一種紅色含氟活性染料混合物及其應用
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種紅色含氟活性染料混合物，所述的染料混合物由第一染料、第二染料和第三染料按70?80：10?15：10?15重量份數比混合而成，其中第一染料為通式Ⅰ所示化合物和/或其鹽；第二染料為通式Ⅱ所示化合物和/或其鹽；第三染料為通式Ⅲ所示化合物和/或其鹽。本發(fā)明的染料混合物可產生意想不到的效果，其很多應用性能明顯高于任意一支單色品種或其他配比的混合物。通式Ⅰ：通式Ⅱ：通式Ⅲ：
【專利說明】
一種紅色含氟活性染料混合物及其應用
技術領域
[0001] 本發(fā)明屬于染料領域，具體涉及一種紅色含氟活性染料混合物及其應用。
【背景技術】
[0002] 活性染料具有色譜齊全、色澤鮮艷、勻染性好、工藝簡便、價格低廉等諸多優(yōu)點而 廣泛被染廠應用，同時人們也對活性染料的染色質量和染色方法的經濟性提出更高的要 求。在戶外使用的紡織品，如運動服裝、軍人或警察的作訓服裝，均需要具有良好的日曬牢 度、摩擦牢度和汗?jié)n牢度，而當前的活性染料往往不能滿足其需要。
[0003] 目前市場上急需開發(fā)一種具有優(yōu)良的耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦性能的染料，尤其是 用于印染織物的具有優(yōu)異牢度性能的染料，該染料能用于對含羥基或含氮纖維材料的染色 和印花，也可以在噴墨印刷中用于印刷含羥基或含氮纖維材料。

【發(fā)明內容】

[0004] 本發(fā)明的目的在于提供一種紅色含氟活性染料混合物，該染料混合物印染的織物 具有優(yōu)良的耐日曬、耐汗?jié)n和耐摩擦性能。
[0005] 為達到上述目的，本發(fā)明提供了一種染料混合物：
[0006] 所述的染料混合物由第一染料、第二染料和第三染料按70-80 :10-15 :10-15重量 份數比混合而成，其中第一染料為通式I所示化合物和/或其鹽；第二染料為通式II所示 化合物和/或其鹽；第三染料為通式III所示化合物和/或其鹽；

[0013] 上述通式中，
式中 R3為-HNC 2H40C2H4S02S 2H4C1，
[0014] 私為-HNC 2H40C2H4S02S 2H4C1。
[0015] 優(yōu)選的，所述的染料混合物由第一染料：第二染料和第三染料按75 :15 :10重量份 數比混合而成。
[0016] 優(yōu)選的，所述第一染料
所述通式II 中 R 為
其中 R3為-HNC 2H40C2H4S02S 2H4C1。
[0017] 優(yōu)選的，所述第一染料為
所述通式II
[0018] 優(yōu)選的，所述第一染料
所述通式II中R為
其中私為-HNC 2H40C2H4S02S 2H4C1，
[0019] 優(yōu)選的，所述第一染料 所述通式II中R為
[0020] 本發(fā)明中第一染料、第二染料和第三染料可以以游離酸的形式或者以其鹽的形式 存在，上述鹽的形式優(yōu)選為堿金屬鹽，具體可以為鈉鹽、鉀鹽。
[0021] 本發(fā)明還提供了上述紅色含氟活性染料混合物的制備方法，所述方法包括以下步 驟：
[0022] 1、將結構
的化合物a在T < 5°C的條件下與結構為
的化合物b縮合，縮合后再與結構
進行第二次縮 合即可得到通式I所示化合物，或再通過成鹽步驟得到該化合物的鹽。
[0023]
的化合物d在T < 5°C的條件下與結構為R 的化合物e縮合，即可得到通式II所示化合物，或再通過成鹽步驟得到該化合物的鹽。其
&為 F，R 3為-HNC 2H40C2H4S02S 2H4C1，
[0024]
的化合物f在T < 5 °C的條件下與結構為
的化合物g縮合，縮合后再與結構為H2NC2H40C2H 4S02S2H4C1化合物h進行第二次 縮合即可得到通式III所示化合物，或再通過成鹽步驟得到該化合物的鹽。
[0025] 本發(fā)明中染料混合物中各組份的重量份數比在70-80 :10-15 :10-15范圍內。如果 各組份的配比超出此限定范圍，染料的各項性能都會下降，達不到本發(fā)明染料混合物的要 求。
