專利名稱：：聚丙烯基樹脂外部面板和生產(chǎn)該面板的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及適用于工業(yè)產(chǎn)品例如汽車和家用電氣用具的外部面板的結(jié)構(gòu)。更準(zhǔn)確地說(shuō)，本發(fā)明涉及聚丙烯基樹脂外部面板，雖然其沒有被涂布卻具有與涂布產(chǎn)品相同的外觀質(zhì)量而且其剛性和耐沖擊性極好。由于汽車或家用電氣用具例如洗衣機(jī)和冰箱的外部面板需要具有良好的外觀質(zhì)量，因此一般將涂布的鋼板用作外部面板。為了降低重量，近年來(lái)已開發(fā)了樹脂外部面板。用作汽車外部面板的SMC(片狀成型料)模制品和用作汽車保險(xiǎn)杠的聚丙烯樹脂模制品被涂布以它們的外觀質(zhì)量適合于涂布的鋼板的外觀質(zhì)量。特別是，用于汽車的涂布的外部面板是用含有反光片狀顏料例如片狀鋁粉顏料和云母片狀顏料的涂料涂布的，以提供除了正規(guī)著色顏料以外的金屬的或珠光的外觀。通過進(jìn)行此金屬涂布或珠光涂布，相比于涂層而言提供一種具有良好外觀質(zhì)量例如色調(diào)，彩顏色濃度和亮度的外部面板。然而，由于這些方法需要在鋼板壓制或樹脂成型之后的附加涂布步驟，因此不能說(shuō)它們是極好的經(jīng)濟(jì)方法，因?yàn)樵谕坎荚O(shè)備中要大量的初始投資和設(shè)施和許多生產(chǎn)步驟。為了減少此涂布步驟，使用其中摻有著色顏料的熱塑性樹脂例如PP(聚丙烯)，ABS(丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物)，PC(聚碳酸酯)或PPO(聚苯醚NorylTM樹脂)并成型或注射成型為片材直接得到如外部面板這樣的模制品。特別是，PP是最優(yōu)選的因?yàn)镻P不貴并具有良好的可成型性，因此著色的PP用于許多工業(yè)產(chǎn)品。然而，通過使用這樣的著色樹脂且不包括涂布步驟的方法得到的未涂布產(chǎn)品不能獲得相對(duì)于涂層而言良好外觀質(zhì)量例如色調(diào)，顏彩顏色濃度和亮度。特別是，它對(duì)不同的涂布產(chǎn)品顯示劣等的質(zhì)量，尤其是在金屬顏色或珠光顏色方面。在使用這種著色樹脂生產(chǎn)非涂布外部面板的方法中，因?yàn)橹伭线^多地分散在整個(gè)樹脂中，當(dāng)使用昂貴的顏料時(shí)，著色的樹脂本身就高價(jià)花費(fèi)因此，該方法是不經(jīng)濟(jì)的。有一建議的方法用于成型可耐氣候聚合物流延膜(其在聚合物底基上含有顏料)作為未涂布樹脂外部面板(日本專利公開號(hào)4-20782(美國(guó)專利號(hào)5536539，5514427和5342666))。然而，由于其層狀結(jié)構(gòu)因此該方法也不經(jīng)濟(jì)。還揭示了具有金屬光澤并由聚烯烴基樹脂的基礎(chǔ)層，著色層，透明樹脂層和丙烯酸紫外光固化的表面層組成的樹脂層壓制品(日本專利公開號(hào)1-180338，日本專利號(hào)2546871(美國(guó)專利5089291))。當(dāng)基礎(chǔ)材料通過注射成型模塑時(shí)，其形狀有很大自由度，具有以上層結(jié)構(gòu)的層壓制品的外觀可能變壞。本發(fā)明已經(jīng)解決了先有技術(shù)的上述問題，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供聚丙烯基樹脂外部面板，雖然其沒有被涂布卻具有與涂布產(chǎn)品相同的外觀質(zhì)量而且其剛性和耐沖擊性極好。本發(fā)明的發(fā)明者已進(jìn)行了充分的研究并已發(fā)現(xiàn)從特殊的聚丙烯基樹脂材料制成的層的結(jié)合體可解決上述問題。因此，本發(fā)明基于此發(fā)現(xiàn)已達(dá)到目的。這樣，本發(fā)明提供一種含有層壓制品的聚丙烯基樹脂外部面板，該層壓制品包括表面層，中間層和底基層，該表面層是由透明聚丙烯樹脂材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物和透明的核化劑，該共聚物具有低于155℃的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，該中間層是由著色的聚丙烯樹脂材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物和彩色顏料，該共聚物具有低于155℃的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，該底基層是由聚丙烯樹脂底基材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物，該共聚物具有155℃或更高的熔點(diǎn)和2-100g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。