熱熔性定位粘合劑的制作方法
【專利摘要】熱熔性粘合劑包括具有相對高的二嵌段含量和苯乙烯含量的苯乙烯?丁二烯?苯乙烯聚合物；具有比苯乙烯?丁二烯?苯乙烯聚合物比低的二嵌段含量的第二苯乙烯嵌段共聚物，其優(yōu)選為苯乙烯?異戊二烯?苯乙烯聚合物；與黏性樹脂；以及液體增塑劑。優(yōu)選的苯乙烯?丁二烯?苯乙烯聚合物包含按重量計大于30％的苯乙烯含量和按重量計大于30％的二嵌段含量。當(dāng)連同苯乙烯?異戊二烯?苯乙烯聚合物使用時時，熱熔性組合物提供在5℃改進(jìn)的剝離強度，以及當(dāng)作為墊附著定位粘合劑使用時，在40℃并不展示粘合劑轉(zhuǎn)移。
【專利說明】熱熔性定位粘合劑
【背景技術(shù)】
[0001 ] 本發(fā)明涉及壓敏(pressure sensitive)熱恪性粘合劑，以及更特別地涉及用于在 棉、尼龍和微纖維襯底上具有改進(jìn)的剝離值(peel value)的女性衛(wèi)生片(feminine pads) 或成人失禁產(chǎn)品(adult incontinent products)的熱恪性定位粘合劑。
[0002] 熱熔性粘合劑在多種的一次性無紡織物的構(gòu)造中已經(jīng)使用多年，比如一次性尿 片、成人失禁產(chǎn)品和女性護(hù)理產(chǎn)品。傳統(tǒng)使用壓敏熱熔體的一個特定的應(yīng)用為將女性護(hù)理 制品粘在女士的內(nèi)衣。這要求黏著性的精確的平衡以保證制品被粘合，以使得其在使用過 程中保持在適當(dāng)位置，但也能夠被去除而不在內(nèi)衣上留下殘留或破壞內(nèi)衣。歷史上，使用苯 乙烯嵌段共聚物配置這些壓敏熱熔性粘合劑，通常的苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)或 苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯(SIS)嵌段共聚物。這些粘合劑類型已經(jīng)商業(yè)使用多年。
[0003] 今天的內(nèi)衣市場，如很多其他的工業(yè)，在材料和設(shè)計兩者中都正在經(jīng)歷顯著的變 化。傳統(tǒng)的，許多內(nèi)衣使用在全世界不同地區(qū)展示類似特征的織物(fabric)制造。這些全球 標(biāo)準(zhǔn)的例子包括天然棉和合成尼龍。目前，許多區(qū)域正朝著各種展示非常不同特征的合成 織物方向轉(zhuǎn)變。這些特征為根本上地域上特異的，并且在世界的各種地域之間在性質(zhì)上是 不一致的。
[0004] 為了實現(xiàn)舒適和合身，內(nèi)衣制造商正在增加有延展特征的更多合成織物的使用， 其被稱為微纖維。將微纖維并入內(nèi)衣賦予了彈性(strech)，提供超級的合身以及使得輪廓 外形增長，如今天市場上看到的。另外，微纖維因其能夠與各種表面處理適應(yīng)的能力，其在 內(nèi)衣制造的使用正在越來越流行。這些處理，例如，可改進(jìn)織物的觸感(feel )、洗滌/干燥循 環(huán)的耐受力(wash/dry cycle durability)、以及其抗污性（stain resistance)。但是，類 似于在不同內(nèi)衣制造商之間的合成織物所觀察到的地區(qū)差異，表面處理的化學(xué)品 (chemistry)和濃度也可隨著地區(qū)變化。各種微纖維襯底的使用以及其所賦予的可延伸性， 連同使用的表面添加劑一起，給粘合劑配方設(shè)計者帶來挑戰(zhàn)。制備在多種襯底、使用的表面 添加劑和粘合劑可能遭遇的溫度范圍都性能良好的粘合劑是困難的。當(dāng)今的女性衛(wèi)生墊的 制造商也正通過墊的形狀提高合身，也生產(chǎn)較小、較薄和更易分離的墊，以與現(xiàn)有可得的廣 泛范圍的內(nèi)衣設(shè)致。
[0005] 就向合成織物的轉(zhuǎn)變來說，對于該趨勢的一個例外為在內(nèi)衣中的檔(gusset)區(qū)域 的棉的使用。當(dāng)今，棉仍然由于其吸濕性質(zhì)和透氣性特征，為用于檔區(qū)域的首要織物。因此， 在近期無一例外的，似乎檔織物不太可能完全從棉轉(zhuǎn)變走。因此，似乎可信的是，取決于內(nèi) 衣設(shè)計的組合和女性衛(wèi)生墊的尺寸，當(dāng)定位在內(nèi)衣上時，墊將被粘合至兩種非常不同的襯 底。
[0006] 此外，隨著女性衛(wèi)生墊用途在世界的整個新興市場的使用增長，墊附著（pad attachment)粘合劑必須不僅在各種襯底上提供一致的剝離水平，而且必須也在較寬的溫 度范圍運行。在世界的許多區(qū)域，家里可能并不使用中央(central)加熱或制冷系統(tǒng)，引起 相較于發(fā)達(dá)地區(qū)環(huán)境溫度波動更多。溫度的下降可引起在女性衛(wèi)生墊上的粘合劑失去表面 粘性，給消費者粘合劑沒有適當(dāng)運作的感覺。
[0007] 隨著內(nèi)衣和女性衛(wèi)生品市場的發(fā)展，粘合劑制造商必須開發(fā)新的粘合劑以處理襯 底變化和與墊相關(guān)的表面積的減少。根本上，消費者對在女性衛(wèi)生墊附著應(yīng)用上的墊附著 粘合劑的需求有三個關(guān)鍵要求。第一，在使用過程中，粘合劑必須不會從女性衛(wèi)生墊轉(zhuǎn)移至 內(nèi)衣。第二，粘合劑必須提供合適的剝離水平，以在使用過程中保持在適當(dāng)?shù)奈恢茫缧?要，必須繼續(xù)為可復(fù)位的(repositionable)。第三，粘合劑，在任何環(huán)境下，必須都不引起女 性衛(wèi)生墊或內(nèi)衣的襯底的毀壞。
[0008] 連同變化的，更難于粘至襯底的較小的墊尺寸的組合，已經(jīng)導(dǎo)致不一致的剝離性 能和更多的消費者關(guān)于墊安全的質(zhì)疑。
[0009] 有許多專利覆蓋各種可被用于配制用于墊附著應(yīng)用的粘合劑的配制方法。US 4， 136,699公開用于墊附著的熱熔性粘合劑，其使用苯乙烯嵌段共聚物，所述苯乙烯嵌段共聚 物具有基本上飽和的中嵌段(mid-block)、萜烯黏性樹脂和礦物油增塑劑。該類型聚合物的 典型例子為通過Kraton Polymers售賣的在其Kraton G產(chǎn)品線下的那些。用這種方法產(chǎn)生 足夠粘性以良好粘合到微纖維織物并且在低溫度是非常困難的。
