專利名稱：：具有低空氣滲透性的熱塑性聚合物組合物的層壓材料及使用該層壓材料作為內(nèi)襯的充氣輪胎的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及熱塑性聚合物組合物的低透氣性層壓材料及其生產(chǎn)方法以及使用以上層壓材料作為內(nèi)襯的充氣輪胎。
背景技術(shù)：
：燃料消耗的降低是汽車的一個(gè)最大技術(shù)主題。作為這個(gè)主題的一部分，漸增地強(qiáng)烈需要降低充氣輪胎的重量。充氣輪胎的內(nèi)表面典型地具有內(nèi)襯，該內(nèi)襯包含低氣體滲透橡膠如丁基橡膠或囟化丁基橡膠以保持恒定的輪胎氣壓。但是，卣化丁基橡膠具有大的滯后損失，和因此當(dāng)在輪胎的硫化之后在胎體層的內(nèi)表面橡膠中和胎體簾布層之間間隔處的內(nèi)襯中出現(xiàn)波紋時(shí)，內(nèi)襯橡膠層會(huì)與胎體層的變形一起產(chǎn)生變形，和因此存在滾動(dòng)阻力增加的問題。因此通常，在內(nèi)襯(典型地卣化丁基橡膠)和胎體層的內(nèi)表面橡膠之間布置稱為具有小滯后損失的粘結(jié)橡膠的橡膠片以將兩者粘附。因此，除鹵化丁基橡膠的內(nèi)襯厚度以外，加上粘結(jié)橡膠的厚度和層的厚度總體上超過lmm(即1000iim)，其最終引起產(chǎn)品重量的增加。已經(jīng)提出使用各種材料代替低氣體滲透橡膠如丁基橡膠作為充氣輪胎內(nèi)襯的技術(shù)。例如，日本審查的專利公開(Kokoku)No.47-31761公開了在O.lmm或更小的厚度下釆用在30t:下的空氣滲透系數(shù)(ci^(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài))/cm.sec.mmHg)不大于IOx10—"和在70匸下的空氣滲透系數(shù)不大于50x10—13的合成橡膠如聚偏二氯乙烯、飽和聚酯樹脂、聚酰胺樹脂的溶液或分散體涂覆硫化輪胎的內(nèi)表面。在日本審查的專利公開(Kokoku)No.47-31761中公開的技術(shù)描述了在硫化輪胎的胎體的內(nèi)圓周表面或內(nèi)襯的內(nèi)圓周表面上提供具有特定空氣滲透系數(shù)的合成樹脂的覆蓋層和保持合成樹脂覆蓋層的厚度到0.lmm或更小，但這個(gè)公開文獻(xiàn)中描述的充氣輪胎具有橡膠和合成樹脂的粘合性問題。此外，存在的缺陷是內(nèi)襯層的耐水分性(或耐水性)差。日本未審查的專利公開(Kokai)No.5-330307公開了輪胎內(nèi)表面的鹵化(使用通常已知的氯化溶液、溴溶液或碘溶液)和然后在內(nèi)表面上形成如下物質(zhì)的聚合物膜(厚度為10-200nm):甲氧基甲基化尼龍、共聚的尼龍、聚氨酯和聚偏二氯乙烯的共混物、或聚氨酯和聚偏二氟乙烯的共混物。此外，日本未審查的專利公開(Kokai)No.5-318618公開了具有甲氧基甲基化尼龍的薄膜作為內(nèi)襯的充氣輪胎。根據(jù)這種技術(shù)，將生硫:輪胎，或?qū)⒘蚧?的:胎內(nèi)表面采用V氧基甲基:^龍的溶;或乳液噴淋或涂覆以生產(chǎn)充氣輪胎。也在這些公開文獻(xiàn)中，除薄膜的差耐水性以外，存在保持膜厚度均勻性的難度。此外，日本未審查的專利公開(Kokai)No.6-402Q7具有使用多層膜作為輪胎的空氣滲透防止層的實(shí)施例，該多層膜含有低空氣滲透層和粘合層，該低空氣滲透層包含聚偏二氯乙烯膜或乙烯-乙烯醇共聚物膜，該粘合層由聚烯烴膜、脂族聚酰胺膜或聚氨酯膜組成。但是在此體系中，低空氣滲透層缺乏柔韌性和當(dāng)輪胎在使用時(shí)膜不能跟得上材料的膨脹或收縮，和因此輪胎開裂。此外，日本未審查的專利公開(Kokai)No.5-508435提出了包含炭黑、增塑劑油和用于輪胎內(nèi)襯的硫化劑由。至(:7異單烯烴和對(duì)烷基苯乙烯的含卣素共聚物組成的組合物作為輪胎內(nèi)襯組合物的用途，但內(nèi)襯具有不足夠的空氣滲透系數(shù)和不適于進(jìn)一步降低輪胎的重量。因此，要求用于形成氣密層(其用于充氣輪胎等的內(nèi)襯)的材料具有柔韌性和氣密性能，但還沒有材料同時(shí)具有這種性能。一般而言，由熱塑性樹脂組分作為連續(xù)相和彈性體組分作為分散相組成和其中一部分彈性體是交聯(lián)(硫化)的熱塑性彈性體組合物具有衍生自彈性體組分的橡膠彈性性能，該彈性體組分過去通常被交聯(lián)，和由于形成連續(xù)相的熱塑性樹脂組分，可以在其中它熔融和成為流體的高溫度下熱塑性模塑。因此，具有這種分散結(jié)構(gòu)的熱塑性彈性體組合物具有能夠通過相似于塑料那些的加工技術(shù)而形成的特性同時(shí)保持硫化橡膠的性能。因此，熱塑性彈性體組合物當(dāng)與硫化橡膠相比時(shí)具有如下基本優(yōu)點(diǎn)(1)不要求單獨(dú)的硫化過程。(2)循環(huán)產(chǎn)品和在加工期間產(chǎn)生的廢料是可能的。(3)重量變輕是可能的。在這些中，特別地?zé)崴苄詮椥泽w組合物(其中一部分或所有形成分散相的彈性體組分在與形成連續(xù)相的熱塑性樹脂的混合期間交聯(lián)(硫化)和動(dòng)態(tài)交聯(lián)(硫化))可特別地得到橡膠彈性體的機(jī)械物理性能、耐壓縮變定性和耐油性優(yōu)異的產(chǎn)品和可以代替常規(guī)橡膠用于汽車部件、建筑材料、醫(yī)療設(shè)備、通用工業(yè)材料等。涉及這種熱塑性彈性體組合物，本發(fā)明人先前提出和提交了聚合物組合物的申請(qǐng)(日本專利申請(qǐng)No.7-150353)(即日本未審查專利公開No.8-259741),該聚合物組合物用于空氣滲透系數(shù)不大于25x10—12cc.cm/cm、sec.cmHg和揚(yáng)氏模量為l-500MPa及空氣滲透防止性能和作為輪胎用聚合物組合物的柔韌性之間平衡優(yōu)異的輪胎，其可用于降低輪胎的重量，和由具體量的空氣滲透系數(shù)不大于25xl(T12cc.cm/cm2.sec.cmHg和揚(yáng)氏模量大于500MPa的熱塑性樹脂和具體量的空氣滲透系數(shù)大于25xl(T12cc.cm/cm2.sec.cmHg和揚(yáng)氏模量不大于500MPa的彈性體組分的共混物組成。提出的這種組合物具有作為輪胎用聚合物組合物的優(yōu)異功能，但當(dāng)用作充氣輪胎的內(nèi)襯或其它空氣滲透防止層時(shí)具有僅釆用熱塑性彈性體組合物時(shí)與橡膠層的粘合性不足夠的問題。此外，本發(fā)明人致力于研究以使以上輪胎用聚合物組合物中的空氣滲透防止性能更有效并且提出和提交了輪胎用熱塑性樹脂組合物的申請(qǐng)(日本專利申請(qǐng)No.7-55929)(即日本未審查專利公開No.8-244402)，通過擠出至少兩種類型的不相容熱塑性樹脂形成整體空氣滲透防止層，在該方法中由于它是不相容的，熱塑性樹脂組分中的一種熱塑性樹脂組分由于剪切應(yīng)力未最終分散而以平的形式分散取向。當(dāng)熱塑性樹脂組合物用作充氣輪胎的空氣滲透防止層時(shí)，由于它是熱塑性樹脂組合物，足夠的空氣滲透防止性能可以獲得，但這并不足以充分控制關(guān)于彎曲疲勞的柔韌性和耐用性及也存在僅采用熱塑性樹脂組合物時(shí)與橡膠層的粘合性不足夠的問題。因此如上所述，已知含有熱塑性樹脂組分作為連續(xù)相和彈性體組分作為分散相的熱塑性彈性體組合物，其具有橡膠彈性，是柔韌的，可以熱塑性加工，和能夠控制氣密性能或氣體屏蔽性能。此外，已知熱塑性樹脂組合物，其能夠在層內(nèi)部整體形成具有氣體滲透防止性能的層。還未開發(fā)現(xiàn)出熱塑性彈性體組合物，其具有橡膠彈性和可以熱塑性加工及能夠在層外部整體形成具有粘合性和其它必須功能的層。其它有價(jià)值的參考文獻(xiàn)包括W02004/081107，W02004/081106，W02004/081108，W02004/081116和WO2004/081099。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是提供空氣滲透系數(shù)為20x10—12cc-cm/cm2.sec.cmHg或更小和能夠用作充氣輪胎內(nèi)襯的熱塑性聚合物組合物的層壓材料，和因此解決現(xiàn)有技術(shù)的上述問題。根據(jù)本發(fā)明，提供一種熱塑性聚合物組合物的層壓材料(C)，該層壓材料(C)包含與至少一種熱塑性聚合物組合物(B)層壓的至少一種熱塑性樹脂組合物(A)，所述熱塑性樹脂組合物(A)的空氣滲透系數(shù)為10xl(T12cc.cm/cm2.sec.cmHg或更小，所述熱塑性聚合物組合物(B)的熔體粘度為500-2000Pa.s和在室溫下的揚(yáng)氏模量為l-400MPa,其中所述熱塑性樹脂組合物(A)的層的厚度為O.5-10nm和層壓材料(C)的空氣滲透系數(shù)為20x10-12cc.cm/cm2.sec.cmHg或更小。具體實(shí)施例方式在此描述和以下的權(quán)利要求書中，除非上下文另外清楚地指示，單數(shù)形式"a"，"an"和"the"包括復(fù)數(shù)指示物。除非另外說明，在此使用的所有分子量是重均分子量。包括權(quán)利要求書在內(nèi)的說明書整體中，該詞"包含(comprise)"和該詞的各種變4匕，比如"comprising"和"comprises"以及"具有(have)""having""includes(包括)""include(包括)"和"including"及其各種變化，指其所涉及的指定步驟、成分或者材料是必要的，但可以加入其它的步驟、成分或者材料，且依然形成該權(quán)利要求書或披露范圍內(nèi)的構(gòu)想。當(dāng)描述本發(fā)明和在權(quán)利要求中進(jìn)行陳述時(shí)，是指本發(fā)明和權(quán)利要求內(nèi)容被認(rèn)為是所遵循的以及更多潛在的。這些術(shù)語，特別是當(dāng)應(yīng)用到權(quán)利要求書時(shí)，是包含的或開放式的且不排除其它的，未被提及的成分或方法步驟。在這里的上下文中，"基本由...組成"是指排除任何成分或成分的組合，以及任何的成分或成分組合的任何數(shù)量，成分是指將改變本發(fā)明的一些基本的和新穎特征的成分。就本發(fā)明而言，除非對(duì)于具體性能、特征或變量另外定義，該術(shù)語"實(shí)質(zhì)上"可用于任何標(biāo)準(zhǔn)，比如性能、特征或變量，是指以這樣的方法中滿足所聲明的標(biāo)準(zhǔn)以使本領(lǐng)域技術(shù)人員能了解到益處將獲得，或者該條件或期望的性能值被滿足。該名詞"實(shí)質(zhì)上"也合理地描迷該主題，以使它的范圍能被本發(fā)明領(lǐng)域的技術(shù)人員理解，以及將該被要求的主題和現(xiàn)有技術(shù)區(qū)分。聚合物可以表示均聚物、共聚物、共聚體、三元共聚物等。同樣地，共聚物可以指包含至少兩種單體、任選帶有其它單體的聚合物。當(dāng)聚合物表示為包含單體時(shí)，該單體以單體聚合形式或單體衍生形式存在于該聚合物中。然而，為便于參考，該短語"包含該(各自的)單體"等被用作簡(jiǎn)寫。同樣地，如果描述催化劑組分為包含中性穩(wěn)定形式的該組分，本領(lǐng)域技術(shù)人員完全理解，該組分的活化形式是與該單體反應(yīng)生成聚合物的形式。異烯烴指任何在同一個(gè)碳上具有兩個(gè)取代物的烯烴單體。多烯烴指具有兩個(gè)或兩個(gè)以上雙鍵的任何單體。在優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，多烯烴指任何包含兩個(gè)雙鍵、優(yōu)選兩個(gè)共軛雙鍵的單體，比如共軛二烯如異戊二烯。在此使用的彈性體，是遵循ASTMD1566定義的任何聚合物或聚合物的組合物。該術(shù)語在使用中可與術(shù)語"橡膠"互換。烷基指石蠟烴基，其可由烷烴通過從分子中減少一個(gè)或多個(gè)氫而衍生，舉例說，如甲基(CH3)或乙基(CH3CH2)等。芳基指形成芳族化合物，舉例說，如苯、萘、菲、蒽，等環(huán)狀結(jié)構(gòu)特征的烴基，且一般其結(jié)構(gòu)內(nèi)部擁有交替雙鍵("不飽和")。