本發(fā)明也提供含有層壓制品的聚丙烯基樹脂外部面板，該層壓制品有在中間層和底基層之間的底層，該底層由抗沖擊聚丙烯樹脂材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物，該共聚物具有120℃或更高的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。本發(fā)明也提供含有由涂布材料在表面層的外部側(cè)面制成的硬涂層的聚丙烯基樹脂外部面板，該材料含有丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂。本發(fā)明進(jìn)一步提供使用注射模具生產(chǎn)上述聚丙烯基樹脂外部面板的方法，其包括以下步驟，通過層合至少透明聚丙烯樹脂材料和著色聚丙烯樹脂材料形成包括表面層和中間層的表層，以這樣的方式將表層配置到注射模具內(nèi)，即表層的表面層與注射模具接觸，和通過以這樣的方式，其中底基層被層合在表層的中間層上，注射和填充熔融聚丙烯樹脂材料至注射模具內(nèi)，形成與表層成一整體的底基層。構(gòu)成本發(fā)明的外部面板的表面層，中間層和底基層是由聚丙烯基樹脂材料制備的，它們各具有特殊的物理性能和組成?？梢缘玫较鄬?duì)于涂層而言高級(jí)外觀質(zhì)量例如色調(diào)，顏色濃度和亮度并可通過這種結(jié)合保持極好的剛性和耐沖擊性。本發(fā)明的聚丙烯基樹脂外部面板由包括表面層、中間層和底基層的層壓板構(gòu)成。(1)表面層表面層是由透明的聚丙烯樹脂材料制成的高透明聚丙烯樹脂層，該材料含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物和透明的核化劑，因此，外部面板模制品就其外觀可以得到優(yōu)良的彩色深度和亮度。此處所用的丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物具有低于155℃，優(yōu)選低于155℃不低于120℃的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率(以下縮寫為MFR)。如果熔點(diǎn)低于120℃，聚丙烯樹脂本身的生產(chǎn)率就將降低而如果熔點(diǎn)高于155℃，表面層就可能變混濁，改變其顏色或在低溫落球試驗(yàn)時(shí)龜裂。如果MFR小于0.5/g10分鐘，透明性和可模塑性將會(huì)降低而如果MFR高于30g/10分鐘，當(dāng)?shù)蜏貢r(shí)落球試驗(yàn)表面層就可能龜裂。在丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物中的α-烯烴的例子包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等等。在使用以上α-烯烴例子的共聚物中，特別優(yōu)選的是丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物等等。α-烯烴的比例可以這樣選擇以使該共聚物具有上述范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，優(yōu)選整個(gè)共聚物中共聚單體含量為1.5-8％重量。適當(dāng)選擇摻混到丙烯-α-烯無(wú)規(guī)共聚物中的透明核化劑的類型和用量以便提供適于最終外觀的透明性、顏色、耐沖擊性、耐熱性，可模塑性等等。特別地，可以使用廣泛用于結(jié)晶樹脂例如聚丙烯作為透明核化劑的聯(lián)苯亞甲基山梨糖醇衍生物作為透明核化劑。優(yōu)選的聯(lián)苯亞甲基山梨糖醇衍生物包括醇類例如1，3，2，4-聯(lián)苯亞甲基山梨糖醇，1，3，2，4-聯(lián)(對(duì)-甲基苯亞甲基)山梨糖醇和4-對(duì)-甲基苯亞甲基山梨糖醇。核化劑的摻混比例優(yōu)選是形成表面層的透明聚丙烯樹脂材料的0.05-0.5％重量，更優(yōu)選0.1-0.35％重量。在上述范圍內(nèi)就可以得到良好的透明性、顏色、抗沖擊性、耐熱性、可模塑性等等。