮雜環(huán)化合物。該聚合物可以是選自丙烯酸樹脂、聚酯樹脂、聚 氨酯樹脂、氯乙烯樹脂和纖維素樹脂的粘合劑樹脂。
[0098] 聚酯樹脂的確切性質(zhì)未被指定，并且在這些文件中既沒有提及也沒有暗示:這種 聚酯樹脂可以是特定的聚酯樹脂，諸如根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物中存在的聚酯樹脂。
[0099] 進(jìn)一步地，在這些文件中既沒有提及也沒有暗示，其中所描述的油墨組合物可以 進(jìn)一步包括松香衍生的樹脂，諸如根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物中有利地存在的松香衍生的樹 脂。
[0100] 進(jìn)一步地，在這些文件中既沒有提及也沒有暗示，其中所描述的油墨組合物可以 進(jìn)一步包括多元醇樹脂，諸如根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物中有利地存在的多元醇樹脂。
[0101] 進(jìn)一步地，這些文件的油墨組合物可以包括氯乙烯樹脂。
[0102] 根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)基本方面，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物產(chǎn)生耐摩擦、耐膠帶 ("Scotch"" )測(cè)試且在醇的存在下耐摩擦的標(biāo)記。
[0103] 優(yōu)選地，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物不含有任何氯化的化合物，如基于氯乙烯的樹 脂。
[0104] 有利地，基于根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的總重量，所述油墨組合物可以包括0.1重 量％~30重量％的所述聚酯樹脂，優(yōu)選包括5重量％~20重量％的所述聚酯樹脂。
[0105] 有利地，基于根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的總重量，所述油墨組合物可以包括0.1重 量％~20重量％的所述松香衍生的樹脂，優(yōu)選包括1重量％~15重量％的所述松香衍生的 樹脂。
[0106] 有利地，基于根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的總重量，所述油墨組合物可以包括0.1重 量％~25重量％的所述多元醇樹脂，優(yōu)選包括2重量％~10重量％的所述多元醇樹脂。
[0107] 所述粘合劑包括聚酯樹脂，可選的松香衍生的樹脂和/或可選的多元醇樹脂。
[0108] 優(yōu)選地，所述粘合劑可以包括所有三種樹脂，即，由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、新戊 二醇和乙二醇的聚合制備的聚酯樹脂;所述松香衍生的樹脂;和所述多元醇樹脂。
[0109] 上述粘合劑可以僅包括聚酯樹脂，可選的松香衍生的樹脂，和/或可選的多元醇樹 脂，即，該粘合劑則由聚酯樹脂和可選的松香衍生的樹脂和/或可選的多元醇樹脂組成。 [0110]因此，上述粘合劑可以僅由聚酯樹脂組成；或者由聚酯樹脂和松香衍生的樹脂組 成;或者僅由聚酯樹脂和多元醇樹脂組成;或者由聚酯樹脂、松香衍生的樹脂和多元醇樹脂 組成。
[0111] 在粘合劑是由聚酯樹脂、松香衍生的樹脂和多元醇樹脂組成的組合物中，優(yōu)選的 組合物是基于粘合劑的總重量(換句話說，基于全部樹脂的總重量)不同樹脂的重量比如下 的組合物：30%~60%的所述聚酯樹脂、20 %~50%的所述松香衍生的樹脂和15%~40% 的所述多元醇樹脂。
[0112] 在基于粘合劑的總重量各個(gè)樹脂的重量百分比的這些窄范圍所限定的有限域內(nèi)， 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物所獲得的標(biāo)記的性質(zhì)最佳，特別是標(biāo)記尤其對(duì)聚乙烯和聚丙烯的 粘附性最佳，并尤其它們的耐醇性最佳。
[0113] 或者，除了聚酯樹脂之外，上述粘合劑可以包括可選的松香樹脂和/或可選的多元 醇樹脂，可選的一種或多種其它聚合物和/或樹脂。