[0026] 本發(fā)明的紅色含氟活性染料混合物適于作為染色和印刷非常寬范圍的材料，例如 含羥基或含氮纖維材料的染色，其中含氮纖維材料可以是絲稠、皮革、羊毛、聚酰胺纖維和 聚氨酯，含羥基的纖維材料可以是天然纖維素纖維，如棉花、亞麻和大麻，以及纖維素和再 生纖維素，優(yōu)選棉花。本發(fā)明的活性染料混合物特別適于染色和印刷所有種類的含纖維素 纖維材料，也適于染色或印花纖維素混合織物，例如棉花與聚酰胺纖維的混合物，或特別是 棉花/聚酯混合纖維。
[0027] 在實際應用中，可以以各種方式，特別是以染料水溶液和染料印花糊劑的形式將 本發(fā)明的活性染料混合物施用于纖維材料并固定在纖維上，可采用的方法包括浸染方法、 印花方法或二者的聯合，例如使用染料水溶液任選含鹽浸漬物品，并且在用堿處理或在堿 存在下處理后，染料固定，適當時采用熱作用或通過在室溫儲存數小時進行。固定后，采用 冷和熱水漂洗染色品或印花品，任選加入具有分散作用和促進未固定染料擴散的試劑。
[0028] 本發(fā)明的染料混合物的各組份是經過分析篩選并具有良好配伍性的染料，這些染 料組合必須在特定的比例進行復配，且相互之間具有協同增效的作用和耐日曬、耐汗?jié)n、耐 摩擦的優(yōu)良性能，會產生意想不到的效果，其很多應用性能明顯高于任意一支單色品種或 其他配比的混合物。
【具體實施方式】
[0029] 下列實施例用于舉例說明本發(fā)明，除非另有指明，溫度以攝氏度給出，份為重量 份，百分比為重量百分比，重量份涉及以kg/L比表示的體積份。
[0030] 實施例1
[0031] 化合物la的制備：
[0032]
化合物在冰水中打漿1小時，然后將14份 三聚氟氰在T < 5°C，pH = 5-8的條件下滴加，加完反應30分鐘，然后加入28. 1份的
在T = 20-40°C，pH = 5. 0-10. 0進行第二次縮合反應，即可得 到化合物la。
[0033] 化合物lb的制備：
[0034]
的化合物在冰水中打漿1小時，然后將14份 三聚氟氰在τ < 5°C，pH = 5-8的條件下滴加，加完反應30分鐘，然后加入28. 1份的
在T = 20-40°C，pH = 5. 0-10. 0進行第二次縮合反應，即可得 到化合物lb。
[0035] 實施例2
[0036] 化合物Ila的制備：
[0037]
的化合物在冰水中打漿1小時，然后將17 份三氟一氯嘧啶在T = 5-30°C，pH = 5-9的條件下滴加，加完反應30分鐘，即可得到化合 物 IIa〇
[0038] 化合物lib的制備：
[0039]
的化合物在冰水中打漿1小時，然后將 14份三聚氟氰在T < 5°C，pH = 5-8的條件下滴加，加完反應30分鐘，然后加入25份的 H2NC2H40C2H4S0 2S2H4C1在T = 20-40°C，pH = 5. 0-10. 0進行第二次縮合反應，即可得到化合 物 IIb〇
[0040] 實施例3
[0041] 化合物III的制備：
[0042]
的化合物在冰水中打漿1小時，然后將14份 三聚氟氰在τ < 5°C，pH = 5-8的條件下滴加，加完反應30分鐘，然后加入25份的 H2NC2H40C2H4S0 2S2H4C1在T = 20-40°C，pH = 5. 0-10. 0進行第二次縮合反應，即可得到化合 物IIL·
[0043] 實施例4染色
[0044] 將100份棉織物在60°C的溫度下引入到含有1. 5份化合物la的染料、0. 3份化合 物Ila的染料、0. 2份化合物III的染料、1000份水、60份氯化鈉的染池中，在60°C的溫度 下維持45分鐘后，加入20份純堿，將染池的溫度保持60°C，再維持45分鐘，然后，染色的織 物以常規(guī)方式漂洗和干燥，得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0045] 按照實施例4的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0046] 按照實施例4的方法，使用按表1給出的配比形成的混合物4a、4b和4c，同樣可得 到與實施例4性能相同的織物。
[0047] 表1實施例4染料混合物中各組份的配比
[0048]
[0049] 實施例5染色
