用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種濕氣固化性熱熔粘合劑，其能夠基本上抑制在未固化粘合劑加熱時(shí)因異氰酸酯化合物和濕氣的反應(yīng)而導(dǎo)致的二氧化碳?xì)馀莸漠a(chǎn)生和體積膨脹。本發(fā)明涉及一種用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑，其包含：通過將多元醇化合物和異氰酸酯化合物混合而獲得的氨基甲酸酯預(yù)聚物、熱塑性聚丙烯酸酯樹脂和噁唑烷化合物。
【專利說明】
用于照明器具的濕氣固化性熱膝粘合劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑，具體而言，設(shè)及一種可 在照明器具的燈玻璃(lens)部分與其罩體部分接合時(shí)防止體積膨脹和流掛(sag)的用于照 明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 橡膠類熱烙粘合劑和由熱塑性樹脂制成的熱烙粘合劑已經(jīng)在諸如機(jī)動(dòng)車輛和電 子材料等多種領(lǐng)域用于需要密封性質(zhì)的應(yīng)用中。另外，濕氣固化性熱烙粘合劑已經(jīng)作為具 有高且持久的粘合性質(zhì)和柔性的粘合劑而用于座椅和外表層(outer skin)等的粘合中。
[0003] 盡管濕氣固化性熱烙粘合劑還作為具有高粘合性質(zhì)和柔性的粘合劑而用于密封 應(yīng)用中，但需要非常長的固化時(shí)間，運(yùn)是因?yàn)椋寒?dāng)加熱未固化粘合劑時(shí)，將出現(xiàn)因通過異氯 酸醋和濕氣的反應(yīng)而進(jìn)行的脫簇基反應(yīng)而導(dǎo)致的氣泡產(chǎn)生W及膨脹。長固化時(shí)間在檢驗(yàn)和 產(chǎn)品保證方面是不可取的，并已經(jīng)成為檢驗(yàn)和貨運(yùn)的障礙。
[0004]將照明器具的內(nèi)殼（inner case)和外殼(outer case)、燈玻璃和罩體等用粘合劑 粘接，然后進(jìn)行氣密性測(cè)試。氣密性測(cè)試對(duì)于核驗(yàn)合適的密封而言是重要的，并在許多情況 下在粘合后立刻進(jìn)行。因此，用于密封應(yīng)用的熱烙粘合劑需要在涂布后通過凝固形成強(qiáng)度。 存在W下問題:常規(guī)濕氣固化性聚氨醋類熱烙粘合劑通過凝固不具有足夠的早期強(qiáng)度，并 且如上所述，在加熱未固化粘合劑時(shí)，將因異氯酸醋和濕氣的反應(yīng)而進(jìn)行的脫簇基反應(yīng)而 產(chǎn)生氣泡。
[0005] 專利文獻(xiàn)1公開了通過將封端異氯酸醋化合物與改性嵌段聚合物混合而制得的反 應(yīng)性熱烙粘合劑，其中在所述改性聚合物中將簇基或酸酢基引入由聚苯乙締嵌段(A)和聚 共輛二締嵌段或其氨化產(chǎn)物嵌段(B)構(gòu)成的嵌段聚合物中。然而，鑒于專利文獻(xiàn)1中的反應(yīng) 性熱烙粘合劑通過異氯酸醋和簇基在封端劑解離后的反應(yīng)而合成，預(yù)期會(huì)產(chǎn)生二氧化碳， 無法實(shí)現(xiàn)要用于密封應(yīng)用的粘合劑所需的氣泡減少。
[0006] 專利文獻(xiàn)2描述了一種濕氣固化性熱烙組合物，其包含異氯酸醋封端的聚氨醋預(yù) 聚物和反應(yīng)性蠟，其中所述預(yù)聚物是結(jié)晶態(tài)聚醋多元醇與聚異氯酸醋的反應(yīng)產(chǎn)物。然而，專 利文獻(xiàn)2中描述的濕氣固化性熱烙粘合劑不能抑制流掛、和當(dāng)將未固化粘合劑加熱至高溫 時(shí)因異氯酸醋和濕氣的反應(yīng)所致的氣泡產(chǎn)生和體積膨脹。
[0007] 近年來，已經(jīng)想要一種用于照明器具的聚氨醋類濕氣固化性熱烙粘合劑，其具有 快速固化性并可解決因加熱未固化粘合劑而導(dǎo)致的氣泡產(chǎn)生的問題，并且其開發(fā)已經(jīng)變?yōu)?迫切需求。
[000引引用清單
[0009] 專利文獻(xiàn)
[0010] 專利文獻(xiàn)1:日本專利特開平6(1994)-108030號(hào)公報(bào)
[0011] 專利文獻(xiàn)2:日本專利特開平10(1998)-500708號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】
[0012] 技術(shù)問題
[0013] 本發(fā)明的一個(gè)目的在于提供一種濕氣固化性熱烙粘合劑，其能夠基本上抑制在未 固化粘合劑加熱時(shí)因異氯酸醋化合物和濕氣的反應(yīng)而導(dǎo)致的二氧化碳?xì)馀莸漠a(chǎn)生W及體 積膨脹。
[0014] 解決技術(shù)問題的技術(shù)方案
[0015] 作為深入研究的結(jié)果，本發(fā)明的發(fā)明人令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，當(dāng)將熱塑性聚丙締酸醋 樹脂、嗯挫燒化合物和氨基甲酸醋預(yù)聚物混合W形成濕氣固化性熱烙粘合劑時(shí)，不僅可W 抑制濕氣固化性熱烙粘合劑的體積膨脹還可W抑制未固化粘合劑的流掛，并且還可W改善 熱穩(wěn)定性和初始粘合強(qiáng)度(未固化粘合劑冷卻凝固時(shí)的粘合強(qiáng)度），基于運(yùn)些發(fā)現(xiàn)完成了本 發(fā)明。
[0016] 本發(fā)明和本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案設(shè)及W下主題。
[0017] 1.用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑，其包含：
[0018] 氨基甲酸醋預(yù)聚物，其通過將多元醇化合物和異氯酸醋化合物混合而獲得，
[0019] 熱塑性聚丙締酸醋樹脂，和
[0020] 嗯挫燒化合物。
[0021] 2.如W上事項(xiàng)1所述的用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑，其中所述多元醇 化合物包含丙締酸醋多元醇和聚醋多元醇。
[0022] 3.如W上事項(xiàng)1或2所述的用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑，其中所述多元 醇化合物包含聚氧化乙締-氧化丙締嵌段共聚物二醇。
[0023] 4.如W上事項(xiàng)1~3中任一項(xiàng)所述的用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑，其中 所述多元醇化合物包含聚己內(nèi)醋多元醇。
[0024] 5.如W上事項(xiàng)1~4中任一項(xiàng)所述的用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑，其中 所述氨基甲酸醋預(yù)聚物用硅烷化合物而部分地甲娃烷基化。
[0025] 6.照明器具，其通過使用W上事項(xiàng)1~5中任一項(xiàng)所述的用于照明器具的濕氣固化 性熱烙粘合劑獲得。
[0026] 7.車輛，其包含W上事項(xiàng)6所述的照明器具。
[0027] 發(fā)明的有益效果
[0028] 本發(fā)明的用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑能夠防止在加熱未固化粘合劑 時(shí)體積膨脹、流掛和滲出（effusion),并且其熱穩(wěn)定性和初始粘合強(qiáng)度也優(yōu)異。
【具體實(shí)施方式】
[0029] 本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑一一優(yōu)選用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合 劑一一包含:通過將多元醇化合物(al)和異氯酸醋化合物(a2)混合而獲得的氨基甲酸醋預(yù) 聚物(A)，熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B)和嗯挫燒化合物(C)。在本說明書中，可W將運(yùn)些組分 分別描述為組分(al)、組分(a2)、組分A、組分B和組分C。另外，在本說明書中，可W將濕氣固 化性熱烙粘合劑簡單地描述為"熱烙粘合劑"或"粘合劑"。
[0030] <氨基甲酸醋預(yù)聚物(A)〉
[0031] 本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑中所包含的氨基甲酸醋預(yù)聚物(A)通過將多元醇 化合物(al)和異氯酸醋化合物(a2)混合而獲得，其末端具有異氯酸醋基，并且不受特別限 審IJ，只要其通常被稱為氨基甲酸醋預(yù)聚物即可。
[0032] 多元醇化合物(al)
[0033] 在本說明書中，多元醇化合物不受特別限制，只要可W獲得目標(biāo)氨基甲酸醋預(yù)聚 物即可，并且可W使用在通常聚氨醋制造中用作"多元醇"的已知多元醇。具有兩個(gè)W上徑 基的多元醇是想要的，并且二醇(其為雙官能團(tuán)多元醇)是特別想要的。多元醇可W單獨(dú)使 用，或W兩種W上的組合使用。注意，在本說明書中，具有嗯挫燒環(huán)的化合物應(yīng)被劃分為組 分C，其與組分(al)不同。
[0034] 多元醇化合物的徑基值(mg KOH/g)優(yōu)選為1~100(mg KOH/g)，更優(yōu)選為3~60(mg KOH/g)，但不特別限于此。徑基值可W根據(jù)ISO 4629確定。
[00巧]多元醇化合物的數(shù)均分子量優(yōu)選為1000~90000,更優(yōu)選為1000~50000,進(jìn)一步 優(yōu)選為1500~4000,但不特別限于此。
[0036] 本說明書中使用的數(shù)均分子量是指通過使用凝膠滲透色譜法(GPC)采用聚苯乙締 作為標(biāo)準(zhǔn)物而獲得的值。例如，數(shù)均分子量可W使用下述GPC裝置和測(cè)量方法進(jìn)行測(cè)量。使 用由TOSOH C0RP.制造的H化-8220GPC作為GPC裝置，并使用RI作為檢測(cè)器。作為GPC柱，使用 兩根由TOSOH C0RP.制造的TSKgel SuperMultipore監(jiān)-M。將樣品溶解在四氨巧喃中，并W 0.35ml/min的流速在40°C的柱溫度下通過柱，W獲得數(shù)均分子量的測(cè)量值。采用校準(zhǔn)曲線 (其中使用具有單分散分子量的聚苯乙締作為標(biāo)準(zhǔn)參考材料)對(duì)所測(cè)量的數(shù)均分子量進(jìn)行 換算，W獲得目標(biāo)數(shù)均分子量。數(shù)均分子量的值Wg/mol給出。
[0037] 本發(fā)明中可使用的"多元醇"的實(shí)例包括聚酸多元醇、聚醋多元醇、聚碳酸醋多元 醇、丙締酸醋多元醇和聚己內(nèi)醋多元醇。
[0038] 聚酸多元醇的實(shí)例包括聚丙二醇(PPG)、聚乙二醇(PEG)和聚下二醇(PTMG)。運(yùn)些 多元醇的數(shù)均分子量優(yōu)選為約1500至4000，更優(yōu)選為1500至2500，進(jìn)一步優(yōu)選為約2000，但 不限于此。另外，多元醇優(yōu)選為二醇，更優(yōu)選為數(shù)均分子量為約1500至4000的二醇，進(jìn)一步 優(yōu)選為數(shù)均分子量為約2000的二醇。
