向列液晶組合物及使用其的液晶顯示元件的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種含有聚合性化合物的介電常數(shù)各向異性(△ε)為負(fù)的向列液晶組合物及使用其制作的PSA型或PSVA型液晶顯示元件。本申請的液晶組合物可提供具有足夠的預(yù)傾角、殘留單體量較少、無或極少有由電壓保持率(VHR)較低等引起的取向不良或顯示不良等不良情況、響應(yīng)性能優(yōu)異的PSA型或PSVA型液晶顯示元件。使用本發(fā)明的液晶組合物的液晶顯示元件對于有源矩陣驅(qū)動用液晶顯示元件有用，可應(yīng)用于PSA型、PSVA型等的液晶顯示元件。
【專利說明】
向列液晶組合物及使用其的液晶顯示元件
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種含有聚合性化合物的液晶組合物及使用其的液晶顯示元件。
【背景技術(shù)】
[0002] PSA(Polymer Sustained Ali即ment，聚合物穩(wěn)定取向）型液晶顯示裝置具有為了 控制液晶分子的預(yù)傾角(pretilt angle)而在單元內(nèi)形成有聚合物結(jié)構(gòu)物的結(jié)構(gòu)，因高速 響應(yīng)性、高對比度而W液晶顯示元件的形式不斷進(jìn)行開發(fā)。
[0003] PSA型液晶顯示元件的制造如下進(jìn)行：向基板間注入由液晶性化合物及聚合性化 合物構(gòu)成的聚合性組合物，在施加電壓使液晶分子取向的狀態(tài)下使聚合性化合物聚合而將 液晶分子的取向進(jìn)行固定。作為該P(yáng)SA型液晶顯示元件的顯示不良即燒屏的原因之一，已知 由雜質(zhì)導(dǎo)致的燒屏及液晶分子的取向變化(預(yù)傾角的變化）。
[0004] 由雜質(zhì)導(dǎo)致的燒屏由聚合不完全而殘留的聚合性化合物及為了促進(jìn)聚合進(jìn)行而 添加的聚合引發(fā)劑引起。因此，必須將聚合結(jié)束后的聚合性化合物殘留量抑制為最小限度， 且抑制所添加的聚合引發(fā)劑的量。例如，若為了使聚合完全地進(jìn)行而添加大量的聚合引發(fā) 劑，則會因殘留的聚合引發(fā)劑而導(dǎo)致顯示元件的電壓保持率降低，對顯示質(zhì)量造成不良影 響。另外，若為了抑制電壓保持率降低而減少聚合時所使用的聚合引發(fā)劑的量，則由于聚合 不會完全地進(jìn)行而殘留聚合性化合物，無法避免由殘留的聚合性化合物導(dǎo)致的燒屏產(chǎn)生。 另外，為了 W較少的聚合引發(fā)劑的添加量使聚合性化合物完全固化，抑制聚合性化合物的 殘留，還有通過在聚合中長時間照射強(qiáng)紫外線等而施加大量能量的方法。然而，在此情形 時，會招致制造裝置的大型化、制造效率的降低，并且產(chǎn)生液晶材料的由紫外線引起的劣化 等。因此，W往的含有聚合性化合物的液晶組合物中難W同時降低未固化的聚合性化合物 及聚合引發(fā)劑兩者的殘留量。
[0005] 另外，還已知由液晶分子的預(yù)傾角變化引起燒屏的產(chǎn)生。即，因聚合性化合物的固 化物的不同，若在顯示元件中長時間持續(xù)顯示同一圖案，則預(yù)傾角會發(fā)生變化，從而成為燒 屏的原因，在此情形時，要求適當(dāng)?shù)男纬删酆衔锏木酆闲曰衔铩?br>[0006] 為了防止燒屏，公開了使用具有1,4-亞苯基等結(jié)構(gòu)作為環(huán)結(jié)構(gòu)的聚合性化合物來 構(gòu)成顯示元件的方法(參照專利文獻(xiàn)1)、使用具有聯(lián)芳基結(jié)構(gòu)的聚合性化合物來構(gòu)成顯示 元件的方法(參照專利文獻(xiàn)2)。然而，由于運(yùn)些聚合性化合物對液晶化合物的相溶性低，因 此在制備液晶組合物時，會產(chǎn)生該聚合性化合物的析出，從而難W作為實(shí)用性液晶組合物 而應(yīng)用。
[0007] 另外，為了通過提高聚合物的剛性來防止燒屏，提出了使用2官能性的聚合性化合 物與二季戊四醇五丙締酸醋、二季戊四醇六丙締酸醋等3官能W上的聚合性化合物的混合 液晶組合物來構(gòu)成顯示元件(參照專利文獻(xiàn)3)。然而，由于二季戊四醇五丙締酸醋及二季戊 四醇六丙締酸醋在分子內(nèi)不具有環(huán)結(jié)構(gòu)，因此與液晶化合物的親和力弱，限制取向的力弱， 因此存在無法獲得足夠的取向穩(wěn)定性的問題。另外，運(yùn)些聚合性化合物必須在聚合中添加 聚合引發(fā)劑，若不添加聚合引發(fā)劑，則在聚合后會殘留聚合性化合物。
[0008] 根據(jù)w上情況，難w滿足含有聚合性化合物的液晶組合物所要求的顯示元件燒屏 特性、取向穩(wěn)定性、作為不產(chǎn)生析出的組合物的穩(wěn)定性、PSA型液晶顯示元件制作時的制造 效率等特性，而需要進(jìn)一步的改善。
[0009] 如此，嘗試通過聚合性化合物來解決具有有用的顯示性能（對比度、響應(yīng)速度）的 PSA型顯示元件中液晶分子的取向所伴隨的顯示不良問題，但是，根據(jù)構(gòu)成PSA型顯示元件 的液晶組合物的構(gòu)成成分，存在并不適合用于PSA型顯示元件的情況。尤其是公開了含有具 有對用于改善響應(yīng)性能的低粘性化有效的締基側(cè)鏈的液晶化合物的液晶組合物，其對VA型 顯示元件的響應(yīng)速度降低有效(參照專利文獻(xiàn)4)，但具有在作為PSA型顯示元件的制作工藝 的聚合性化合物聚合后，妨礙液晶分子的預(yù)傾角賦予的與取向控制有關(guān)的新問題。在未對 液晶分子賦予適度的預(yù)傾的情形時，會產(chǎn)生無法規(guī)定驅(qū)動時的液晶分子的運(yùn)動方向，液晶 分子并不倒向固定方向而對比度降低、或響應(yīng)速度變慢等問題。
[0010] 如此，除了 VA型等垂直取向型顯示元件所要求的高對比度、高速響應(yīng)、高電壓保持 率等性能，還必須兼顧PSA型顯示元件所要求的適當(dāng)?shù)念A(yù)傾角的產(chǎn)生、預(yù)傾角的經(jīng)時穩(wěn)定性 等要求事項(xiàng)。
[0011] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn) [0012]專利文獻(xiàn)
[0013] 專利文獻(xiàn)1:日本特開2003-307720號公報
[0014] 專利文獻(xiàn)2:日本特開2008-116931號公報
[0015] 專利文獻(xiàn)3:日本特開2004-302096號公報
[0016] 專利文獻(xiàn)4:日本特表2009-504814號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0017] 發(fā)明所要解決的課題
[0018] 已知：為了獲得顯示高速響應(yīng)性的低粘性的液晶組合物，使用具有締基側(cè)鏈的液 晶性化合物是有效的，但若向此種液晶組合物添加聚合性化合物并制作PSA型或PSVA型液 晶顯示元件，則無法充分獲得傾斜角，殘留單體多，產(chǎn)生由電壓保持率(V皿)低等引起的取 向不良或顯示不良等不良情況，且無法控制預(yù)傾角及殘留單體，難W實(shí)現(xiàn)用于制造的能量 成本的優(yōu)化及削減，導(dǎo)致生產(chǎn)效率的惡化，而不能達(dá)成穩(wěn)定的量產(chǎn)化。
[0019] 本發(fā)明所要解決的課題在于提供一種含有聚合性化合物的液晶組合物，且提供一 種使用其的液晶顯示元件，該液晶組合物用于制作響應(yīng)性能優(yōu)異、而且具有足夠的預(yù)傾角、 殘留單體量較少、無或極少有由電壓保持率(VHR)低等引起的取向不良或顯示不良等不良 情況的PSA型或PSVA型液晶顯示元件。
[0020] 解決課題的方法
[0021] 本發(fā)明人等積極進(jìn)行了研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，通過由具有特定化學(xué)結(jié)構(gòu)的聚合性化合 物與液晶化合物所構(gòu)成的含聚合性化合物的液晶組合物，可解決上述課題，從而完成了本 申請發(fā)明。
[0022] 本發(fā)明提供一種含有聚合性化合物的液晶組合物，且提供一種使用該液晶組合物 的液晶顯示元件，該液晶組合物含有一種或兩種W上由通式（1-1)所表示的聚合性化合物 作為第一成分，且含有一種或兩種W上具有締基側(cè)鏈基的液晶性化合物作為第二成分，
[0023] [化1]
[0024]
(M)
[002引試中，Z表示氨原子、碳原子數(shù)語12的烷基、碳原子數(shù)語12的烷氧基或r12，r1嗦 示pii-Sii-，Ri嗦示pi2-Si2-，pi咬pi2分別獨(dú)立地表示式(R-1)至式(R-15)中的任一者，
[0026][化2]
[0027；