[0114] 有利地，這種或這些其它聚合物和/或樹脂可以尤其選自（甲基）丙烯酸、乙烯基、 酬基、羥基芳香基、纖維素基、苯乙烯基、環(huán)氧樹脂、聚氣酯、苯乙稀丙稀酸酯、烷氧基硅烷， 以及它們中的兩種或更多種的組合。
[0115] 有利地，基于根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的總重量，粘合劑占1重量％~45重量％， 優(yōu)選占5重量％~30重量％，更優(yōu)選占10重量％~20重量％。
[0116] 基于所述油墨組合物的總重量，根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物包括極少量的水，通常 包括小于10重量％，優(yōu)選小于5重量％，更優(yōu)選小于1重量％的水。
[0117] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物甚至可被認(rèn)為是基本上不含水(0 %水）。
[0118] 事實(shí)上，存在的水僅是在油墨的多種成分中作為雜質(zhì)發(fā)現(xiàn)的所提供的水。所選成 分的純度越大，水含量將越小。
[0119] 在所述組合物的粘合劑和其它著色材料(染料、顏料)不溶于水時(shí)，根據(jù)本發(fā)明的 油墨組合物中水含量低或水缺之促進(jìn)形成油墨I(xiàn)旲，從而提尚油墨的耐受性和粘附性。
[0120] 在根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物中，基于所述油墨組合物的總重量，所述溶劑通常占 至少20重量％，所述溶劑優(yōu)選占30重量％~90重量％，更優(yōu)選占60重量％~80重量％。
[0121] 如果水量觀察到上面指出的條件，所述溶劑包括優(yōu)選由一種或多種有機(jī)溶劑化合 物和可選的水組成。
[0122] 有利地，基于所述溶劑的總重量，所述有機(jī)溶劑化合物包括:主要重量比的一種或 多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物（基于所述溶劑的總重量，50重量％或更多，甚至高達(dá)100重 量 ％ )，和微量重量比的一種或多種非揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物。
[0123] 優(yōu)選地，所述溶劑由一種或多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物構(gòu)成。
[0124] "揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物"通常是指，以乙酸丁酯具有等于1的蒸發(fā)速率為基準(zhǔn)，這 種化合物具有大于〇. 5的蒸發(fā)速率。
[0125] 作為溶劑的一部分的所述有機(jī)溶劑化合物例如選自：醇，特別是低分子量醇，例如 脂族醇，諸如乙醇;酮，優(yōu)選低分子量的酮;亞烷基二醇的醚;亞烷基二醇的酯和亞烷基二醇 醚的酯，諸如乙酸酯；二甲基甲酰胺;N-甲基吡咯烷酮;縮醛；酯;直鏈或環(huán)狀的酯；脂族、環(huán) 狀或直鏈的烴;芳族烴;和碳酸酯，諸如碳酸亞丙酯、碳酸亞乙酯和碳酸二甲酯和碳酸二乙 酯；以及它們的混合物。
[0126]優(yōu)選地，該溶劑化合物或這些溶劑化合物具有溶解油墨的其它成分的性能，特別 是溶解粘合劑、著色材料、添加劑等的性能。
[0127] 所述醇將優(yōu)選選自具有1至8個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的脂族醇，諸如甲醇、乙醇、1-丙醇、2-丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇等。
[0128] 所述酮將優(yōu)選選自具有3~10個(gè)碳原子的酮，諸如丙酮、丁酮（甲基乙基酮）、2_戊 酮（甲基丙基酮）、3_甲基-2-丁酮（甲基異丙基酮)和4-甲基-2-戊酮（甲基異丁基酮）。
[0129] 所述亞烷基二醇的醚優(yōu)選選自在亞烷基鏈中包括1~10個(gè)碳原子的亞烷基二醇的 單烷基醚((^~〇5烷基）或二烷基醚(&~〇5烷基），優(yōu)選這些亞烷基二醇的醚是乙二醇或丙 二醇的醚，諸如甲氧基丙醇。