[0039] 另外，可W使用通過共聚兩種W上聚酸多元醇而制得的化合物作為多元醇化合 物，并且其實(shí)例包括聚氧化乙締-氧化丙締嵌段共聚物二醇。當(dāng)多元醇化合物包含聚氧化乙 締-氧化丙締嵌段共聚物二醇時(shí)，親水性聚酸主鏈可促進(jìn)異氯酸醋和濕氣的固化反應(yīng)W在 室溫下形成合適的膜，從而改善熱烙粘合劑的初始粘合強(qiáng)度。聚氧化乙締-氧化丙締嵌段共 聚物二醇想要地具有約1000至5000的數(shù)均分子量，并且想要地是具有約5至40重量％的氧 化乙締含量的二醇。
[0040] 在本發(fā)明中，聚醋多元醇的烙點(diǎn)優(yōu)選一一但不特別限于一一為80°CW上，特別優(yōu) 選為80至125°C。另外，聚醋多元醇優(yōu)選為雙官能團(tuán)聚醋多元醇，更優(yōu)選為烙點(diǎn)為80至125°C 的雙官能團(tuán)聚醋多元醇(聚醋二醇）。烙點(diǎn)在上述范圍內(nèi)的聚醋多元醇的使用提供了抑制熱 烙粘合劑的流掛（即未固化部分因加熱而烙化，并因重力而向下落)和滲出（即未固化部分 因加熱而逸出固化的表面膜或粘合劑界面之間）的顯著效果。
[0041] 在本說明書中，烙點(diǎn)是指用DSC(差示掃描熱量計(jì))測(cè)得的值，其不限于上述聚醋多 元醇。使用差示掃描熱量計(jì)測(cè)量測(cè)試樣品的熱量和參比材料的熱量之間的差異，W計(jì)算測(cè) 試樣品的烙點(diǎn)。具體而言，將WlOC/min的速率將溫度從-10°C升高至150°C時(shí)觀測(cè)到的吸 熱峰的峰頂定義為烙點(diǎn)。
[0042] 聚醋多元醇可W通過一一但不特別限于一一使多元簇酸或其酸酢與多元醇反應(yīng) 而獲得，并且其優(yōu)選為通過使二簇酸或其酸酢與二醇化合物反應(yīng)獲得的。
[0043] 用于形成聚醋多元醇的多元簇酸的實(shí)例包括:芳香族多元簇酸，如苯二甲酸(可W 是鄰位異構(gòu)體、間位異構(gòu)體和對(duì)位異構(gòu)體中的任一種）、偏苯=酸和糞二簇酸;和脂肪族簇 酸，如班巧酸、己二酸、庚二酸、辛二酸和壬二酸。多元簇酸的酸酢的實(shí)例包括運(yùn)些脂肪族簇 酸的酸酢。用于形成聚醋多元醇的多元醇優(yōu)選為脂肪族多元醇，并且其實(shí)例包括：乙二醇、 1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，4-下二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、 1，9-壬二醇、1，10-癸二醇、1，12-十二燒二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、2-甲基-1，8-辛二醇、2， 2-二乙基-1,3-丙二醇、2,2-二乙基-1,3-戊二醇、2-乙基-2-下基-1,3-丙二醇、2,4-二乙 基-1，5-戊二醇、1，4-環(huán)己燒二甲醇、二乙二醇、=乙二醇、四甘醇、新戊二醇、=徑甲基乙 燒、=徑甲基丙烷、季戊四醇。運(yùn)些物質(zhì)可W單獨(dú)使用，或W兩種W上的組合使用。
[0044] 在運(yùn)些物質(zhì)中，聚醋多元醇的實(shí)例包括:班巧酸和1,4-下二醇的共聚物，和班巧酸 酢和1,4-下二醇的共聚物。高烙點(diǎn)聚醋多元醇(優(yōu)選烙點(diǎn)為80°CW上的聚醋多元醇）的市售 可得產(chǎn)品的實(shí)例包括可從Evon化Industries AG獲得的DynacolK產(chǎn)品名）?；跓崂诱澈?劑的總重，高烙點(diǎn)聚醋多元醇可W0重量％的量混入，但想要的是W5至40重量％的量混入， 進(jìn)一步想要的是WlO至20重量％的量混入。當(dāng)混入量在上述范圍內(nèi)時(shí)，本發(fā)明的用于照明 器具的濕氣固化性熱烙粘合劑的熱穩(wěn)定性優(yōu)異，并且?guī)缀醪涣鲯臁?br>[0045] 在本發(fā)明中，"丙締酸醋多元醇"可W是選自各自具有徑基的（甲基)丙締酸醋的一 種單體的均聚物或兩種W上單體的共聚物。另外，"丙締酸醋多元醇"可W是（甲基)丙締酸 醋與"其它可聚合單體"的共聚物。丙締酸醋多元醇的徑基與異氯酸醋基反應(yīng)。當(dāng)包含丙締 酸醋多元醇時(shí)，熱烙粘合劑的粘合強(qiáng)度增大，在固化過程中形成強(qiáng)力膜(S化ong film)。本 說明書中使用的"(甲基)丙締酸醋"在本文中是指丙締酸醋和甲基丙締酸醋的總稱。
[0046] "各自具有徑基的（甲基）丙締酸醋"的實(shí)例包括：（甲基）丙締酸2-徑基乙醋、（甲 基)丙締酸2-徑基丙醋、（甲基)丙締酸3-徑基丙醋、甘油單（甲基)丙締酸醋和丙締酸4-徑基 下醋。
[0047] 術(shù)語"其它可聚合單體"是指除"各自具有徑基的（甲基)丙締酸醋外的"各自具 有締屬(ethylenic)雙鍵的可自由基聚合單體"。其具體實(shí)例包括：（甲基)丙締酸、（甲基)丙 締酸甲醋、（甲基)丙締酸乙醋、（甲基）丙締酸下醋、（甲基）丙締酸環(huán)己醋、（甲基）丙締酸2- 乙基己醋、（甲基)丙締酸二環(huán)戊醋、（甲基)丙締酸異冰片醋、苯乙締和乙締基甲苯。
[0048] 另外，在本發(fā)明中，多元醇化合物可W包含聚己內(nèi)醋多元醇。當(dāng)包含聚己內(nèi)醋多元 醇時(shí)，多元醇組分的相容性增大;獲得初性固化膜;并且與塑料樹脂(例如聚碳酸醋）的粘合 性增大。聚己內(nèi)醋多元醇通過使e-己內(nèi)醋在催化劑的存在下進(jìn)行開環(huán)聚合而制得。
[0049] 聚己內(nèi)醋多元醇具有窄分子量分布，并在用于氨基甲酸醋類反應(yīng)性熱烙粘合劑時(shí) 具有形狀保持力，因而其能夠抑制熱烙粘合劑的流掛。想要的是，運(yùn)些聚己內(nèi)醋多元醇的數(shù) 均分子量為約10000至80000。另外，想要的是，烙點(diǎn)為約5(TC至13(TC。想要的是，徑基值為 8m巧OH/gW下，更想要地為5m巧OH/gW下。市售可得的聚己內(nèi)醋多元醇的實(shí)例包括可從 化rsto;rp Co巧oration獲得的CAPA系列。
[0050] 在本發(fā)明的熱烙粘合劑中，多元醇化合物優(yōu)選包含丙締酸醋多元醇和聚醋多元 醇。在此情況下，丙締酸醋多元醇和聚醋多元醇與異氯酸醋反應(yīng)，W制造末端具有異氯酸醋 基的氨基甲酸醋預(yù)聚物。丙締酸醋多元醇和聚醋多元醇作為多元醇化合物的加入增大了抑 制當(dāng)加熱未固化粘合劑時(shí)體積膨脹的效果。
[0051] 作為本發(fā)明的實(shí)施方案，多元醇化合物優(yōu)選包含丙締酸醋多元醇、聚醋多元醇和 聚氧化乙締-氧化丙締嵌段共聚物二醇。
[0052] 作為本發(fā)明的實(shí)施方案，多元醇化合物更優(yōu)選包含丙締酸醋多元醇、聚醋多元醇 和聚己內(nèi)醋多元醇。
[0053] 作為本發(fā)明的實(shí)施方案，多元醇化合物進(jìn)一步優(yōu)選包含丙締酸醋多元醇、聚醋多 元醇、聚氧化乙締-氧化丙締嵌段共聚物二醇和聚己內(nèi)醋多元醇。
[0054] <異氯酸醋化合物(a2)〉
[0055] 在本發(fā)明中，異氯酸醋化合物(a2)不受特別限制，只要能夠獲得目標(biāo)氨基甲酸醋 預(yù)聚物即可；并且可W使用任何異氯酸醋化合物，只要該化合物用于通常的聚氨醋制造即 可。作為異氯酸醋化合物，優(yōu)選的是每一個(gè)分子中平均具有1至3個(gè)異氯酸醋基的異氯酸醋 化合物;更優(yōu)選的是二異氯酸醋化合物和單異氯酸醋化合物;并且進(jìn)一步優(yōu)選的是二異氯 酸醋化合物。異氯酸醋化合物可W單獨(dú)使用，或W兩種W上的組合使用。
[0056] 在本發(fā)明中，可W使用芳香族異氯酸醋、脂環(huán)族異氯酸醋和脂肪族異氯酸醋中的 任一種，并且優(yōu)選使用選自芳香族異氯酸醋和脂環(huán)族異氯酸醋中的一種W上。
[0057] 本發(fā)明中使用的術(shù)語"芳香族異氯酸醋"是指具有芳香環(huán)的異氯酸醋化合物，并且 異氯酸醋基不需要與所述芳香環(huán)直接鍵合。芳香環(huán)可W是兩個(gè)W上苯環(huán)的稠環(huán)。
[005引芳香族異氯酸醋的實(shí)例包括，4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋(MDI)、對(duì)苯二異氯酸 醋、間苯二異氯酸醋、甲苯二異氯酸醋（TDI)和苯二甲基二異氯酸醋（XDI: 0CN-C&-CsH4- C 出-NC0)。
[0059] 運(yùn)些芳香族異氯酸醋化合物可W單獨(dú)使用或組合使用，并且最優(yōu)選包含4,4'-二 苯基甲燒二異氯酸醋(MDI)。由于苯二甲基二異氯酸醋具有芳香環(huán)，所W其對(duì)應(yīng)于芳香族異 氯酸醋，盡管異氯酸醋基與芳香環(huán)未直接鍵合。
[0060] 脂環(huán)族異氯酸醋是指具有環(huán)狀控鏈的化合物，其可W具有開放(open)控鏈并且不 具有芳香環(huán)。異氯酸醋基可W與環(huán)狀控鏈直接鍵合，或與任選存在的開放控鏈直接鍵合。
[0061] 脂環(huán)族異氯酸醋的實(shí)例包括：5-異氯酸基-1-異氯酸甲基-1,3,3-=甲基環(huán)己燒 (異佛爾酬二異氯酸醋）、1,3-雙(異氯酸基甲基)環(huán)己燒(氨化苯二甲基二異氯酸醋）、雙(4- 異氯酸基環(huán)己基）甲燒(氨化二苯基甲燒二異氯酸醋）和1,4-二異氯酸環(huán)己燒。運(yùn)些脂環(huán)族 異氯酸醋可W單獨(dú)使用或組合使用。
[0062] 脂肪族異氯酸醋是指運(yùn)樣的具有開放控鏈的化合物，其中異氯酸醋基與所述開放 控鏈直接鍵合;并且該化合物不具有環(huán)狀控鏈，不具有芳香環(huán)。
[0063] 脂肪族異氯酸醋的實(shí)例包括:1,4-二異氯酸基下燒、1,5-二異氯酸基戊燒、六亞甲 基二異氯酸醋化DI)、1，6-二異氯酸基-2,2,4-S甲基己燒和2,6-二異氯酸基己酸甲醋(賴 氨酸二異氯酸醋）。
[0064] 在本發(fā)明中，使多元醇化合物和異氯酸醋化合物W下述量相互反應(yīng):所述量使得 異氯酸醋基與徑基(異氯酸醋基/徑基）的當(dāng)量比優(yōu)選為1.1 W上且4.0W下，更優(yōu)選為1.2W 上且3W下，進(jìn)一步優(yōu)選為1.2W上且2.〇W下，從而形成在一個(gè)或多個(gè)末端具有異氯酸醋基 的氨基甲酸醋預(yù)聚物(A)。異氯酸醋基與徑基(異氯酸醋基/徑基)的當(dāng)量比(摩爾比）可W基 于徑基值和NCO含量計(jì)算，其中所述徑基值可W根據(jù)ISO 4629確定，所述NCO含量可W根據(jù) ISO 11909 確定。