[0010] 在US 6,657,000中公開了各種用于墊附著粘合劑的制劑，其使用聚合物的摻混 物。聚合物摻混物由以下組成：（i)具有在9,500和20,000之間的苯乙烯嵌段共聚物數(shù)均分 子量的氫化苯乙烯_(丁二烯和/或異戊二烯)_苯乙烯嵌段共聚物，連同（ii)乙烯和至少一 種C 3至C2Qa烯烴的均一線性共聚體，所述C3至C2Qa烯烴具有〇 . 85至0.91克每立方厘米的密 度。兩種聚合物的總量為總配方的按重量計5 %到25 %之間。除了聚合物摻混物，還有按重 量計從50%至80%的具有特定芳香度水平的黏性樹脂，連同包括塑化油的剩余量的配方。 該制劑方法將很難獲得粘至微纖維衣服需要的非常高的粘性水平。聚烯烴聚合物具有增加 粘合劑的模量和玻璃轉(zhuǎn)變溫度的效果，二者都傾向于降低粘性水平，這與本發(fā)明相反。
[0011] US專利號No. 7，842，022公開了各種壓敏墊附著粘合劑，其可被使用在微纖維襯底 上。在該發(fā)明中討論了兩種方法以獲得合適的剝離力。第一種方法是聚硅氧烷型（silicone based)壓敏的使用和第二種方法是兩種不同粘合劑而非僅一種的使用。例如，傳統(tǒng)的熱熔 性壓敏粘合劑將用于粘至棉或尼龍以及聚硅氧烷型粘合劑將被用于粘至微纖維織物。雖然 在該發(fā)明提及傳統(tǒng)的熱熔體，但是其是"根據(jù)本發(fā)明，不能夠滿足在標(biāo)準(zhǔn)微纖維材料上剝離 力標(biāo)準(zhǔn)的"（第7欄，21-25行)粘合劑的例子。無論怎樣，沒有關(guān)于如何配制可在微纖維襯底 上運行的熱熔性壓敏粘合劑的指導(dǎo)。
[0012]因此，存在對于新的熱熔性粘合劑制劑的需求，其在微纖維襯底上性能良好，同時 在傳統(tǒng)的棉和尼龍織物也性能良好。另外，將非常期望，如果這樣的粘合劑將在低溫(例如 5° _10°C)具有較高的粘性水平，以用于中央加熱并不總可達(dá)到的地方(geographies)。 [0013] 發(fā)明概述
[0014]本發(fā)明提供制劑，所述制劑包括有相對高水平的二嵌段(diblock)的苯乙烯-丁二 烯-苯乙烯嵌段共聚物(SBS)、有比第一 SBS聚合物低水平的二嵌段的第二苯乙烯嵌段共聚 物、一種或多種黏性樹脂、和液體增塑劑。當(dāng)與傳統(tǒng)的墊附著粘合劑相比時，在棉、尼龍和 Pe 1 icano (微纖維襯底)上，在室溫(20°C至25°C )以及低溫(0°C至5 °C)，這些制劑已經(jīng)顯示 出提供改進(jìn)的剝離值。應(yīng)用包括，但不限于，一次性防護(hù)服、嬰兒尿片、成人失禁產(chǎn)品以及女 性衛(wèi)生片。
[0015]據(jù)此，在一個方面，提供了熱熔性粘合劑組合物，包括；
[0016] (a)按重量計大約2%至大約25%的第一苯乙烯嵌段共聚物（SBC)，其包括具有相 對高的二嵌段含量和苯乙烯含量的苯乙烯_ 丁二烯-苯乙烯嵌段聚合物，即按重量計二嵌段 含量大于30%和按重量計苯乙稀含量大于30% ;
[0017] (b)按重量計大約2%至大約25%的第二苯乙烯嵌段共聚物（SBC)，其可有異戊二 烯或丁二烯中嵌段(midblock)，其中二嵌段含量低于第一 SBC聚合物；
[0018] (c)按重量計大約25%至大約60%的黏性樹脂，所述黏性樹脂以相較于第一和第 二苯乙烯嵌段共聚物的組合量更高的量存在；
[0019] (d)按重量計大約0%至大約15%的芳香封端(endblock)加強樹脂；
[0020] (e)按重量計大約15 %至大約50 %的液體增塑劑；以及
[0021 ] (f)按重量計大約0 %至大約5 %的穩(wěn)定劑或抗氧化劑。
[0022]在另一方面，第一苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物以按重量計大約2%至大約 25 %的量存在，優(yōu)選地從大約5 %至大約20%，以及最優(yōu)選的按重量計從大約8 %至大約 16%。當(dāng)用于描述第一苯乙烯嵌段共聚物時，短語"相對高的苯乙烯含量"意思是第一苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)聚合物的苯乙烯含量優(yōu)選按重量計大于30%，更優(yōu)選按重量計大 于33%以及最優(yōu)選按重量計大于35%，以及至多按重量計大約50%。二嵌段的水平在第一 SBS聚合物中也必須是相對高的。當(dāng)用于描述第一SBS聚合物時，短語"相對高的二嵌段含 量"意思是第一苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物中的二嵌段的水平應(yīng)為按重量計大于 30%，更優(yōu)選按重量計大于45%，以及最優(yōu)選按重量計大于60%，以及至多按重量計大約 70%。使用ASTM D1238(190°C/5kg)，第一苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)聚合物優(yōu)選地具有 的恪化指數(shù)(111611:;[11(161)大于大約58/10分鐘，以及更優(yōu)選地大于大約88/10分鐘，以及至 多大約80g/10分鐘。第一苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚合物應(yīng)當(dāng)也具有少于大約500厘泊 (centipoise)的溶液粘度(在甲苯中按重量計25% )。