芳基是由芳族化合物通過從分子中減少一個(gè)或多個(gè)氫而衍生，舉例說，如苯基或C6Hs。取代指通過至少一個(gè)取代基取代至少一個(gè)氫，取代基選自例如鹵素(氯、溴、氟，或者碘)、氨基、硝基、硫氧基(磺酸基或者烷基磺酸基)、疏醇、烷基硫醇，和羥基；烷基，具有l(wèi)-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其包括諸如甲基、乙基、丙基、叔丁基、異丙基、異丁基等等；烷氧基，具有1-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷氧基，包括諸如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基，和癸氧基；卣代烷基，其是包含至少一個(gè)卣原子的具有i-20個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，包括諸如氯代甲基、溴代甲基、氟代甲基、碘代甲基、2-氯乙基、2-溴代甲基、2-氟代乙基、3-氯代丙基、3-溴代丙基、3-氟代丙基、4-氯代丁基、4-氟代丁基、二氯代甲基、二溴代甲基、二氟代甲基、二碘代甲基、2，2-二氯代乙基、2，2-二溴代甲基、2，2-二氟代乙基、3，3-二氯代丙基、3，3-二氟代丙基、4，4-二氯代丁基、4，4-二氟代丁基、三氯代甲基、4,4-二氟代丁基、三氯代甲基、三氟代甲基、2，2，2-三氟代乙基、2，3,3-三氟代丙基、1，1，2，2-四氟代乙基，和2，2,3，3-四氟代丙基。因此，例如"取代的苯乙烯單元"包括對(duì)-甲基苯乙烯，對(duì)-乙基苯乙烯等。作為氣密性能優(yōu)異的材料，聚酰胺熱塑性樹脂(以下稱為聚酰胺樹脂)是已知的。同樣作為柔韌性優(yōu)異的材料，丁基橡膠是已知的。不使用丁基橡膠，我們發(fā)現(xiàn)規(guī)定的熱塑性材料(A)和(B)的層壓材料(C)可以實(shí)現(xiàn)氣密性能和柔韌性良好平衡的材料。用作本發(fā)明中層壓材料(C)的組分(A)的熱塑性樹脂組合物可以是具有低空氣滲透系數(shù)，優(yōu)選25x10-12cc.cm/cm2.sec.cmHg或更小，更優(yōu)選IOxi(T12cc.cm/cm2.sec.cmHg或更小，更優(yōu)選lx10—12cc.cm/cm2.sec.cmHg或更小，更優(yōu)選0.1xio-12至10x10-12cc.cm/cm、sec.cmHg或更小的任何熱塑性樹脂組合物。如果熱塑性樹脂的空氣滲透系數(shù)太大，不能獲得氣密性能和柔韌性的所需平衡。熱塑性樹脂(A)的典型例子是乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺樹脂、聚偏二氯乙烯及其共聚物、丙烯腈共聚物、聚偏二氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯、聚酯樹脂等。用于本發(fā)明作為熱塑性樹脂(A)的EVOH樹脂包括具有至少35mol。/。乙烯醇的熱塑性和結(jié)晶乙烯-乙烯醇共聚物?？捎糜诒景l(fā)明作為熱塑性樹脂(A)的聚酰胺樹脂包括熱塑性聚酰胺(尼龍)，其包括結(jié)晶或樹脂性、高分子量固體聚合物，該固體聚合物包括在聚合物鏈中含有重復(fù)酰胺單元的共聚物和三元共聚物?？梢杂梢环N或多種e-內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺、吡咯烷酮、月桂基內(nèi)酰胺和氨基十一烷酸內(nèi)酰胺、或氨基酸的聚合，或由二元酸和二元胺的縮合制備聚酰胺。形成纖維和模塑級(jí)尼龍兩者都適于用作熱塑性樹脂(A)。這種聚酰胺的例子是聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚月桂基內(nèi)酰胺(尼龍12)、聚己二酸己二胺(尼龍66)、聚壬二酸己二胺(尼龍69)、聚癸二酸己二胺(尼龍610)、聚間苯二甲酸己二胺(尼龍6IP)、尼龍46、尼龍MXD6、尼龍6/66和ll-氨基十一烷酸的縮合產(chǎn)物(尼龍ll)。也可以使用尼龍6(N6)、尼龍ll(Nil)、尼龍12(N12)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍610(N61Q)、尼龍46、尼龍MXD6、尼龍69和尼龍612(N612)。也可以使用其共聚物及其共混物。令人滿意的聚酰胺的另外例子(特別地軟化點(diǎn)小于275。C的那些)描述于Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第10巻，笫919頁和EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology,第10巻，第392-414頁。市售熱塑性聚酰胺可以有利地用于本發(fā)明的實(shí)踐作為熱塑性樹脂(A)，及優(yōu)選是軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)為160-230X:的線性結(jié)晶聚酰胺?？捎米鞅景l(fā)明中層壓材料(C)的組分(B)的熱塑性聚合物組合物是熔體粘度為500-2000Pa.s,優(yōu)選700-1500Pa.s和在室溫下的揚(yáng)氏模量為l-400MPa，優(yōu)選l-200MPa的那些。如果熱塑性聚合物(B)的熔體粘度太小或太大，則所需的圓筒形模塑(擠出)變得困難和因此膜生產(chǎn)變得困難。此外，如果熱塑性聚合物(B)的揚(yáng)氏模量太大，則膜不能跟得上變形和因此可出現(xiàn)裂紋或裂縫。可用作本發(fā)明組分(B)的熱塑性組合物的典型例子是由在熱塑性樹脂組合物(D)的基體中分散的改性聚合物(E)組成的那些。盡管沒有對(duì)改性聚合物(E)與基體(D)的比例的具體限制，優(yōu)選的比例是例如，(D):(E)為60:40至30:70(按重量計(jì))。改性聚合物(E)的典型例子是溴化異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物、馬來酸酐改性的乙烯-a-烯烴共聚物、乙烯-甲基丙烯酸縮水甘油酯(EGMA)、馬來酸酐改性的乙烯-丙烯酸乙酯(Mal-EEA)等。基體(D)的例子是聚酰胺樹脂如尼龍ll、尼龍12、尼龍666、尼龍61Q、尼龍612、尼龍6、尼龍66。除上述的必要成分以外，本發(fā)明的組分(A)、(B)、(D)和(E)可包含其中通常采用的常規(guī)添加劑如硫化劑或交聯(lián)劑、硫化或交聯(lián)促進(jìn)劑、各種類型油、抗氧劑、增強(qiáng)劑、增塑劑、軟化劑，它們的數(shù)量通常為過去的加入量，只要它們不相反地影響本發(fā)明的目的。本發(fā)明的層壓材料(C)由與熱塑性聚合物組合物(B)的一層或多層層壓的熱塑性樹脂組合物層(A)組成，該層(A)的厚度為0.05-10pm，優(yōu)選0.05-3nm。優(yōu)選地，層壓材料(C)由熱塑性聚合物組合物(B)的相同或不同層夾層。熱塑性聚合物組合物(B)可以由在熱塑性聚合物組合物的基體(D)中分散的改性聚合物組合物(E)組成，如上所述。層壓材料(C)的有低空氣滲透系數(shù)為20x10—12cc，cm/cm2.sec.cmHg或更小，優(yōu)選10xl0-12cc.cm/cni2.sec.cmHg或更小。使用任何已知的層壓技術(shù)，本發(fā)明的層壓材料(C)可以為任何形式。例如，形式為片材的層壓材料(C)可以由多層共擠出、多層吹塑等生產(chǎn)。替代地，圓筒體形式的層壓材料(C)可以由熱塑性樹脂組合物(A)和熱塑性聚合物組合物(B)的多層擠出才莫塑生產(chǎn)，其是本領(lǐng)域公知的o本發(fā)明的層壓材料(C)可以有利地用作充氣輪胎的內(nèi)襯，這是由于層壓材料(c)具有優(yōu)異氣密性能和優(yōu)異柔韌性的良好平衡。使用任何已知的層壓技術(shù)，本發(fā)明的具有粘合劑(F)的層壓材料(C)可以為任何形式。例如，形式為片材的具有粘合劑(F)的層壓材料(C)可以由多層共擠出、多層吹塑等生產(chǎn)。替代地，圓筒體形式的具有粘合劑(F)的層壓材料(C)可以由熱塑性樹脂組合物(A)，熱塑性聚合物組合物(B)和粘合劑組合物(F)的多層擠出模塑生產(chǎn)，其是本領(lǐng)域公知的。本發(fā)明的具有粘合劑(F)的層壓材料(C)可以有利地用作充氣輪胎的內(nèi)襯，這是由于具有粘合劑(F)的層壓材料(C)具有優(yōu)異氣密性能和優(yōu)異柔韌性的良好平衡。已經(jīng)提出粘合劑(F)以使用各種配制物代替表V如通常的粘合劑。例如，歐洲專利No.0774340公開了采用輪胎組件的橡膠組分和熱塑性膜的表面層的聚合物組分的臨界表面張力差異。用作熱塑性聚合物組合物(B)的分散相的優(yōu)選改性聚合物組合物包括(具有一個(gè)或多個(gè)官能團(tuán)的)官能化聚合物。"官能化聚合物"表示將聚合物與官能團(tuán)和任選地，催化劑，熱量，引發(fā)劑和/或自由基源接觸以使所有或一部分的官能團(tuán)引入、接枝、鍵合到、物理連接到和/或化學(xué)連接到聚合物。因此，在一方面用于本發(fā)明的官能化聚合物包括聚合物、官能團(tuán)和官能化催化刑(催化劑、熱量、引發(fā)劑或自由基源)的接觸產(chǎn)物。這種官能化在此也稱為接枝。同樣，官能團(tuán)在此也稱為接枝單體。此外，"官能化聚合物，，也定義為包括從如下單體直接聚合的聚合物包括烯烴單體和含有官能團(tuán)的單體的單體，(或使用含有官能團(tuán)的引發(fā)劑)以生產(chǎn)含有官能團(tuán)的聚合物。"馬來化，，聚合物表示已經(jīng)與馬來酸或馬來酸酐和任選地，催化劑，熱量，引發(fā)劑和/或自由基源接觸以使所有或一部分的馬來酸或馬來酸酐引入、接枝、鍵合到、物理連接到和/或化學(xué)連接到聚合物而得到的聚合物。"官能團(tuán)"表示包含雜原子或不飽和的重均分子量為1000g/mo1或更小的任何化合物。優(yōu)選的官能團(tuán)包括含有一個(gè)或多個(gè)雜原子和一個(gè)或多個(gè)不飽和部位的重均分子量為750或更小的任何化合物。優(yōu)選官能團(tuán)是包含雜原子和不飽和的化合物如馬來酸酐或馬來酸。優(yōu)選的官能團(tuán)包括有機(jī)酸及其鹽、有機(jī)酰胺、有機(jī)酰亞胺、有機(jī)胺、有;^酯、有機(jī)酸酐、有機(jī)醇、有機(jī)酰囟(如酰氯、酰溴等)、有機(jī)過氧化物、有機(jī)硅烷和類似物。優(yōu)選的官能團(tuán)的例子包括含有羰基鍵的化合物如羧酸、羧酸酯、酸酐、二酯、鹽、酰胺和酰亞胺。也可以使用芳族乙烯基化合物、可水解不飽和硅烷化合物、飽和卣代烴和不飽和卣代烴。特別優(yōu)選的官能團(tuán)的例子包括，但不限于馬來酸酐、檸康酸酐、2-甲基馬來酸酐、2-氯馬來酸酐、2，3-二甲基馬來酸酐、雙環(huán)[2，2，1]-5-庚烯-2,3-二曱基馬來酸酐、和4-甲基-4-環(huán)己烯-1，2-二羧酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、富馬酸、衣康酸、檸康酸、中康酸、巴豆酸、雙環(huán)(2.2.2)辛-5-烯-2，3-二羧酸酐、1，2，3，4，5，8，9,10-八氫萘-2，3-二羧酸酐、2-氧雜-1，3-二酮基螺(4.4)壬-7-烯、雙環(huán)(2.2.1)庚-5_烯-2，3-二羧酸酐、馬來海松酸、四氯鄰苯二甲酸酐(tetrahydrophtalicanhydride)、降冰片-5-烯-2，3-二羧酸酐、NA酸酐、甲基NA酸酐、HM酸酐(himicanhydride)、甲基HM酸酐、和x-甲基-雙環(huán)(2.2.1)庚-5-烯-2，3-二羧酸酐(XMM)。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將聚合物由馬來酸酐接枝使得馬來酸酐共價(jià)鍵合到聚合物的骨架聚合物鏈。接枝到聚合物上的酸酐官能度可保持為酸酐、可以氧化成酸官能團(tuán)、和/或可以進(jìn)一步由本領(lǐng)域已知的方法反應(yīng)以誘導(dǎo)其它官能團(tuán)如酰胺、胺、醇和類似物。