[0065] 另外，在本發(fā)明中，一部分氨基甲酸醋預(yù)聚物通過硅烷化合物的加成反應(yīng)進(jìn)行甲 娃烷基化。當(dāng)一部分氨基甲酸醋預(yù)聚物通過硅烷化合物的加成反應(yīng)進(jìn)行甲娃烷基化時(shí)，通 過甲娃烷基末端與被粘物的反應(yīng)可改善粘合性質(zhì);抑制在加熱過程中因異氯酸醋和濕氣的 反應(yīng)而導(dǎo)致的二氧化碳的產(chǎn)生;并可W制得具有低體積膨脹的熱烙粘合劑。硅烷化合物的 實(shí)例包括氨基硅烷和異氯酸醋硅烷。在使用異氯酸醋硅烷的情況下，一個(gè)或多個(gè)末端通過 異氯酸醋與多元醇之間的反應(yīng)而甲娃烷基化。在使用氨基硅烷的情況下，其加成到氨基甲 酸醋預(yù)聚物的異氯酸醋基上，并W封端的方式來使一個(gè)或多個(gè)末端甲娃烷基化。氨基硅烷 優(yōu)選但不特別限于仲氨基硅烷。通過使用仲氨基硅烷容易控制反應(yīng)，因?yàn)橛^察不到因殘余 單體而導(dǎo)致的揮發(fā)性物質(zhì)，并且加成反應(yīng)過程中粘度的增加較小。
[0066] 當(dāng)一部分氨基甲酸醋預(yù)聚物使用硅烷化合物進(jìn)行甲娃烷基化時(shí)，混入的硅烷化合 物的量優(yōu)選例如為熱烙粘合劑總重的0.1至0.5重量％。
[0067] 本發(fā)明的熱烙粘合劑中的氨基甲酸醋預(yù)聚物的含量為但不特別限于優(yōu)選為50至 95重量％，更優(yōu)選為55至90重量％，進(jìn)一步優(yōu)選60至90重量％。運(yùn)些值是指熱烙粘合劑中的 氨基甲酸醋預(yù)聚物相對(duì)于熱烙粘合劑總重的含量。
[0068] <熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B)〉
[0069] 本發(fā)明的熱烙粘合劑包含熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B)，其可提高凝固速度。另外， 當(dāng)本發(fā)明的熱烙粘合劑用于照明器具時(shí)，可W在粘合劑于固化完成前處于未固化狀態(tài)時(shí)進(jìn) 行的氣密性測(cè)試中增大抑制粘合劑的流掛和滲出的效果。熱塑性聚丙締酸醋樹脂并不與氨 基甲酸醋預(yù)聚物中的異氯酸醋反應(yīng)，但可作為非反應(yīng)性樹脂組分存在。此外，熱塑性聚丙締 酸醋樹脂優(yōu)選用于照明器具用濕氣固化性熱烙粘合劑，因?yàn)樗鰳渲诎被姿岽最A(yù)聚物 中作為非反應(yīng)性樹脂組分存在，由此可W抑制熱穩(wěn)定性的降低。
[0070] 在本發(fā)明中，熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B)優(yōu)選通過聚合作為單體的（甲基）丙締酸 和/或（甲基)丙締酸衍生物而制得。本文中，具有兩個(gè)W上徑基的樹脂被劃分為構(gòu)成組分A 的多元醇化合物(al)，與組分(B)不同。另外，在本說明書中，"丙締酸和甲基丙締酸"和"丙 締酸衍生物和甲基丙締酸衍生物'通常被分別稱為"（甲基)丙締酸"和"（甲基倆締酸衍生 物'。
[0071] (甲基)丙締酸衍生物的實(shí)例包括（甲基)丙締酸醋、丙締酷胺和丙締臘。丙締酸醋 的實(shí)例包括（甲基）丙締酸烷基醋，如丙締酸乙醋、丙締酸下醋、丙締酸2-乙基己醋、甲基丙 締酸環(huán)己醋、丙締酸異壬醋、甲基丙締酸甲醋和丙締酸甲醋，W及甲基丙締酸縮水甘油醋。
[0072] 在本發(fā)明中，熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B)可W是通過聚合一種單體制得的均聚物， 或通過聚合兩種W上單體制得的共聚物，其中各個(gè)單體選自如上所述的（甲基）丙締酸和 (甲基)丙締酸衍生物。
[0073] 另外，熱塑性聚丙締酸醋樹脂可W是由組合包含一種或兩種W上其它可共聚單體 的那些單體共聚而得的化合物。其它可共聚單體的實(shí)例包括:除（甲基)丙締酸和（甲基)丙 締酸衍生物W外的各種具有締屬雙鍵的單體，例如，苯乙締和乙酸乙締醋。
[0074] 在本發(fā)明中，"熱塑性聚丙締酸醋樹脂"的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為80°C至120 °C。當(dāng)熱塑性聚丙締酸醋樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80°C至120°C時(shí)，濕氣固化性熱烙粘合劑 在加熱未固化粘合劑時(shí)具有明顯減小的流掛和體積膨脹。另外，熱塑性聚丙締酸醋樹脂的 形狀優(yōu)選但不特別限于固體珠狀樹脂。珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂具有銳(sharp)分子量 分布，其能夠防止粘合劑在加熱過程中的流掛。在本發(fā)明中，熱塑性聚丙締酸醋樹脂特別優(yōu) 選為玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為80°C至120°C的固體珠狀樹脂。
[0075] 為了設(shè)計(jì)具有所需Tg的熱塑性聚丙締酸醋樹脂，單體(a)與"其它單體(a'）"的混 合比（重量份)在考慮到單體混合物中的單體(a)和其它單體(a'）各自進(jìn)行均聚時(shí)獲得的均 聚物(下文還稱為"均聚物的Tg")的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的情況下確定。
[0076] 具體而言，"熱塑性聚丙締酸醋樹脂的Tg"可W通過使用熱塑性聚丙締酸醋樹脂的 理論Tg的計(jì)算式（1)進(jìn)行計(jì)算而確定。
[0077] l/Tg = Cl/Tgl+C2/Tg化......+Cn/T即：（1)
[007引[式（1)中，Tg表示熱塑性聚丙締酸醋樹脂的理論Tg;Cn表示單體混合物中包含的 第n種單體的重量比;Tgn表示第n種單體n的均聚物的Tg;且n是表示構(gòu)成熱塑性聚丙締酸醋 樹脂的單體的編號(hào)的正整數(shù)。]
[0079] 可W使用文獻(xiàn)中記載的值作為單體的均聚物的Tg。例如，可W提及W下文獻(xiàn)作為 此類文獻(xiàn)：丙締酸醋目錄，Mitsubishi Rayon Co., Ltd. (1997年版）；和 "Shin Kobunshi Bunko(New Polymer Library in Japanese)?，Toryo-yo Gouseijushi Nyumon (Introduction to Synthetic Resin for Coating Material in Japanese)''，Kyozo Kitaoka著，Kobunshi Kankokai(Polymer Publishing Society in Japanese)，1997年出 版，第168-169頁。
[0080] W下將描述如上所述的熱塑性聚丙締酸醋樹脂的Tg的設(shè)計(jì)的實(shí)例。
[0081] 當(dāng)使用（甲基)丙締酸環(huán)己醋（下文還稱為"CHMA"，其是均聚物的Tg為83°C的單體） 作為單體(a)，并且單體混合物中包含的CHMA的比例為40至67重量份時(shí)，例如，使用均聚物 的Tg為95°CW上的單體和均聚物的Tg為-5(TCW下的單體作為"其它單體(a'r，并且在此 情況下，單體混合物中包含的前一種單體和后一種單體的比例分別為20至30重量份和13至 30重量份。
[0082] 具體而言，理論Tg為10至60°C的熱塑性聚丙締酸醋樹脂可W如下獲得:使用40至 67重量份的其均聚物的Tg為83°C的CHMA、作為"其它單體(a'r的20至30重量份的其均聚物 的Tg為95°CW上的單體甲基丙締酸甲醋（下文還稱為"MMA"，其均聚物的Tg為105°C)和/或 苯乙締（下文還稱為"St"，其均聚物的Tg為100°C)、和13至30重量份的其均聚物的Tg為-50 °CW下的單體丙締酸2-乙基己醋（下文還稱為"2EHA"，其均聚物的Tg為-85°C)和/或丙締酸 下醋（下文還稱為"BA"，其均聚物的Tg為-54°C)來形成單體混合物，然后聚合該單體混合 物。
[0083] 除CHMAW外的"單體(a)"的實(shí)例包括甲基丙締酸甲基環(huán)戊醋。除MMA和StW外的 "其它單體(a'r的實(shí)例包括:丙締酷胺(其均聚物的Tg為153°C )、丙締酸(下文還稱為"AA"， 其均聚物的Tg為106°C )、甲基丙締酸（下文還稱為"MAA"，其均聚物的Tg為130°C )、丙締臘 (其均聚物的Tg為100°C)和馬來酸(其均聚物的Tg為130°C)。除2EHA和BAW外的"其均聚物 的Tg為-5(TCW下的單體"的實(shí)例包括甲基丙締酸十二燒醋(其均聚物的Tg為-65°C)。
[0084] 本文中，使用丙締酸醋目錄(Mitsubishi Rayon Co.，Ltd. ,1997年版）中的值作為 CHMA的均聚物的Tg值；使用 "Shin Kobunshi Bunko(New 化lymer Library in Japanese) 7，Tory〇-yo Gouseijushi Nyumon(Introduction to Synthetic Resin for Coating Material in Japanese)"，Kyozo Kitaoka著，Kobunshi Kankokai(Polymer Publishing Society in 化panese) ,1997年出版，第 168-169頁中記載的值作為MMA、St、2EHA、BA、AA、 MAA、丙締酷胺、丙締臘、馬來酸和甲基丙締酸十二燒醋的均聚物的Tg值。
[0085] 熱塑性聚丙締酸醋樹脂的市售可得產(chǎn)品的實(shí)例包括可從Mitsubishi Rayon Co.， Ltd 獲得的 DIANAL。
[0086] 在本發(fā)明的熱烙粘合劑中，基于熱烙粘合劑的總質(zhì)量，熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B) 的混入量為但不特別限于:優(yōu)選為3至40重量％，更優(yōu)選為5至30重量％。
[0087] <嗯挫燒化合物(C)〉
[0088] 在本發(fā)明中，嗯挫燒化合物的一個(gè)分子中可W具有一個(gè)W上嗯挫燒環(huán)，優(yōu)選為1至 2個(gè)嗯挫燒環(huán)。另外，還從抑制在聚合和使用過程中的揮發(fā)的觀點(diǎn)來看，想要的是，嗯挫燒化 合物的分子量為200W上。
[0089] 嗯挫燒化合物起到氨基甲酸醋預(yù)聚物的潛在固化劑的作用，因?yàn)槠渑c空氣中的水 (濕氣）反應(yīng)W發(fā)生水解，并且嗯挫燒環(huán)生成仲氨基和醇式徑基。當(dāng)氨基甲酸醋預(yù)聚物的異 氯酸醋基與濕氣反應(yīng)時(shí)，所述預(yù)聚物生成脈鍵并固化;然而，在此時(shí)，還會(huì)產(chǎn)生二氧化碳，并 且在固化產(chǎn)物中形成二氧化碳?xì)馀?，從而?dǎo)致諸如外觀劣化、固化產(chǎn)物破裂和粘合性質(zhì)下 降等問題。然而，當(dāng)氨基甲酸醋預(yù)聚物和嗯挫燒化合物的混合物暴露在濕氣中時(shí)，嗯挫燒化 合物的嗯挫燒環(huán)與濕氣經(jīng)歷水解，從而在異氯酸醋基與濕氣反應(yīng)之前再生成仲氨基和醇式 徑基;并且運(yùn)些活性氨將與異氯酸醋基反應(yīng)，從而使預(yù)聚物固化而不產(chǎn)生二氧化碳，由此防 止本發(fā)明實(shí)施方案的組合物因二氧化碳而造成的發(fā)泡。另外，由于本發(fā)明的熱烙粘合劑包 含嗯挫燒化合物，因而抑制了在加熱過程中的體積變化。
[0090] 嗯挫燒化合物可W具有除嗯挫燒環(huán)W外的官能團(tuán)，其實(shí)例包括:包含氨基甲酸醋 鍵的嗯挫燒化合物，包含醋基的嗯挫燒化合物，嗯挫燒甲娃烷基酸，和包含碳酸醋基的嗯挫 燒。運(yùn)些嗯挫燒化合物通過使具有徑基和嗯挫燒環(huán)的化合物的徑基與聚異氯酸醋化合物的 異氯酸醋基或有機(jī)簇酸化合物的簇基反應(yīng)而獲得。