[0130]所述亞烷基二醇的酯和亞烷基二醇醚的酯優(yōu)選選自它們與具有1~6個(gè)碳原子的 飽和脂族羧酸(諸如甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸)的酯。
[0131]例如，可提及的是甲氧基丙基乙酸酯、丁基二甘醇乙酸酯等。
[0132] 所述酯優(yōu)選選自低分子量的酯，諸如具有1~10個(gè)碳原子的醇的甲酸酯、乙酸酯、 丙酸酯或丁酸酯。
[0133] 所述縮醛優(yōu)選選自低分子量的縮醛，諸如乙縮醛和甲縮醛。
[0134] 所述醚優(yōu)選選自低分子量的醚，如二氧戊環(huán)或四氫呋喃。
[0135] 本領(lǐng)域技術(shù)人員可以很容易地從這些溶劑化合物中識(shí)別哪些溶劑化合物有揮發(fā) 性，哪些是非揮發(fā)性的。
[0136] 基于所述溶劑的總重量，根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選溶劑包括主要重量份的一種或多種溶 劑化合物，優(yōu)選由一種或多種溶劑化合物組成，所述溶劑化合物選自具有3~10個(gè)碳原子的 酮，諸如，丙酮、丁酮（甲基乙基酮或MEK)、2_戊酮（甲基丙基酮）、3_甲基-2-丁酮（甲基異丙 基酮)和4-甲基-2-戊酮（甲基異丁基酮或MIK)。
[0137] 基于溶劑的MEK的總重量，特別優(yōu)選的溶劑包括主要重量份的MEK，優(yōu)選由MEK組 成。
[0138] 這種優(yōu)選溶劑可以進(jìn)一步包括總重量的微量份的一種或多種除酮之外的其它溶 劑化合物，基于所述溶劑的總重量，該其它溶劑化合物的量例如為0.1重量％~20重量％， 優(yōu)選為5重量％~15重量％。這些微量的溶劑可以選自乙二醇或丙二醇的酯、乙二醇或丙二 醇的醚，以及縮醛。
[0139] 所述染料和/或所述顏料可以選自本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的適于尋求應(yīng)用的所有染 料或顏料，這些染料或顏料中的一些顏料或染料已在上面有所提及。
[0140]所述染料和所述顏料通常選自以"C. I.溶劑染料"和"C. I.顏料"的名稱而為人所 知的染料和顏料。
[0141] 作為一個(gè)實(shí)例，可提及的最常見的顏料和染料是C. I.溶劑黑7; C. I.溶劑黑29; C. I.溶劑黑27 ; C. I.溶劑黑28; C. I.溶劑黑35; C. I.溶劑藍(lán)45; C. I.溶劑藍(lán)70; C. I.溶劑紅 124;顏料藍(lán)60、顏料黑7、顏料白6或顏料藍(lán)15的分散體;或其它熒光染料;和光學(xué)增白劑。
[0142] 上述顏料還包括漆（lacquer)。
[0143] 當(dāng)期望用根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物所獲得的標(biāo)記具有耐水性時(shí)，染料優(yōu)選選擇為 在水中的溶解度最低，不溶于水。
[0144] "不溶于水的染料"通常是指添加1%到軟化水中而不會(huì)引起水對(duì)肉眼可見的變色 的染料。
[0145] 有利地，上述染料選自可溶于酮的有機(jī)染料。
[0146] 有利地，上述顏料可以選自炭黑、鈦氧化物，以及它們的混合物。
[0147] 優(yōu)選的染料是C.I.溶劑黑27。
[0148] 油墨組合物可以是黑色或深色的。
[0149] 這樣的組合物例如含有溶劑黑27作為染料。
[0150] 這樣的組合物將產(chǎn)生黑色標(biāo)記或深色標(biāo)記，因此特別適用于標(biāo)記白色基底或淺色 基底。
[0151] 或者，根據(jù)替代方式，上述油墨組合物可以是不透明的，優(yōu)選為白色或淺色。
[0152] 這樣的不透明組合物例如含有二氧化鈦Ti02作為顏料。
[0153] 這樣的組合物將產(chǎn)生白色或淺色標(biāo)記，因此特別適用于標(biāo)記黑色或深色的基底， 諸如纜線或管道。
[0154] 基于所述油墨組合物的總重量，上述染料和/或顏料的總量通常為0.05重量％~ 25重量％，優(yōu)選為1重量％~20重量％，更優(yōu)選為3重量％~10重量％。