在本領(lǐng)域存在可以用于使聚合物官能化的多種方法。這些方法包括但不限于選擇性氧化、自由基接枝、臭氧分解、環(huán)氧化和類似物?？梢栽谌芤夯蛴贊{方法中(即采用溶劑)或在熔體方法中(即不采用溶劑)生產(chǎn)官能化聚合物。也可以在高剪切混合機(jī)、流化床反應(yīng)器和/或類似物中制備官能化聚合物。典型地，將聚合物與自由基引發(fā)劑和接枝單體在一定溫度下接觸，和接觸一定時(shí)間以使單體與聚合物足夠接枝從而生產(chǎn)官能化聚合物。在這樣的實(shí)施方案中，可以通過在自由基引發(fā)劑催化劑如有機(jī)過氧化物存在下加熱聚合物和可自由基聚合的官能團(tuán)(如馬來酸酐)獲得官能化聚合物。優(yōu)選在、接近或大于自由基引發(fā)刑催化劑的分解溫度下加熱結(jié)合的物質(zhì)。有用的自由基引發(fā)劑催化劑包括過氧化二酰基、過氧酯、過氧縮酮、過氧化二烷基和類似物。具體的例子包括過氧化苯甲酰、過氧化甲乙酮、過氧苯甲酸叔丁酯、過氧乙酸叔丁酯、叔丁基-0-(2-乙基己基)單過氧乙酸酯、4，4-二-(叔丁基過氧)戊酸正丁酯、1,1-雙(叔丁基過氧)環(huán)己烷、1，l-雙(叔丁基過氧)-3，3，5-三甲基環(huán)己烷、2,2-雙(叔丁基過氧)丁烷、過氧化二枯基、過氧化叔丁基枯基、a，a，-雙(叔丁基過氧-異丙基)苯、二叔丁基過氧化物(DTBP)、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己烷、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)-己烷、過氧化環(huán)己酮、叔丁基過氧異丙基碳酸酯、過鄰苯二甲酸二叔丁酯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烯、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烯-3、過氧化二叔丁基、氫過氧化枯烯、氫過氧化叔丁基、氫過氧化物、過氧化二月桂基、過氧化二枯基和類似物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中官能化在大于聚合物熔點(diǎn)，但小于引發(fā)劑分解溫度的溫度下進(jìn)行。有用的溫度范圍包括35-350X:，優(yōu)選40-2501C，優(yōu)選45-200X:。自由基引發(fā)劑催化劑的使用比例優(yōu)選為O.00001-100wt/，更優(yōu)選0.l-10wt%，基于官能團(tuán)的重量。加熱溫度取決于是否反應(yīng)在溶劑存在下進(jìn)行，但通常為約5or;至350t:。在溶劑型方法中，可以在對(duì)自由基穩(wěn)定的含有2-20個(gè)碳原子的卣代烴化合物、芳族化合物、卣代芳族化合物、烷基取代的芳族經(jīng)、環(huán)狀烴、和/或含有6-20個(gè)碳原子的烴化合物存在下使用聚合物進(jìn)行反應(yīng)，該聚合物的形式為具有O.1-50wt。/。濃度的溶液或淤漿。優(yōu)選的溶劑包括己烷和環(huán)己烷。各種技術(shù)可用于表征官能化聚合物，其中一些描述于"StructureCharacterization"TheScienceandTechnologyofElastomers,F.Eirich，編輯，AcademicPress1978，第3章，G.VerStrate，該文獻(xiàn)引入作為參考。優(yōu)選官能化聚合物包含小于約50wt^、優(yōu)選小于約45wty。、優(yōu)選小于約40wt0/。、優(yōu)選小于約35wt。/。、優(yōu)選小于約30wt。/。、優(yōu)選小于約25wtyo、優(yōu)選小于約20wty。、優(yōu)選小于約15wa、優(yōu)選小于約10wty。、優(yōu)選小于約9wt%、優(yōu)選小于約8wt。/。、優(yōu)選小于約7w"/。、優(yōu)選小于約6w"、優(yōu)選小于約5w"、優(yōu)選小于約4wt。/n、優(yōu)選小于約3wtW、優(yōu)選小于約2wt。/。的馬來酸酐。同樣優(yōu)選聚合物-g-MA中馬來酸酐的含量可以大于約O.lwt%、優(yōu)選大于約O.5wt%、或者大于約lwt。/o馬來酸酐。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，官能化聚合物可包含O.l-10wtW馬來酸酐、更優(yōu)選O.25-5wt%、更優(yōu)選0.5-4wt%、更優(yōu)選O.75-3.5wt%、更優(yōu)選l.5-2.5w"馬來酸酐?？梢酝ㄟ^付里葉變換的紅外光鐠根據(jù)與已經(jīng)測(cè)定其絕對(duì)官能團(tuán)含量的標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)測(cè)定接枝聚合物的官能團(tuán)含量。具體地，可以通過付里葉變換的紅外光鐠根據(jù)與已經(jīng)根據(jù)由M.Sclavons等人描述的過程(M.Sclavons,P.Franquinet，V.Carlier，G.Verfai11ie，1.Fallais,R.Legras，M.Laurent和F.C.Thyrion，Polymer,41，1989(2000))測(cè)定其絕對(duì)馬來酸酐含量的標(biāo)準(zhǔn)物的校準(zhǔn)測(cè)定接枝聚合物的馬來酸酐含量，其中將官能化聚合物(聚合物-g-MA)的樣品首先通過在二甲笨中的完全增溶純化掉殘佘單體，隨后在丙酮中再沉淀。然后干燥這種沉淀的聚合物。大約O.5g再沉淀的聚合物溶于沸騰溫度下150ml的甲苯。對(duì)其中滴定期間聚合物不沉淀的受熱溶液使用溴百里酚藍(lán)作為顏色指示劑進(jìn)行采用TBAOH(氫氧化四甲基銨)的電位滴定。將聚合物在溶解之前優(yōu)選預(yù)熱到200t:下一小時(shí)以保證來自馬來酸酐由環(huán)境水分的水解的所有二元酸已經(jīng)轉(zhuǎn)化回酸酐。用于制備官能化聚合物的聚合物在此包括乙烯聚合物和丙烯聚合物。特別優(yōu)選的聚合物包括與一種或多種如下物質(zhì)共聚的乙烯聚合物丙烯、丁烯、戊烯、己烷、庚烯、辛烷、壬烯-癸烯、十一碳烯、十二碳烯、丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸、或乙酸乙烯酯。優(yōu)選這樣的乙烯聚合物由馬來酸或馬來酸酐改性。另一類特別優(yōu)選的聚合物包括與一種或多種如下物質(zhì)共聚的丙烯聚合物乙烯、丁烯、戊烯、己烷、庚烯、辛烷、壬烯-癸烯、十一碳烯、十二碳烯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸、曱基丙烯酸、乙基丙烯酸、丁基丙烯酸、或乙酸乙烯酯。優(yōu)選這樣的丙烯聚合物由馬來酸或馬來酸酐改性。另一類特別優(yōu)選的改性聚合物包括與一種或多種如下物質(zhì)共聚的CrC7異烯烴(如異丁烯)的聚合物異戊二烯、由馬來酸或馬來酸酐改性的異丁烯。特別優(yōu)選的官能化聚合物包括異丁烯和異戊二烯的馬來化共聚物、異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯的馬來化共聚物、馬來化的鹵化丁基類型共聚物、馬來化SBB類型共聚物和馬來化BIMS類型共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，在此用作改性聚合物(E)的馬來酸酐接枝橡膠可以是馬來酸酐改性或接枝的ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯)、EPDM(乙烯-丙烯-二烯烴)、SEBS(苯乙烯-乙烯/丁二晞-苯乙烯)和其它物質(zhì)。用作改性聚合物(E)的其它馬來化乙烯共聚物橡膠包括馬來化乙烯-丙烯、馬來化乙烯-丁烯、馬來化乙烯-己烯、馬來化乙烯-辛烯、馬來化乙烯-癸烯、馬來化乙烯-丙烯-二烯烴、馬來化乙烯-乙酸乙烯酯、馬來化乙烯-丙烯酸甲酯、馬來化乙烯-丙烯酸乙酯、馬來^1乙烯-丙烯酸和其它物質(zhì)。有用的馬來化共聚物橡膠也包括馬來酸肝或其衍生物與一種或多種共聚單體如乙烯、甲基丙烯酸酯、丙烯酸丁酯等的共聚物。用作熱塑性聚合物組合物(B)的分散相的優(yōu)選改性聚合物組合物包括官能化聚合物如包括S化丁基橡膠的g化異丁烯系橡膠。通過使丁基橡膠經(jīng)鹵化反應(yīng)來制備g化的丁基橡膠。能通過任何方式進(jìn)行卣化反應(yīng)，且本發(fā)明在此不受卣化方法限制。對(duì)聚合物比如丁基聚合物進(jìn)行卣化的方法公開在美國(guó)專利US2,631,984、US3,099,644、US4，288，575、US4,554,326、US4,632,963、US4,681,921、US4,650,831、US4,384,072、US4，513，116和US5，681，901中。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，在己烷稀釋劑中在4-60匸用溴(Br2)或氯(Cl2)作卣化劑將該丁基橡膠離化?？梢允褂弥T如公開在美國(guó)專利US4，288，575中的后處理的卣化的丁基橡膠。該囟化的丁基橡膠典型地具有大約20-大約70的門尼粘度(ML1+8在125"C);例如，在另一個(gè)具體實(shí)施方式中為大約25-大約55。以該鹵化的丁基橡膠的重量為基準(zhǔn)，鹵素含量典型地為大約O.1_10wt%;例如，大約O.5-大約5wt。/。；可替換的是，大約O.8-大約2.5wt。/。；例如，大約l-大約2wty。。特別優(yōu)選的卣化的丁基橡膠形式包含高舍量(按NMR測(cè)量?jī)?yōu)選60-95。/。)的以下卣化結(jié)構(gòu)，其中X代表鹵素，在特別優(yōu)選的具體實(shí)施方式中，鹵素是溴；可替換的是，面素是氯CH2II~(~CH2~C—CH-CH2H~"X用于本發(fā)明的囟化的丁基橡膠的商品化具體實(shí)施方式是Bromobutyl2222(ExxonMobilChemicalCompany)。它的門尼粘度典型地是大約27-大約37(ML1+8在125C，ASTM1646,修訂)，以及相對(duì)于Bromobutyl2222,它的溴含量是大約l.8-2.2wt%。此外，廠家提供的Bromobutyl2222的疏化特性如下MH是大約28-40dNm,ML是大約7-18dNm(ASTMD2084)。用于本發(fā)明的該鹵化的丁基橡膠的另一個(gè)商品化具體實(shí)施方式是Bromobutyl2255(ExxonMobilChemicalCompany)。它的門尼粘度是大約41-51(ML1+8在125t:，ASTMD1646)，以及它的溴含量是大約L8-2.2wt%。此外，廠家提供的它的硫化特性如下MH是34-48dNm，ML是ll-21dNm(ASTMD2084)。R.N.Webb，T.D.Shaffer和A.H.Tsou,"CominercialIsobutylenePolymers,"EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology,2002，JohnWiley&Sons詳細(xì)公開了商品化異丁烯聚合物，該文獻(xiàn)引入本文作為參考。鹵化丁基橡膠的另一個(gè)有用的具體實(shí)施方式是面化、支化或者"星形-支化"丁基橡膠。例如在歐洲專利EP0678529Bl,美國(guó)專利US5，182，333和US5，071，913中描述這些橡膠，每個(gè)引入本文作為參考。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該星形-支化丁基橡膠("SBB")是包含丁基橡膠和聚二烯或者嵌段共聚物的組合物。對(duì)本發(fā)明來說，形成該SBB的方法沒有限制。該聚二烯，嵌段共聚物，或者支化劑(在下文為"聚二烯")，一般呈陽離子活性且存在于該丁基或者卣化丁基橡膠的聚合中，或與丁基橡膠摻混形成SBB。