[0091] 具有氨基甲酸醋鍵的嗯挫燒化合物的合適實(shí)例包括如下獲得的那些:使用具有徑 基和嗯挫燒環(huán)的化合物和有機(jī)異氯酸醋化合物，從而使得有機(jī)異氯酸醋化合物的異氯酸醋 基與具有徑基和嗯挫燒環(huán)的化合物的徑基的摩爾比（異氯酸醋基/徑基)在0.9W上且1.2W 下的范圍中、優(yōu)選在0.95W上且1.05W下的范圍中，并使運(yùn)些化合物在50°CW上且120°CW 下的溫度在存在或不存在有機(jī)溶劑的情況下反應(yīng)。
[0092] 可用于制造上述嗯挫燒化合物的具有徑基和嗯挫燒環(huán)的化合物的具體實(shí)例包括： 2-異丙基-3-(2-?基乙基)嗯挫燒、2-(1-甲基下基)-3-(2-?基乙基)嗯挫燒、3-(2-?基乙 基)-2-(1-甲基下基)嗯挫燒和2-苯基-3-(2-?基乙基)嗯挫燒。
[0093] 用于合成具有氨基甲酸醋鍵的嗯挫燒化合物的有機(jī)異氯酸醋化合物的實(shí)例包括 基本上與上述用于合成氨基甲酸醋預(yù)聚物所用化合物相同的化合物。在運(yùn)些化合物中，W 降低含氨基甲酸醋鍵的嗯挫燒化合物的結(jié)晶性W改善熱烙粘合劑的可加工性的觀點(diǎn)，優(yōu)選 的是脂肪族聚異氯酸醋，特別優(yōu)選的是六亞甲基二異氯酸醋。
[0094]含醋基的嗯挫燒化合物可W通過具有徑基和嗯挫燒環(huán)的化合物與二簇酸或多簇 酸的低級(jí)烷基醋之間的反應(yīng)而獲得。
[00M] 嗯挫燒甲娃烷基酸可W通過具有徑基和嗯挫燒環(huán)的化合物與烷氧基硅烷(如=甲 氧基硅烷、四甲氧基硅烷、二乙氧基硅烷、^甲氧基^甲基硅烷、乙締基二甲氧基硅烷、乙締 基=乙氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基=甲氧基硅烷和3-縮水甘油氧基丙基=乙氧基娃 燒)之間的脫醇反應(yīng)而獲得。
[0096] 含碳酸醋基的嗯挫燒可W通過使具有徑基和嗯挫燒環(huán)的化合物與碳酸醋(如碳酸 二締丙醋)使用多元醇(如二乙二醇和甘油)進(jìn)行反應(yīng)而獲得。
[0097] 運(yùn)些物質(zhì)全部可W單獨(dú)使用，或W兩種W上的組合使用。
[0098] 可用作本發(fā)明中的嗯挫燒化合物的市售可得產(chǎn)品的實(shí)例包括:可從Bayer AG獲得 的化rdener 0Z和化rdener XP7179,可從Incorez Ltd.獲得的Incozol 3和Incozol HP，W 及可從ANGUS CHEMICAL Company獲得的Zoldine MS Plus。
[0099] 基于熱烙粘合劑的總重，本發(fā)明的熱烙粘合劑中的嗯挫燒化合物(C)的含量為但 不特別限于:優(yōu)選為0.01至5重量％，更優(yōu)選為0.1至2重量％。當(dāng)嗯挫燒化合物的含量處于 上述范圍中時(shí)，將觀察不到濕氣固化性熱烙粘合劑的明顯粘度增大，并且可抑制二氧化碳 氣泡。
[0100] 用于制備本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑的方法不受特別限制，只要可將如上所 述的多元醇化合物(al)、異氯酸醋化合物(a2)、熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B)和嗯挫燒化合物 (C)混入熱烙粘合劑中即可。具體而言，可將嗯挫燒化合物與預(yù)先由組分(al)和組分(a2)制 得的"氨基甲酸醋預(yù)聚物"混合;或者，可將多元醇化合物(al)和熱塑性聚丙締酸醋樹脂(B) 混合，并可向其中加入異氯酸醋化合物，并再向其中加入嗯挫燒化合物;或者，可將所有化 合物同時(shí)添加并混合。另外，當(dāng)混合化合物時(shí)，可將所述化合物任選地加熱，并且加熱溫度 優(yōu)選等于或高于各種樹脂的烙點(diǎn)或玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。另外，可W任選地使用與各個(gè)組分相容 的溶劑。
[0101 ]本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑的120°C烙體粘度優(yōu)選為15，000至50，OOOmPa ? S，特別優(yōu)選為16,000至35,000m化? S。烙體粘度是用來自化ookfield Company的旋轉(zhuǎn)粘度 計(jì)測(cè)得的值。
[0102] 當(dāng)濕氣固化性熱烙粘合劑的120°C烙體粘度為15,000至50,000mPa ? S時(shí)，可W抑 制二氧化碳?xì)馀莺腕w積膨脹，并容易抑制初始流掛和滲出。
[0103] 本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑可W包含其它添加劑，只要能夠獲得本發(fā)明的目 標(biāo)濕氣固化性熱烙粘合劑即可;并且優(yōu)選的是，添加劑不影響形成氨基甲酸醋預(yù)聚物的多 元醇和異氯酸醋化合物。
[0104] 添加劑可W在聚合氨基甲酸醋預(yù)聚物時(shí)與多元醇和異氯酸醋化合物一起添加，或 者可W在多元醇和異氯酸醋化合物預(yù)先相互反應(yīng)W聚合氨基甲酸醋預(yù)聚物之后添加。
[0105] 添加劑是常用于濕氣固化性熱烙粘合劑的那些，并且不受特別限制，只要能夠獲 得本發(fā)明的目標(biāo)濕氣固化性熱烙粘合劑即可。可W添加的所述添加劑的實(shí)例包括抗氧化 劑、增塑劑、紫外線吸收劑、顏料、催化劑、流變改性劑和蠟。
[0106] "抗氧化劑"的實(shí)例包括酪類抗氧化劑、亞憐酸醋類抗氧化劑、硫酸類抗氧化劑和 胺類抗氧化劑。"增塑劑"的實(shí)例包括鄰苯二甲酸醋類增塑劑、烷基橫酸醋類增塑劑、己二酸 醋類增塑劑、乙酸醋類增塑劑和憐酸醋類增塑劑。
[0107] "紫外線吸收劑"的實(shí)例包括苯并S挫、受阻胺、苯甲酸醋和苯并S挫。
[0108] "顏料"的實(shí)例包括炭黑和二氧化鐵。
[0109] "催化劑"的實(shí)例包括錫類催化劑、祕(mì)類催化劑和胺類催化劑。
[0110] "蠟"的實(shí)例包括諸如石蠟和微晶蠟等蠟。
[0111] 使用本發(fā)明的熱烙粘合劑的方法的實(shí)例包括:將本發(fā)明的熱烙粘合劑加熱到100 至15(TCW將其烙化并將烙融的粘合劑施加至被粘物(如第一構(gòu)件和/或第二構(gòu)件）的方法。 第二構(gòu)件的材料可W與第一構(gòu)件相同或不同。該方法還包括:將第一構(gòu)件和第二構(gòu)件接合 W形成接合體或?qū)雍象w，并在室溫(約20°C至25°C)的條件下利用空氣中的濕氣對(duì)粘合劑進(jìn) 行固化。在將本發(fā)明的熱烙粘合劑施加至被粘物時(shí)可W使用各種施用器(applicator)。
[0112] 其上可W施加本發(fā)明的組合物的被粘物的實(shí)例包括:塑料（例如，聚締控如聚丙 締;聚碳酸醋;和丙締酸樹脂）、木材、橡膠、玻璃和金屬。優(yōu)選的實(shí)施方案包括:使用本發(fā)明 的組合物來用于聚碳酸醋樹脂或丙締酸樹脂的粘合；W及用于聚碳酸醋樹脂或丙締酸樹脂 與聚丙締之間的粘合。
[0113] 本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑可W用作工業(yè)用密封材料，例如，用于密封電子/ 電氣元件、汽車部件、車輛部件等，并優(yōu)選用于照明器具。本發(fā)明還設(shè)及使用上述濕氣固化 性熱烙粘合劑制得的照明器具。照明器具的實(shí)例包括用于機(jī)動(dòng)車的照明器具(如前車燈和 后組合燈)和用于兩輪車輛(如摩托車）的照明器具。
[0114] 當(dāng)粘合劑用于機(jī)動(dòng)車用照明器具時(shí)，本發(fā)明的組合物可W用于機(jī)動(dòng)車用照明器具 的燈玻璃和罩體之間的密封(粘合）。當(dāng)本發(fā)明的熱烙粘合劑用于機(jī)動(dòng)車用照明器具時(shí)，燈 玻璃和罩體的材料不受特別限制。可W使用的燈玻璃的材料的實(shí)例包括:透明樹脂，如聚碳 酸醋和丙締酸樹脂(如PMMA:聚甲基丙締酸甲醋樹脂）；和玻璃。罩體材料的實(shí)例包括聚締控 如聚丙締。罩體可W經(jīng)受等離子處理。由于本發(fā)明的照明器具使用上述濕氣固化性熱烙粘 合劑制造，因此例如用于機(jī)動(dòng)車的照明器具的燈玻璃和罩體在粘接后的檢驗(yàn)時(shí)間變短，并 且燈玻璃部分不會(huì)起霧(fog)。
[0115] 另外，本發(fā)明的熱烙粘合劑可W用于接合家用電器(如洗衣機(jī)、干燥器和冰箱等） 的防水包裝(packing)部分。
[0116] 本發(fā)明還設(shè)及具有使用上述濕氣固化性熱烙粘合劑制造的照明器具的車輛。由于 本發(fā)明的車輛具有使用上述濕氣固化性熱烙粘合劑制造的照明器具，照明器具不會(huì)因熱或 沖擊而剝離，并且燈玻璃不會(huì)起霧，從而能夠更安全地行駛。本發(fā)明的車輛不受特別限制， 只要其具有上述照明器具即可。車輛的具體實(shí)例包括道路交通法規(guī)定的車輛，例如:軌道車 輛，如電力有軌車（electric railcar)、有軌車輛(railroad car)和火車（train);軍用車 輛，如坦克和裝甲車;機(jī)動(dòng)車;兩輪機(jī)動(dòng)車(摩托車）；公共汽車和有軌電車(streetcar)。
[0117] 實(shí)施例
[0118] 下面，將結(jié)合實(shí)施例和比較例描述本發(fā)明，但運(yùn)些實(shí)施例僅用來描述本發(fā)明而一 點(diǎn)也不限制本發(fā)明。
[0119] <實(shí)施例1〉
[0120] 如表1所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化OH/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、18邑通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、2?珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL BR-87，重均分子量:25000，玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度：105°(：，]?113加131111?曰7〇11(：〇.，^(1.制造）和0.25旨受阻酪抗氧化劑（商品名： ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混 合物中除去水，然后向所得混合物中添加10.?異氯酸醋化合物(4,4'-二苯基甲燒二異氯 酸醋，商品名:Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5 小時(shí)；向混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物（HARDE肥R 0Z，Sumika Bayer Urethane Co.， Ltd.制造），并將所得混合物在12(TC的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙 粘合劑。