[0155] 該油墨組合物可以進(jìn)一步包括一種或多種增塑劑(樹脂或聚合物或粘合劑的化合 物），所述增塑劑例如選自本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的增塑劑并且根據(jù)包含一種或多種聚合物 和/或樹脂的所使用的粘合劑進(jìn)行選擇。作為增塑劑可提及的是，例如熱塑性聚氨酯、鄰苯 二甲酸酯、己二酸酯、檸檬酸酯和檸檬酸的酯、烷基磷酸酯、甘油、乳酸、油酸、聚丙二醇、月旨 肪酸甘油三酯、乙酰丙酸；以及它們的混合物。
[0156] 基于所述油墨組合物的總重量，所述增塑劑通常以至少0.05重量％，優(yōu)選0.1重 量％~20重量％的量存在。
[0157] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物可以進(jìn)一步可選地包括至少一種導(dǎo)電性鹽。
[0158] 事實(shí)上，由于根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物可以用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴射進(jìn)行涂覆，所述油墨 組合物應(yīng)具有足夠的電導(dǎo)率，通常為在20°C下大于5yS/cm的電導(dǎo)率，優(yōu)選在20°C下大于或 等于300yS/cm的電導(dǎo)率，更優(yōu)選在20 °C下大于或等于500yS/cm的電導(dǎo)率。
[0159] 根據(jù)本發(fā)明的油墨組合物的電導(dǎo)率可以例如是在20°C下5~5000yS/cm的電導(dǎo)率， 特別是在20 °C下500~2000yS/cm的電導(dǎo)率。
[0160] 為油墨提供利用連續(xù)噴墨進(jìn)行噴射所需的電導(dǎo)率的產(chǎn)品是可離子化的化合物，諸 如鹽。可能的是，油墨的染料、顏料或其它成分本身就是鹽，并且為油墨提供足夠的電導(dǎo)率， 而使得沒有必要添加嚴(yán)格意義上的導(dǎo)電性鹽:尤其在已被提及的以"C.I.溶劑黑27、29、35 和45"的名稱而為人所知的化合物的情況下正是如此。
[0161]然而，經(jīng)常有必要在油墨組合物中額外包括與染料、顏料和其它成分不同的導(dǎo)電 性鹽。
[0162] "導(dǎo)電性鹽"是指為油墨組合物提供電導(dǎo)率的鹽。
[0163] 導(dǎo)電性鹽通常選自堿金屬、堿土金屬和簡(jiǎn)單的銨鹽或季銨鹽、硝酸鹽、硫氰酸鹽、 甲酸鹽、乙酸鹽、硫酸鹽、丙酸鹽、六氟磷酸鹽、六氟銻酸鹽等。
[0164] 當(dāng)由油墨組合物得到的標(biāo)記必須具有耐水性時(shí)，該導(dǎo)電性鹽或這些導(dǎo)電性鹽將選 自不溶于水的鹽（即，通常為在水中的溶解度小于0.5重量％ )，如具有脂肪鏈的季銨、六氟 磷酸鹽和六氟鋪酸鹽。
[0165] 因此，如果需要的話，該導(dǎo)電性鹽或這些導(dǎo)電性鹽將存在于油墨組合物中，以賦予 油墨以上述電導(dǎo)率?；谟湍M合物的總重量，導(dǎo)電性鹽的量通常為至少0.05重量％，優(yōu)選 為0.1重量％~20重量％，更優(yōu)選為0.1重量％至10重量％，且更好為0.1重量％~5重量％。
[0166] 根據(jù)本發(fā)明的組合物可以進(jìn)一步包括一種或多種添加劑，所述添加劑選自提高這 些成分中的某種成分的溶解度、印刷質(zhì)量、粘附性或進(jìn)一步控制油墨對(duì)各種載體的潤(rùn)濕性 的化合物。
[0167 ]所述添加劑可以例如選自消泡劑；化學(xué)穩(wěn)定劑；紫外穩(wěn)定劑；表面活性劑，如 Fluorac^'FC 430或byk lf 333;由鹽(如導(dǎo)電性鹽)導(dǎo)致的腐蝕的抑制劑;殺細(xì)菌劑，殺真菌 劑和殺生物劑;和pH調(diào)節(jié)緩沖劑等。
[0168] 添加劑非常小的劑量進(jìn)行使用，根據(jù)這些添加劑是否是消泡劑、穩(wěn)定劑或表面活 性劑，通常小于或等于5%，有時(shí)低至0.01 %。
[0169] 本發(fā)明還涉及一種利用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)通過將油墨組合物噴射到基底、載體或 物體的表面來標(biāo)記基底、載體或物體的方法，其中，噴射出的油墨組合物是根據(jù)本發(fā)明如前 所述的油墨組合物。