[002引Sii及SU分別獨(dú)立地表示單鍵或碳數(shù)1~15的亞烷基，該亞烷基中的一個或兩個W 上的-C此-可氧原子不直接鄰接的方式被-o-、-oco-或-C00-取代，存在的sii及s"內(nèi)的 至少一者為單鍵，Mil、mU及分別獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、苯-1，2，4-S基、苯-1，2，4，6-四 基、1，4-亞環(huán)己基、化晚-2，5-二基、喀晚-2，5-二基、糞-2，6-二基、巧燒-2，5-二基、1，2，3， 4-四氨化糞-2,6-二基或1,3-二W藏?zé)?2,5-二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~12的燒 基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、面素、氯基或硝基取代，Li咬L"內(nèi)的一者為-0-、-S-、-C此-、- 0CH2-、-CH20-、-C0-、-C2H4-、-C00-、-0C0-、-0C00CH2-、-CH20C00-、-OCH2CH2O-、-C0-NR3-、- NR3-C0-、-SCH2-、-CH2S-、-CH = CR3-C00-、-CH=CR3-0C0-、-C00-CR3 = CH-、-0C0-CR3 = CH-、- C00-CR3 = CH-COO-、-C00-CR3 = CH-OCO-、-0C0-CR3 = CH-COO-、-0C0-CR3 = CH-OCO-、-(邸2) z- C(=0)-0-、-(CH2)z-0-(C = 0)-、-0-(C = 0)-(CH2)z-、-(C = 0)-0-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF = CF-、-CF = CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF 廣、-CF2C此-、-CH2CF 廣、-CF2CF 廣或-C 三 C-(式 中，R3分別獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，上述式中，z表示1~4的整數(shù)），其W 夕F的Li咳L"為單鍵，ni咬n"分別獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，Ri咬護(hù)的總數(shù)為擬上，ml嗦示2 或3，多個存在的Lii及mU可相同也可不同）。
[00巧]發(fā)明效果
[0030]本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物不使折射率各向異性（An)及向列相- 各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度(Tni)降低、不使固相-向列相轉(zhuǎn)變溫度(Ten)上升、粘度(n)足夠 小、旋轉(zhuǎn)粘性（丫 1)足夠小、彈性常數(shù)化33)較大的液晶組合物，使用其的液晶顯示元件可充 分獲得預(yù)傾角、殘留單體少、電壓保持率(VHR)高、且為高速響應(yīng)，因此可獲得無取向不良或 燒屏等顯示不良或上述不良得到抑制的、顯示質(zhì)量優(yōu)異、響應(yīng)速度快的液晶顯示元件。
[0031] 另外，本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物通過調(diào)整聚合性化合物的含量或 組合，可控制預(yù)傾角及殘留單體，可因用于制造的能量成本的優(yōu)化及削減而容易地提高生 產(chǎn)效率，因此本發(fā)明的液晶顯示元件非常有用。
【具體實(shí)施方式】
[0032] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物含有通式(1-1)所表示的聚合性化合物 作為第一成分。
[0033] 「化引
[0034]
似>
[0035] 式中，Z表示氨原子、碳原子數(shù)1至12的烷基、碳原子數(shù)1至12的烷氧基或RU，優(yōu)選為 R。。
[0036] r1嗦示pii-Sii-，Ri嗦示pi2-Si2-，pi咳pu分別獨(dú)立地表示式(R-1)至式(R-15)中 的任一者，優(yōu)選為式(R-1)或式(R-2)。
[0037] [化4]
[00；3 引
[0039] 多個存在的Rii及RU分別獨(dú)立地可相同也可不同。
[0040] Sii及SU分別獨(dú)立地表示單鍵或碳數(shù)1~15的亞烷基，該亞烷基中的一個或兩個W 上的-C此-可W氧原子不直接鄰接的方式被-0-、-0C0-或-C00-取代，優(yōu)選為單鍵、碳數(shù)1~6 的亞烷基或亞烷基中的一個或兩個W上的-C此氧原子不直接鄰接的方式被取代為-0- 的碳數(shù)1~6的亞烷基，特別優(yōu)選為單鍵。另外，存在的Sii及SU內(nèi)的至少一者為單鍵，優(yōu)選存 在的S"及S"均為單鍵。
[00川 Mil、m12及分別獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、苯-1，2，4-;基、苯-1，2，4，6-四基、1，4- 亞環(huán)己基、化晚-2，5-二基、喀晚-2，5-二基、糞-2，6-二基、巧燒-2，5-二基、1，2，3，4-四氨化 糞-2,6-二基或1，3-二>嗓，燒-2,5-二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子 數(shù)1~12的烷氧基、面素、氯基或硝基取代，優(yōu)選為未取代、被甲基或氣基取代的1,4-亞苯 基、苯-1，2,4-S基、苯-1，2,4,6-四基、糞-2,6-二基、巧燒-2,5-二基、1，2,3,4-四氨化糞- 2,6-二基。也有通式(1-1)式中存在的及的環(huán)結(jié)構(gòu)均未取代的情形，但為了提高液 晶組合物的相溶性，優(yōu)選環(huán)結(jié)構(gòu)全體被一個或兩個氣基取代或被甲基取代，進(jìn)而優(yōu)選被一 個氣基取代。
[0042 ] 及 內(nèi)的一者為-0-、-S-、-C此-、-0CH2-、-CH20-、-C0-、-C2H4-、-C00-、-0C0-、- OCOOCH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-C0-NR3-、-NR3-C0-、-SCH2-、-CH2 S-、-CH=CR3-C00-、-CH =CR3-0C0-、-C00-CR3 = CH-、-0C0-CR3 = CH-、-C00-CR3 = CH-C00-、-C00-CR3 = CH-0C0-、- 0C0-CR3 = CH-C00-、-0C0-CR3 = CH-0C0-、- (C出）Z-C (= 0) -0-、- (C出）Z-0- (C = 0) -、-0- (C = 0)-(C 出）z-、-(C = 0)-〇-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF = CF-、-CF = CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2〇-、- 0CF2-、-CF2C此-、-C此CF2-、-CF2CF2-或-C三C-(式中，R3分別獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)1 ~4的烷基，上述式中，Z表示1~4的整數(shù)），其W外的L"及L"為單鍵，但作為Lii及L"不為單 鍵的連結(jié)基，優(yōu)選為-0CH2-、-CH20-、-C2H4-、-C00-、-0C0-、-CH=CR3-C00-、-CH=CR3-0C0-、- C00-CR3 = CH-、-0C0-CR3 = CH-、-(邸2) Z-C00-、-(邸2) Z-0C0-、-0C0-(邸2) Z-、-COO-(邸2)廣、- CH=CH-、-CF20-、-0CF2-或-C三C-(式中，R3分別獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基， 上述式中，Z表示 1 ~4的整數(shù)），更優(yōu)選為-C00-、-0C0-、-CH=CH-C00-、-CH=CH-0C0-、-C00- CH = CH-、-0C0-CH = CH-、- (C此）2-C00-、- (CH2) 2-0C0-、-0C0- (C出）2-、-C00- (CH2) 2-或-C 三 C-，進(jìn)而優(yōu)選為-C00-、-0C0-、-CH= CH-C00-、-0C0-CH = CH-、- (CH2)廣 C00-、-0C0- (C此）2- 或-C三C-。
[00創(chuàng) 咳n"分別獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，Rii及rU的總數(shù)為3或4,優(yōu)選Rii及rU的總數(shù) 為3。
[0044] mil表示2或3,優(yōu)選為2。
[0045] 目P，本發(fā)明的液晶組合物的第一成分即通式（1-1)所表示的聚合性化合物如上述 的結(jié)構(gòu)所示，為具有四個或五個環(huán)的介晶結(jié)構(gòu)，其特征在于:在其內(nèi)的1處具有連結(jié)基，進(jìn)而 具有=個或四個聚合性基團(tuán)。
[0046] 作為通式（1-1)所表示的聚合性化合物，具體而言，可列舉W下的通式（1-21)或 (1-22)所表示的化合物。
[0047] [化5]
a心）
[004引 (1-22)