[0121] <實(shí)施例2〉
[0122] 如表1所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、8旨通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL BR-87，重均分子量:25000，玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度：105°C，Mitsubishi Rayon Co . ,Ltd .制造）、lOg高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名： Dynacoll 7390,烙點(diǎn)：118°C，徑基值：30m化0H/g，Evonik Industries AG制造）、8g丙締酸 醋多元醇(商品名:ELVACITE 2901，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:75°C，徑基值:6.5mgK0H/g，數(shù)均分子 量：43000，Lucite International, Inc .制造）和0.25g受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB A0-50，ADEKA C0RP0RATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中 除去水，然后向所得混合物中添加10.?異氯酸醋化合物(4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商 品名:Mi 11 ionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向 混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物(HA畑E肥R 0Z，S皿化a Bayer Urethane Co.，Ltd.制造）， 并將所得混合物在12(TC的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0123] <實(shí)施例3〉
[0124] 如表1所示，將lOg聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、10g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56mgK0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、23邑聚氧化乙締-氧化 丙締嵌段共聚物二醇（SANNIX化-2100，氧化乙締含量：10%，徑基值：44m巧OH/g，Sanyo 化6111；[。曰11]1(1113化163制造）、8旨通用聚醋多元醇（商品名：冊(cè)2護(hù)3514，烙點(diǎn)：55°[，數(shù)均分 子量：2000，徑基值：32mgK0H/g，冊(cè)K0KU Co .，Ltd.制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂 (商品名：DIANAL BR-87,重均分子量：25000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：105°C，MitsubisM Rayon Co.，Ltd.制造）、10g高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：Dynacoll 7390,烙點(diǎn)：118°C，徑基值： 30mgK0H/g，Evonik Industries AG制造）、8g丙締酸醋多元醇(商品名:ELVACITE 2901，玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度：75°C，徑基值：6.5mgK0H/g，數(shù)均分子量：43000，Lucite International， Inc.制造)和0.25g受阻酪抗氧化劑(商品名:ADEKA STAB AO-50,ADEKA CORPORATION制造） 在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后向所得混合物中添加 10.4g異氯酸醋化合物(4，4 ' -二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名:Mi 11 ionate MT-F)，并將所 得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物 化A畑E肥R OZ，Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造），并將所得混合物在120°C的溫度 下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0125] <實(shí)施例4〉
[01%] 如表1所示，將lOg聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、10g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56mgK0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、23邑聚氧化乙締-氧化 丙締嵌段共聚物二醇（SANNIX化-2100，氧化乙締含量：10%，徑基值：44m巧OH/g，Sanyo 化6111；[。曰11]1(1113化163制造）、8旨通用聚醋多元醇（商品名：冊(cè)2護(hù)3514，烙點(diǎn)：55°[，數(shù)均分 子量：2000，徑基值：32mgK0H/g，冊(cè)K0KU Co .，Ltd.制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂 (商品名：014麻183-87，重均分子量：25000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：105°(：，]\1^3加131111?曰7〇11 Co.，Ltd.制造）、10g高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：Dynacoll 7390,烙點(diǎn)：118°C，徑基值： 30mgK0H/g，Evonik Industries AG制造）、6g丙締酸醋多元醇(商品名:ELVACITE 2901，玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度：75°C，徑基值：6.5mgK0H/g，數(shù)均分子量：43000，Lucite International， 111(3.制造）、2旨聚己內(nèi)醋多元醇（商品名：〔4?46400，數(shù)均分子量：37000，烙點(diǎn)：59°(：， Persto巧Japan Co.，Ltd.制造）和0.25g受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB AO-50， ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后 向所得混合物中添加9.5g異氯酸醋化合物（4，4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名： Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向混合物 中添加1.2g嗯挫燒化合物化A畑E肥R 0Z，Sundka Bayer Urethane Co.，Ltd.制造），并將所 得混合物在120°C的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0127] <實(shí)施例於
[0128] 如表1所示，將lOg聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、10g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56mgK0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、23邑聚氧化乙締-氧化 丙締嵌段共聚物二醇（SANNIX化-2100，氧化乙締含量：10%，徑基值：44m巧OH/g，Sanyo 化6111；[。曰11]1(1113化163制造）、6旨通用聚醋多元醇（商品名：冊(cè)2護(hù)3514，烙點(diǎn)：55°[，數(shù)均分 子量：2000，徑基值：32mgK0H/g，冊(cè)K0KU Co .，Ltd.制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂 (商品名：014麻183-87，重均分子量：25000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：105°(：，]\1^3加131111?曰7〇11 Co.，Ltd.制造）、10g高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：Dynacoll 7390,烙點(diǎn)：118°C，徑基值： 32m抑3H/g，Evonik Industries AG制造）、8g丙締酸醋多元醇（商品名：ELVACITE 2901，玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度：75°C，徑基值：6.5mgK0H/g，數(shù)均分子量：43000，Lucite International， 111(3.制造）、2旨聚己內(nèi)醋多元醇（商品名：〔4?46400，數(shù)均分子量：37000，烙點(diǎn)：59°(：， Persto巧Japan Co.，Ltd.制造）和0.25g受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB AO-50， ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后 向所得混合物中添加9.3g異氯酸醋化合物（4，4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名： Mi 11 ionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1小時(shí)；向混合物中 添加〇.3g仲氨基硅烷Dynasylan 1189,并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌 30分鐘；向混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物化A畑E肥R 0Z，Sumika Bayer Urethane Co.， Ltd.制造），并將所得混合物在12(TC的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙 粘合劑。