[0023]優(yōu)選的第一苯乙烯-丁二烯_苯乙烯(SBS)聚合物具有按重量計至少35%的苯乙烯 含量、按重量計至少60%的二嵌段含量、按照ASTM D1238(190°C/5kg)至少10g/10分鐘的熔 化指數(shù)，以及少于大約400厘泊的溶液粘度（在甲苯中按重量計25%)。更優(yōu)選的第一苯乙 烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)聚合物具有按重量計至少40 %的苯乙烯含量、按重量計至少60 % 的二嵌段含量、按照ASTM D1238(190°C/5kg)至少40g/10分鐘的熔化指數(shù)，以及少于大約 200厘泊的溶液粘度(在甲苯中按重量計25%)。最優(yōu)選的第一苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS) 聚合物具有按重量計大約45%的苯乙烯含量、按重量計大約63%的二嵌段含量、按照ASTM D1238 (190 °C /5kg)大約50g/l 0分鐘的熔化指數(shù)，以及大約150厘泊的溶液粘度(在甲苯中按 重量計25%)。
[0024]還有另外的方面，第二苯乙烯嵌段共聚物以按重量計從大約2%至大約25%的量 存在，優(yōu)選的從大約5%至大約20%，以及最優(yōu)選的按重量計從大約8%至大約16%。聚合物 的中嵌段可為丁二烯、異戊二烯或丁二烯/異戊二烯，但優(yōu)選的是苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 (SIS)聚合物。聚合物的苯乙烯含量為優(yōu)選的按重量計從15%至30%，以及更優(yōu)選的按重量 計從15%至25%，或按重量計15 %至20 %。如果在聚合物中存在二嵌段，其應(yīng)保持按重量計 少于50%。更優(yōu)選的，二嵌段應(yīng)保持按重量計少于40%，以及最優(yōu)選的按重量計少于30%。 使用ASTM D1238(190°C/5kg)，第二苯乙烯嵌段共聚物優(yōu)選地具有大于大約5g/10分鐘的熔 化指數(shù)，更優(yōu)選的大于大約8g/10分鐘，以及最優(yōu)選的大于大約10g/10分鐘。
[0025] 仍有另外的方面，黏性樹脂選自脂肪族或脂環(huán)族石油烴樹脂、氫化脂肪族或脂環(huán) 族烴樹脂、氫化芳族石油烴樹脂、脂肪族/芳族石油烴樹脂、氫化脂肪族/芳族石油烴樹脂、 芳族改性脂環(huán)族樹脂、以及氫化芳族改性脂環(huán)族樹脂。黏性樹脂具有大于l〇〇°C的環(huán)球軟化 點，更優(yōu)選的高于115°C，以及更優(yōu)選地高于125°C，并且其以按重量計大約25%至大約60% 的范圍存在。
[0026] 仍有另外的方面，封端加強樹脂可以大約0%或大約0.5%至大約15%的量存在， 優(yōu)選的從大約〇%或大約0.5%至大約10%，以及最優(yōu)選的從大約0%或大約0.5%至大約 5%〇
[0027]仍有另外的方面，增塑劑以按重量計大約15%至大約50%的量存在，優(yōu)選的以按 重量計大約20 %至大約45 %的量存在，以及更優(yōu)選的以按重量計大約25 %至大約40 %的量 存在。優(yōu)選的增塑劑為液體礦物油。
[0028]仍有另外的方面，熱熔性粘合劑的玻璃轉(zhuǎn)變(Tg)溫度，如通過動態(tài)力學(xué)分析(DMA) 測定的，優(yōu)選的在15 °C或15 °C以下，更優(yōu)選的10 °C以下，以及最優(yōu)選的5 °C以下。
[0029] 仍有另外的方面，在25gsm的附加(add-on)水平，在5°C在棉、尼龍和Pelicano (微 纖維襯底)上的剝離值，如通過本文描述的方法測定的，優(yōu)選地等于或大于1牛頓每英寸寬， 并且可高至5牛頓每英寸寬。剝離值的上限通過預(yù)期的襯底測量，因為期望其保證制品粘合 且在使用過程中停留在位適當(dāng)置，但也能夠被去除，而不在襯底上留下轉(zhuǎn)移殘留或破壞襯 底。
[0030] 襯底描述
[0031] 為本發(fā)明的目的，從在415 De laware Ave，Wes t Pi 11 ston PA，18643 的 Testfabric，Inc購買棉和尼龍標(biāo)準(zhǔn)物。棉襯底為物品號437-W60，其為漂白的棉對血!；!：-shirt)織物，具有124克每平米的定量（basis weight)。使用的尼龍襯底為來自 Testfabric，Inc的物品號304。這是為73克每平米的定量的尼龍經(jīng)編針織物（tricot fabric)。由于在一些新型市場對低溫性能的要求，使用Pelicano,來自Intex S. A. S-1]1(11181：1'1&8 1611：；[1的棉基（001：1：011-&&86(1)微纖維。？61；[0&110包括94%棉、6%彈性纖維 (elastane)并且其從在Carrera 54A 79S-26,La Estrella Antioquia，哥倫比亞的Intex S.A.S-Industrias Textil貝勾買。
[0032] 發(fā)明詳述
[0033]許多年來，苯乙烯嵌段共聚物廣泛用于配制用于制備一次性防護(hù)服、尿片、和衛(wèi)生 墊（sanitary pad)的壓敏粘合劑。通常，由于粘合劑轉(zhuǎn)移(adhesive transfer)的潛在可 能，配方設(shè)計者并未在用于女性衛(wèi)生墊附著應(yīng)用的熱熔性粘合劑中包括進(jìn)顯著水平的二嵌 段。對于給定聚合物，隨著二嵌段含量增加，聚合物的粘合強度(cohesive strength)下降。 這是因為二嵌段只在分子一端上有苯乙烯封端。其可由結(jié)構(gòu)A-B，而非三嵌段聚合物中的結(jié) 構(gòu)A-B-A所表示。在該表示中，A表示聚合物的苯乙烯封端以及B表示橡膠態(tài)的部分，其可為 丁二烯、異戊二烯、或丁二烯和異戊二烯的組合。如果氫化聚合物，雖然有其他可能結(jié)構(gòu)，中 嵌段通常為乙烯/丁烯。在苯乙烯嵌段共聚物中，苯乙烯端彼此連接，以形成假交聯(lián) (pseudo-crosslink)。這因為苯乙稀和SBC的中嵌段通常物理上彼此不容（incompatible)。 這有助于聚合物在環(huán)境條件下更好的粘合強度和彈性。因為聚合物在一端而非兩端結(jié)合， 二嵌段有相應(yīng)的較低的強度和彈性.隨著苯乙烯嵌段共聚物的制造商繼續(xù)開發(fā)前所未有的 較寬的聚合物組合(assortment)到市場上，粘合劑配方設(shè)計者具有前所未有的更多的選擇 來處理歷史的制劑缺陷。