[0049]式中，~Rlub分別獨(dú)立地表示氨原子、碳原子數(shù)1至12的烷基、碳原子數(shù)1至12的 烷氧基、pii-sii-或pU-SU-的任一者，但Riw~rIds內(nèi)的立個或四個表示pii-sii-或pU-sU-， Pii及pu分別獨(dú)立地表示式(R-1)至式(R-15)的任一者，Sii及su分別獨(dú)立地表示單鍵或碳數(shù) 1~15的亞烷基，該亞烷基中的一個或兩個W上的-C此-可WW氧原子不直接鄰接的方式 被-0-、-0C0-或-C00-取代，優(yōu)選R皿~Riw分別獨(dú)立地表示氨原子、碳原子數(shù)1至12的烷基、 碳原子數(shù)1至12的烷氧基或式(R-1)至式(R-5)的任一者，且Riw~Riw內(nèi)的S個或四個表示 式(R-1)至式(R-5)的任一者，進(jìn)而優(yōu)選RW1~Riw分別獨(dú)立地表示氨原子或式(R-1)至式(R- 3)的任一者，且RW1~Riw內(nèi)的S個表示式(R-1)至式(R-3)的任一者。
[0050] All及Bii分別獨(dú)立地表示1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己基、糞-2，6-二基或1，2，3，4-四 氨化糞-2,6-二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子數(shù)1~3的烷氧基、面素 取代，優(yōu)選為未取代、被碳原子數(shù)1~3的烷基取代或被氣基取代的1，4-亞苯基或糞-2，6-二 基，進(jìn)而優(yōu)選為未取代或被氣基取代的1，4-亞苯基。
[0051 ] L"表示-0CH2-、-CH20-、-C2H4-、-C00-、-0C0-、-CH = CR3-C00-、-CH = CR3-0C0-、- C00-CR3 = CH-、-0C0-CR3 = CH-、-(邸2) Z-C00-、-(邸2) Z-0C0-、-0C0-(邸2) Z-、-COO-(邸2)廣、- CH=CH-、-CF20-、-0CF2-或-C三C-(式中，R3分別獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)1~3的烷基， 上述式中，Z表示 1 ~4的整數(shù)），優(yōu)選為-0畑2-、-C&0-、-C2H4-、-C00-、-0C0-、-CH = CH- C00-、-CH = CH-0C0-、-C00-CH = CH-、-0C0-CH = CH-、-(邸2) 2-COO-、- (C此）2-OCO-、-0C0- (C此）2-、-C00- (CH2)廣、-CH = CH-、或-C 三 C-，進(jìn)而優(yōu)選為-C00-、-0C0-、-CH = CH-C00-、- 0C0-CH=CH-、-(邸2) 2-COO-、-0C0-(邸2) 2-或-C 三 C-。
[0052] 進(jìn)而作為通式(1-21)所表示的化合物，例如優(yōu)選為通式(1-21-01)至（1-21-28)所 表示的聚合性化合物。
[0053] [化6]
[0化^
[0化引 L化7」


[0060；
[0061 ] 式中，mA表示氨原子或甲基，1/表示-COO-、-OCO-、-畑=CR3-C00-、-畑=0尺3- 0C0-、-C00-CR3 = CH-、-0C0-CR3 = CH-、- (CH2) Z-C00-、- (C此）Z-0C0-、-0-C0- (C此）Z-、-C00- (C此)Z-或-C^C-(式中，R3分別獨(dú)立地表示氨原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，Z表示1~4的整 數(shù)）。再者，Z表示1~4的整數(shù)，優(yōu)選為1至3,更優(yōu)選為2至3,最優(yōu)選為2。
[0062] 進(jìn)而，作為通式（1-22)所表示的化合物，例如優(yōu)選為通式（1-22-01)至（1-22-28) 所表示的聚合性化合物。
[006；3][化 10]


[0070
[0071」 巧甲，ITT^L"觀麗所化化巧不。
[0072]本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物含有0.01至5質(zhì)量％的通式（1-1)所表 示的聚合性化合物作為第一成分，優(yōu)選為0.01至1質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01至0.5質(zhì)量％，更優(yōu) 選為0.01至0.4質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.01至0.3質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.02至0.3質(zhì)量％，更優(yōu)選為 0.05至0.2質(zhì)量％。若進(jìn)一步詳細(xì)敘述，則為了獲得足夠的預(yù)傾角或較少的殘留單體或較高 的電壓保持率(VHR)，其含量優(yōu)選為0.05至0.3質(zhì)量％，在重視低溫析出的抑制的情形時，其 含量優(yōu)選為0.01至0.1質(zhì)量％。另外，在含有多種聚合性化合物的情形時，優(yōu)選含有0.02至 0.2質(zhì)量％的通式(1-1)所表示的聚合性化合物。
[0073] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物含有具有締基側(cè)鏈基的液晶性化合物 作為第二成分。
[0074] 所謂具有締基側(cè)鏈基的液晶性化合物，是指在由多個環(huán)構(gòu)成的介晶骨架的末端在 控鏈中具有不飽和控部分的化合物。進(jìn)一步具體而言，可列舉通式(II)所表示的化合物。
[00 對「化 141
[0076]
稱
[0077] 式中，護(hù)1表示碳原子數(shù)2至10的締基，優(yōu)選為碳原子數(shù)2至5的締基。R22表示碳原子 數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基、碳原子數(shù)2至10的締基或碳原子數(shù)2至10的締氧 基，R22中存在的一個-C此-或不鄰接的兩個W上的-C此-也可分別獨(dú)立地被-0-及/或-S-取 代，R22中存在的一個或兩個W上的氨原子也可分別獨(dú)立地被取代為氣原子或氯原子，優(yōu)選 為碳原子數(shù)1至5的烷基、碳原子數(shù)1至5的烷氧基、碳原子數(shù)2至5的締基或碳原子數(shù)2至5的 締氧基。n"表示0或1。
[0078] 在通式(II)所表示的化合物中，優(yōu)選為通式(11-11)及通式(11-12)。
[0079] [化 15]
{：江、11)
[0080] (心巧
[0081] (式中，RV及RV1分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基、 碳原子數(shù)2至10的締基或碳原子數(shù)2至10的締氧基）。
[0082] 通式（11-11)及/或通式（11-12)所表示的化合物，例如優(yōu)選為式（11-101)至（II- 110)。
[008；3][化 16]
[0084]
[0085] 含有1至60質(zhì)量％的通式（II)所表示的化合物作為第二成分，優(yōu)選為5至60質(zhì) 量％，優(yōu)選為10至60質(zhì)量％，優(yōu)選為20至60質(zhì)量％，優(yōu)選為30至60質(zhì)量％，優(yōu)選為40至60質(zhì) 量％。若進(jìn)一步詳細(xì)敘述，則為了獲得高響應(yīng)速度，其含量優(yōu)選為20至60質(zhì)量％，在重視低 溫析出的抑制的情形時，其含量優(yōu)選為5至40質(zhì)量％。另外，在重視高電壓保持率(VHR)的情 形時，優(yōu)選含有5至30質(zhì)量％的通式(II)所表示的化合物。
[0086] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物可含有通式（III-1)及通式（III-2)所 表示的化合物作為第=成分。
[0087] 「化171
[008引
[0089]式中，護(hù)1至R34分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基、 碳原子數(shù)2至10的締基或碳原子數(shù)2至10的締氧基，R3哇R34中存在的一個-C出-或不鄰接的 兩個W上的-C出-也可分別獨(dú)立地被取代為-0-及/或-S-，且護(hù)1至R34中存在的一個或兩個W 上的氨原子也可分別獨(dú)立地被取代為氣原子或氯原子，護(hù)1及R33分別獨(dú)立地優(yōu)選為碳原子 數(shù)1至5的烷基、碳原子數(shù)1至5的烷氧基、碳原子數(shù)2至5的締基或碳原子數(shù)2至5的締氧基，進(jìn) 而優(yōu)選為碳原子數(shù)1至5的烷基或碳原子數(shù)2至5的締基，進(jìn)而優(yōu)選為碳原子數(shù)1至3的烷基或 碳原子數(shù)2至3的締基，R32及R34分別獨(dú)立地優(yōu)選為碳原子數(shù)1至5的烷基、碳原子數(shù)語5的燒 氧基、碳原子數(shù)2至5的締基或碳原子數(shù)2至5的締氧基，進(jìn)而優(yōu)選為碳原子數(shù)1至5的烷基、碳 原子數(shù)1至5的烷氧基。