[0129] <實(shí)施例於
[0130] 如表1所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、8旨通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL BR-87，重均分子量:25000，玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度：105°C，MitsubisM Rayon Co.，Ltd.制造）、10g高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：HS 2H-359T，烙點(diǎn)：110°C，徑基值:32m巧OH/g，冊(cè)K0KU Co.，Ltd.制造）、8g丙締酸醋多元醇（商 品名：ELVACITE 2901，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：75 °C，徑基值:6.5mgK0H/g，數(shù)均分子量:43000， Lucite International,Inc.制造）和0.25g 受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB A0-50， ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后 向所得混合物中添加10.4g異氯酸醋化合物（4，4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名： Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向混合物 中添加1.2g嗯挫燒化合物化A畑E肥R 0Z，Sundka Bayer Urethane Co.，Ltd.制造），并將所 得混合物在120°C的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0131] <實(shí)施例7〉
[0132] 如表1所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、8旨通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL BR-87，重均分子量:25000，玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度：105°C，Mitsubishi Rayon Co . ,Ltd .制造）、lOg高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名： Dynacoll 7：340,烙點(diǎn)：96°C，徑基值：30mgK0H/g，Evon;Lk Industries AG制造）、8g丙締酸醋 多元醇(商品名:ELVACITE 2901，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:75°C，徑基值:6.5mgK0H/g，數(shù)均分子量： 43000，Lucite International，Inc .制造）和0.25g受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB A0-50，ADEKA C0RP0RATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去 水，然后向所得混合物中添加10.?異氯酸醋化合物(4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品 名:Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向混 合物中添加1.2g嗯挫燒化合物(HA畑E肥R 0Z，Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制造），并 將所得混合物在120°C的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0133] <實(shí)施例8〉
[0134] 如表1所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、8旨通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL BR-87，重均分子量:25000，玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度：105°C，Mitsubishi Rayon Co . ,Ltd .制造）、lOg高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名： Dynacoll 7330,烙點(diǎn)：85°C，徑基值：30m巧OH/g，Evonik Industries AG制造）和8g丙締酸 醋多元醇(商品名:ELVACITE 2901，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:75°C，徑基值:6.5mgK0H/g，數(shù)均分子 量:43000,Lucite International, Inc.制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混 合物中除去水，然后向所得混合物中添加10.?異氯酸醋化合物(4,4'-二苯基甲燒二異氯 酸醋，商品名:Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5 小時(shí)；向混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物（HARDE肥R 0Z，Sumika Bayer Urethane Co.， Ltd.制造），并將所得混合物在12(TC的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙 粘合劑。
[0135] <實(shí)施例9〉
[0136] 如表1所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、18邑通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、2知珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL MB-2389,重均分子量:30000,玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度:90°C，MitsubisM Rayon Co.，Ltd.制造）和0.25g受阻酪抗氧化劑（商品名： ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混 合物中除去水，然后向所得混合物中添加10.?異氯酸醋化合物(4,4'-二苯基甲燒二異氯 酸醋，商品名:Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5 小時(shí)；向混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物（HARDE肥R 0Z，Sumika Bayer Urethane Co.， Ltd.制造），并將所得混合物在12(TC的溫度下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙 粘合劑。
[0137] <比較例1〉
[0138] 如表2所示，將19g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000，數(shù)均分子量：2000，徑基值： 56m巧0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、20旨通用聚醋多元醇（商品名：服 2H-351A，烙點(diǎn)：55 °C，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32mgK0H/g，冊(cè)KOKU Co.，Ltd.制造）、20g通 用聚醋多元醇(商品名:ETERNACO化3010，烙點(diǎn)：72°C，數(shù)均分子量:3500，徑基值:32m排OH/ g，Ube Indus化ies，Ltd.制造）、16g珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名：DIANAL BR-116， 重均分子量:45000，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:50°C，Mitsubishi Rayon Co .，Ltd.制造)和0.25g受 阻酪抗氧化劑(商品名:ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2 小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后向所得混合物中添加9.3g異氯酸醋化合物(4， 4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名:Mi 11 ionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、 減壓下進(jìn)一步攬拌2小時(shí)，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0139] <比較例2〉
[0140] 如表2所示，將40g聚四亞甲基酸二醇（商品名：PTMG2000，數(shù)均分子量：2000，徑基 值：56m抑3H/g，Mitsubishi Qiemical Corporation制造）、60g通用聚醋多元醇（商品名：服 2H-351A，烙點(diǎn)：55°C，數(shù)均分子量：2000，徑基值：32m抑況/g，冊(cè)K0KU Co.，Ltd.制造）、0.5g 費(fèi)-托石蠟（商品名：Sasol Wax C80,烙點(diǎn)：88°C，Sasol Wax Corporation制造）和0.25g受 阻酪抗氧化劑(商品名:ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2 小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后向所得混合物中添加 15.9g異氯酸醋化合物 (4，4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名:Mi 11 ionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫 度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向混合物中逐滴添加0.2g催化劑DMD邸(2，2 ' -二嗎嘟基二 乙酸），并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌30分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙 粘合劑。