[0034]已經(jīng)發(fā)現(xiàn)并入高苯乙烯、高二嵌段苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物更有效地降低了 熱恪性粘合劑的內(nèi)在強度（internal strength)，使得在低溫拉開前粘合劑與襯底一起更 多的延展(extension)。該現(xiàn)象允許粘合劑在具有不同的伸長特征的襯底之間提供改進(jìn)的 剝離值。與傳統(tǒng)的苯乙烯-丁二烯聚合物二嵌段聚合物的高濃度不同，高苯乙烯、高二嵌段 苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物的添加在使用中測試的過程中并不展示提高的轉(zhuǎn)移在內(nèi)衣 上的傾向。
[0035]目前，從多個供應(yīng)商，特別的LCY Chemical Corp ?、TSRC Corp ?、和Kraton Polymers，可獲得一些級別的高苯乙稀、高二嵌段苯乙稀-丁二稀-苯乙稀聚合物。這些聚合 物苯乙烯含量按重量計范圍從大約31 %至45 %。使用5千克重量和190°C測定溫度，根據(jù) ASTM D1238測定熔化指數(shù)。在那些條件下，這些聚合物有從大約5g/10分鐘至大約50g/10分 鐘的范圍的熔化指數(shù)。
[0036]為了本發(fā)明的目的，包括高苯乙烯、高二嵌段苯乙烯-丁二烯_苯乙烯(SBS)聚合物 的第一苯乙烯嵌段共聚物以按重量計從大約2%至大約25%的量存在，優(yōu)選的按重量計從 大約5 %至大約20%，以及最優(yōu)選按重量計從大約8 %至大約16 %。其苯乙烯含量優(yōu)選的按 重量計大于30%，更優(yōu)選按重量計大于33%，以及最優(yōu)選按重量計大于35%。二嵌段含量必 須相當(dāng)高，以促進(jìn)在低溫以及微纖維襯底上需要的高剝離強度。其應(yīng)為按重量計大于30%， 更優(yōu)選按重量計大于45%，以及最優(yōu)選按重量計大于60%。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)聚 合物優(yōu)選有大于大約5g/10分鐘的恪化指數(shù)以及更優(yōu)選大于大約8g/10分鐘。
[0037]當(dāng)今的苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)基的女性衛(wèi)生墊附著粘合劑顯示有非常占 優(yōu)勢的橡膠態(tài)的平坦區(qū)的流變特性(rheological prof ile)。早些代的基于苯乙稀-乙稀-丁二烯-苯乙烯(SEBS)技術(shù)的女性衛(wèi)生墊附著粘合劑顯示類似的特性。占優(yōu)勢的橡膠態(tài)的 平坦區(qū)意味著粘合劑將顯示非常強的彈性反應(yīng)，在使用過程中其將轉(zhuǎn)化為粘合劑抵抗轉(zhuǎn)移 至內(nèi)衣上的能力。
[0038]為了保持需要的流變特性，需要包括第二苯乙烯嵌段共聚物，特別地包含相對低 的苯乙烯和包含相對低的二嵌段的第二苯乙烯嵌段共聚物。第二SBC聚合物可包括，但不限 于，苯乙稀-異戊二稀 -苯乙?。⊿IS)、苯乙稀-丁二稀-苯乙?。⊿BS)、苯乙稀-乙稀/丁二稀-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-[乙烯-(乙烯-丙烯）]-苯乙烯(SEEPS)、以及這些第二苯乙烯嵌段共 聚物的摻混物。關(guān)于本申請，由于在5°C獲得的較高的剝離值，苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯 (SIS)為優(yōu)選的第二聚合物。
[0039]理想的，無論粘至棉、尼龍或微纖維襯底，粘合劑應(yīng)實現(xiàn)相同的性能。同樣的，如果 環(huán)境溫度為5°(：、10°(：、20°(：或體溫（37°(：)，粘合劑應(yīng)顯示基本相同的粘合強度（13〇11(1 strength)。但是，這是幾乎不可能獲得的?？赡艿氖?，配制粘合劑，使其在所有這些變量下 給出相對類似的性能。今天售賣的墊附著粘合劑，比如在如表2所示的那些，在5°C測試的所 有襯底上都有非常低的剝離強度。為保證墊在應(yīng)用后停留在適當(dāng)位置，期望具有大于1牛頓 每英寸寬的剝離強度。如果剝離強度少于1牛頓，墊可能不能停留在合適的位置或在一些情 況下可全部掉下。在使用過程中，粘合強度將隨時間推移建立。同樣重要的，在去除時，粘合 劑不轉(zhuǎn)移至內(nèi)衣或不撕壞墊或內(nèi)衣(underwear)，以及因此實際的剝離強度的上限為大約5 牛頓每英寸寬。如表2明顯的，現(xiàn)存的產(chǎn)品都不能滿足那兩個標(biāo)準(zhǔn)。但是，所有如表1所示的6 個發(fā)明的例子都滿足那些標(biāo)準(zhǔn)。
[0040] 為了本發(fā)明的目的，第二苯乙烯嵌段共聚物，其優(yōu)選的為苯乙烯-異戊二烯-苯乙 烯（SIS)聚合物，以按重量計大約2%至大約25%的量存在，優(yōu)選的從大約5%至大約20%， 以及最優(yōu)選按重量計從大約8%至大約16%。其苯乙烯含量優(yōu)選按重量計從15%至30%、更 優(yōu)選按重量計從15%至25%，以及最優(yōu)選按重量計15%至18%。如果二嵌段在聚合物中存 在，其應(yīng)保持按重量計少于50 %，更優(yōu)選的按重量計少于30 %，以及最優(yōu)選按重量計少于 18%。苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)聚合物優(yōu)選具有使用ASTM 1238(190°C/5kg)大于大 約5g/10分鐘的恪化指數(shù)，以及更優(yōu)選的大于大約8g/10分鐘。苯乙稀-丁二稀-苯乙稀聚合 物也可被用作第二聚合物。但是，隨著在制劑中SBS聚合物的總量增加，可能發(fā)生最終粘合 劑制劑將變?yōu)闊崃W(xué)上較不穩(wěn)定的。在其中具有高水平的SBS聚合物的熱熔性粘合劑可交 聯(lián)以及在延長加熱老化，例如在350°F100小時后成膠體(gel)。必須小心以保證使用合適的 抗氧化系統(tǒng)，以最小化該發(fā)生的可能性。也可使用某些氫化苯乙烯嵌段共聚物，但必須小心 以保證最終粘合劑制劑完全相容。