[0170]通常，在噴射所述油墨組合物之前，基底、載體或物體的表面未經(jīng)歷除簡(jiǎn)單清潔之 外的任何表面處理。換句話說，表面不經(jīng)歷任何活化處理。
[0171]本發(fā)明還涉及一種基底、載體或物體，所述基底、載體或物體設(shè)置有通過將根據(jù)本 發(fā)明的油墨組合物干燥和/或吸收到所述基底、載體或物體中而獲得的標(biāo)記。
[0172] 所述基底可以是多孔的或非多孔的。
[0173] 這種基底可以由金屬制成，例如，由鋁制成，由鋼制成；由玻璃制成；由陶瓷制成； 由含纖維素的材料制成，含纖維素的材料諸如為紙，可選地有涂層或有光澤的硬紙板或木 材；由有機(jī)聚合物制成;特別是由熱塑性聚合物制成，熱塑性聚合物優(yōu)選選自PVC、PET、聚烯 烴，聚烯烴諸如為聚乙烯(PE)和聚丙烯(PP);由也被稱為"有機(jī)玻璃"的聚（甲基丙烯酸甲 酯）（PMMA)制成；由織物制成;或由任何其它非多孔或多孔的物質(zhì)制成;或者由多種前述材 料的復(fù)合材料制成。
[0174] 優(yōu)選的基底是由聚烯烴制成的基底，例如由聚乙烯制成的或由聚丙烯制成的基 底。
[0175] 所述基底、載體或物體可以是包裝或容器，諸如瓶子、燒瓶或托盤；塞子 (stopper)，塞(plug)或蓋;管道或纜線;優(yōu)選由聚烯烴制成，例如由聚乙烯制成或者由聚丙 稀制成。
[0176] 基底可以具有任何顏色。
[0177] 因此，它可以是白色、淺色的，或者是黑色、深色的。
[0178] 因此，通常對(duì)油墨組合物的顏色，尤其是油墨組合物的顏料或染料的顏色進(jìn)行選 擇，使得由該油墨組合物獲得的標(biāo)記的顏色與基底的顏色不同，更確切地說，與設(shè)置有標(biāo)記 的基底表面的顏色不同。
[0179] 正如上面已經(jīng)指出的，產(chǎn)生黑色或深色標(biāo)記的黑色或深色的油墨組合物特別適用 于標(biāo)記白色或淺色的基底。
[0180] 另一方面，產(chǎn)生白色或淺色標(biāo)記的不透明的油墨組合物，優(yōu)選為白色或淺色的，特 別適用于標(biāo)記黑色或深色的基底。
[0181] 設(shè)置有標(biāo)記的基底，或者說設(shè)置有標(biāo)記的基底表面可以具有任何形狀，甚至是復(fù) 雜形狀，這可能尤其是彎曲表面，例如包裝或容器(諸如瓶子、燒瓶或托盤）的表面，或者塞 子、塞或蓋的表面，或進(jìn)一步地管道或纜線的表面。
[0182] 在全部基底上，即使基底是多孔性非常低的基底，甚至具有復(fù)雜形狀，諸如:包裝 或容器(諸如瓶子、燒杯或托盤），或者篩子，或進(jìn)一步地由聚烯烴(例如聚乙烯或聚丙烯)制 成的管道或纜線，特別是在由聚烯烴(例如聚乙烯）制成的基底上，獲得了具有優(yōu)異品質(zhì)和 耐受性的標(biāo)記和印刷物。
【具體實(shí)施方式】
[0183] 將通過閱讀本發(fā)明實(shí)施例的以下描述可更好地理解本發(fā)明，這些實(shí)施例給定為說 明性和非限制性的實(shí)例。
[0184] 實(shí)施例:
[0185] 根據(jù)本發(fā)明，通過以指定比例混合表1中提到的產(chǎn)品來制備以下油墨組合物。所得 到的油墨的粘度也在表1中給出。
[0186]電導(dǎo)率可以用公司的市售電導(dǎo)計(jì)進(jìn)彳丁測(cè)量。
[0187] 動(dòng)態(tài)粘度已通過CcMtra賀e:S$公司的"Couette"型的具有同軸圓筒的粘度計(jì)進(jìn)行 測(cè)量。
[0188] ^1
[0190] 實(shí)施例1的油墨是黑色的油墨，因?yàn)樗腥軇┖?7。
[0191] 實(shí)施例2~11的油墨是白色不透明的油墨，因?yàn)樗蠺i〇2。
[0192] 實(shí)施例1的黑色油墨通過使用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)的Markem-Imaje?9040印刷機(jī) 沉積在聚乙烯燒瓶上。
[0193] 通過稱為5513的Markem-IiTiaje?9〇4〇印刷機(jī)將用于比較的黑色油墨沉積在由 聚乙烯(HDPE)制成和由聚丙烯制成的相同燒瓶上。這種油墨被用作對(duì)照，作為比較油墨，因 為它目前被用于標(biāo)記由聚乙烯制成或由聚丙烯制成的燒瓶的應(yīng)用。