[0090] 環(huán)A32、環(huán)護(hù)及環(huán)B32分別獨(dú)立地表示反式-1,4-亞環(huán)己基、1,4-亞苯基、2-氣-1,4- 亞苯基、3-氣-1,4-亞苯基、3,5-二氣-1,4-亞苯基、2,3-二氣-1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己締 基、1,4-雙環(huán)[2.2.2]亞辛基、贓晚-1,4-二基、糞-2,6-二基、十氨化糞-2,6-二基或1，2,3， 4-四氨化糞-2，6-二基，優(yōu)選反式-1，4-亞環(huán)己基或1，4-亞苯基。
[0091] Z"及 Z32 分別獨(dú)立地表示-0C此-、-C此 0-、-CF20-、-0CF2-、-C此 C此-、-CF2CF 廣或單 鍵，優(yōu)選為-C此0-、-CF20-、-C此C此-、-CF2CF2-或單鍵，進(jìn)而優(yōu)選為-C此0-、-C此C出-或單鍵， 特別優(yōu)選為-C出0-或單鍵。
[0092] 關(guān)于通式(III-1)所表示的化合物，具體而言，優(yōu)選為W下所示的通式(III-A1)至 通式（III-A4)所表示的化合物，優(yōu)選為通式（III-A1)所表示的化合物，優(yōu)選為通式（III- A3)所表示的化合物，優(yōu)選為通式(III-A4)所表示的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為通式(III-A1)所表 示的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為通式(m-A3)所表示的化合物。
[0093] [化 18]
[0094
[00M]式中，護(hù)1及R32表示與上述相同的意義。
[0096]關(guān)于通式(III-2)所表示的化合物，具體而言，優(yōu)選為W下所示的通式(III-B1)至 通式（III-B6)所表示的化合物，優(yōu)選為通式（III-B1)所表示的化合物，優(yōu)選為通式（III- B3)所表示的化合物，優(yōu)選為通式（III-B4)所表示的化合物，優(yōu)選為通式（III-B5)所表示的 化合物，優(yōu)選為通式（m-B6)所表示的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為通式（III-Bl)的化合物，進(jìn)而優(yōu) 選為通式（m-B3)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為通式（III-B5)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為通式（III- B6)的化合物，特別優(yōu)選為通式（III-B1)所表示的化合物，特別優(yōu)選為通式（III-B5)所表示 的化合物。
[0097][化 19]
[009引
[0099] 式中，R33及R34表示與上述相同的意義。
[0100] 若進(jìn)一步詳細(xì)敘述，則第S成分優(yōu)選為通式（III-A1)及通式（III-B1)的組合，進(jìn) 而優(yōu)選為通式（III-Al)及通式（III-B1)及通式（III-B4)的組合，進(jìn)而優(yōu)選為通式（III-A1) 及通式（III-B1)及通式（III-B5)的組合。
[0101] 若進(jìn)一步詳細(xì)敘述，則第S成分優(yōu)選為通式（III-A3)及通式（III-B5)的組合，進(jìn) 而優(yōu)選為通式（m-A3)及通式（III-B4)及通式（III-B5)的組合，進(jìn)而優(yōu)選為通式（III-A3) 及通式（III-B5)及通式（III-B1)的組合。
[0102] 若進(jìn)一步詳細(xì)敘述，則第S成分優(yōu)選為通式（III-A4)及通式（III-B1)的組合，進(jìn) 而優(yōu)選為通式（m-A4)及通式（III-A1)及通式（III-B1)的組合，優(yōu)選為通式（III-A4)及通 式（III-B5)的組合，優(yōu)選為通式（III-A4)及通式（III-B5)及通式（III-B4)的組合，優(yōu)選為 通式（III-A4)及通式（III-B1)的組合，進(jìn)而優(yōu)選為通式（III-A4)及通式（III-B1)及通式 (III-B5)的組合。
[0103] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物含有一種或兩種W上的通式(III-1)及 通式（III-2)所表示的化合物，優(yōu)選含有兩種至十種。其含量優(yōu)選為10至90質(zhì)量％，進(jìn)而優(yōu) 選為20至80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為30至70質(zhì)量％。
[0104]本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物優(yōu)選含有一種或兩種W上的選自通式 (IV-A)至通式(IV-J)所表示的化合物中的化合物作為其他成分。
[010 引[化 20] rnmAi
[0107] 式中，於1及R42分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至5的烷基或碳原子數(shù)1至5的烷氧基，優(yōu) 選為碳原子數(shù)2至4的烷基或碳原子數(shù)1至3的烷氧基。
[0108] X4i表示碳原子數(shù)1至3的烷基、碳原子數(shù)1至3的烷氧基、氣原子或氨原子，優(yōu)選為甲 基、氣原子或氨原子，進(jìn)而優(yōu)選為氣原子或氨原子。
[0109] 再者，通式（IV-F)、通式（IV-G)、通式（IV-H)及通式（IV-I)的R"及R42也可分別獨(dú) 立地為碳原子數(shù)2至5的締基或碳原子數(shù)2至5的締氧基。
[0110] 優(yōu)選為選自通式（IV-A)至通式（IV-J)內(nèi)的通式（IV-A)、通式（IV-D)、通式（IV-F)、 通式（IV-G)、通式（IV-H)及通式（IV-I)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為選自通式（IV-A)、通式（IV- F)、通式（IV-G)、通式（IV-H)及通式（IV-I)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選為選自通式（IV-F)、通式 (IV-H)及通式（IV-I)的化合物，特別優(yōu)選為選自通式（III-巧及通式（III-H)的化合物。
[0111] 選自通式(IV-A)至通式(IV-J)所表示的化合物組中的化合物的含量為1質(zhì)量％至 60質(zhì)量％，優(yōu)選為5質(zhì)量％至50質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％至40質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％至 40質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％至30質(zhì)量％。
[0112] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物可進(jìn)而含有一種或兩種W上的通式(V) 所表示的化合物。
[0113] [化 21]
[0114]
[0115] 式中，RS1及R62分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至8的烷基、碳原子數(shù)1至8的烷氧基、碳 原子數(shù)2至8的締基或碳原子數(shù)2至8的締氧基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1至5的烷基或碳原子數(shù)2至5 的締基。
[0116] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物也可含有一種或兩種W上的通式(N- 001)所表示的化合物。
[0117] 「化 221
[011 引
[0119] 式中，護(hù)1及炒2分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至8的烷基、碳原子數(shù)1至8的烷氧基、碳 原子數(shù)2至8的締基或碳原子數(shù)2至8的締氧基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1至5的烷基。
[0120] 式中，L咳L2分別獨(dú)立地表示氨原子、氣原子、C曲或CF3,優(yōu)選Li及L2的至少一者為 氣原子，也優(yōu)選兩者為氣原子。
[0121] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物也可含有一種或兩種W上的通式 (Vlll-a)、通式(VIII-C)或通式(Vlll-d)所表示的化合物。
[0122] 「化 231
[012引
《勝鳴
[0124] 式中，RS1及R52分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1~5的烷基、碳原子數(shù)2~5的締基或碳原 子數(shù)1~4的烷氧基。
[0125] [化 24]