該支化劑或者聚二烯能是任何合適的支化劑，并且本發(fā)明不限于用于制得該SBB的聚二烯或者支化劑的類。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該SBB是如上所述丁基或者卣化丁基橡膠和聚二烯和部分氫化聚二烯的共聚物的組合物，該部分氫化聚二烯選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、丁苯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠(EPDM)、乙丙橡膠(EPM)、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。所存在的聚二烯，以總單體含量為基準(zhǔn)按w"/。計(jì)，一般大于約O.3wt%;或者，為約O,3-約3wt%;或約為O.4-2.7wt%。優(yōu)選本文所用的支化或者"星形-支化"丁基橡膠是經(jīng)鹵化的。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該鹵化星形-支化丁基橡膠("HSBB")包含或鹵化或非卣化的丁基橡膠，和面化或非卣化的聚二烯或嵌段共聚物。在美國(guó)專利US4，074，035、US5，071，913、US5，286，804、US5，182，333和US6，228，978中詳細(xì)描迷了該卣化方法。本發(fā)明不受該形成HSBB的方法限制。該聚二烯/嵌段共聚物，或者支化劑(在下文"聚二烯")，呈典型地陽離子活性以及存在于該丁基或者鹵化丁基或者離化丁基橡膠的聚合中，或者可以與丁基或者卣化丁基橡膠共混以形成該HSBB。該支化劑或者聚二烯能是任何合適的支化劑，并且本發(fā)明不受用于制備該HSBB的聚二烯或者支化劑類型的限制。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該HSBB—般地是包含如上所述卣化丁基橡膠和聚二烯和部分氫化聚二烯的共聚物的組合物，該部分氫化聚二烯選自苯乙烯、聚丁二烯、聚異戊二烯、聚戊間二烯、天然橡膠、丁苯橡膠、乙烯-丙烯二烯橡膠、苯乙烯-丁二烯-苯乙烯和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。所存在的聚二烯，以總單體含量為基準(zhǔn)按wty。計(jì)，一般大于約O.3wt%;或者，為約O.3-約3wt。/。；或約為O.4-2.7wt%。用于本發(fā)明的HSBB的商業(yè)化具體實(shí)施方式是Bromobutyl6222(ExxonMobilChemicalCompany)，Bromobutyl6222具有約27-37的門尼粘度(ML^在125匸，ASTMD1646),并且溴含量約2.2-2.6wt%。進(jìn)一步地，廠家公開的Bromobutyl6222的硫化特性如下MH為24-38dN.m，ML為6-16dN.m(ASTMD2084)。在此用作卣化異丁烯系橡膠(其用作熱塑性聚合物組合物(B)的分散相)的優(yōu)選的異烯烴/對(duì)-烷基苯乙烯共聚物包括包含異丁烯和鹵代曱基苯乙烯的無規(guī)共聚物。該卣代甲基苯乙烯可以是鄰-、間-或者對(duì)-垸基取代的苯乙烯。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該卣代甲基苯乙烯是包含至少80%，更優(yōu)選按重量計(jì)算的至少90%該對(duì)位異構(gòu)體的對(duì)-卣代甲基苯乙烯。該"卣"基可以是任何卣素，期望是氟或者溴。該共聚物也可能包括官能化的共聚體其中存在于苯乙烯單體單元上的至少一些烷基取代基團(tuán)包含節(jié)基卣或下面將被進(jìn)一步描述的另一個(gè)官能團(tuán)。優(yōu)選的異丁烯系橡膠可以特征為包含沿該聚合物鏈隨機(jī)地間隔排列的以下單體單元的共聚體1.2.其中R和Ri分別是氫、低級(jí)烷基，優(yōu)選d-C7烷基和伯或仲烷基離以及X是官能團(tuán)比如鹵原子。合乎需要的卣原子是氯、溴或其組合，優(yōu)選溴。優(yōu)選R和W分別是氫。該-CRIdH和-CRRJ基團(tuán)可以在該苯乙烯環(huán)上在鄰位、間位，或?qū)ξ蝗〈瑑?yōu)選對(duì)位取代。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，在該共聚體結(jié)構(gòu)中高達(dá)60摩爾％的對(duì)位-取代苯乙烯可以是上迷的官能化結(jié)構(gòu)(2)，和在另一個(gè)具體實(shí)施方式中O.1—5mol%。在又一個(gè)具體實(shí)施方式中，官能化結(jié)構(gòu)(2)的數(shù)量是O.4-lmol%。該官能團(tuán)X可以是卣素或者某一其它官能團(tuán)，此官能團(tuán)可以通過千基鹵與其它基團(tuán)親核取代反應(yīng)結(jié)合，其它基團(tuán)為諸如羧酸基；羧酸鹽基；羧基酯基、酰胺基和酰亞胺基；羥基；醇鹽基；酚鹽基；硫醇鹽基；硫醚基；黃原酸鹽基；氰化物基；氰酸鹽基；氨基及其混合。這些官能化的異單烯烴共聚物，其制備方法、官能化和硫化方法更詳細(xì)地公開在美國(guó)5，162，445中。特別有用的上述異丁烯和對(duì)-甲基苯乙烯共聚物是包含O.5_20摩爾％對(duì)-甲基苯乙烯的那些，其中高達(dá)60摩爾。/。的苯甲基環(huán)上存在的甲基取代基包含溴或氯原子，優(yōu)選溴原子(對(duì)-溴甲基苯乙烯)，及其酸或者酯官能化的形式，其中該卣素原子已經(jīng)用馬來酐或者用丙烯酸的或曱基丙烯酸官能度置換。這些共聚體命名為"卣化聚(異丁烯-共聚-對(duì)-甲基苯乙烯)"或者"溴化聚(異丁烯-共聚-對(duì)-甲基苯乙烯)"，且是可商購的名稱為EXXPR(T彈性體(ExxonMobilChemicalCompany,HoustonTX)。使用術(shù)語"囟化"或者"溴化"理解為不受該共聚物鹵化方法的限制，僅僅是對(duì)包含該異丁烯衍生單元、該對(duì)-甲基苯乙烯衍生單元，和該對(duì)-卣代甲基苯乙烯衍生單元的共聚物的描述。這些官能化的聚合物優(yōu)選基本上具有均一的組成分布以使至少95重量。/。的該聚合物具有的對(duì)-烷基苯乙烯含量分布在由凝膠滲透色^f測(cè)量的該聚合物的對(duì)-烷基苯乙烯含量平均值的10%以內(nèi)(如在美國(guó)專利5，162，445中測(cè)定和描述的)。更優(yōu)選的聚合物也以小于5、更優(yōu)選小于2.5的窄分子量分布(Mw/Mn)為特征，據(jù)凝膠滲透色語法測(cè)定，優(yōu)選的粘均分子量在約200，000-約2,000，OOO的范圍內(nèi)和優(yōu)選數(shù)值平均分子量在約25，000-約750，OOO的范圍內(nèi)。優(yōu)選的卣化聚(異丁烯-共聚-對(duì)-甲基苯乙烯)聚合物是溴化的聚合物，其通常包含約O.1-約5wa的溴甲基。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，溴甲基的數(shù)量是約O.2-約2.5wt、以另一種方法表示，優(yōu)選的共聚物包含約O.05-約2.5摩爾％的溴，基于該聚合物的重量，更優(yōu)選約O.1-約l.25摩爾％的溴，且基本上沒有環(huán)卣素或在該聚合物主鏈中的鹵素。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，該共聚體是CrC7異單烯烴衍生單元，對(duì)-甲基苯乙烯衍生單元和對(duì)-卣甲基苯乙烯衍生單元的共聚物，其中存在該共聚體中的對(duì)-閨甲基苯乙烯衍生單元為約O.4-約lmol。/。，基于該共聚體。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，該對(duì)-卣甲基苯乙烯是對(duì)-溴甲基苯乙烯。該門尼粘度(MLw、125X:，ASTMD1646)是約30-約60門尼單位。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，異烯烴和對(duì)-烷基苯乙烯的三單元組分?jǐn)?shù)和并入該共聚物的對(duì)-烷基苯乙烯的fflol。/。之間的關(guān)系用如下所述的該共聚物序列分配方程式描述和以該共聚物序列分布參數(shù)m來表征。F-1-(mA/(l+mA)}其中m是該共聚物序列分布參數(shù)，A是在該共聚物中，對(duì)-烷基苯乙烯與異烯烴的摩爾比率以及，F(xiàn)是該共聚物中的對(duì)-烷基苯乙烯-異烯烴-對(duì)-烷基苯乙烯三單元組分?jǐn)?shù)。這個(gè)等式的最佳擬合產(chǎn)生對(duì)應(yīng)于異烯烴和對(duì)-烷基苯乙烯在一種特定的稀釋劑中的共聚合反應(yīng)的m值。在某些具體實(shí)施方式中，m是小于38;或者，小于36;或者，小于35;和或，小于30。在其它的具體實(shí)施方式中，m是l-38;或者，是l-36;或者，是l-35;和或是1-30。具有上述特征的共聚物公開在國(guó)際專利申請(qǐng)W02004058825和國(guó)際專利申請(qǐng)W02004058835中。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，該異烯爛/對(duì)-烷基苯乙烯共聚物基本上無長(zhǎng)鏈支化。為了本發(fā)明的目的，基本上無長(zhǎng)鏈支化的聚合物是指由如下所述的三級(jí)檢測(cè)尺寸排阻色語(SEC)所測(cè)定的聚合物g，visavg.大于或等于O.978，或者，大于或等于O.980,或者，大于或等于O.985，或者，大于或等于O.990，或者，大于或等于O.995，或者，大于或等于O.998，或者，大于或等于O.999的聚合物。上述的聚合物也公開在國(guó)際專利申請(qǐng)WO20040S88"和國(guó)際專利申請(qǐng)W02004058835中。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，異烯烴和多烯烴的三單元組分?jǐn)?shù)和該卣化橡膠共聚物所結(jié)合的多烯烴的mo1%之間的關(guān)系用如下所述的該共聚物序列分配方程式描述和以該共聚物序列分布參數(shù)m表征。F=mA/(1+mA)2其中m是該共聚物序列分布參數(shù)，A是在該共聚物中多烯烴與異烯烴的摩爾比率，和F是該共聚物中異烯烴-多烯烴-多烯烴三單元組分?jǐn)?shù)。異烯烴和多烯烴的三單元組分?jǐn)?shù)以及該囟化橡膠共聚物所結(jié)合的多烯烴mol。/。的測(cè)量如下所述。這個(gè)等式的最佳擬合產(chǎn)生對(duì)應(yīng)于異烯烴和多烯烴在各種稀釋劑中的共聚合反應(yīng)的m值。在某些具體實(shí)施方式中，m大于1.5;或者，大于2.0;或者，大于2.5;或者，大于3.0;和或，大于3.5。在其它的具體實(shí)施方式中，m是1.10-1.25;或者，是l.15-1.20;或者，是1.15到1.25;和或，m是約l.20。具有這些特征的卣化橡膠公開在國(guó)際專利申請(qǐng)WO2004058825和國(guó)際專利申請(qǐng)WO2004058835中。在另一個(gè)具體實(shí)施方式中，該卣化橡膠基本上無長(zhǎng)鏈支化。用于本發(fā)明的目的，基本上無長(zhǎng)鏈支化的聚合物定義是指由如下所述的三級(jí)檢測(cè)SEC測(cè)定的聚合物g，vif測(cè)定為大于或等于O.978,或者，大于或等于O.980，或者，大于或等于O.985，或者，大于或等于O.990，或者，大于或等于O.995，或者，大于或等于O.998，或者，大于或等于O.999的聚合物。用三級(jí)檢測(cè)SEC測(cè)定該聚合物中長(zhǎng)鏈支化的存在或不存在。三級(jí)檢測(cè)SEC在Waters(Milford，Massachusetts)150C色i普儀上執(zhí)行，該色讒儀在40X:下操作并配備精確檢測(cè)器(Bel1ingham，Massachusetts)PD2040光散射檢測(cè)器、Viscotek(Houston,Texas)Model150R粘度檢測(cè)儀和Waters差示折光率檢測(cè)器(與150C—體)。