[0141] <比較例3〉
[0142] 如表2所示，將55g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000，數(shù)均分子量：2000，徑基值： 56m巧0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、45旨通用聚醋多元醇（商品名：服 2H-351A，烙點(diǎn)：55°C，數(shù)均分子量：2000，徑基值：32m巧OH/g，HOKOKU Co .，Ltd.制造）和 〇.25g受阻酪抗氧化劑(商品名:ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌 下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后向所得混合物中添加17.：3g異氯酸醋 化合物(4，4 ' -二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名:Mi 11 ionate MT-F)，并將所得混合物在120 °C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌2小時(shí)，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0143] <比較例4〉
[0144] 如表2所示，將23g聚乙二醇（商品名：PEG2000,數(shù)均分子量：2000,徑基值： 56mgK0H/g，N0F CORPORATION制造）、20g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000,數(shù)均分子量： 2000,徑基值：56m化0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、18邑通用聚醋多元醇 (商品名：服甜-3514，烙點(diǎn)：55°(：，數(shù)均分子量:2000，徑基值:32111排地/旨，冊(cè)1(0抓（：〇.，1^1(1. 制造）、24g祗締酪增粘劑（商品名：TAMAN0L 901，軟化點(diǎn)：130°C，徑基值：40mgK0H/g， Arakawa Qiemical Indus1:;ries,Ltd.制造）和0.25g受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB AO-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去 水，然后向所得混合物中添加15. Ig異氯酸醋化合物(4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品 名:Millionate MT-F)，并將所得混合物在120°C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌2小時(shí)，W獲得 濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0145] <比較例於
[0146] 如表2所示，將55g聚丙二醇（商品名：HIFLEX D2000，數(shù)均分子量：2000，徑基值： 56m巧0H/g，Dai-Ichi Kogyo Seiyaku〔〇.,1^1(1.制造）、45旨通用聚醋多元醇（商品名：服 2H-351A，烙點(diǎn)：55°C，數(shù)均分子量：2000，徑基值：32m巧OH/g，HOKOKU Co .，Ltd.制造）和 〇.25g受阻酪抗氧化劑(商品名:ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制造)在減壓攬拌 下加熱2小時(shí)W獲得混合物。從混合物中除去水，然后向所得混合物中添加17.：3g異氯酸醋 化合物(4，4 二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名:Mi 11 ionate MT-F)，并將所得混合物在120 °C的溫度、減壓下進(jìn)一步攬拌1.5小時(shí)；向混合物中添加1.2g嗯挫燒化合物化ARDE肥R 0Z， Sundka Bayer Urethane Co. ,Ltd.制造），并將所得混合物在120°C的溫度下進(jìn)一步攬拌30 分鐘，W獲得濕氣固化性熱烙粘合劑。
[0147] 下表中使用的化合物的縮寫如下所示。
[0148] (al)多元醇化合物
[0149] (al-1)聚乙二醇（商品名：PEG2000，數(shù)均分子量：2000，徑基值：56m巧OH/g，N0F CORPORATION 制造）
[01加](al-2)聚丙二醇（商品名：HI化EX D2000，數(shù)均分子量：2000，徑基值：56m巧OH/g， Dai-Ichi Kogyo Seiyaku Co.,Ltd.制造）
[0151] (al-3)聚氧化乙締-氧化丙締嵌段共聚物二醇（SA順I(yè)X化-2100,氧化乙締含量： 10%，徑基值：44m巧0H/g，Sanyo Qiemical Industries制造）
[0152] (al-4)聚四亞甲基酸二醇（商品名：PTMG2000,數(shù)均分子量：2000，徑基值： 56mgK0H/g,Mitsubishi Chemical Corporation制造）
[0153] (al-5)聚醋多元醇（商品名：HS 2H-351A，烙點(diǎn)：55°C，數(shù)均分子量:2000,徑基值： 32m巧OH/g，冊(cè)K0KU Co.，Ltd.制造）
[0154] (a 1 -6)聚醋多元醇（商品名:ETERNAC01X 3010，烙點(diǎn)：72°C，數(shù)均分子量:3500，徑 基值：32m巧OH/g，Ube Industries, Ltd.制造）
[01巧](al-7)高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：Dynacoll 7390,數(shù)均分子量：3500,烙點(diǎn)：118 °C，徑基值：30m巧0H/g，Evon;Lk Industries AG制造）
[0156] (al-8)高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：HS 2H-359T，數(shù)均分子量:3500,烙點(diǎn)：110°C， 徑基值：32m巧OH/g，冊(cè)K0KU Co.，Ltd.制造）
[0157] (al-9)高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：Dynacoll 7340,數(shù)均分子量：3500，烙點(diǎn)：96 °C，徑基值：30m巧0H/g，Evon;Lk Industries AG制造）
[0158] (al-10)高烙點(diǎn)聚醋多元醇（商品名：Dynacoll 7330,數(shù)均分子量:3500,烙點(diǎn)：85 °C，徑基值：30m巧0H/g，Evon;Lk Industries AG制造）
[0159] (al-11)聚己內(nèi)醋多元醇(商品名：CAPA6400，數(shù)均分子量:37000，烙點(diǎn)：59°C，徑基 值：4111巧細(xì)/旨，化'31:〇巧化9日]1〔〇.,1^1(1.制造）
[0160] (al-12)丙締酸醋多元醇（商品名:ELVACITE 2901，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度:75°C，徑基 值：6.5m巧OH/g，數(shù)均分子量：43000，Lucite International, Inc.制造）
[0161] (a2)異氯酸醋化合物
[0162] (曰2-1)4,4'-二苯基甲燒二異氯酸醋，商品名:Millionate MT-F
[0163] (b)熱塑性聚丙締酸醋樹脂
[0164] (bl)珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂（商品名：DIANAL BR-87，重均分子量:25000，玻 璃化轉(zhuǎn)變溫度：l〇5°C，Mitsubishi Rayon Co.，Ltd.制造）
[0165] (b2)珠狀熱塑性聚丙締酸醋樹脂（商品名：DIANAL MB-2389，重均分子量:30000， 玻璃化轉(zhuǎn)變溫度：90°(：，]?^3油131111?日7〇11(：〇.，1^1(1.制造）
[0166] (b3)熱塑性聚丙締酸醋樹脂(商品名:DIANAL BR-116，重均分子量:45000，玻璃化 轉(zhuǎn)變溫度：50°[，]\1；[131113131111?日70]1〔〇.,1^1(1.制造）
[0167] (C)嗯挫燒化合物
[0168] (cl)嗯挫燒化合物（商品名：HA畑E肥R 0Z，Sumika Bayer Urethane Co.，Ltd.制 造）
[0169] 抗氧化劑：受阻酪抗氧化劑（商品名：ADEKA STAB A0-50，ADEKA CORPORATION制 造）
[0170] 增粘劑:祗締酪樹脂（商品名：TAMANOL 901，軟化點(diǎn)：130°C，徑基值:40m巧OH/g， Arakawa Chemical Industries,Ltd.制造）
[0171 ]蠟：費(fèi)-托石蠟（商品名：Sasol Wax C80,烙點(diǎn)：88°C，Sasol WaxCo巧oration制造）
[0172] 催化劑:DMD邸(2，2 ' -二嗎嘟基二乙酸）
[0173] 硅烷化合物：仲氨基硅烷(商品名：Dynasylan 1189，Evonik Industries AG制造）
[0174] 表1
[0175]
[0176] 表中，數(shù)字的單位WV'表示用于熱烙粘合劑的配制(混合）。
[0177] 表2
[017 引
[0179] 表中，數(shù)字的單位WV'表示用于熱烙粘合劑的配制(混合）。
[0180] 進(jìn)行紐扣式(button)流掛測(cè)試來評(píng)價(jià)實(shí)施例和比較例中所制得的濕氣固化性熱 烙粘合劑的初始抗流掛性和抗?jié)B出性。另外，測(cè)量粘度和熱穩(wěn)定性來評(píng)價(jià)涂布性能。W粘合 性質(zhì)的測(cè)試評(píng)價(jià)剪切粘合強(qiáng)度。另外，W因揮發(fā)性物質(zhì)所導(dǎo)致的起霧的評(píng)價(jià)來評(píng)價(jià)抗起霧 性。作為防止體積膨脹的評(píng)價(jià)，測(cè)量膜厚度的變化并進(jìn)行氣泡觀察測(cè)試。各個(gè)測(cè)試方法和評(píng) 價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下所述。
[0181] <粘度測(cè)量〉
[0182] 使用化ookfield Company制造的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)量。將實(shí)施例和比較例的各個(gè) 粘合劑在12(TC烙化45分鐘;將預(yù)定量(10.5gW上)的烙融濕氣固化性熱烙粘合劑倒入粘度 管中；將轉(zhuǎn)軸(spindle)與粘度計(jì)相連;使轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn);并將加熱至12(TC后的最小值定義為初 始值。將第27號(hào)轉(zhuǎn)子用于12(TC的粘度測(cè)量。將作為初始值獲得的結(jié)果在表3中作為粘度示 出。