[0041] 在需要另外的內(nèi)在強度的情況，可包括按重量計從0%至大約15%的量的大體上 的芳族封端加強樹脂。為了本發(fā)明的目的，以及在本發(fā)明的組合物中使用時，可包括按重量 計大約0.2%至大約15%的量的封端樹脂，優(yōu)選的按重量計從大約0.2%至大約10 %，以及 最優(yōu)選按重量計從大約0.2%至大約5%。這樣的封端樹脂的例子可從任何具有可聚合的不 飽和基團(tuán)的大體上的芳族單體制備。這樣的芳族單體的典型例子包括苯乙烯單體、苯乙烯、 a-甲基苯乙烯、乙烯甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯代苯乙烯、苯并呋喃、包括茚單 體的茚和甲基茚。大體上芳族封端樹脂優(yōu)選具有大約l〇〇°C至大約160°C之間的環(huán)球軟化 點。更優(yōu)選的，封端樹脂有大約l〇〇°C至大約140°C的環(huán)球軟化點，以及最優(yōu)選大約120°C至 大約140°C。在本組合物中有用的封端樹脂的兩個優(yōu)選例子為具有120°C的環(huán)球軟化點的 Plastolyn 240,和具有 140°C的環(huán)球軟化點的Plastolyn SgOHastolyn 240和Plastolyn 290均為從Eastman Chemical可獲得的。
[0042]在該發(fā)明中的粘合劑包含與苯乙烯_ 丁二烯_苯乙烯（SBS)聚合物、苯乙烯-異戊二 烯-苯乙烯(SIS)聚合物、或其他二級聚合物結(jié)合的黏性樹脂和液體增塑劑。為了與聚合物 和增塑劑特定的相容程度而選擇黏性樹脂。代表性的樹脂包括（1)來自于主要包括烯烴和 二烯烴的單體聚合的脂肪族石油烴樹脂;也包括氫化脂肪族烴樹脂;和(2)環(huán)石油烴樹脂和 其氫化衍生物;和(3)天然萜烯的共聚物和三聚物;比如苯乙烯/萜烯和a-甲基苯乙烯/萜烯 和(4)全部或部分氫化的芳族樹脂比如1^831代2 1126和44〇11|/[和?系列樹脂。一些制劑可 要求上述黏性樹脂中的兩種或更多種的混合物。如果不關(guān)心味道，可利用通常的妥爾油松 香酯（tall oil rosin esters)。
[0043]黏性樹脂應(yīng)具有至少100°C的環(huán)球軟化點（通過ASTM E28測量），優(yōu)選大于115°C以 及最優(yōu)選等于或大于130°C。優(yōu)選的增粘劑為具有130°F的環(huán)球軟化點的氫化的芳族改性二 環(huán)戊二烯樹脂，比如Escorez 5637。但是，通過將115°C和142°C軟化點的樹脂摻混到一起可 能獲得期望的軟化點。例如，可使用Escorez 5615和Eastotac 142R的摻混物?？墒褂脫交?較多的芳族樹脂與另外的沒有可觀的芳烴含量的樹脂，以不僅僅調(diào)整軟化點，而且調(diào)整在 樹脂系統(tǒng)中總的芳香度。
[0044]增粘劑以比第一和第二苯乙烯嵌段共聚物的組合的量更大的量在粘合劑組合物 中存在。黏性樹脂的總量以組合物的按重量計大約25%至大約60%的量存在，優(yōu)選的大約 30 %至大約55%，以及最優(yōu)選按重量計大約35 %至大約50 %。如之前所述，可使用兩種或更 多種黏性樹脂的摻混物。
[0045]根據(jù)本發(fā)明，熱熔性制劑也包含按重量計大約15%至大約50%，優(yōu)選的大約20% 至大約45%，以及最優(yōu)選大約25%至大約40%的任何增塑劑，其在環(huán)境溫度為液體。增塑劑 被廣泛地定義為可被加至橡膠和其他樹脂以提高可擠出性、柔性、可加工性、或者拉伸性的 典型的有機組合物。適合的增塑劑可選自以下組，其不僅包括通常的塑化油，比如礦物油， 而且包括烯烴低聚物和低分子量聚合物，乙二醇安息香酸酯，以及植物油和動物油和這些 油的衍生物?？杀皇褂檬脱苌挠褪窍鄬Ω叻序v溫度的材料，其僅含有一小部分的芳香 烴。就這點而言，芳香烴應(yīng)優(yōu)選按重量計少于油的30%，并且更優(yōu)選按重量計少于15%。優(yōu) 選的，油可為完全非芳族的以及極度(severely)加氫處理(hydrotreated)的。
[0046] 低聚物可為聚丙烯、聚丁烯、氫化聚異戊二烯、氫化丁二烯，或者諸如此類的平均 分子量在大約1〇〇到大約10，〇〇〇g/mol之間的低聚物。合適的植物油和動物油包括常見的脂 肪酸的甘油酯以及其聚合產(chǎn)物。也可使用其他增塑劑，條件是他們具有合適的相容性。也已 發(fā)現(xiàn)Nyflex 222B，一種由Nynas Corporation制造的環(huán)燒礦物油，是合適的增塑劑。如將理 解的，增塑劑通常被使用，以在不明顯降低粘合劑的黏著強度和/或服務(wù)溫度的情況下，降 低整體粘合劑組合物的粘度?？舍槍μ囟ǖ淖罱K用途(比如增濕核心(wet strength core) 應(yīng)用），選擇增塑劑用于制劑。
[0047] 因為礦物油為粘合劑中最便宜的組分，期望產(chǎn)品中的油的百分比盡可能高。但是， 隨著百分比增加，油緩慢滲出產(chǎn)品的可能性隨著時間推移增加。因此，必須非常小心以確保 其不發(fā)生。最終熱熔體應(yīng)在各種溫度下隨著時間推移老化以及應(yīng)注意在表面上任何油的存 在。通常，在任何溫度下任何油從產(chǎn)品出來的跡象都是不可接受的。令人驚訝的，如表1所示 的產(chǎn)品都未顯示該現(xiàn)象。雖然已知全部氫化的嵌段共聚物能夠保持相對高的油的量，但在 SBS和SIS嵌段共聚物的情況中為看出。
[0048] 本發(fā)明的熱熔體也可包括相對小的量的其他助劑比如蠟，或其他添加劑，只要其 不偏離粘合劑的性能。如期望的，也可包括無機材料。例如，可加入通常的染料、顏料和填充 劑以改進(jìn)產(chǎn)品的顏色或外形。如果他們存在，這樣的助劑的量通常按重量計在10%以下。