該檢測(cè)器與光散射檢測(cè)器、粘度測(cè)定法檢測(cè)器、差示折光率檢測(cè)器按第一、第二、第三次序串聯(lián)。用四氫呋喃作三個(gè)一組的PolymerLaboratories,Ltd.(Shropshire,UnitedKingdom)IO微米混合-B/LSGPC柱的洗脫劑(0.5ml/min.)。該儀器對(duì)比16種窄聚苯乙烯標(biāo)準(zhǔn)物校準(zhǔn)(PolymerLaboratories,Ltd.)。用TriSEC軟件(Viscotek)獲得數(shù)據(jù)且該數(shù)據(jù)被引入WaveMetric/sIgorPro程序(LakeOswego,OR)用于分析。線性的聚異丁烯用來建立該特性粘度[n]線性(用粘度檢測(cè)儀測(cè)定)和該分子量(Mw，用該光散射檢波器確定)之間的關(guān)系。[ti]線性和M之間的關(guān)系是用下面的Mark-Houwink方程表示。線性=KMwa參數(shù)K和oc從針對(duì)Mw的特性粘度的雙對(duì)數(shù)坐標(biāo)圖中獲得，ot是斜率、K是截距。與對(duì)于該線性標(biāo)準(zhǔn)物建立的關(guān)系的明顯偏差表明長(zhǎng)鏈支化的存在。通常，顯示出更顯著的脫離該線性關(guān)系的樣品包含更顯著的長(zhǎng)鏈支化。該比例因數(shù)g，也表明偏離該確定線性關(guān)系。樣品=g，[n]線性g，的值定義為小于或等于i和大于或等于零。當(dāng)g，的值等于或接近等于i時(shí)，認(rèn)為該聚合物是線性的。當(dāng)g，的值明顯地小于i時(shí)，該樣品是長(zhǎng)鏈支化的。參見，例如E.F.Casassa和G.C.Berry在"ComprehensivePolymerScience,"第2巻，(第7卜120頁)G.Allen和LC.Bevington，Ed，，PergamonPress,紐約1988。在三級(jí)檢測(cè)SEC中，對(duì)于該色語曲線的每個(gè)數(shù)據(jù)部分計(jì)算g，。對(duì)于全部分子量分布計(jì)算粘度平均值g，或g，visavg.。該比例因數(shù)g，vis,由該樣品的平均特性粘度計(jì)算而得<formula>formulaseeoriginaldocumentpage25</formula>用作熱塑性聚合物組合物(B)的分散相的其它優(yōu)選的閨化彈性體或橡膠包括卣化異丁烯-對(duì)-甲基苯乙烯-異戊二烯共聚物，如國(guó)際專利申請(qǐng)WO01/21672Al所述?？捎米鳠崴苄跃酆衔锝M合物(B)中基體(D)的優(yōu)選聚酰胺包括熱塑性聚酰胺(尼龍)，其包括結(jié)晶或樹脂性、高分子量固體聚合物，該固體聚合物包括在聚合物鏈中含有重復(fù)酰胺單元的共聚物和三元共聚物。可以由一種或多種s-內(nèi)酰胺如己內(nèi)酰胺、吡咯烷酮、月桂基內(nèi)酰胺和氨基十一烷酸內(nèi)酰胺、或氨基酸的聚合，或由二元酸和二元胺的縮合制備聚酰胺。形成纖維和模塑級(jí)尼龍兩者都適于用作熱塑性聚合物組合物(B)中基體(D)。這種聚酰胺的例子是聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚月桂基內(nèi)酰胺(尼龍12)、聚己二酸己二胺(尼龍66)、聚壬二酸己二胺(尼龍69)、聚癸二酸己二胺(尼龍610)、聚間苯二甲酸己二胺(尼龍6IP)、尼龍46、尼龍MXD6、尼龍6/66和11-氨基十一烷酸的縮合產(chǎn)物(尼龍11)。也可以使用尼龍6(N6)、尼龍ll(Nil)、尼龍12(N12)、尼龍6/66共聚物(N6/66)、尼龍610(N610)、尼龍46、尼龍MXD6、尼龍69和尼龍612(N612)。也可以使用其共聚物及其共混物。令人滿意的聚酰胺的另外例子(特別地軟化點(diǎn)小于275X:的那些)描述于Kirk-OthmerEncyclopediaofChemicalTechnology,第10巻，第919頁和EncyclopediaofPolymerScienceandTechnology,第10巻，第392-414頁。市售熱塑性聚酰胺可以有利地用于本發(fā)明的實(shí)踐作為熱塑性聚合物組合物(B)中基體(D)，及優(yōu)選是軟化點(diǎn)或熔點(diǎn)為160-230。C的線性結(jié)晶聚酰胺。在替代的實(shí)施方案中，用于本發(fā)明的改性聚合物(E)(優(yōu)選異丁烯和對(duì)甲基苯乙烯的卣代共聚物)和熱塑性樹脂基體(D)(優(yōu)選聚酰胺)的數(shù)量?jī)?yōu)選分別為95-25重量份和5-75重量份，更優(yōu)選90-25重量份和10-75重量份，條件是其總數(shù)量為100重量份。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，將本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物(B)(其包括在熱塑性樹脂基體(如聚酰胺)中分散的改性聚合物(如改性橡膠)組分)進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化。術(shù)語"動(dòng)態(tài)硫化"用來表示一種硫化工藝，其中將聚酰胺樹脂和第一橡膠組分在高剪切條件下硫化。結(jié)果是，將第一可硫化橡膠組分同時(shí)硫化和分散為聚酰胺樹脂基體中"微凝膠"的細(xì)顆粒。動(dòng)態(tài)硫化通過在該橡膠硫化溫度或以上、使用諸如輥式捏合機(jī)、8&111)11^@混合器、連續(xù)混合機(jī)、捏和機(jī)、或者混合擠出機(jī)(比如雙螺桿擠出機(jī))之類的設(shè)備來實(shí)施。該動(dòng)態(tài)硫化或者硫化組合物獨(dú)有的特性是盡管該橡膠被硫化但是該組合物仍能通過常規(guī)的熱塑性加工方法比如擠出、注模、壓塑等加工和再加工。碎片與或碎料還可以回收和再加工。生產(chǎn)本發(fā)明中熱塑性聚合物組合物(B)的方法典型地包括通過雙軸捏合機(jī)/擠出機(jī)等混合第一橡膠組分，聚酰胺和任選的分散助劑以在形成連續(xù)相的聚酰胺中分散橡膠。當(dāng)疏化改性聚合物(E)時(shí)可以加入疏化劑，在混合的同時(shí)將改性聚合物(E)動(dòng)態(tài)硫化。此外，用于改性聚合物(E)和熱塑性樹脂(E)(如聚酰胺)的各種配混劑(除疏化劑之外)可以在以上捏合期間加入，但優(yōu)選在捏合之前預(yù)先混合。用于混合的捏合機(jī)不特別受限制。其例子是螺桿擠出機(jī)、捏合機(jī)、Banbury混合機(jī)、雙軸捏合機(jī)/擠出機(jī)等。在這些中，優(yōu)選使用雙軸捏合機(jī)/擠出機(jī)來混合熱塑性樹脂(E)和用于改性聚合物(D)及使改性聚合物(D)動(dòng)態(tài)硫化。此外，兩種或多種類型的捏合機(jī)可用于繼承的捏合。作為用于熔融和捏合的條件，溫度應(yīng)當(dāng)至少是其中熱塑性樹脂(D)(如聚酰胺)熔融的溫度。此外，混合時(shí)的剪切速率優(yōu)選為1000-7500sec_1?？傮w捏合的時(shí)間是30秒至10分鐘。此外，當(dāng)加入硫化劑時(shí)，在加料之后的硫化時(shí)間優(yōu)選為30秒至5分鐘。然后將由以上方法生產(chǎn)的熱塑性聚合物(B)組合物擠出或壓延為膜。形成膜的方法可以是從熱塑性樹脂或熱塑性彈性體形成膜的通常方法。本發(fā)明的熱塑性聚合物組合物(B)可包含硫化劑或交聯(lián)劑、硫化或交聯(lián)促進(jìn)劑、各種類型油、防老化劑、增強(qiáng)劑、增塑劑、軟化劑、或通常混入通用橡膠的其它各種添加劑。通過制備組合物的通用方法混合和硫化復(fù)合物，它可然后用于硫化或交聯(lián)。這些添加劑的加入量可以是過去通常加入的量，只要它們不違反本發(fā)明的目的。在另一個(gè)實(shí)施方案中，本發(fā)明的組合物包括層壓材料，該層壓材料包含至少三個(gè)或多個(gè)層。在優(yōu)選的實(shí)施方案中層壓材料包含動(dòng)態(tài)硫化合金(其包含聚酰胺基體和改性聚合物分散相，優(yōu)選卣代異丁烯系橡膠分散體)的第一層，EVOH共聚物的第二層，和可以與第一層中動(dòng)態(tài)硫化合金相同或不同的另一種動(dòng)態(tài)疏化合金(其包含聚酰胺基體和改性聚合物分散相，優(yōu)選卣代異丁烯系橡膠分散體)的第三層。在一些實(shí)施方案中第二層夾在第一層和第三層之間和任選地第三層與輪胎、典型地輪胎胎體或施加到輪胎胎體的粘合層接觸。優(yōu)選第一層是10-100pm厚，優(yōu)選30-60nm,優(yōu)選35-45nm厚。優(yōu)選第二層是O.1-100iam厚，優(yōu)選O.5-25優(yōu)選O.5-10nm厚。優(yōu)選第三層是10-100(am厚，優(yōu)選30-60fim，優(yōu)選35-45iim厚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第一層是IO-IOO1^in厚，優(yōu)選10-80(im，優(yōu)選10-60nm厚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第二層是O.1-100^un厚，優(yōu)選O.3-25pm，優(yōu)選O.5-5nm厚。在另一個(gè)實(shí)施方案中，第三層是IO-IOOjam厚，優(yōu)選10-80]im，優(yōu)選10-60nm厚。在一些實(shí)施方案中第一層和第三層具有相同的厚度。在替代的實(shí)施方案中第一層和第三層具有不同的厚度。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，第一層是10-60pm厚，第二層是O.5-5)am厚和第三層是10-60厚。在有用的實(shí)施方案中，在第一層或第三層中存在的動(dòng)態(tài)硫化合金("DVA")包含上述聚酰胺基體，其優(yōu)選選自聚己內(nèi)酰胺(尼龍6)、聚月桂基內(nèi)酰胺(尼龍12)、聚已二酸己二胺(尼龍66)、聚壬二酸己二胺(尼龍69)、聚癸二酸己二胺(尼龍610)、聚間苯二甲酸己二胺(尼龍6IP)、尼龍46、尼龍MXD6、尼龍6/66、11-氨基十一烷酸的縮合產(chǎn)物(尼龍ll)和尼龍612(N612)。在有用的實(shí)施方案中，在第一層或第三層中存在的動(dòng)態(tài)硫化合金("DVA")包含作為分散相存在的上述改性聚合物，優(yōu)選作為分散相存在的上述卣代異丁烯系橡膠。用作第一和或第三層的其它DVA是在WO2004/081107，WO2004/081106，WO2004/081108，WO2004/081116和W02004/081099中描述的那些。在此使用的優(yōu)選DVA典型地具有500-2000Pa.s的熔體粘度，l-400MPa的在室溫下?lián)P氏模量和或大于15(T/。的在室溫下斷裂伸長(zhǎng)率。用于第一和或第三層的優(yōu)選改性聚合物(E)包括熔體粘度為500-2000Pa.s，優(yōu)選600-1800Pa.s，更優(yōu)選700-1700Pa.s和在室溫下的揚(yáng)氏模量為l-400MPa，優(yōu)選5-350MPa，更優(yōu)選10-300MPa的聚合物。用于第二層的優(yōu)選熱塑性樹脂(A)(優(yōu)選EVOH共聚物)典型地包括具有15-60mol。/4乙烯，優(yōu)選20-55moP/。乙烯，優(yōu)選25-500101%乙烯的EVOH共聚物。用于第二層的優(yōu)選熱塑性樹脂(A)(優(yōu)選EVOH共聚物)典型地包括熔點(diǎn)為145-250。C，優(yōu)選150-240X:，更優(yōu)選155-230。C的EVOH共聚物。