[0183] <熱穩(wěn)定性測(cè)量〉
[0184] W與粘度測(cè)量相同的方式，使用置于23°C和50%RH的氣氛下的由化ookfield Company制造的旋轉(zhuǎn)粘度計(jì)進(jìn)行測(cè)量。將實(shí)施例和比較例的各個(gè)粘合劑在12(TC烙化45分 鐘;將預(yù)定量(10.5gW上）的烙融濕氣固化性熱烙粘合劑倒入粘度管中；將轉(zhuǎn)軸與粘度計(jì)相 連;使轉(zhuǎn)軸旋轉(zhuǎn);并將加熱至120°C后的最小值定義為初始值。在測(cè)量12(TC的粘度初始值后 繼續(xù)進(jìn)行粘度測(cè)量，并將初始值測(cè)量之后90分鐘時(shí)的值定義為90分鐘值。將90分鐘的稠化 速率定義為熱穩(wěn)定性，其計(jì)算如下。結(jié)果示于表3中。
[0185]熱穩(wěn)定性（％ ) = (90分鐘值-初始值）X 100/(初始值）
[01化] < 紐扣式流掛測(cè)試〉
[0187] 將實(shí)施例和比較例的濕氣固化性熱烙粘合劑預(yù)先在12(TC烙化45分鐘，并將烙融 濕氣固化性熱烙粘合劑倒入放置在聚碳酸醋片上的由Teflon(注冊(cè)商標(biāo))或娃酬制得的夾 具的孔中。夾具的圓形孔的尺寸為直徑16mm且厚度5mm。在將濕氣固化性熱烙粘合劑倒入夾 具中屯、處的圓形孔后，將上部立即用市售可得的侶錐蓋住，并用厚度為1mm的不誘鋼板按 壓，從而使侶錐表面可W是平滑的。
[0188] 在將濕氣固化性熱烙粘合劑凝固后，立即移除夾具;使用剪刀切割侶錐外周;并將 試樣放置在設(shè)定至預(yù)定溫度和濕度的恒溫恒濕腔室中。在將粘合劑于表4和5中所示的溫度 和濕度條件下固化后，將試樣W60度的傾角放置在循環(huán)加熱烘箱中，并觀察圓形粘合劑的 流掛和滲出。對(duì)于一種熱烙粘合劑而言，對(duì)3個(gè)試樣進(jìn)行相同的測(cè)試。各個(gè)實(shí)施例和比較例 的固化過程的條件、測(cè)量過程的氣氛和評(píng)價(jià)結(jié)果示于表4和5中。
[0189] (紐扣式流掛測(cè)試的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)）
[0190] 〇〇 :在3個(gè)試樣中，3個(gè)試樣均顯示出2mm W下的流掛，并且無滲出。
[0191] 0 :在3個(gè)試樣中，3個(gè)試樣均顯示出小于10mm的流掛和滲出。
[0192] A:在3個(gè)試樣中，1個(gè)試樣顯示出10mm W上的流掛和滲出。
[0193] X :在3個(gè)試樣中，2或3個(gè)試樣顯示出lOmmW上的流掛和滲出。
[0194] <剪切粘合強(qiáng)度測(cè)量〉
[0195] 將在120°C烙化的濕氣固化性熱烙粘合劑施加在尺寸為寬25mmX長100mm的2mm厚 聚碳酸醋片上，并WlOmm的重疊寬度制備試樣。將兩個(gè)聚碳酸醋板之間的間隙設(shè)置為約 0.lmm〇
[0196] 切除溢出的（overflowed)粘合劑，并使試樣在23°C和50%畑的氣氛中固化8天。將 試樣置于拉伸測(cè)試機(jī)中，并WlOOmm/min的應(yīng)力速率進(jìn)行拉伸測(cè)試，W測(cè)量最大載荷。由最 大載荷和粘合截面積(寬25mm X 10mm)計(jì)算粘合應(yīng)力(MPa)，W獲得剪切粘合強(qiáng)度。
[0197] <抗起霧性測(cè)試〉
[0198] 將在120°C烙化的濕氣固化性熱烙粘合劑用棒涂布器(bar coater)均勻地施加至 防粘紙上并延展至2mm厚。在施加粘合劑1小時(shí)后除去防粘紙。然后，將粘合劑片在23°C和 50%畑的氣氛中固化7天。將3g經(jīng)固化的粘合劑放入110ml玻璃瓶(8號(hào)旋蓋瓶，高度:120mm， 瓶口直徑（ape;rture diameter): 21mm，玻璃瓶的中屯、部分外徑：40mm，AS 0肥 Coloration 制造)中，并將該瓶用聚碳酸醋片覆蓋，在其上放置重物。
[0199] 將容納粘合劑、聚碳酸醋片和重物的玻璃瓶放入油浴中。將油浴中的硅油加熱，并 在達(dá)到120°C后檢查，然后將油浴加熱24小時(shí)。在加熱24小時(shí)后，將玻璃瓶、聚碳酸醋片和重 物從油浴中取出，并靜置至達(dá)到室溫。然后，除去重物，觀察聚碳酸醋片上的沉積物。
[0200] (抗起霧性測(cè)試的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)）
[0201 ]抗起霧性測(cè)試的評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)如下。
[0202] 0 :聚碳酸醋片上未觀察到沉積物。
[0203] X :聚碳酸醋片上觀察到沉積物。
[0204] <膜厚變化率的測(cè)量〉
[0205] 將在12(TC烙化的濕氣固化性熱烙粘合劑用棒涂布器均勻地施加至防粘紙上并延 展至2mm厚。在施加粘合劑1小時(shí)后除去防粘紙。然后，進(jìn)行粘合劑片的膜厚測(cè)量W獲得初始 值。將粘合劑片在23 °C和50 % RH的氣氛中固化7天。將固化后的粘合劑片放入120°C烘箱中 并加熱1小時(shí)。將經(jīng)加熱的粘合劑片冷卻至室溫并進(jìn)行膜厚測(cè)量W獲得加熱后的值。使用 Peacock表盤式厚度規(guī)G型(厚度測(cè)量儀)進(jìn)行膜厚測(cè)量。
[0206] 膜厚變化率（％ )=(加熱后的值-初始值）X 100/(初始值）
[0207] <氣泡觀察測(cè)試〉
[0208] 使用用于測(cè)量膜厚變化率的試樣目測(cè)觀察在片中是否存在氣泡。對(duì)在23°C和50% RH的氣氛中固化7天的粘合劑片（未加熱）、W及在23°C和50%RH的氣氛中固化7天而后在 120°C加熱1小時(shí)并然后冷卻至室溫的粘合劑片(加熱后冷卻)進(jìn)行評(píng)價(jià)。將可目測(cè)確定直徑 為0.2mmW上的空桐定義為氣泡，并將每1cm2具有1個(gè)W上氣泡的試樣確定為"具有氣泡"， 并將不具有氣泡的試樣確定為"無氣泡"。
[0209] 表3~5顯示了使用實(shí)施例和比較例的熱烙粘合劑進(jìn)行上述測(cè)試的結(jié)果。
[0^0]表 3
[0211]
[0212] 腳引 表4
[02141
[0215] 無:在氣泡觀察測(cè)試中未觀察到氣泡
[0216] 有:在氣泡觀察測(cè)試中觀察到氣泡
[0217] 表5
[021 引
[0219] 無:在氣泡觀察測(cè)試中未觀察到氣泡
[0220] 有:在氣泡觀察測(cè)試中觀察到氣泡
[0221] 如表3~5所示，實(shí)施例1~9的濕氣固化性熱烙粘合劑是非常優(yōu)異的，因?yàn)檫\(yùn)些粘 合劑通過紐扣式流掛測(cè)試顯示具有低初始流掛和滲出。另外，實(shí)施例1~9的濕氣固化性熱 烙粘合劑的烙體粘度為17,000~34,000111?3-3，其高于比較例1~5的烙體粘度，并且即使 在傾斜部分中也可W防止涂布過程中的流掛。此外，由于實(shí)施例1~9的濕氣固化性熱烙粘 合劑的熱穩(wěn)定性在30%內(nèi)，因而未觀察到因涂布而導(dǎo)致的顯著粘度增大等。
[0222] 實(shí)施例1~9的濕氣固化性熱烙粘合劑與聚碳酸醋樹脂的剪切粘合強(qiáng)度也是優(yōu)異 的。另外，實(shí)施例1~9的濕氣固化性熱烙粘合劑具有高抗起霧性，并具有其中不會(huì)出現(xiàn)因加 熱而造成的起霧的特征。實(shí)施例1~9的濕氣固化性熱烙粘合劑在加熱過程中具有極小的體 積變化并且不產(chǎn)生氣泡。因此，已經(jīng)顯示，本發(fā)明的濕氣固化性熱烙粘合劑特別適于照明器 具。
[0223] 產(chǎn)業(yè)實(shí)用性
[0224] 本發(fā)明提供了一種用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑。本發(fā)明的用于照明器 具的濕氣固化性熱烙粘合劑可W用于粘接用于機(jī)動(dòng)車照明器具的燈玻璃和罩體，W及粘接 用于電氣設(shè)備的罩體和單元。由于本發(fā)明的用于照明器具的濕氣固化性熱烙粘合劑具有降 低的體積膨脹和流掛，并且其抗起霧性、耐熱性和初始粘合強(qiáng)度優(yōu)異，因此所述粘合劑不會(huì) 造成未固化部分的問題，滿足加熱測(cè)試、照明測(cè)試、加壓測(cè)試等的要求，并適合于自工廠的 快速貨運(yùn)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑，其包含： 氨基甲酸酯預(yù)聚物，所述氨基甲酸酯預(yù)聚物通過將多元醇化合物和異氰酸酯化合物混 合而獲得， 熱塑性聚丙烯酸酯樹脂，和 噁唑烷化合物。2. 如權(quán)利要求1所述的用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑，其中所述多元醇化合 物包含丙烯酸酯多元醇和聚酯多元醇。3. 如權(quán)利要求1或2所述的用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑，其中所述多元醇化 合物包含聚氧化乙烯-氧化丙烯嵌段共聚物二醇。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑，其中所述 多元醇化合物包含聚己內(nèi)酯多元醇。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的用于照明器具的濕氣固化性熱熔粘合劑，其中所述 氨基甲酸酯預(yù)聚物用硅烷化合物而部分地甲硅烷基化。6. 照明器具，其通過使用權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的用于照明器具的濕氣固化性熱 熔粘合劑獲得。7. 車輛，其包含權(quán)利要求6所述的照明器具。
【文檔編號(hào)】F21S8/10GK106062116SQ201580011071
【公開日】2016年10月26日
【申請(qǐng)日】2015年2月12日 公開號(hào)201580011071.4, CN 106062116 A, CN 106062116A, CN 201580011071, CN-A-106062116, CN106062116 A, CN106062116A, CN201580011071, CN201580011071.4, PCT/2015/54509, PCT/JP/15/054509, PCT/JP/15/54509, PCT/JP/2015/054509, PCT/JP/2015/54509, PCT/JP15/054509, PCT/JP15/54509, PCT/JP15054509, PCT/JP1554509, PCT/JP2015/054509, PCT/JP2015/54509, PCT/JP2015054509, PCT/JP201554509
【發(fā)明人】筑野晉吾, 土橋正明, 高橋友徳, 森下岳榮
【申請(qǐng)人】漢高股份有限及兩合公司