[0049] 粘合劑通常包括穩(wěn)定劑或抗氧化劑，其可以按重量計大約0%至大約5%的量存 在，以及優(yōu)選以按重量計大約0.5%至大約5%的量存在。包括在本發(fā)明的熱熔性粘合劑組 合物中有用的穩(wěn)定劑，以幫助保護(hù)上述指出的粘合劑組分，以及由此幫助保護(hù)整個粘合劑 系統(tǒng)，不受熱和氧化降解的影響，所述熱和氧化降解通常發(fā)生在制造和應(yīng)用粘合劑過程中 以及最終產(chǎn)品通常暴露于周圍環(huán)境中。這樣的降解通常由粘合劑的外觀、物理性質(zhì)和性能 特征的惡化顯現(xiàn)。特定的優(yōu)選的抗氧化劑為Irganox 1010,由BASF等制造的高分子量受阻 酸(hindered phenolic)抗氧化劑。在熱恪性制劑中經(jīng)常使用受阻酸抗氧化劑與其他協(xié)同 (synergistic)穩(wěn)定劑，比如胺、硫酯(thioesters)和亞磷酸鹽的組合。
[0050] 在本發(fā)明的方法中有用的粘合劑組合物可使用任何本領(lǐng)域已知的技術(shù)生產(chǎn)。示例 性的過程的例子包括將所有液體物質(zhì)置于夾套混合爸(jacketed mixing kettle)中并且 優(yōu)選的在Baker-Perkins或Day類型的夾套重荷混合器（jacketed heavy duty mixer)中， 其裝備有轉(zhuǎn)子，并且其后提高該混合物的溫度至120°C至177°C的范圍。之后加入并熔化固 體黏性樹脂和其他添加劑以形成均一混合物。最終，加入和混合聚合物直到其被完全摻混。 應(yīng)該理解，在該步驟待使用的精確的溫度將取決于特定成分的熔點和最終粘合劑的粘度。 產(chǎn)生的粘合劑組合物被攪拌，直到聚合物完全溶解。之后，施加真空以去除任何帶入的空 氣。
[0051]使用以下材料：
[0052] l)Nyflex 222B為極度加氫處理的環(huán)燒工藝油，其可從Nynas Corporation獲得。
[0053] 2)EsC〇rez 5615為具有大約118°C環(huán)球軟化點的氫化芳族改性的環(huán)脂肪族烴樹 月旨。其可從ExxonMobil Chemical Corp獲得。
[0054] 3)Escorez 5637為R&B軟化點大約130°C的氫化芳族改性環(huán)脂族烴樹脂。其可從 ExxonMobil Chemical Corp獲得。
[0055] 4)Eastotac H-142R為具有大約142°C的環(huán)球軟化點以及4的熔化加德納顏色的氫 化經(jīng)樹脂。其可從Eastman Chemical Company獲得。
[0056] 5)Plastolyn 290為具有大約140°C軟化點的封端加強樹脂。其可從Eastman Chemical Company獲得。
[0057] 6)Vect〇r 4111A為具有按重量計18%苯乙烯含量以及二嵌段含量基本上為零的 線性苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS)嵌段共聚物。其有在200°C/5kg通過ASTM D-1238測定 的12g/l0分鐘的恪化指數(shù)。材料可從Dexco Polymer、TRSC公司獲得。
[0058] 7)Vector 4114A為具有按重量計15%苯乙烯含量以及按重量計大約42%二嵌段 含量的線性苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS)嵌段共聚物。其有在200°C/5kg通過ASTM D-1238測定的25g/10分鐘的熔化指數(shù)。材料可從Dexco Polymer、TRSC公司獲得。
[0059] 8)Taipol 1307為具有按重量計16%苯乙烯含量以及按重量計大約18%二嵌段含 量的線性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯（SBS)嵌段共聚物。其在190°C/5kg有8g/10分鐘的熔化指 數(shù)。材料可從TRSC公司獲得。
[0060] 9)Taipol 3206為具有按重量計29%苯乙烯含量以及按重量計大約18%二嵌段含 量的線性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。其在190°C/5kg有5.5g/10分鐘的熔化 指數(shù)。材料可從TRSC公司獲得。
[0061 ] 10)Taipol 4265為具有按重量計36%苯乙烯含量以及按重量計大約65%二嵌段 含量的線性苯乙烯-丁二烯_苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。其在190°C/5kg有12g/10分鐘的熔化 指數(shù)，以及大約360厘泊的溶液粘度(在甲苯中按重量計25% )。材料可從TRSC公司獲得。 [0062] ll)Globalprene 3545為具有按重量計45%苯乙烯含量以及按重量計大約63%二 嵌段含量的線性苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物。其在190°C/5kg有50g/45分鐘的 熔化指數(shù)，以及大約150厘泊的溶液粘度（在甲苯中按重量計25 % )。材料可從LCY Elastomers LP獲得。
[0063] 12)Kraton D1124為具有按重量計30%苯乙烯含量以及按重量計大約29%二嵌段 含量的放射狀(radial)苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物。其具有如在200°C/5kg 通過ASTM D-1238測定的4g/10分鐘的恪化指數(shù)。材料可從Kraton Performance Polymers 獲得。
[0064] 13)Irganox 1010為受阻酚抗氧化劑。其可從BASF公司獲得。
[0065] 儀器表征
[0066] 旋轉(zhuǎn)粘度(Brookfield viscosity)根據(jù)ASTM D-3236方法測定，并且以厘泊（cP) 單位報告。
[0067]動力溫度（Dynamic Temperature)檢測