該透明聚丙烯樹脂材料可含有其它添加劑例如穩(wěn)定劑、顏料、天候老化劑、潤(rùn)滑劑和抗靜電劑，只要它們不損害透明聚丙烯樹脂材料的標(biāo)識(shí)性能的話。這種表面層的厚度不特別加以限定但優(yōu)選是0.01-0.2mm，更優(yōu)選0.03-0.1mm。如果厚度太小顏色濃度和亮度將降低而如果厚度太大則透明性不足，而且大厚度對(duì)經(jīng)濟(jì)不利。(2)中間層本發(fā)明的中間層是由著色的聚丙烯樹脂材料制造的著色聚丙烯樹脂層，該材料含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物和著色顏料。中間層是用于裝飾模塑品外觀的著色層。此處所用的丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物具有低于155℃，優(yōu)選低于155℃不低于120℃的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的MFR。如果熔點(diǎn)低于120℃，聚丙烯樹脂本身的生產(chǎn)率就將降低而如果熔點(diǎn)高于155℃，中間層就可能在低溫落球試驗(yàn)時(shí)龜裂。如果MFR小于0.5/g10分鐘，著色顏料的分散性將會(huì)降低且模塑品將由于在模塑品中產(chǎn)生顆粒結(jié)構(gòu)而外觀變壞。如果MFR高于30g/10分鐘，共聚物的片材可加工性將降低且在低溫時(shí)落球試驗(yàn)中間層就可能龜裂。在丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物中的α-烯烴的例子包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等等。在使用以上α-烯烴例子的共聚物中，特別優(yōu)選的是丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物、丙烯-乙烯-1-丁烯無(wú)規(guī)共聚物等等。α-烯烴的比例可以這樣選擇以使該共聚物具有上述范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，優(yōu)選整個(gè)共聚物中共聚單體含量為1.5-8％重量。適當(dāng)選擇摻混到丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物中的著色顏料的類型和用量以便提供適于最終外觀的顏色、耐沖擊性、耐熱性，可模塑性等等。特別地，著色顏料是通常使用的有機(jī)或無(wú)機(jī)顏料例如炭黑、二氧化鈦、奎口丫啶酮紅、鎘黃、和鈷藍(lán)。另外，能提供金屬外觀的高嶺土顏料、云母片狀顏料例如能提供珍珠色外觀的光干涉云母和彩色云母等等也適于用作反光片狀顏料。著色顏料的量?jī)?yōu)選為0.1-30重量份，更優(yōu)選0.2-20重量份(基于100重量份的丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物)。在上述范圍內(nèi)，可以得到良好的色彩、耐沖擊性、耐熱性，可模塑性等等。此著色的聚丙烯樹脂材料可以含有其它添加劑例如穩(wěn)定劑、核化劑、天候老化劑、潤(rùn)滑劑、顏料分散劑、抗靜電劑等等，只要它們不損害著色聚丙烯樹脂材料的標(biāo)識(shí)性能的話。這種著色聚丙烯樹脂層的中間層具有1mm或更低的厚度，厚度“d”(mm)和著色聚丙烯樹脂材料中著色顏料的濃度“a”之間的關(guān)系滿足公式(I)0.1≤dxa≤6(I)更優(yōu)選的是，厚度“d”和著色顏料的濃度“a”之間的關(guān)系滿足公式(II)0.1≤dxa≤3(II)如果dxa小于上述范圍，色彩就會(huì)太弱以致不能得到象涂布薄膜那樣的相同顏色。如果dxa太大或厚度高于1mm，所得的中間層就有經(jīng)濟(jì)上的缺點(diǎn)。中間層的厚度優(yōu)選是0.01-0.5mm，更優(yōu)選0.03-0.4mm。(3)底基層本發(fā)明的底基層是由含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物的聚丙烯基材料制造的。該層是模塑品材料并優(yōu)選具有能夠代替鋼板的高剛度和高抗沖擊性。丙烯均聚物和丙烯基無(wú)規(guī)共聚物不具有足夠的抗沖擊性，特別是在低溫時(shí)的抗沖擊性，這使得它們不適于用作外部面板。此處所用的丙烯-α-烯烴嵌段共聚物具有155℃或更高的熔點(diǎn)和2-100g/10分鐘，優(yōu)選4-100g/10分鐘的MFR。