[0127]式中，R5咬R52如前所述地表示，X5咳X52分別獨(dú)立地表示氣原子或氨原子，X 5咳X52的至少一者為氣原子。
[012 引「化 251
[0129]
[0130] 式中，R5咬R52如前所述，X5咬X52如前所述地表示。
[0131] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物也可含有一種或兩種W上的式(V-9.1) 至式(V-9.3)所表示的化合物。
[0132] [化 26]
[0133]
[0134] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通式 (111-41)及通式（1￥斗）的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（11)、通式（111-43)及通式 (IV-F)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式(II)、通式（III-A4)及通式(IV-F)的化合物，優(yōu) 選同時含有式（1-1)、式（II)、通式（III-B1)及通式（IV-F)的化合物，優(yōu)選同時含有式（I- 1)、式（11)、通式（111-83)及通式（1￥斗）的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（11)、通式 (III-B4)及通式（IV-F)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通式（III-B5)及通式 (IV-巧的化合物。
[0135] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物進(jìn)而優(yōu)選同時含有式(1-1)、式(II)、通 式（III-A1)、通式（III-B1)及通式（IV-F)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A3)、通式（III-B5)及通式（IV-F)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A1)、通式（III-B4)及通式（IV-F)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A1)、通式（III-B5)及通式（IV-F)的化合物。
[0136] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通式 (111-41)及通式（1￥寸)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（11)、通式（111-43)及通式 (IV-H)的化合物，優(yōu)選同時含有式(1-1)、式(II)、通式(III-A4)及通式(IV-H)的化合物，優(yōu) 選同時含有式（1-1)、式（II)、通式（III-B1)及通式（IV-H)的化合物，優(yōu)選同時含有式（I- 1)、式（11)、通式（111-83)及通式（1￥寸）的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（11)、通式 (III-B4)及通式（IV-H)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通式（III-B5)及通式 (IV-H)的化合物。
[0137] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物進(jìn)而優(yōu)選同時含有式(1-1)、式(II)、通 式（III-A1)、通式（III-B1)及通式（IV-H)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A3)、通式（III-B5)及通式（IV-H)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A1)、通式（III-B4)及通式（IV-H)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A1)、通式（III-B5)及通式（IV-H)的化合物。
[0138] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通式 (111-41)及通式（1￥-4)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（11)、通式（111-43)及通式 (IV-A)的化合物，優(yōu)選同時含有式(1-1)、式(II)、通式(III-A4)及通式(IV-A)的化合物，優(yōu) 選同時含有式（1-1)、式（II)、通式（III-B1)及通式（IV-A)的化合物，優(yōu)選同時含有式（I- 1)、式（11)、通式（111-83)及通式（1￥-4)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（11)、通式 (III-B4)及通式（IV-A)的化合物，優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通式（III-B5)及通式 (IV-A)的化合物。
[0139] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物進(jìn)而優(yōu)選同時含有式(1-1)、式(II)、通 式(III-A1)、通式(III-B1)及通式(IV-A)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式(1-1)、式(II)、通 式（III-A3)、通式（III-B5)及通式（IV-A)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A1)、通式（III-B4)及通式（IV-A)的化合物，進(jìn)而優(yōu)選同時含有式（1-1)、式（II)、通 式（III-A1)、通式（III-B5)及通式（IV-A)的化合物。
[0140] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物含有通式（I)所表示的聚合性化合物， 也可并用而含有其他聚合性化合物。
[0141] 在此情形時，優(yōu)選為通式(1-31)及通式(1-32)所表示的化合物。
[01421 「化 271
[014
[0144] 式中，Riw表示piW-si〇7-，Riio表示piio-giio-，pi〇7及piio分別獨(dú)立地表示式(R-1)至 式(R-15)的任一者，Siw及Siw分別獨(dú)立地表示單鍵或碳數(shù)1~15的亞烷基，該亞烷基中的一 個或兩個W上的-C此-可氧原子不直接鄰接的方式被-o-、-oco-或-C00-取代，優(yōu)選為 單鍵、碳數(shù)1~6的亞烷基或亞烷基中的一個或兩個W上的-C此氧原子不直接鄰接的方 式被取代為-0-的碳數(shù)1~6的亞烷基，特別優(yōu)選為單鍵。
[0145] 式中，Riw、Riw、Rii咳Riu分別獨(dú)立地表示式(R-1)至式(R-15)、碳原子數(shù)1至3的燒 基、碳原子數(shù)1至3的烷氧基、氣原子或氨原子的任一者，A"表示1,4-亞苯基、1,4-亞環(huán)己基、 化晚-2，5-二基、喀晚-2，5-二基、糞-2，6-二基、巧燒-2，5-二基、1，2，3，4-四氨化糞-2，6-二 基或1,3-二爆.燒-2,5-二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)1~12的 烷氧基、面素、氯基或硝基取代，l14表示單鍵、-0C出-、-C此0-、-C2H4-、-C00-、-0C0-、-CH = CR3-C00-、-CH = CR3-0C0-、-C00-CR3 = CH-、-0C0-CR3 = CH-、-(邸2) Z-C00-、- (C此）Z-0C0-、- 0C0- (C出）Z-、-C00- (C出）Z-、-CH=CH-、-CF20-、-0CF2-或-C 三 C-(式中，R3 分別獨(dú)立地表示氨 原子或碳原子數(shù)1~3的烷基，上述式中，Z表示1~4的整數(shù)）。
[0146] 通式（1-31)及通式（1-32)所表示的聚合性化合物的特征在于，其為具有兩個或= 個環(huán)的介晶結(jié)構(gòu)，通過在本發(fā)明的液晶組合物的第一成分即通式（1-1)的聚合性化合物中 并用，可進(jìn)而提高液晶組合物的相溶性。
[0147] 通式（1-31)及通式（1-32)所表示的聚合性化合物的含量優(yōu)選為0~2.00質(zhì)量％， 進(jìn)而優(yōu)選為0.01~1.00質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.02~0.60質(zhì)量％。
[0148] 作為通式（1-32)所表示的化合物，例如優(yōu)選為式(XX-1)至式(XX-10)所表示的化 合物，進(jìn)而優(yōu)選為式(XX-1)至式(XX-4)。
[0149] [化 28]
[01 加；
[0151] 式(XX-1)至式(XX-10)中，Spxx表示碳原子數(shù)1~8的亞烷基或-0-(C此)s-(式中，s 表示2至7的整數(shù)，氧原子鍵結(jié)于環(huán)）。