用于第二層的優(yōu)選熱塑性樹脂(A)(優(yōu)選EVOH共聚物)典型地包括空氣滲透性為O.05x10—12cc.cm/cm2.s.cmHg或更小，優(yōu)選O.03xio-12cc.cm/cm2.s-cmHg或更小，更優(yōu)選O.01xl(T12cc.cm/cm2.s'cmHg或更小的EVOH共聚物。層壓材料(優(yōu)選上述的三層結(jié)構(gòu))典型地具有20xio12cc.cm/cm2.s.cmHg或更小，優(yōu)選10xl0—12cc.cm/cm2.s.cmHg或更小的空氣滲透系數(shù)，和優(yōu)選具有l(wèi)-500MPa的揚(yáng)氏模量和或大于150。/。的在室溫下斷裂伸長(zhǎng)率。由于熱塑性樹脂基體(D)(如聚酰胺)和改性聚合物(E)(如鹵代橡膠)典型地在溶解度方面顯著不同，另外的任選增容成分可用于增強(qiáng)這些聚合物相容性的目的。這樣的增容劑包括烯屬不飽和腈-共軛二烯-系高飽和共聚物橡膠(HNBR)、環(huán)氧化天然橡膠(ENR)、NBR、表氯醇(hydrin)橡膠、丙烯酸類橡膠及其混合物。認(rèn)為增容劑通過改進(jìn)，特別地降低橡膠和樹脂組分之間的表面張力而起作用。其它增容劑包括共聚物如含有如下結(jié)構(gòu)的那些聚酰胺和橡膠聚合物的兩種或一種的結(jié)構(gòu)或具有能夠與聚酰胺或橡膠聚合物反應(yīng)的環(huán)氧基、羰基、鹵素基團(tuán)、胺基、馬來化基團(tuán)、噁唑啉基、羥基等的共聚物結(jié)構(gòu)。這些可以基于所混合的聚酰胺和橡膠聚合物的種類選擇，但是有用的共聚物一般包括例如苯乙烯/乙烯-丁烯嵌段共聚物(SEBS)和它的馬來酸改性形式；EP固、EPDM/苯乙烯、或者EPDM/丙烯腈接枝共聚物和它們的馬來酸-改性形式；苯乙烯/馬來酸共聚物；反應(yīng)性的苯氧基熱塑性樹脂；和它們的混合物。所摻混相容劑的數(shù)量無特別限制，但是使用時(shí)，一般為約O.5-約IO重量份；基于100重量份聚合物組分，即聚酰胺和橡膠聚合物的總量。就此處所提及的聚合物和/或彈性體而言，術(shù)語"硫化(cured)"，"硫化"，或"交聯(lián)"表示包含形成諸如在擴(kuò)鏈期間的鍵合或者構(gòu)成聚合物或者彈性體的聚合體鏈之間交聯(lián)的化學(xué)反應(yīng)達(dá)到這樣的程度經(jīng)歷上述工藝的彈性體能由該固化反應(yīng)而提供輪胎使用時(shí)所需的功能性。就本發(fā)明目的而言，所認(rèn)為要"硫化"、"硫化"或者"交聯(lián)"含該彈性體組合物不需要上述硫化反應(yīng)完全完成。例如，就本發(fā)明目的而言，如果其中一個(gè)組分為基于本發(fā)明的包含氣密層組合物的輪胎在制造期間和之后通過必要的產(chǎn)品規(guī)格試驗(yàn)并且用于車輛上令人滿意，基于本發(fā)明的包含氣密層組合物的輪胎的固化就是充分的。此外，即使額外的固化時(shí)間能產(chǎn)生額外的交聯(lián)，但如果該輪胎能被使用，則該組合物令人滿意地，充分或者基本上硫化、疏化或者交聯(lián)。通常，例如用于制造輪胎的那些聚合物組合物，在輪胎成品中交聯(lián)。通過加入硫化劑和/或促進(jìn)劑完成交聯(lián)或者硫化；上迷試劑的全部混合物一般地稱為硫化"體系"。眾所周知硫化橡膠復(fù)合物的物理性能、(交聯(lián)密度)以及種類。(參見，例如Helt等人，ThePostVulcanizationStabilizationforNR，RubberWorld18-23(1991)。硫化劑包括如上所述促進(jìn)或者影響彈性體的硫化的組分，并且通常包括金屬、金屬氧化物、促進(jìn)劑、硫、過氧化物，并且及其它本領(lǐng)域常規(guī)試劑、以及如上所述的。交聯(lián)或者硫化劑包括例如硫、氧化鋅，和脂肪酸及其混合物中的至少一種?？赏瑫r(shí)使用包含過氧化物的硫化體系。通常，聚合物組合物可以通過加入例如硫、金屬氧化物(即氧化鋅、Zn0)、有機(jī)金屬化合物、自由基引發(fā)劑等硫化劑以及加熱該組合物或者混合物而交聯(lián)。當(dāng)使用已知的"動(dòng)態(tài)疏化"的方法時(shí)，改進(jìn)分散該硫化體系的方法，如在下文詳述。通常術(shù)語"動(dòng)態(tài)硫化"用來表示一種硫化工藝，其中熱塑性或工程樹脂(即聚酰胺)以及至少一種可硫化橡膠在高剪切和高溫條件下在用于該橡膠的硫化劑或者硫化體系存在下混合。以致該橡膠作為顆粒、優(yōu)選以微凝膠形式同時(shí)地被交聯(lián)和分散在形成連續(xù)基體的樹脂之內(nèi)。產(chǎn)生的組合物為本領(lǐng)域已知的"動(dòng)態(tài)硫化合金"或者DVA。一般動(dòng)態(tài)硫化通過在該橡膠硫化溫度或以上和在該樹脂的熔融溫度或以上的溫度、使用諸如輥式捏合機(jī)、8&^11^@混合器、連續(xù)混合機(jī)、捏和機(jī)、或者混合擠出機(jī)(比如雙螺桿擠出機(jī))之類的設(shè)備來實(shí)施。該動(dòng)態(tài)硫化或者疏化組合物獨(dú)有的特性是盡管該橡膠被硫化但是該組合物仍能通過常規(guī)的熱塑性加工方法比如擠出、注模、壓塑等加工和再加工。碎片與或碎料還可以回收和再加工。在典型的動(dòng)態(tài)硫化工藝中，改變固化劑加入以致實(shí)質(zhì)上同時(shí)混合和使用用于該至少一種可硫化組分的硫化劑疏化或者交聯(lián)該至少一種可硫化組分，該至少一種可硫化組分在包含至少一種可硫化橡膠、彈性體或者聚合物和至少一種不可疏化聚合物或者樹脂的組合物中。(見例如美國(guó)專利6，079，465以及其中引用的參考文獻(xiàn))。以下是用于本發(fā)明的常見硫化劑ZnO、CaO、MgO、A1203、Cr03、FeO、Fe203、和NiO。這些金屬氧化物可與相應(yīng)金屬硬脂酸鹽絡(luò)合物(例如Zn、Ca、Mg、和A1的硬脂酸鹽)結(jié)合使用，或者與硬脂酸，和硫化合物或烷基過氧化物化合物結(jié)合使用。(參見FormulationDesignandCuringCharacteristicsofNBRMixesforSeals,RubberWorld25-30(1993)。經(jīng)常向該硫化劑中添加用于彈性體組合物硫化的促進(jìn)劑。利用或者不利用至少一種促進(jìn)劑的該硫化劑經(jīng)常在本領(lǐng)域里作為硫化"體系"提及。因?yàn)闉榱擞幸娴男Ч绕涫鞘褂酶叨┫鹉z和更低反應(yīng)性的彈性體時(shí)，一般使用多于一種的硫化劑，所以使用硫化體系。此外因?yàn)樵摫景l(fā)明使用DVA工藝，所以要求該固化體系的性能適合于該混合過程。一般首先，或如果存在多于兩個(gè)橡膠加入階段，那么在前一階段，橡膠硫化程度為最大硫化值的約50%，最大硫化值是具體的橡膠和硫化體系在疏化溫度下如果脫離該動(dòng)態(tài)硫化工藝在約小于該混合器停留時(shí)間的時(shí)段里測(cè)量的所能達(dá)到的值。例如，為了確定該存在于組合物中具體橡膠的硫化響應(yīng)值，能通過為本領(lǐng)域技術(shù)人員所知的諸如兩輥式開煉機(jī)、Banbury密煉機(jī)或者混合擠出機(jī)之類的裝置混合該橡膠和硫化體系。經(jīng)常稱為"促進(jìn)"復(fù)合物的該混合物樣品在諸如使用經(jīng)受加熱和壓機(jī)壓合的模具的薄片之類形式的靜態(tài)條件下硫化。然后，為逐漸更長(zhǎng)的時(shí)間和/或高溫而作為薄墊硫化的該促進(jìn)復(fù)合物的樣品用于應(yīng)力應(yīng)變性能和/或交聯(lián)密度試驗(yàn)以確定該硫化狀態(tài)(詳細(xì)公開在美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)，標(biāo)準(zhǔn)ASTMD412中)。可替換的是，可以使用振動(dòng)圓盤固化流變儀試驗(yàn)(詳細(xì)公開在美國(guó)材料試驗(yàn)學(xué)會(huì)，標(biāo)準(zhǔn)ASTMD2084中)進(jìn)行該促進(jìn)化合物硫化狀態(tài)試驗(yàn)。已經(jīng)確定最大硫化程度，優(yōu)選將第一或者前一階段被加到該可動(dòng)態(tài)硫化橡膠混合物中的橡膠動(dòng)態(tài)硫化達(dá)到這樣的程度在小于或基本相當(dāng)于動(dòng)態(tài)硫化所用混合器的停留時(shí)間的時(shí)段內(nèi)，上述橡膠的硫化程度選自約50%、例如，約60%至大于約95%;約65%-約95%;約70%-約95%;約75%至大于約90%;約80%-約90%。隨后的向該動(dòng)態(tài)硫化混合物中加入的橡膠同樣地在進(jìn)一步地加入橡膠之前硫化，如果有的話。因此，當(dāng)該動(dòng)態(tài)硫化工藝結(jié)束時(shí)，加到該組合物中的可硫化橡膠被充分地硫化以獲得該熱塑性組合物所要求的性能，它們是該熱塑性組合物的一部分，例如流體(氣體或液體)，優(yōu)選是氣密性阻隔物比如輪胎氣密層。對(duì)該本發(fā)明來說，上述硫化程度可認(rèn)為是"基本完全固化"。應(yīng)理解該可硫化橡膠將固化至它們基于該硫化體系、時(shí)間和溫度所能實(shí)現(xiàn)最大硫化程度的至少50%，以及一般地，上述橡膠的硫化程度會(huì)超過最大硫化量的50%。此外，可能需要硫化該橡膠顆粒至小于該橡膠所能實(shí)現(xiàn)的最大硫化程度以致于如該橡膠組分的按楊氏模量度量的柔軔性達(dá)到該組合物能適用于例如輪胎氣密層或者軟管組成部分的最終用途的水平。因此，合乎需要的控制用于該組合物的該橡膠的疏化程度在小于或等于它們所能達(dá)到最大硫化程度的約95°/。，如上所述。就在工程樹脂存在的情況下形成例如高度防滲層或者薄膜的動(dòng)態(tài)硫化而言，任何能夠硫化飽和或者不飽和卣化聚合物的通用硫化體系可用于至少硫化CrC7異單烯烴和對(duì)-烷基苯乙烯的彈性體的卣化共聚物，除非當(dāng)出現(xiàn)一個(gè)或多種熱塑性工程樹脂致使過氧化物可能導(dǎo)致上述樹脂本身交聯(lián)時(shí)，該過氧化物硫化劑被明確地排除在本發(fā)明的實(shí)施之外。在那種情況下，如果聚酰胺可能本身硫化或者交聯(lián)，它可能生成過度硫化的、非熱塑性組合物。用于本發(fā)明中彈性體卣化共聚物組分的合適硫化體系包括氧化鋅與硬脂酸鋅或者硬脂酸結(jié)合，可選地，一種或多種以下促進(jìn)劑或者硫化劑Permalux(二兒茶酚硼酸酯的二-鄰甲苯基胍鹽)；HVA-2(間-苯撐二順丁烯二酰亞胺)；Zisnet(2，4，6-三巰基-5-三嗪)；ZDEDC(二乙基二硫代氨基甲酸鋅)以及包括就本發(fā)明而言其它的二硫代氨基曱酸鹽；TetroneA(雙五亞甲基秋蘭姆六疏化物)；Vultac5(烷基化苯酚二硫化物)；SP1045(酚醛樹脂)；SP1056(溴化的烷基酚甲醛樹脂)；DPPD(聯(lián)苯苯二胺)；水楊酸；鄰羥基安息香酸；木松香；松香酸；和TMTDS(二硫化四甲基秋蘭姆)，用于與硫結(jié)合。固化劑促進(jìn)劑包括胺、胍、硫脲、塞唑、秋蘭姆、亞磺酰胺、亞磺酰亞胺、硫代氨基甲酸鹽、黃原酸鹽等。該疏化工藝的促進(jìn)作用可以通過向該組合物加入適量的該促進(jìn)劑實(shí)現(xiàn)。用于促進(jìn)橡膠硫化的機(jī)理包括該固化劑、促進(jìn)劑、活化劑和聚合物間復(fù)雜的相互作用。理想地是所有該可得到的硫化劑用于單個(gè)聚合物鏈彼此的有效交聯(lián)的形成和提高該聚合基體的總強(qiáng)度。許多的促進(jìn)劑是本領(lǐng)域已知的和包括，但是不局限于，以下物質(zhì)硬脂酸、二苯胍(DPG)、二硫化四甲基秋蘭姆(TMTD)、4,4，-二硫代二嗎啉(DTDM)、四丁基秋蘭姆二硫化物(TBTD)、2，2，-二硫化苯并塞唑二疏化物(MBTS)、六甲撐-l，6-二硫代硫酸二鈉鹽二水合物、2-(嗎啉代硫代)苯并噻唑(MBS或M0R)、90。/。MOR和10。/。MBTS的組合物(MOR90)、N-叔丁基-2-苯并噻唑亞磺酰胺(TBBS)，和N-氧二亞乙基疏代氨基甲酰-N-氧二亞乙基磺酰胺(0T0S)、2-乙基己酸鋅(ZEH)、N，N'-二乙基硫脲。