[0050] 將100份亞麻織物在60°C的溫度下引入到含有1. 5份化合物la的染料、0. 3份化 合物lib的染料、0. 2份化合物III的染料、1000份水、60份氯化鈉的染池中，在60°C的溫 度下維持45分鐘后，加入20份純堿，將染池的溫度保持60°C，再維持45分鐘，然后，染色的 織物以常規(guī)方式漂洗和干燥，得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0051] 按照實施例5的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0052] 按照實施例5的方法，使用按表2給出的配比形成的混合物5&、513、5(：，同樣可得到 與實施例5性能相同的紅色織物。
[0053] 表2實施例5染料混合物中各組份的配比
[0054]
[0055] 實施例6染色
[0056] 將100份大麻織物在60°C的溫度下引入到含有1. 5份化合物lb染料、0. 3份化合 物Ila的染料、0. 2份化合物III染料、1000份水、60份氯化鈉的染池中，在60°C的溫度下 維持45分鐘后，加入20份純堿，將染池的溫度保持60°C，再維持45分鐘，然后，染色的織物 以常規(guī)方式漂洗和干燥，得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0057] 按照實施例6的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0058] 按照實施例6的方法，使用按表3給出的配比形成的混合物6&、613、6(：，同樣可得到 與實施例6性能相同的紅色織物。
[0059] 表3實施例6染料混合物中各組份的配比
[0060]
[0061] 實施例7染色
[0062] 將100份大麻織物在60°C的溫度下引入到含有1. 5份化合物lb染料、0. 3份化合 物lib的染料、0. 2份化合物III染料、1000份水、60份氯化鈉的染池中，在60°C的溫度下 維持45分鐘后，加入20份純堿，將染池的溫度保持60°C，再維持45分鐘，然后，染色的織物 以常規(guī)方式漂洗和干燥，得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0063] 按照實施例7的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0064] 按照實施例7的方法，使用按表4給出的配比形成的混合物7&、713、7(：，同樣可得到 與實施例7性能相同的紅色織物。
[0065] 表4實施例7染料混合物中各組份的配比
[0066]
[0067] 實施例8印花
[0068] 在快速攪拌下將3份化合物la的染料、0. 6份化合物Ila染料、0. 4份化合物III 的染料放入到100份含50份5%海藻酸鈉、27. 8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉的原 料增稠劑中，使用獲得的印花糊劑印花棉織物，干燥所得的印花織物在l〇2°C飽和蒸汽中氣 蒸2分鐘，然后漂洗和干燥，得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0069] 按照實施例8的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0070] 按照實施例8的方法，使用按表5給出的配比形成的混合物8a、8b、8c，同樣可得到 與實施例8性能相同的紅色織物。
[0071] 表5實施例7染料混合物中各組份的配比
[0072]
[0073] 實施例9印花
[0074] 在快速攪拌下將3份化合物la的染料、0. 6份化合物lib的染料、0. 4份化合物III 的染料放入到100份含50份5%海藻酸鈉、27. 8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉的原 料中，使用獲得的印花糊劑印花棉、亞麻、大麻的混紡織物，干燥所得的印花織物在102 °C飽 和蒸汽中氣蒸2分鐘，然后漂洗和干燥，得到耐日曬，耐汗?jié)n，耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色 織物。