[0068]給定的熱熔性粘合劑的流變學(xué)性質(zhì)可使用TA儀器流變儀測定，比如Ares 3型號。 對于下表中列出的粘合劑，使用溫度梯度程序（temperature step procedure)以測定在各 種溫度下的儲能模量(storage modulus)G'以及玻璃轉(zhuǎn)變溫度Tg。儀器設(shè)置成10弧度每秒 的頻率，并且溫度在從+140°C到_40°C范圍內(nèi)變化。使用的平行盤的直徑為25mm，并且間隙 為1?6mm〇
[0069]本發(fā)明描述的新穎的粘合劑制劑的流變學(xué)分析顯示從20°C至92°C明顯的橡膠態(tài) 穩(wěn)定期并且賦予了強烈的彈性響應(yīng)，盡管各種量的二嵌段被包括在配方中。添加少量傳統(tǒng) 的低苯乙稀-丁二稀（SB)二嵌段聚合物，比如Solprene 1205,顯現(xiàn)了其本身在高溫交換值 (high temperature cross-over values)(Tx)方面顯著的下降并且引起在40°C粘合劑轉(zhuǎn) 移。為了本發(fā)明的目的，玻璃轉(zhuǎn)變(Tg)優(yōu)選在15°C或在15°C以下，更優(yōu)選在10°C以下，以及 最優(yōu)選在5°C以下。這提供了在低溫相較于如表2所示的傳統(tǒng)墊附著產(chǎn)品更強的剝離強度。
[0070] 測試方法
[0071] 低溫剝離粘合測試
[0072] 無論棉、尼龍或?611(^11〇，切4.75英寸\2英寸[12.0501115.08011]的織物的條，在 橫截方向（cross direct ion)有最大織物延伸。切5英寸[12.70cm]聚合物(poly)或無紡布/ 粘結(jié)/釋放的襯層(liner)層壓(lamination)的長條。允許織物樣品和粘合劑涂覆的聚合物 (adhesive coated poly)在5°C平衡至少4小時。在一定溫度下，用4.51b[2.04kg]橡膠輯結(jié) 合兩程(pass)(向后和向前）。
[0073] 在5個樣品制備后，應(yīng)盡可能快進(jìn)行剝離粘合測試。在環(huán)境室（condition chamber)附接Instron的輔助下，該測試方案可在各種環(huán)境條件進(jìn)行，Instron為用于通過 張力（tension)、壓應(yīng)力（compression)、燒曲（flexure)、疲勞（fatigue)、碰撞（impact)、扭 曲（torsion)、和硬度測試來評估材料和組分的機械特性的校準(zhǔn)的機器。將Instron夾具 (jaw)設(shè)置成隔開2英寸[5.08cm]。十字頭（cross-head)分離速度為20英寸[50.8cm]每分 鐘。將聚合物/釋放襯層端置于頂（top)夾具中以及將棉織物端置于底(bottom)夾具中。如 果期望在尼龍或微纖維襯底上測試，則尼龍或微纖維襯底應(yīng)取代棉織物并且置于Instron 的底夾具中。需注意樣品在較高和較低夾具之間以一致的距離間隔開。測量并報告五個樣 品的平均剝離值。
[0074]使用中剝離測試
[0075]織物和熱熔性粘合劑層壓以與剝離粘合測試方案相似的方式(fashion)制備。剝 離掉釋放襯層以及在其本身上折（fold)大約2.5英寸[6.35cm]的粘合劑涂覆的基料 (stock)。除了織物自身的重量之外，在沒有額外壓力的情況下結(jié)合織物和粘合劑涂覆的基 料。將測試樣品（織物面朝上)置于鋁盤上。小心地在每個樣品上放置250g的2英寸乘以2英 寸的黃銅(brass)塊。重要的是，注意將鋁盤和黃銅塊在爐測試溫度預(yù)處理。
[0076] 將帶有樣品的鋁盤置于在105° F+/-3。F[41°C +/-1.5°C ]的爐內(nèi)持續(xù)16小時。在16 小時之后，從爐移出盤，移去負(fù)荷(weight)并且將樣品靜置以備剝離值測試。注意，樣品在 冷卻期間不應(yīng)被堆疊是重要的。允許45分鐘用于樣品在開始Instron剝離測試前平衡至室 溫。最大平衡時間為2小時。
[0077] Instron設(shè)置與低溫剝離測試方案方式相同。報告五個樣品的平均剝離值、粘合劑 轉(zhuǎn)移的發(fā)生、襯底毀壞結(jié)果或其任何組合。如需要，可重復(fù)測試方案。
[0078] 伸長測試
[0079]無論棉、尼龍或微纖維，切4.75英寸X 1英寸[12.05cm X 2.54cm]織物的條，在橫截 方向有最大的織物延伸。使用永久標(biāo)記，在織物上填充1平方英寸區(qū)域。從木制攪拌棒切掉1 英寸[2.54cm]塊，繞其纏繞織物一端，并且釘在一起。一旦完成，在沒有木制攪拌棒的情況 下，使用鱷魚夾固定織物端在靜態(tài)剪切站(static shear station)上。接著，在末端放置額 外裝訂夾，其使得木制攪拌棒釘進(jìn)織物，并且懸掛500克負(fù)荷。包括釘進(jìn)織物的木制攪拌棒 將幫助防止鱷魚夾負(fù)重滑掉。在懸掛織物后，測量在置于負(fù)重下時1平方英寸區(qū)域擴展 (expand)至的延長。之后，確定兩個測量之間的差異，然后將該差異除以原始的1英寸，以確 定目前測量的織物的伸長率。
[0080] 性能評估
[0081] 本發(fā)明描述的新穎的粘合劑制劑的粘合評估顯示在5°C相較于傳統(tǒng)的墊附著粘合 劑增加的剝離值。在5°C剝離強度的增加并沒有以在40°C的粘合劑轉(zhuǎn)移為代價。表1顯示一 些制劑，包括苯乙烯嵌段共聚物、黏性樹脂和礦物油的摻混物。包括物理的特性，選擇的流 變學(xué)數(shù)據(jù)、在5°C的剝離值以及粘合劑轉(zhuǎn)移的數(shù)據(jù)。
[0082]在表2,顯示了4個現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)品與其物理特性。H2850為通用的壓敏粘合劑(PSA)， 其使用苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS)聚合物和高的增塑劑油含量。H20080為通用的PSA， 其包括苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)聚合物和苯乙烯-丁二烯-苯乙烯聚合物兩者。H5400 提供苯乙烯-乙烯/ 丁二烯-苯乙烯（SEBS)基的墊附著粘合劑的例子。H20028為墊附著粘合 劑，其包括SIS聚合物的摻混物。112850、1120080、115400和1120028為目前從在威斯康星州， Wauwatosa的Bostik, Inc ?可商業(yè)獲得的。