用于與一個(gè)或多個(gè)可交聯(lián)聚合物結(jié)合的硫化劑、促進(jìn)劑和它們所屬的硫化體系在本領(lǐng)域中已眾所周知。該硫化體系能按合適的濃度分散進(jìn)入該橡膠組分的需要部分中，該橡膠組分任選地包含一種或多種填料，補(bǔ)充劑和/或增塑劑，例如，在該含橡膠的組合物加入到該熱塑性樹脂的步驟之前，通過用任何通常用于上述目的的橡膠工業(yè)的混合設(shè)備，例如兩輥橡膠開煉機(jī)、Banbury密煉機(jī)、混合擠出機(jī)等，將該橡膠和該硫化體系組分混合。上述混合通常被稱為"促進(jìn)"該橡膠混合物。替代地，該橡膠混合物能在動(dòng)態(tài)硫化進(jìn)行之前于混合擠出機(jī)工作階段被促進(jìn)。特別優(yōu)選橡膠加入到熱塑性樹脂之前在用于進(jìn)行動(dòng)態(tài)硫化的混合設(shè)備中，將該硫化體系分散于該橡膠相或橡膠組合物中，或者為最終需要，該橡膠混合物也可選擇地包括一種或多種填料、補(bǔ)充劑及其它常規(guī)成分。在本發(fā)明的一個(gè)具體實(shí)施方式中，至少一種硫化劑一般按約O.1-約15phr、或者按約O.25-約10phr存在。有用的硫化劑、硫化改進(jìn)劑和促進(jìn)劑的組合舉例說明如下作為一般的橡膠硫化劑，例如硫硫化劑、粉末硫、沉淀硫、高分散疏、表面處理的硫、不溶性硫磺、二嗎啉二硫化物、烷基酚二硫化物，和它們的混合物。上述的化合物可按約O.5phr-約4phr(每100重量份數(shù)的該彈性體組分的重量份數(shù))的量使用?；蛘撸紤]到如果其它聚合物和樹脂組分存在有機(jī)過氧化物硫化劑、過氧化苯甲酰、叔丁基氫過氧化物、2,4-二氯代過氧化苯甲酰、2，5-二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷、2，5-二甲基己烷-2，5-二(過氧基苯曱酸酯)和它們的混合物這樣的材料的使用是可行的。當(dāng)使用時(shí)，上述硫化劑能可以按約lphr-約20phr的濃度存在。其它有用的硫化劑包括酚樹脂硫化劑比如烷基酚樹脂的溴化物或者包含氯化亞錫、氯丁二烯，或者另一個(gè)卣素給體和烷基酚樹脂和它們混合物的混合交聯(lián)劑體系。上固化述劑可以按約1phr-約20phr的濃度使用?；蛘?，其它有用的硫化劑、硫化改性劑和有用的級(jí)包括氧化鋅和/或硬脂酸鋅(約O.05phr-約5phr)、硬脂酸(約O.1phr-約5phr)、氧化鎂(約O.5phr-約4phr)、lyserge(10-20phr左右)、對(duì)-苯醌二肟、對(duì)-二苯甲酰苯醌二肟、四氯-對(duì)-苯醌、聚-對(duì)-二亞硝基苯(約O.5phr-約10phr)、亞甲基二苯胺(約O.05phr-約10phr)，和它們的混合物。進(jìn)一步地，如果要求或者必要，可加入一種或多種硫化促進(jìn)劑與該硫化劑復(fù)合，包括例如醛-氨、胍、噻唑、亞磺酰胺、秋蘭姆、二硫代酸鹽、硫脲，和它們的混合物，例如，用量為約O.lphr-約5phr或以上。這里所描述的層壓材料組合物(包括每個(gè)層)也可有一種或多種填料組分比如碳酸鈣、粘土、云母、硅石和硅酸鹽、滑石、二氧化鈦、淀粉及其它有機(jī)填料比如木屑，和碳黑。合適的填料材料包括碳黑比如槽法炭黑、爐黑、熱炭黑、乙炔黑、燈碳黑、改性碳黑比如硅石處理的或者硅石涂覆的碳黑(所述參見例如，美國(guó)專利US5,916,934，其引入這里作參考)等等。優(yōu)選是增強(qiáng)級(jí)碳黑。該填料也可包括其它的增強(qiáng)或者非增強(qiáng)材料比如硅石、粘土、碳酸釣、滑石、二氧化鈦等。填料存在量水平為該組合物中橡膠的0-約30wt%。剝離、插層或者分散的粘土也可存在于該組合物中存在。這些粘土，也稱為"納米粘土"，為大家所熟知，并且它們的特性、制備方法和與聚合物的混和方法乂>開在，例如JP2000109635、JP2000109605、JP11310643;DE19726278;國(guó)際專利申請(qǐng)W098/53000;和美國(guó)專利US5,091,462、US4，431，755、US4,472,538，和US5，910，523。適合本發(fā)明目的的可溶脹的層狀粘土材料包括自然的或者合成的頁硅酸鹽，尤其碟狀結(jié)構(gòu)的粘土比如蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、合成鋰皂石、鋰蒙脫石、滑石粉、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉石、水羥硅鈉石、硅鎂石等，以及蛭石、埃洛石、鋁酸鹽氧化物、水滑石等。這些層狀粘土通常包含顆粒，在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該顆粒包含的大量硅酸鹽片晶一般具有厚度約4埃-約20埃，和在另一個(gè)具體實(shí)施方式中約8-約12埃，結(jié)合在一起和包含存在于該層間表面的交換性陽離子比如Na+、Ca+2、K+或者M(jìn)g+2。層狀粘土可以被插層和剝離，其通過用能夠與存在于層狀硅酸鹽的層間表面的陽離子進(jìn)行離子交換反應(yīng)的有機(jī)分子(膨脹劑)進(jìn)行。合適的膨脹劑包括陽離子表面活性劑比如銨，烷基胺或者烷基銨(伯、仲、叔、季)，脂肪族、芳族或芳基脂肪族胺的膦或者锍衍生物，磷化氫和硫化物。合乎需要的胺化合物(或者該相應(yīng)的銨離子)是具有結(jié)構(gòu)艮R2R3N的那些，其中Ri、R2，和R3是相同或不同的d-C3。的烷基或者鏈烯基。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該剝離劑是所謂的長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏?，其中至少K是Cn-C2。烷基或鏈烯基。膨脹劑的另一個(gè)種類包括能被共價(jià)結(jié)合至該夾層表面的那些。這些包括-Si(R，)2R2結(jié)構(gòu)的聚硅烷其中R，在每次出現(xiàn)時(shí)是相同或者不同的和選自烷基、烷氧基或者氧硅烷和R2是與該復(fù)合物的基體聚合物相容的有機(jī)基團(tuán)。其他的合適的膨脹劑包括質(zhì)子化了的氨基酸和鹽其中包含2_30個(gè)碳原子比如12-氨基十二酸、s-己內(nèi)酰胺和類似材料。合適的膨脹劑和用于插層硅酸鹽的工藝公開在美國(guó)專利US4，472，538、US4，810，734、US4，889，885和國(guó)際專利申請(qǐng)W092/02582中。在本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)施方式中，該剝離或者膨脹劑與卣化聚合物復(fù)合。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該劑包括全部伯、仲和叔胺和磷化氫；烷基和芳基硫化物和硫醇；和它們的多官能變體。合乎需要的添加劑包括長(zhǎng)鏈?zhǔn)灏分T如N，N-二曱基十八烷基胺、N，N-雙十八烷基-甲胺、二氫化牛脂烷基-甲胺等，和胺封端的聚四氫呋喃；長(zhǎng)鏈硫醇和硫代硫酸鹽化合物比如六甲撐硫代硫酸鈉。在本明另一個(gè)具體實(shí)施方式，已改善的共聚體氣密性通過使用多官能硫化劑比如六甲撐二(硫代硫酸鈉)和六甲撐二(肉桂醛)獲得。加入本發(fā)明所述組合物的剝離、插層、或者分散的粘土數(shù)量足以顯現(xiàn)組合物機(jī)械性能或者阻隔性能，例如拉伸強(qiáng)度或空氣/氧透過率的改善。以該組合物的聚合物的含量為基準(zhǔn)，在一個(gè)具體實(shí)施方式中的一般數(shù)量是約O.5-約15wt。/。，或者在另一個(gè)具體實(shí)施方式中為約l_約10wt%，并且在又一個(gè)具體實(shí)施方式中為約l-約5wt。/。。用份數(shù)每百份橡膠表示，在一個(gè)具體實(shí)施方式中所存在的該剝離、插入，或者分散的粘土為約l-約30111:，和在另一個(gè)具體實(shí)施方式中為約3-約20phr。在一個(gè)具體實(shí)施方式中，該剝離粘土是烷基胺剝離粘土。在此使用的術(shù)語"加工油"表示石油衍生的加工油和合成增塑劑兩者。加工油或增塑劑油可以在氣密組合物中存在。這樣的油主要用于改進(jìn)層制備期間如混合、壓延等期間組合物的加工。合適的增塑劑油包括脂族酸酯或烴增塑劑油如鏈烷類或環(huán)烷類石油油。用于標(biāo)準(zhǔn)、非DVA含非工程樹脂的內(nèi)襯組合物的優(yōu)選增塑劑油是鏈烷類石油油；用于這樣內(nèi)襯的優(yōu)選烴辨『塑劑油包括具有如下特性的油。<table>tableseeoriginaldocumentpage36</column></row><table>通常，加工油可以選自鏈烷油、芳族油、環(huán)烷油和聚丁晞?dòng)?。聚丁烯加工油是低分子?小于15，OOOMn)含有約3-約8個(gè)碳原子、更優(yōu)選約4-約6個(gè)碳原子的烯烴衍生單元的均聚物或共聚物。在另一個(gè)實(shí)施方案中，聚丁烯油是G抽余物的均聚物或共聚物。低分子量"聚丁烯"聚合物描述于例如，SyntheticLubricantsandHigh-PerformanceFunctionalFluids357-392(Us1ieR.Rudnick&RonaldL.Shubkin，ed.，MarcelDekker1999)(以下稱為"聚丁烯加工油"或"聚丁烯")。聚丁烯油的有用例子是PARAP0I/m系列加工油(先前購自ExxonMobi1ChemicalCompany,HoustonTX，現(xiàn)在購自InfineumInternationalLimited,MiltonHill,England商品名〃INFINEUMc、d、f或g)，包括先前稱為PARAP0L，50、700、950、1300、2400和2500的牌號(hào)。另外優(yōu)選的聚丁烯油是購自SunChemicals的SUNTEXTM聚丁烯油。優(yōu)選的聚丁烯加工油典型地是具有某些分子量，優(yōu)選約420Mn至約2700Mn的合成液體聚丁烯。優(yōu)選聚丁烯油的分子量分布-Mw/Mn-("MWD")典型地為約1.8至約3，優(yōu)選約2至約2，8。有用聚丁烯加工油的優(yōu)選密度(g/ml)為約0.85至約0.91。有用聚丁烯加工油的溴值(CG/G)為對(duì)于450Mn加工油的約40到對(duì)于2700Mn加工油的約8。取決于它們是否屬于鏈烷類、環(huán)烷類或芳族烴質(zhì)加工油，橡膠加工油也具有ASTM命名。采用的加工油類型是通常與彈性體組分類型結(jié)&艿太就說"嫂貼廿.坐密.i人識(shí)到哪種類型"應(yīng)用中與特定的橡膠一起使用。對(duì)于內(nèi)襯組合物油的存在量典型地為總組合物的0-約25w"/。；優(yōu)選約5-20wt°/。。對(duì)于熱塑性彈性體組合物，油的存在量可以為總組合物的0-約20wt%;優(yōu)選不包含油以最大化組合物的不滲透性。此外，增塑劑如有機(jī)酯和其它合成增塑劑可以使用。用于DVA組合物的特別優(yōu)選增塑劑是N-丁基磺酰胺或適于聚酰胺的其它增塑劑。在另一個(gè)實(shí)施方案中，橡膠加工油如環(huán)烷類、芳族或鏈烷類填充油可以存在約l-約5phr。在仍然另一個(gè)實(shí)施方案中，環(huán)烷類、脂族、鏈烷類和其它芳族油在組合物中基本不存在。"基本不存在，，表示環(huán)烷類、脂族、鏈烷類和其它芳族油可以存在，如果有的話，到組合物中不大于2phr的含量?？梢愿鶕?jù)凝膠含量、交聯(lián)密度、可抽取組分?jǐn)?shù)量或者可以根據(jù)在該橡膠中不存在該樹脂時(shí)所能獲得的硫化程度來描述該硫化橡膠的硫化程度。例如，在本發(fā)明中，優(yōu)選該卣化彈性體達(dá)到基于該彈性體本身完全硫化的約50-約85%，正例如通過拉伸強(qiáng)度或者用該振動(dòng)圓盤硫化測(cè)試(ASTMD2084，橡膠性能的標(biāo)準(zhǔn)測(cè)試方法-使用振動(dòng)盤硫化^f義的硫化)所測(cè)量的。