[0194] 這種比較油墨不包括任何聚酯樹脂，并且，進(jìn)一步地，它不包括任何松香樹脂，或 多元醇樹脂。
[0195] 在干燥24小時(shí)后，聚乙烯燒瓶上的標(biāo)記依次經(jīng)過：
[0196] 用手指執(zhí)行10(30)次來回移動(dòng)（"BFM"）進(jìn)行摩擦；
[0197] 在水中浸泡幾分鐘，通過執(zhí)行多達(dá)30次來回移動(dòng)來重復(fù)相同的摩擦測(cè)試；
[0198] 用乙醇浸漬的棉執(zhí)行高達(dá)30次來回移動(dòng)進(jìn)行摩擦；
[0199] 進(jìn)行如上所述的"Scotch膠帶"測(cè)試。
[0200] 通過使用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)的Markem-Imaje⑧9040印刷機(jī)，將實(shí)施例2~11的 白色油墨沉積在深色聚乙烯纜線上，并沉積在由深色聚丙烯制成的其它載體上。
[0201] 通過稱為5137的Markem-Imaje?9040印刷機(jī)將用于比較的白色油墨沉積在由 聚乙烯(HDPE)制成和由聚丙烯制成的相同纜線上。這種油墨被用作對(duì)照，作為比較油墨，因 為它目前被用于標(biāo)記由聚乙烯制成或由聚丙烯制成的纜線或管道的應(yīng)用。
[0202]這種比較油墨不包括任何聚酯樹脂，并且，進(jìn)一步地，它不包括任何松香樹脂，或 多元醇樹脂。
[0203]在干燥24小時(shí)后，聚乙烯纜線上和聚丙烯載體上的標(biāo)記依次經(jīng)過：
[0204]用手指執(zhí)行30次來回移動(dòng)進(jìn)行摩擦；
[0205]在水中浸泡幾分鐘，通過執(zhí)行多達(dá)30次來回移動(dòng)來重復(fù)相同的摩擦測(cè)試；
[0206]用乙醇浸漬的棉執(zhí)行高達(dá)30次來回移動(dòng)(BFM)進(jìn)行摩擦；
[0207]如果通過執(zhí)行少于30次的多次來回移動(dòng)已擦除標(biāo)記，然后記錄標(biāo)記擦除時(shí)的實(shí)施 例3、5、8或10的(來回移動(dòng)）（"BBM"）次數(shù)。
[0208] 進(jìn)行如上所述的"Scotch膠帶"測(cè)試。
[0209] 結(jié)果總結(jié)在下面的表1I中：
[0210] 表Π
[0211]
[0212] 測(cè)試的結(jié)果在1~5的評(píng)分范圍內(nèi)進(jìn)行評(píng)分。
[0213] 注釋:
[0214] 5 =沒有改變的標(biāo)記
[0215] 4 = 20 %破損的標(biāo)記
[0216] 3 = 50%破損或擦除的標(biāo)記
[0217] 2 = 80%破損或擦除的標(biāo)記
[0218] 1=完全擦除的標(biāo)記
[0219] 或者，多次來回移動(dòng)(BFM)次數(shù)，使得在標(biāo)記已經(jīng)通過少于30次的多次來回移動(dòng)進(jìn) 行擦除時(shí)標(biāo)記被擦除。
[0220] 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例1的黑色油墨示出了比黑色的比較油墨5513的性能更好，而 根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例2~11的白色油墨示出了比白色的比較油墨5137的性能更好。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種在室溫下呈液態(tài)的用于偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨印刷的油墨組合物，包括： a) 溶劑，所述溶劑優(yōu)選由一種或多種有機(jī)溶劑化合物和可選的水組成； b) 粘合劑，所述粘合劑包括由對(duì)苯二甲酸、間苯二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制備 的至少一種聚酯樹脂； c) 可選的，一種或多種染料和/或顏料。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組合物，所述油墨組合物不含鹵代化合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的油墨組合物，所述油墨組合物進(jìn)一步包括松香衍生的樹 脂。