[0083]表3詳細(xì)描述了使用在剝離測試中的襯底的不同的伸長特征。
[0084]表 1


【主權(quán)項】
1. 一種熱熔性粘合劑組合物，包括： (a) 按重量計大約2%至大約25%的第一苯乙烯嵌段共聚物，其包括具有按重量計大于 30%的苯乙烯含量以及按重量計大于30%的二嵌段含量的苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段聚 合物； (b) 按重量計大約2%至大約25%的第二苯乙烯嵌段共聚物，其可具有與所述第一苯乙 烯嵌段共聚物相比低的二嵌段含量的異戊二烯中嵌段或丁二烯中嵌段； (c) 按重量計大約25%至大約60%的黏性樹脂，所述黏性樹脂以大于所述第一苯乙烯 嵌段共聚物和第二苯乙烯嵌段共聚物的組合的量存在； (d) 按重量計大約0%至大約15%的芳族封端加強樹脂； (e) 按重量計大約15%至大約50%的液體增塑劑；以及 (f) 按重量計大約0 %至大約5 %的穩(wěn)定劑或抗氧化劑。2. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計大于33%的苯乙稀含量。3. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計大于35%的苯乙稀含量。4. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計大于45%的二嵌段含量。5. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計大于60%的二嵌段含量。6. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物以按重 量計大約5 %至大約20 %的量存在。7. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物以按重 量計大約8 %至大約16 %的量存在。8. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計15%至30%的苯乙烯含量。9. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計15%至25%的苯乙烯含量。10. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計15%至20%的苯乙烯含量。11. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計少于50%的二嵌段含量。12. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計少于40%的二嵌段含量。13. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物具有按 重量計少于30%的二嵌段含量。14. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物以按重 量計大約5 %至大約20 %的量存在。15. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物以按重 量計大約8 %至大約16 %的量存在。16. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物選自以 下組成的組:苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯(SIS)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-乙烯/ 丁二烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-[乙烯-(乙烯-丙烯）]-苯乙烯(SEEPS)和其混合。17. 如權(quán)利要求16所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第二苯乙烯嵌段共聚物包括 苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯聚合物。18. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述增塑劑以按重量計大約20%至 大約45 %的量存在。19. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述增塑劑以按重量計大約25%至 大約40 %的量存在。20. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述組合物具有在大約15°C或低于 大約15 °C的玻璃轉(zhuǎn)變溫度。21. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有少 于大約500厘泊的溶液粘度(在甲苯中按重量計25 % )。22. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有少 于大約400厘泊的溶液粘度(在甲苯中按重量計25%)。23. 如權(quán)利要求1所述的熱熔性粘合劑組合物，其中所述第一苯乙烯嵌段共聚物具有少 于大約200厘泊的溶液粘度(在甲苯中按重量計25 % )。
【文檔編號】C09J153/02GK106029811SQ201580008724
【公開日】2016年10月12日
【申請日】2015年1月16日
【發(fā)明人】K·斯特費爾, K·格施克, K·熱拉爾登
【申請人】波士膠公司