通過用在單螺桿擠出機(jī)末端的T-片材模具、直或者十字頭結(jié)構(gòu)管狀模具、吹塑圓筒形模頭將該獲得的熱塑性彈性體組合物模塑成為片材、薄膜，或管等，或者通過壓延，然后層壓到熱塑性樹脂(A)可以將該組合物用作空氣滲逸阻止層，例如，充氣輪胎氣密層，和作為軟管的部件或?qū)拥?。由此獲得的該片材或管狀模制品能有效用于充氣輪胎氣密層或者軟管或者低透氣性軟管的膠管外皮。此外，該組合物的低滲透性特征適于與除氣體之外的流體相關(guān)的用途，舉例說，該液體屬于諸如水、液壓機(jī)液體、制動(dòng)液、熱傳導(dǎo)流體等之類，條件在于與流體直接接觸的層對(duì)所處理的流體有合適的抵抗性。在上述說明書或者在下述段落和權(quán)利要求中所陳述的有關(guān)本發(fā)明的諸如表示一系列具體性能、度量單位、條件、物理狀態(tài)或者百分比之類的各種數(shù)字范圍，旨在按字面含義是直接引入本文作參考或者其它，任何落入上述范圍的數(shù)字、包括所陳述任何范圍內(nèi)的任何數(shù)字子集或所屬范圍。實(shí)施例本發(fā)明現(xiàn)在通過如下實(shí)施例進(jìn)一步說明，但決不限于如下實(shí)施例。如下原材料用于如下實(shí)施例和對(duì)比例。l.低空氣滲透熱塑性樹脂(A)參見下表I。2.熱塑性聚合物(B)參見下表n。3.粘合劑組合物(F)參見下表v。表I.低g氣滲透熱塑性樹脂(A)<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>3.熱塑性樹脂組合物(D)的基體制備兩種類型的熱塑性樹脂組合物基體(即BESN0TLB14和5033BB14)(參見表III)。表III:基體_<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>豐1:參見PA11(參見表II)承2:參見PA6-66(參見表II)*3:參見表114.復(fù)合物1和2的制備使用Banbury混合機(jī)在120X:的條件下混合表IV中列出的組分10》鐘制備復(fù)合物1和2。表IV_<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>*1:參見表n表V:粘合劑(F)<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>*1:參見表II粘合劑復(fù)合物(F)鐘。將獲得的混合物通過常規(guī)橡膠造粒機(jī)造粒以獲得熱塑性粘合劑組合物(F)的粒料。實(shí)施例1-13和對(duì)比例1-6將獲得的混合物通過常規(guī)橡膠造粒機(jī)造粒以獲得熱塑性聚合物組合物(B)的粒料。揚(yáng)氏模量和熔體粘度測(cè)量如下。結(jié)果見表VI和VII。揚(yáng)氏模量揚(yáng)氏模量根據(jù)JISK6251"硫化橡膠拉伸性能的測(cè)試方法"方法測(cè)定。使用在實(shí)施例中通過擠出制備的膜樣品和將其在熱塑性樹脂流動(dòng)方向中在擠出時(shí)沖切成JISNo.3啞鈴形狀。對(duì)獲得的應(yīng)力-應(yīng)變曲線的初始應(yīng)變區(qū)域畫切線和從切線的傾角發(fā)現(xiàn)揚(yáng)氏模量。熔體粘度:熔體粘度表示在混合時(shí)任何溫度或組分的熔體粘度。每種聚合物材料的熔體粘度取決于溫度，剪切速率(sec—1)和剪切應(yīng)力，故測(cè)量在任何溫度下在能夠通過毛細(xì)管，特別地在混合時(shí)溫度區(qū)域流動(dòng)的熔融狀態(tài)下聚合物材料的應(yīng)力和剪切速率，和由如下公式測(cè)量熔體粘度其中a是剪切應(yīng)力和f是剪切速率。注意通過使用由ToyoSeiki制造的毛細(xì)管流變儀Capillograph1C使用直徑為lmm和長(zhǎng)度為10mm的孔口測(cè)量熔體粘度。將以上獲得的熱塑性聚合物組合物(B)的粒料與表VI所示的聚合物(A)通過熔體吹脹擠出采用四層吹塑機(jī)層壓成(B)/(A)/(B)/粘合劑(F)的圓筒形四層，及與表VII所示的聚合物(A)通過熔體吹脹擠出采用三層吹塑機(jī)層壓成(B)/(A)/粘合劑(F)的圓筒形四層。將層壓材料膜的總標(biāo)距控制到約100nm。使用SEM通過觀察層壓材料膜的橫截面測(cè)定獲得的層壓材料的層(A)的標(biāo)距(或厚度)。結(jié)杲見表vi和vn。當(dāng)用作充氣輪胎的內(nèi)襯層時(shí)的獲得的層壓材料的評(píng)價(jià)按如下方式進(jìn)行。樹脂組合物和層壓材料的空氣滲透系數(shù)這根據(jù)JISK7126"塑料膜和片的氣體滲透程度的測(cè)試方法(方法A)"進(jìn)行。片使用在實(shí)施例中制備的層壓材料樣品。試驗(yàn)氣體空氣(N2:02=8:2)試驗(yàn)溫度30X:結(jié)果見表VI和VII。室內(nèi)行駛測(cè)試將165SR13鋼絲子午線輪胎制備，裝配在13x41/2-J尺寸的輪緣上，填充到200kPa的空氣壓力，在1500cc類別載客車上安裝，然后在實(shí)際道路上行駛20，OOOkm及負(fù)荷相應(yīng)于四個(gè)乘客(65kg/乘客)。在此操作之后，將輪胎從輪緣拆下和目測(cè)觀察在輪胎內(nèi)表面的內(nèi)襯層。在表VI和VII中判斷在內(nèi)襯層中具有裂紋的輪胎?？諝庑孤y(cè)試(壓降)允許輪胎在200kPa的初始?jí)毫Γ?1C的室溫和無負(fù)荷的條件下放置3個(gè)月。在四天的間隔下測(cè)量?jī)?nèi)部壓力和由對(duì)公式的再現(xiàn)發(fā)現(xiàn)a值Pt/Po=exp(-at)其中Pt是測(cè)量的壓力，Po是初始?jí)毫Γ蛅是過去的天數(shù)。獲得的結(jié)果評(píng)價(jià)如下。G(良好)...<2.5°/。/月F(中等)...2.5%/月<空氣泄漏<4.0%/月P(較差)...>4.0%/月<table>tableseeoriginaldocumentpage45</column></row><table>*1:由于復(fù)合物的粘度較高，橡膠復(fù)合物的熔體拉伸是不可能的，盡管通過T模頭共擠出，和不能使層(A)的厚度小于10pm。表VI(續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage46</column></row><table>權(quán)利要求1.一種熱塑性聚合物組合物的層壓材料(C)，該層壓材料(C)包含與至少一種熱塑性聚合物組合物(B)層壓的至少一種熱塑性樹脂組合物(A)，所述熱塑性樹脂組合物(A)的空氣滲透系數(shù)為10×10-12cc·cm/cm2·sec·cmHg或更小，所述熱塑性聚合物組合物(B)的熔體粘度為500-2000Pa·s和在室溫下的揚(yáng)氏模量為1-400MPa，其中所述熱塑性樹脂組合物(A)的層的厚度為0.05-10μm和層壓材料(C)的空氣滲透系數(shù)為20×10-12cc·cm/cm2·sec·cmHg或更小。2.權(quán)利要求1所述的層壓材料(C)，進(jìn)一步包含至少一層粘合劑(F)層。3.權(quán)利要求1或2所述的層壓材料(C)，其中熱塑性樹脂組合物(A)的層由相同或不同的熱塑性聚合物組合物(B)的層夾層。4.權(quán)利要求l、2或3所述的層壓材料(C)，其中熱塑性樹脂組合物U)的空氣滲透系數(shù)為2.5x10—12cc.cm/cm2.sec.cmHg或更小。5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)所迷的層壓材料(C)，其中熱塑性樹脂組合物(A)包含一種或多種乙烯-乙烯醇共聚物和/或聚酰胺樹脂。6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)所述的層壓材料(C),其中熱塑性聚合物組合物(B)由在熱塑性樹脂組合物(D)的基體中分散的改性聚合物組合物(E)組成。7.權(quán)利要求6所述的層壓材料(C)，其中熱塑性樹脂組合物(D)是選自尼龍ll、尼龍12、尼龍666、尼龍61G、尼龍612、尼龍6、尼龍66的至少一種。8.權(quán)利要求6或7所述的層壓材料(C)，其中改性聚合物組合物(E)是選自溴化異丁烯-對(duì)甲基苯乙烯共聚物和馬來酸酐改性的乙烯-a-烯烴共聚物的至少一種。9.權(quán)利要求8所述的層壓材料(C)，該組合物(D)和(E)的重量比((D)/U))為60/40至30/70。10.權(quán)利要求l-9任一項(xiàng)所述的層壓材料(C),其中熱塑性聚合物組合物(B)是至少部分動(dòng)態(tài)硫化的合金。11.權(quán)利要求1-10任一項(xiàng)所述的層壓材料(C)，其中層壓材料包含至少三個(gè)層，其中第一層包含至少部分動(dòng)態(tài)硫化的熱塑性聚合物組合物(B),該熱塑性聚合物組合物(B)包含熱塑性樹脂(D)的基體和改性聚合物(E)的分散相，第二層包含具有15-60摩爾％乙烯、熔點(diǎn)為145-250X:和滲透性為0.05x10-12cc.cm/cm2.s.cmHg或更小的乙烯-乙烯醇共聚物，和第三層包含相同或至少部分不同的動(dòng)態(tài)硫化的熱塑性聚合物組合物(B)，該相同或至少部分不同的動(dòng)態(tài)硫化的熱塑性聚合物組合物(B)包含熱塑性樹脂(D)的基體和改性聚合物(E)的分散相。12.權(quán)利要求11所述的層壓材料(C)，其中至少部分動(dòng)態(tài)硫化的熱塑性聚合物組合物(B)在第一層和第三層中存在，獨(dú)立地包含聚酰胺的基體。13.權(quán)利要求11或12所述的層壓材料(C)，其中至少部分動(dòng)態(tài)硫化的熱塑性聚合物組合物(B)在第一層和第三層中存在，獨(dú)立地包含聚酰胺(D)的基體和官能化聚合物的分散相。14.權(quán)利要求13的層壓材料(C)，其中該官能化聚合物包括馬來化橡膠。15.權(quán)利要求13所述的層壓材料(C)，其中該官能化聚合物包括卣化異丁烯系橡膠。16.權(quán)利要求11-15任一項(xiàng)所述的層壓材料(C)，其中第一層是10-100jLim厚，第二層是O.1-100nm厚和第三層是10-100iLun厚。17.權(quán)利要求16所述的層壓材料(C)，其中第一層和第三層具有不同的厚度。18.權(quán)利要求16所迷的層壓材料(C)，其中第一層和第三層具有相同的厚度。19.權(quán)利要求11-18任一項(xiàng)所述的層壓材料(C)，其中第一層和/或第三層中存在的至少部分動(dòng)態(tài)硫化熱塑性聚合物組合物(B)進(jìn)一步包含納米粘土。20.權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物組合物的層壓材料(C)的制備方法，包括以圓筒體形式多層擠出模塑熱塑性樹脂組合物(A)和熱塑性聚合物組合物(B)。21.—種充氣輪胎，其使用權(quán)利要求1-19任一項(xiàng)所述的熱塑性聚合物的層壓材料(C)作為內(nèi)襯。全文摘要一種熱塑性聚合物組合物的層壓材料(C)，該層壓材料(C)包含與熱塑性聚合物組合物(B)層壓的熱塑性樹脂組合物(A)，所述熱塑性樹脂組合物(A)的滲透系數(shù)為10×10^-12cc·cm/cm²·sec·cmHg或更小，所述熱塑性聚合物組合物(B)的熔體粘度為500-2000Pa·s和在室溫下的揚(yáng)氏模量為1-400MPa，其中所述熱塑性樹脂組合物(A)的層的厚度為0.05-10μm和層壓材料(C)的空氣滲透系數(shù)為20×10^-12cc·cm/cm²·sec·cmHg或更小，和使用以上層壓材料(C)作為內(nèi)襯的充氣輪胎。文檔編號(hào)B60C1/00GK101356065SQ200680050805公開日2009年1月28日申請(qǐng)日期2006年1月10日優(yōu)先權(quán)日2006年1月10日發(fā)明者A·H·特索,原祐一,師岡直之,添田善弘申請(qǐng)人:橫濱橡膠株式會(huì)社;埃克森美孚化學(xué)專利公司