4. 根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物進(jìn)一步包括多元醇 樹脂。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，基于所述油墨組合物的總重量，所 述油墨組合物包括0.1重量％~30重量％的所述聚酯樹脂，優(yōu)選包括5重量％~20重量％的 所述聚酯樹脂。6. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的油墨組合物，基于所述油墨組合物的總重量，所述油墨組合物 包括0.1重量％~20重量％的所述松香衍生的樹脂，優(yōu)選包括1重量％~15重量％的所述松 香衍生的樹脂。7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的油墨組合物，基于所述油墨組合物的總重量，所述油墨組合物 包括0.1重量％~25重量％的所述多元醇樹脂，優(yōu)選包括2重量％~10重量％的所述多元醇 樹脂。8. 根據(jù)權(quán)利要求1、3和4所述的油墨組合物，其中，所述粘合劑包括由對(duì)苯二甲酸、間苯 二甲酸、新戊二醇和乙二醇的聚合制備的聚酯樹脂;所述松香衍生的樹脂;和所述多元醇樹 脂。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的油墨組合物，其中，所述粘合劑由所述聚酯樹脂、所述松香衍 生的樹脂和所述多元醇樹脂組成，基于所述粘合劑的總重量，所述聚酯樹脂、所述松香衍生 的樹脂和所述多元醇樹脂優(yōu)選為以下重量比：30%~60%的所述聚酯樹脂、20%~50%的 所述松香衍生的樹脂和15%~40%的所述多元醇樹脂。10. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，基于所述油墨組合物的總重量，所 述油墨組合物包括小于10重量％的水，優(yōu)選小于5重量％的水，更優(yōu)選小于1重量％的水，且 更好為0重量％的水。11. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，基于所述油墨組合物的總重 量，所述溶劑占至少20重量％，所述溶劑優(yōu)選占30重量％~90重量％，更優(yōu)選占60重量％~ 80重量％。12. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，基于所述溶劑的總重量，所 述有機(jī)溶劑化合物包括主要重量比的一種或多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物和微量重量比的 一種或多種非揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物;所述溶劑優(yōu)選由一種或多種揮發(fā)性有機(jī)溶劑化合物 組成。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，基于所述溶劑的總重量，所 述溶劑包括主要重量份的一種或多種溶劑化合物，優(yōu)選由一種或多種溶劑化合物組成，所 述溶劑化合物選自具有3~10個(gè)碳原子的酮，諸如，丙酮、丁酮（甲基乙基酮或MEK)、2-戊酮 (甲基丙基酮）、3_甲基-2-丁酮（甲基異丙基酮)和4-甲基-2-戊酮（甲基異丁基酮或MIK)。14. 根據(jù)權(quán)利要求13所述的油墨組合物，所述油墨組合物進(jìn)一步包括總重量的微量份 的除酮之外的一種或多種其它溶劑化合物，基于所述溶劑的總重量，所述其它溶劑化合物 的量例如為0.1重量％~20重量％，優(yōu)選為5重量％~15重量％。15. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，所述染料和/或所述顏料選 自以"C. I.溶劑染料"和"C. I.顏料"的名稱而為人所知的染料和顏料，諸如，顏料藍(lán)60或顏 料藍(lán)15、顏料黑7、顏料白6的分散體，C. I.溶劑黑29、C. I.溶劑黑27、C. I.溶劑黑7、C. I.溶劑 黑28、C. I.溶劑黑35、C. I.