[0152] 式(XX-1)至式(XX-10)中，1,4-亞苯基中的氨原子進(jìn)而也可被-F、-Cl、-CF3、-〇l3、 式(R-1)至式(R-15)的任一者取代。
[0153] 另外，作為通式（1-32)所表示的化合物，例如優(yōu)選為式(M31)至式(M48)運(yùn)樣的聚 合性化合物。
[0154] [化 29]
[01551
[0156] 另外，也優(yōu)選為式(M301)至式(M316)運(yùn)樣的聚合性化合物。
[0157] [化 30]
[015
[0159] 式(M301)至式(M316)中的1，4-亞苯基及糞基中的氨原子進(jìn)而也可被-F、-C1、- C的、-C出取代。
[0160] 另外，也優(yōu)選為式(Ia-1)~式(Ia-31)運(yùn)樣的聚合性化合物。
[0161] [化 31]

[016
[016
[016
[0169] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物除上述化合物W外，也可含有通常的向 列液晶、近晶液晶、膽固醇液晶、抗氧化劑、紫外線吸收劑、光穩(wěn)定劑或紅外線吸收劑等。
[0170] 作為抗氧化劑，可列舉通式化-1)至通式化-4)所表示的受阻酪。
[0171][化 35]
[01
[0173] 通式化-1)至通式化-4)中，RHI表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的燒氧 基、碳原子數(shù)2至10的締基或碳原子數(shù)2至10的締氧基，基團(tuán)中存在的一個-C出-或不鄰接的 兩個W上的-C此-也可分別獨(dú)立地被取代為-0-或-S-，且基團(tuán)中存在的一個或兩個W上的 氨原子也可分別獨(dú)立地被取代為氣原子或氯原子。進(jìn)一步具體而言，優(yōu)選為碳原子數(shù)2至7 的烷基、碳原子數(shù)2至7的烷氧基、碳原子數(shù)2至7的締基或碳原子數(shù)2至7的締氧基，進(jìn)而優(yōu)選 為碳原子數(shù)3至7的烷基或碳原子數(shù)2至7的締基。
[0174] 通式化-4)中，MM表示碳原子數(shù)1至15的亞烷基(該亞烷基中的一個或兩個^上的- 畑2-也可氧原子不直接鄰接的方式被取代為-〇-、-(：〇-、-(：〇〇-、-〇(：〇-)、-〇畑2-、- 邸2〇-、-C00-、-0C0-、-CF20-、-0CF2-、-CF2CF2-、-CH = CH-C00-、-CH = CH-0C0-、-C00-CH = 邸-、-0(：0-邸=邸-、-邸=邸-、-(：三(：-、單鍵、1，4-亞苯基（1，4-亞苯基中的任意氨原子也可 被氣原子取代)或反式-1,4-亞環(huán)己基，優(yōu)選為碳原子數(shù)1至14的亞烷基，若考慮揮發(fā)性則碳 原子數(shù)優(yōu)選為較大的數(shù)值，若考慮粘度則優(yōu)選碳原子數(shù)不會過大，因此，進(jìn)而優(yōu)選為碳原子 數(shù)2至12,進(jìn)而優(yōu)選為碳原子數(shù)3至10,進(jìn)而優(yōu)選為碳原子數(shù)4至10,進(jìn)而優(yōu)選為碳原子數(shù)5至 10,進(jìn)而優(yōu)選為碳原子數(shù)6至10。
[01巧]通式化-1)至通式化-4)中，1,4-亞苯基中的一個或不鄰接的兩個W上的-CH =也 可被-N=取代。另外，1,4-亞苯基中的氨原子也可分別獨(dú)立地被氣原子或氯原子取代。
[0176] 通式化-1)至通式化-4)中，1,4-亞環(huán)己基中的一個或不鄰接的兩個W上的-Ofe- 也可被-0-或-S-取代。另外，1,4-亞環(huán)己基中的氨原子也可分別獨(dú)立地被氣原子或氯原子 取代。
[0177] 進(jìn)一步具體而言，例如可列舉式化-11)至式化-15)。
[017
[0179] 在本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物中含有抗氧化劑的情形時，優(yōu)選為10 質(zhì)量ppm W上，更優(yōu)選為20質(zhì)量ppm W上，更優(yōu)選為50質(zhì)量ppm W上。含有抗氧化劑時的上限 為10000質(zhì)量卵m，優(yōu)選為1000質(zhì)量卵m，更優(yōu)選為500質(zhì)量卵m，更優(yōu)選為100質(zhì)量卵m。
[0180] 關(guān)于發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物，第一成分、第二成分、第=成分及選 自通式（IV-A)至通式（IV-J)所表示的化合物組中的化合物的合計含量優(yōu)選為70~100質(zhì) 量％，進(jìn)而優(yōu)選為80~100質(zhì)量％，特別優(yōu)選為85~100質(zhì)量％。
[0181] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物在25°C時的介電常數(shù)各向異性（AO 為-2.0至-8.0，優(yōu)選為-2.0至-6.0，更優(yōu)選為-2.0至-5.0，特別優(yōu)選為-2.5至-5.0。
[0182] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物在20°C時的折射率各向異性（An)為 0.08至0.14，更優(yōu)選為0.09至0.13，特別優(yōu)選為0.09至0.12。若進(jìn)一步詳細(xì)敘述，則在對應(yīng) 較薄的單元間隙的情形時，優(yōu)選為0.10至0.13,在對應(yīng)較厚的單元間隙的情形時，優(yōu)選為 0.0 姪 0.10。
[0183] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物在20°C時的粘度(n)為10至30m化? S， 更優(yōu)選為10至25m化? S，特別優(yōu)選為10至22m化? S。
[0184] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物在2(TC時的旋轉(zhuǎn)粘性（丫 1)為60至 130mPa ? S，更優(yōu)選為60至llOmPa ? S，特別優(yōu)選為60至lOOmPa ? S。
[0185] 本發(fā)明的含有聚合性化合物的液晶組合物的向列相-各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度 (Tni)為60°C至120°C，更優(yōu)選為70°C至100°C，特別優(yōu)選為70°C至85°C。
[0186] 使用本發(fā)明的液晶組合物的液晶顯示元件具有高速響應(yīng)的顯著特征，此外，能夠 充分獲得預(yù)傾角，并無殘留單體或少至不會成為問題的程度，電壓保持率(VHR)高，因此無 取向不良或顯示不良等不良情況或上述不良情況被充分抑制。另外，由于可容易地控制傾 斜角及殘留單體，因此容易實(shí)現(xiàn)用于制造的能量成本的優(yōu)化及削減，因此對生產(chǎn)效率的提 高與穩(wěn)定的量產(chǎn)而言最佳。
[0187] 使用本發(fā)明的液晶組合物的液晶顯示元件尤其對有源矩陣驅(qū)動用液晶顯示元件 有用，可用于PSA模式、PSVA模式、VA模式、PS-IPS模式或PS-FK模式用液晶顯示元件。
[0188] 液晶顯示元件所使用的液晶單元的2片基板可使用玻璃或如塑料那樣具有柔軟性 的透明材料，另一方面，也可為娃等不透明材料。具有透明電極層的透明基板例如可通過在 玻璃板等透明基板上瓣射氧化銅錫(I TO)而獲得。
[0189] 彩色濾光片例如可通過顏料分散法、印刷法、電沉積法或染色法等制成。若W利用 顏料分散法的彩色濾光片的制成方法為一例進(jìn)行說明，則在該透明基板上涂布彩色濾光片 用的固化性著色組合物，并施W圖案化處理，然后通過加熱或光照射使其固化。通過對紅、 綠、藍(lán)巧巾顏色分別進(jìn)行該工序，可制成彩色濾光片用的像素部。此外，也可在該基板上配置 設(shè)置有TFT、薄膜二極管、金屬絕緣體金屬電阻率元件等有源元件的像素電極。
[0190] 使上述基板W透明電極層成為內(nèi)側(cè)的方式對向。此時，也可通過間隔件調(diào)整基板 的間隔。此時，優(yōu)選W所得的調(diào)光層的厚度成為1~100WI1的方式進(jìn)行調(diào)整。進(jìn)而優(yōu)選為1.5 至lOwn，在使用偏光板的情形時，優(yōu)選W對比度成為最大的方式調(diào)整液晶的折射率各向異 性An與單元厚度d的乘積。另外，在存在兩片偏光板的情形時，也可調(diào)整各偏光板的偏 光軸而使視野角或?qū)Ρ榷茸兊昧己玫姆绞竭M(jìn)行調(diào)整。進(jìn)而，也可使用用于擴(kuò)展視野角的相 位差膜。作為間隔件，例如可列舉玻璃粒子、塑料粒子、氧化侶粒子、光致抗蝕劑材料等。其 后，W設(shè)置有液晶注入口的形態(tài)在該基板上絲網(wǎng)印刷環(huán)氧系熱固化性組合物等密封劑，將 該基板彼此貼合，進(jìn)行加熱而使密封劑熱固化。
[0191] 使液晶組合物夾持于2片基板之間的方法可使用通常的真空注入法或0DF法等。