[0075] 按照實施例9的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0076] 按照實施例9的方法，使用按表6給出的配比形成的混合物9&、％、9(：，同樣可得到 與實施例9性能相同的紅色織物。
[0077] 表6實施例9染料混合物中各組份的配比
[0078]
[0079] 實施例10印花
[0080] 在快速攪拌下將3份化合物lb的染料、0. 6份化合物lib的染料、0. 4份化合物III 的染料放入到100份含50份5%海藻酸鈉、27. 8份水、20份尿素、1份間硝基苯磺酸鈉的原 料中，使用獲得的印花糊劑印花棉、亞麻的混紡織物，干燥所得的印花織物在102 °C飽和蒸 汽中氣蒸2分鐘，然后漂洗和干燥，得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0081] 按照實施例10的方法，將染料混合物中的化合物均換成該化合物的鈉鹽或鉀鹽， 同樣可得到耐日曬、耐汗?jié)n、耐摩擦牢度性能優(yōu)良的紅色織物。
[0082] 按照實施例10的方法，使用按表7給出的配比形成的混合物10a、10b、10c，同樣可 得到與實施例10性能相同的紅色織物。
[0083] 表7實施例10染料混合物中各組份的配比
[0084]
[0085] 表8是本發(fā)明的染料混合物和單一組分染料及與本發(fā)明組分相同、但在本申請配 比范圍以外的染料混合物在應用時的實驗數據對比表：
[0086] 表8、實驗數據對比
[0087]


[0090] 編號為1-5的染料為本發(fā)明所述混合物的單一組分，編號為6-13為配比在本發(fā)明 優(yōu)選的染料混合配比范圍之外的染料混合物。從上表可以看出，編號為6-13的染料的與編 號為1-5的染料相比各項性能沒明顯區(qū)別，編號為14-37的染料與編號1-6的染料和編號 7-12相比，各項性能均有很大的提升，特別在日曬牢度、汗?jié)n牢度、干摩擦牢度這幾項性能 上表現明顯，說明本發(fā)明的染料與本發(fā)明優(yōu)選范圍之外的配比的染料，以及相應的單種染 料相比，各項性能都有顯著的提高。
[0091] 最后所應說明的是，以上實施例僅用以說明本發(fā)明的技術方案而非限制。盡管參 照實施例對本發(fā)明進行了詳細說明，本領域的普通技術人員應該理解，對本發(fā)明的技術方 案進行修改或者等同替換，都不脫離本發(fā)明技術方案的精神和范圍，其均應涵蓋在本發(fā)明 的權利要求范圍當中。
【主權項】
1. 一種紅色含氣活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物由第一染料、第二 染料和第S染料按70-80 :10-15 :10-15重量份數比混合而成，其中第一染料為通式I所示 化合物和/或其鹽；第二染料為通式II所示化合物和/或其鹽；第=染料為通式III所示化 合物和/或其鹽； 通式I :通J 通J 上3 Rz為-HNC 2H4OC2H4SO2S2H4CI。2. 根據權利要求1所述的紅色含氣活性染料混合物，其特征在于：所述的染料混合物 由第一染料：第二染料和第=染料按75 :15 :10重量份數比混合而成。3. 根據權利要求1-2任一所述的紅色含氣活性染料混合物，其特征在于：所述第一染 料為通式I所示化合物的鐘鹽或鋼鹽，所述第二染料為通式II所示化合物的鐘鹽或鋼鹽， 所述第=染料為通式III所示化合物的鐘鹽或鋼鹽。4. 根據權利要求1-2任一所述的紅色含氣活性染料混合物，其特征在于：所述第一染 料3 I所述通式II中R關庚中Rs為_薪活性染料混合物，其特征在于：所述第一染 料夫 所述通式II中R; i 。 ? r氣活性染料混合物，其特征在于：所述第 一 I 所述通式II中R為其中Rs 為_薪活性染料混合物，其特征在于：所述第一染 料夫 式11中1?3 3：8.權利要求1-7任一所述紅色含氣活性染料混合物在含徑基纖維材料的染色和印刷 中的應用，其特征在于：所述含徑基纖維材料為棉花、亞麻和大麻中的一種或多種。
【文檔編號】D06P3/66GK105985664SQ201510097823
【公開日】2016年10月5日
【申請日】2015年3月5日
【發(fā)明人】沙振中, 嚴欽華, 劉振國, 祝超, 尚愛國, 程翠云
【申請人】湖北麗源科技股份有限公司