溶劑藍(lán)45、C. I.溶劑藍(lán)70、C. I.溶劑紅124;熒光染料;和光學(xué)增白 劑。16. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物是黑色或深色的。17. 根據(jù)權(quán)利要求1~15中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物是不透明的，優(yōu) 選是白色或淺色的。18. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，其中，基于所述油墨組合物的總重 量，染料和/或顏料的總量為〇. 05重量％~25重量％，優(yōu)選為1重量％~20重量％，更優(yōu)選為 3重量％~10重量％。19. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物進(jìn)一步包括一種 或多種增塑劑。20. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物具有在20°C下大 于5yS/cm的電導(dǎo)率，優(yōu)選在20 °C下大于或等于300yS/cm的電導(dǎo)率，更優(yōu)選在20 °C下大于或 等于500yS/cm的電導(dǎo)率。21. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物進(jìn)一步包括至少 一種導(dǎo)電性鹽，所述導(dǎo)電性鹽優(yōu)選選自不溶于水的導(dǎo)電性鹽。22. 根據(jù)權(quán)利要求21所述的油墨組合物，其中，基于所述油墨組合物的總重量，所述導(dǎo) 電性鹽的含量為至少0.05重量％，優(yōu)選為0.1重量％~20重量％，更優(yōu)選為0.1重量％~10 重量％，更好為〇. 1重量％~5重量％。23. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項(xiàng)所述的油墨組合物，所述油墨組合物進(jìn)一步包括一種 或多種添加劑，所述添加劑選自消泡劑、化學(xué)穩(wěn)定劑、紫外穩(wěn)定劑、表面活性劑、鹽腐蝕抑制 劑、殺細(xì)菌劑、殺真菌劑和殺生物劑，以及pH調(diào)節(jié)緩沖劑。24. -種利用偏轉(zhuǎn)連續(xù)噴墨技術(shù)通過將油墨組合物噴射到基底、載體或物體的表面來 標(biāo)記所述基底、載體或物體的方法，其中，噴射出的油墨組合物是根據(jù)權(quán)利要求1~23中任 一項(xiàng)所述的油墨組合物。25. 根據(jù)權(quán)利要求24所述的方法，其中，在噴射所述油墨組合物之前，基底、載體或物體 的表面未經(jīng)歷除簡(jiǎn)單清潔之外的任何表面處理。26. -種基底、載體或物體，所述基底、載體或物體設(shè)置有通過將根據(jù)權(quán)利要求1~23中 任一項(xiàng)所述的油墨組合物干燥和/或吸收到所述基底、載體或物體中而獲得的標(biāo)記。27. 根據(jù)權(quán)利要求26所述的基底、載體或物體，所述基底、載體或物體由金屬制成，例 如，由鋁制成，由鋼制成；由玻璃制成；由陶瓷制成；由含纖維素的材料制成，所述含纖維素 的材料諸如為紙，可選地為有涂層或有光澤的硬紙板或木材；由有機(jī)聚合物制成，特別是由 熱塑性聚合物制成，所述有機(jī)聚合物優(yōu)選選自PVC、PET、聚烯烴，聚烯烴諸如為聚乙烯和聚 丙烯；由也被稱為"有機(jī)玻璃"的聚（甲基丙烯酸甲酯)制成；由織物制成;或由任何其它非多 孔或多孔的物質(zhì)制成;或者由多種前述材料的復(fù)合材料制成。28.根據(jù)權(quán)利要求27所述的基底、載體或物體，所述基底、載體或物體是包裝或容器，諸 如瓶子、燒瓶或托盤;塞子;管道或纜線;優(yōu)選由聚烯烴制成，例如由聚乙烯制成或者由聚丙 稀制成。
【文檔編號(hào)】B41M5/00GK105968953SQ201610144990
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年3月14日
【發(fā)明人】塞西爾·古斯蒂奧克斯, 安托萬·巴塔伊, 雅尼克·讓
【申請(qǐng)人】多佛歐洲有限責(zé)任公司