[0192] 作為使本發(fā)明的液晶組合物中含有聚合性化合物而得的含有聚合性化合物的液 晶組合物中的聚合性化合物聚合的方法，為了獲得液晶的良好取向性能，期望適度的聚合 速度，因此優(yōu)選通過單獨(dú)使用或并用或依序照射紫外線或電子射線等活性能量射線而使其 聚合的方法。在使用紫外線的情形時，可使用偏光光源，也可使用非偏光光源。另外，在使含 有聚合性化合物的液晶組合物夾持于2片基板間的狀態(tài)下進(jìn)行聚合的情形時，至少照射面 側(cè)的基板必須對活性能量射線具有適當(dāng)透明性。另外，也可使用如下方法:在照射光時使用 掩模僅使特定部分聚合后，通過使電場、磁場或溫度等條件發(fā)生變化，而使未聚合部分的取 向狀態(tài)發(fā)生變化，進(jìn)而照射活性能量射線使其聚合。尤其是在進(jìn)行紫外線曝光時，優(yōu)選一面 對含有聚合性化合物的液晶組合物施加交流電場一面進(jìn)行紫外線曝光。所施加的交流電場 優(yōu)選頻率10化至1 OkHz的交流，更優(yōu)選頻率60化至1 OkHz，電壓可依據(jù)液晶顯示元件所需的 預(yù)傾角而選擇。即，可通過所施加的電壓而控制液晶顯示元件的預(yù)傾角。在MVA模式的液晶 顯示元件中，就取向穩(wěn)定性及對比度的觀點(diǎn)而言，優(yōu)選將預(yù)傾角控制為80度至89.9度。
[0193] 照射時的溫度優(yōu)選為本發(fā)明的液晶組合物的液晶狀態(tài)得W保持的溫度范圍內(nèi)。優(yōu) 選為W接近室溫的溫度、即典型為15~35°C進(jìn)行聚合。作為產(chǎn)生紫外線的燈，可使用金屬面 化物燈、高壓水銀燈、超高壓水銀燈等。另外，作為所照射的紫外線的波長，優(yōu)選照射并非為 液晶組合物的吸收波長區(qū)域的波長區(qū)域的紫外線，優(yōu)選視需要對紫外線進(jìn)行截止而使用。 所照射的紫外線的強(qiáng)度優(yōu)選為O.lmW/cm2~lOOW/cm2,進(jìn)而優(yōu)選為2mW/cm 2~50W/cm2。所照 射的紫外線的能量的量可適當(dāng)調(diào)整，優(yōu)選為lOmJ/cm嗜500J/cm2,進(jìn)而優(yōu)選為lOOmJ/cm2至 200J/cm2。也可在照射紫外線時，使強(qiáng)度發(fā)生變化。照射紫外線的時間可根據(jù)所照射的紫外 線強(qiáng)度而適當(dāng)選擇，優(yōu)選為10秒至3600秒，進(jìn)而優(yōu)選為10秒至600秒。
[0194] 實(shí)施例
[0195] W下，列舉實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)一步詳細(xì)進(jìn)行敘述，但本發(fā)明并不限定于運(yùn)些實(shí)施 例。另外，W下的實(shí)施例及比較例的組合物中的"％"意指"質(zhì)量％"。
[0196] 在實(shí)施例中，針對化合物的記載，使用W下的簡稱。
[0197] (側(cè)鏈）
[019 引
[0199](連結(jié)基）
[0200
[0201
[0202
[0203
[0204
[0205
[0206] 實(shí)施例中，所測定的特性如下所述。
[0207] Tni:向列相-各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度rC )
[020引 An:20°C時的折射率各向異性
[0209] Ae:25°C時的介電常數(shù)各向異性
[0210] ri:20°C時的粘度(mPa ? S) 丫 1:2(TC時的旋轉(zhuǎn)粘性(mPa ? s)
[0212 ] K33 : 20°C時的彈性常數(shù)拉3 (pN)
[0213] VHR(UV):利用高壓水銀燈照射12(J)的UV后的電壓保持率
[0214] (比較例1、比較例2、實(shí)施例1及實(shí)施例2)
[0215] 制備LC-100的液晶組合物，對該LC-100添加作為聚合性化合物的選自RM-21-02、 RM-21 -08、XX-4及M302中的化合物而制備LC-A(比較例1)、LC-B(比較例2)、LC-1 (實(shí)施例1) 及LC-2(實(shí)施例2)的液晶組合物，測定其物性值。液晶組合物的構(gòu)成與其物性值的結(jié)果如表 1所示。
[0216][表 1] 「09171
[0218][化 38]
[0219]
[0220] 確認(rèn)到本發(fā)明的液晶組合物L(fēng)C-1及LC-2是維持了 LC-lOO的物性值，充分獲得了預(yù) 傾角，無殘留單體，電壓保持率(VHR)較高的含有聚合性化合物的液晶組合物。
[0221] 另一方面，關(guān)于作為比較例1的LC-A，幾乎未獲得預(yù)傾角，殘留單體較多，V皿(UV) 為64%的較低值。關(guān)于作為比較例2的LC-B，結(jié)果為:V皿化V)為稍高的77%，但幾乎未獲得 預(yù)傾角，殘留單體較多。
[0222] 對使用其的液晶顯示元件的響應(yīng)速度進(jìn)行測定，結(jié)果確認(rèn)到為充分高速響應(yīng)。予 W說明的是，單元厚度為3.扣m，取向膜為JALS2096,關(guān)于響應(yīng)速度的測定條件，Von為6V， Voff為IV，測定溫度為25°C，測定設(shè)備使用AUTR0NIC-MELC肥RS公司的DMS703。
[0223] (實(shí)施例3、實(shí)施例4及實(shí)施例5)
[0224] 制備LC-200的液晶組合物，對該LC-200添加作為聚合性化合物的選自RM-21-03、 RM-21-06、XX-2及M302中的化合物而制備LC-3(實(shí)施例3)、LC-4(實(shí)施例4)及LC-5(實(shí)施例5) 的液晶組合物，測定其物性值。液晶組合物的構(gòu)成及其物性值的結(jié)果如表2所示。
[0225] [表 2]
[0226]
[
[
[0229] 確認(rèn)到本發(fā)明的液晶組合物L(fēng)C-3、LC-4及LC-5是充分獲得了預(yù)傾角、無殘留單體、 電壓保持率(VHR)較高的含有聚合性化合物的液晶組合物。
[0230] 對使用其的液晶顯示元件的響應(yīng)速度進(jìn)行測定，結(jié)果確認(rèn)到為充分高速響應(yīng)。予 W說明的是，單元厚度為3.扣m，取向膜為JALS2096,關(guān)于響應(yīng)速度的測定條件，Von為6V， Voff為IV，測定溫度為25°C，測定設(shè)備使用AUTRONIC-MELC肥RS公司的DMS703。
[0231] (實(shí)施例6)
[0232] 制備LC-300的液晶組合物，對該LC-300添加作為聚合性化合物的RM-22-02及M301 而制備LC-6(實(shí)施例6)的液晶組合物，測定其物性值。液晶組合物的構(gòu)成及其物性值的結(jié)果 如表3所示。
[0233] 「±。~'
[0234]
[0235] [化 40]
[0236]
[0237] 確認(rèn)到本發(fā)明的液晶組合物L(fēng)C-6是充分獲得了預(yù)傾角、無殘留單體、電壓保持率 (VHR)較高的含有聚合性化合物的液晶組合物。
[0238] 對使用其的液晶顯示元件的響應(yīng)速度進(jìn)行測定，結(jié)果確認(rèn)到為充分高速響應(yīng)。予 W說明的是，單元厚度為3.扣m，取向膜為JALS2096,關(guān)于響應(yīng)速度的測定條件，Von為6V， Voff為IV，測定溫度為25°C，測定設(shè)備使用AUTR0NIC-MELC肥RS公司的DMS703。
[0239] 根據(jù)W上內(nèi)容確認(rèn)到:本發(fā)明的液晶組合物不使折射率各向異性(An)及向列相- 各向同性液體相轉(zhuǎn)變溫度(Tni)降低、粘度(n)足夠小、旋轉(zhuǎn)粘性（Y1)足夠小、彈性常數(shù)化3) 大、具有絕對值大的負(fù)介電常數(shù)各向異性(AO,且使用其的VA型、PSVA型或PSA型的液晶顯 示元件充分獲得了預(yù)傾角、殘留單體足夠少或完全沒有、電壓保持率(V皿)高、顯示質(zhì)量優(yōu) 異、響應(yīng)速度快。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有聚合性化合物的液晶組合物，其含有一種或兩種以上由通式（1-1)所表示 的聚合性化合物作為第一成分，并含有一種或兩種以上具有烯基側(cè)鏈基的液晶性化合物作 為第二成分， [化1]式中，Z表示氫原子、碳原子數(shù)1至12的烷基、碳原子數(shù)1至12的烷氧基或R12，Rn表示P 11-S11-，R12表示P12-S12-，P 11及P12分別獨(dú)立地表示式(R-1)至式(R-15)中的任一者， [化2]S11及S12分別獨(dú)立地表示單鍵或碳數(shù)1~15的亞烷基，該亞烷基中的一個或兩個以上的-ch 2-可以以氧原子不直接鄰接的方式被-o-、-oco-或-coo-取代，所存在的S11及S12內(nèi)的至少 一者為單鍵，Mn、M12及M13分別獨(dú)立地表示1，4_亞苯基、苯_1，2，4_三基、苯_1，2，4,6_四基、 1，4-亞環(huán)己基、吡啶-2，5-二基、嘧啶-2，5-二基、萘-2，6-二基、茚烷-2，5-二基、1，2，3，4-四 氫化萘-2，6_二基或1，3-二0悉.烷-2，5_二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~12的烷基、碳 原子數(shù)1~12的烷氧基、鹵素、氰基或硝基取代，L 11及L12內(nèi)的一者為-〇-、-5-、-〇12-、-0CH2-、-CH 2〇-、-⑶-、-C2H4-、-COO-、-(X0-、-0C00CH2-、-CH2OCOO-、-OCH2CH2O-、-C〇-NR a-、-NRa-C〇-、-SCH2-、-CH2S-、-CH = CRa-C00-、-CH=CRa-〇C〇-、-C00-CRa = CH-、-〇C〇-CRa = CH-、-C00-CRa = CH-COO-、-C00-CRa = CH-OCO-、-〇C〇-CRa = CH-COO-、-〇C〇-CRa = CH-OCO-、- (CH2) z-C(=0)-0-、-(CH2)z-0-(C = 0)-、-0-(C = 0)-(CH2)z-、-(C = 0)-0-(CH2)z-、-CH=CH-、-CF = CF-、-CF = CH-、-CH=CF-、-CF2-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CF2-或 _C = C-，式 中，Ra分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~4的烷基，上述式中，z表示1~4的整數(shù);其以外 的L 11及L12為單鍵，η11及η12分別獨(dú)立地表示0至3的整數(shù)，R 11及R12的總數(shù)為3以上，m11表示2或 3,多個存在的L 11及M12可相同也可不同。2. 如權(quán)利要求1所述的液晶組合物，作為第二成分的具有烯基側(cè)鏈基的液晶性化合物 為通式(II)所表示的化合物， [化3](式中，R21表示碳原子數(shù)2至10的烯基，R22表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的 烷氧基、碳原子數(shù)2至10的烯基或碳原子數(shù)2至10的烯氧基，R22中存在的一個-CH2-或不鄰接 的兩個以上的-CH2-也可分別獨(dú)立地被取代為-0-及/或-S-，R 22中存在的一個或兩個以上的 氫原子也可分別獨(dú)立地被取代為氟原子或氯原子，η21表示0或1。3. 如權(quán)利要求1或2所述的液晶組合物，其含有一種或兩種以上的選自通式（ΙΙΙ-1)及 通式(ΙΙΙ-2)所表示的化合物組中的化合物作為第三成分， [化4]式中，R31至R34分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至10的烷基、碳原子數(shù)1至10的烷氧基、碳原子 數(shù)2至10的烯基或碳原子數(shù)2至10的烯氧基，R31至R34中存在的一個-CH2-或不鄰接的兩個以 上的-CH 2-也可分別獨(dú)立地被取代為-0-及/或-S-，且R31至R34中存在的一個或兩個以上的氫 原子也可分別獨(dú)立地被取代為氟原子或氯原子;環(huán)A 32、環(huán)B31及環(huán)B32分別獨(dú)立地表示反式-1，4-亞環(huán)己基、1，4 -亞苯基、2-氣-1，4-亞苯基、3-氣 -1，4-亞苯基、3，5-二氣-1，4-亞苯基、 2，3 -二氣-1，4-亞苯基、1，4-亞環(huán)己烯基、1，4 -雙環(huán)[2 · 2 · 2]亞辛基、呢陡-1，4-二基、蔡-2， 6-二基、十氫化萘-2，6-二基或1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基；Z 31及Z32分別獨(dú)立地表示-0CH2-、-CH2〇-、-CF2〇-、-0CF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-或單鍵。4. 如權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的液晶組合物，其含有一種或兩種以上的選自通式 (IV-A)至通式(IV-J)所表示的化合物組中的化合物作為其他成分， [化5] 式中，R41及R42分別獨(dú)立地表示碳原子數(shù)1至5的烷基或碳原子數(shù)1至5的烷氧基，X 41表示 碳原子數(shù)1至3的烷基、碳原子數(shù)1至3的烷氧基、氟原子或氫原子。5. 如權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的液晶組合物，作為第一成分的通式（1-1)所表示的 化合物是選自通式（1-21)及通式（1-22)所表示的化合物組中的化合物， [化6]式中，R1Q1~R1Q6分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1至12的烷基、碳原子數(shù)1至12的烷氧 基、Pn-Sn-或P12-S12-中的任一者，R 1Q1~R1Q6內(nèi)的三個或四個表示Pn-Sn-或P 12-S12-，所存 在的S11及S12內(nèi)的至少一者為單鍵，A 11及B11分別獨(dú)立地表示1，4_亞苯基、1，4_亞環(huán)己基、萘_ 2，6-二基或1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~3的烷基、碳原子 數(shù) 1 ~3 的烷氧基、鹵素取代，L13為-0CH2-、-CH2〇-、-C2H4_、-COO-、-0C0-、-CH=CR a-C00-、-CH =CRa-0⑶-、-C00-CRa = CH-、-〇C〇-CRa = CH-、- (CH2) z-COO-、- (CH2) z-OCO-、-OCO- (CH2) z-、-〇)0-(〇12)2-、-〇1=〇1-、-0?20-、-(^ 2-或-(^(：-，式中，1^分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子 數(shù)1~3的烷基，上述式中，z表示1~4的整數(shù)。6. 如權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的液晶組合物，其進(jìn)而含有一種或兩種以上的選自通 式(1-31)及通式(1-32)所表示的化合物組中的化合物， [化7]式中，R1。7表示P^-S1。7-，R n°表示Pn°-Sn°-，P1。7及P n°分別獨(dú)立地表示式(R-l)至式(R- 15)中的任一者，S1Q7及S1Q7分別獨(dú)立地表示單鍵或碳數(shù)1~15的亞烷基，該亞烷基中的一個 或兩個以上的-ch2-可以以氧原子不直接鄰接的方式被-o-、-oco-或-C00-取代，R1()8、R 1Q9、 R111及R112分別獨(dú)立地表示式(R-1)至式(R-15)、碳原子數(shù)1至3的烷基、碳原子數(shù)1至3的烷氧 基、氟原子或氫原子中的任一者，A 12表示1，4_亞苯基、1，4_亞環(huán)己基、啦啶-2,5-二基、啼啶-2，5-二基、萘-2，6-二基、茚烷-2，5-二基、1，2，3，4-四氫化萘-2，6-二基或1，3-二鳴烷-2， 5-二基，基團(tuán)可未取代或被碳原子數(shù)1~12的烷基、碳原子數(shù)1~12的烷氧基、鹵素、氰基或 硝基取代，L 14 為單鍵、-0CH2-、-CH2〇-、-C2H4-、-C00-、-0⑶-、-CH = CRa-⑶0-、-CH = CRa-0 ⑶-、-C00-CRa = CH-、-〇C〇-CRa = CH-、- (CH2) z-⑶0-、-（ CH2) z-0⑶-、-(X0- (CH2) z-、-COO-(CH2) z-、-CH=CH-、-CF2〇-、-〇CF2-或-C ξ C-，式中，1^分別獨(dú)立地表示氫原子或碳原子數(shù)1~ 3的烷基，上述式中，z表示1~4的整數(shù)。7. -種液晶顯示元件，其使用了權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的液晶組合物。8. -種有源矩陣驅(qū)動用液晶顯示元件，其使用了權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的液晶組 合物。9. 一種PSA模式、PSVA模式、PS-IPS模式或PS-FSS模式用液晶顯示元件，其使用了權(quán)利 要求1~6中任一項(xiàng)所述的液晶組合物。
【文檔編號】C09K19/30GK106062134SQ201580012498
【公開日】2016年10月26日
【申請日】2015年4月9日 公開號201580012498.6, CN 106062134 A, CN 106062134A, CN 201580012498, CN-A-106062134, CN106062134 A, CN106062134A, CN201580012498, CN201580012498.6, PCT/2015/61081, PCT/JP/15/061081, PCT/JP/15/61081, PCT/JP/2015/061081, PCT/JP/2015/61081, PCT/JP15/061081, PCT/JP15/61081, PCT/JP15061081, PCT/JP1561081, PCT/JP2015/061081, PCT/JP2015/61081, PCT/JP2015061081, PCT/JP201561081
【發(fā)明人】須藤豪, 后藤麻里奈
【申請人】Dic株式會社