如果熔點(diǎn)低于155℃，則剛性較低。如果MFR小于2/g10分鐘或高于100g/10分鐘，則注射可模塑性和注射壓機(jī)可模塑性降低。也就是說(shuō)，當(dāng)MFR太大時(shí)由于樹脂的流動(dòng)性增大，隨著耐沖擊性降低就可能出現(xiàn)成型不便，易于產(chǎn)生毛刺或波紋。當(dāng)MFR太小時(shí)，這種不便可能作為發(fā)白、遠(yuǎn)離澆口部分的欠填充、翹曲或變形出現(xiàn)。在丙烯-α-烯烴嵌段共聚物中的α-烯烴的例子包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等等。在使用以上α-烯烴例子的共聚物中，特別優(yōu)選的是丙烯-乙烯嵌段共聚物。α-烯烴的比例可以這樣選擇以使該共聚物具有上述范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，優(yōu)選整個(gè)共聚物中共聚單體含量為4-20％重量。為了代替鋼板，該底基層優(yōu)選是具有高剛性和高抗沖擊性的聚丙烯樹脂層并由含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物、彈性體和無(wú)機(jī)填料的材料制成?？蛇x擇彈性體和無(wú)機(jī)填料的類型和數(shù)量以便提供適于最終外觀的高剛性、抗沖擊性、耐熱性、尺寸穩(wěn)定性、可模塑性等等。該彈性體可選擇乙烯基彈性體和苯乙烯基彈性體。乙烯基彈性體包括乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-二烯烴共聚物橡膠等等。在這些材料中，優(yōu)選使用乙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物。它們可以單獨(dú)使用或以混合物使用。包含在乙烯-α-烯烴共聚物中的α-烯烴的例子包括丙烯、1-丁烯、1-辛烯等等。乙烯的含量?jī)?yōu)選是40-80％重量。苯乙烯基彈性體包括苯乙烯-乙烯-1-丁烯-苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯-苯乙烯嵌段共聚物等等。彈性體的量?jī)?yōu)選為5-50重量份，更優(yōu)選10-40重量份(基于100重量份形成底基層的丙烯-α-烯烴嵌段共聚物基體材料)。在上述范圍內(nèi)，可以得到極好的抗沖擊性同時(shí)保持剛性不變。無(wú)機(jī)填料的例子包括滑石、云母、wallastonite、碳酸鈣、氧化鎂、鈦酸鉀、玻璃纖維等等。在這些材料中，滑石是優(yōu)選的。它們可以單獨(dú)使用或以混合物使用。無(wú)機(jī)填料的配方量?jī)?yōu)選是5-50重量份，更優(yōu)選是10-40重量份(基于100重量份形成底基層的丙烯-α烯烴嵌段共聚物基體材料)。在上述范圍內(nèi)，可以得到極好的剛性同時(shí)抗沖擊性保持不變。底基層可以含有其它添加劑例如穩(wěn)定劑、顏料、核化劑、天候老化劑等等，只要它們不損害著色聚丙烯樹脂材料的標(biāo)識(shí)性能的話。顏料是通常用于染黑、灰或白色的著色顏料，例如炭黑或二氧化鈦等等。底基層的厚度優(yōu)選是1-7mm，優(yōu)選是2-5mm。如果厚度大于7mm，與鋼板相比，就不能實(shí)現(xiàn)重量的降低，這從經(jīng)濟(jì)上是不利的。如果厚度小于1mm，所得模塑品的剛性將不足以勝任。(4)底層在本發(fā)明中，可以在中間層和底基層之間形成由抗沖擊性聚丙烯樹脂材料制成的底層。該底層的目的是支撐著色層防止它在由注射成型形成底基層時(shí)被熔融底基材料的熱和壓力損壞并防止其變薄而改變其顏色，從而對(duì)層合片材提供剛性和抗沖擊性，并將著色層的彩色引入凸出物。此處所用的抗沖擊性聚丙烯樹脂材料包括具有120℃或更高的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的MFR的丙烯-α-烯烴嵌段共聚物。如果熔點(diǎn)低于120℃，則聚丙烯樹脂本身的生產(chǎn)率將降低。如果MFR低于0.5g/10分鐘或高于30g/10分鐘，則材料的片材可模塑性和熱可模塑性降低。在底層的丙烯-α-烯烴嵌段共聚物中的α-烯烴的例子包括乙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、3-甲基-1-丁烯、4-甲基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯等等。在使用以上α-烯烴例子的共聚物中，特別優(yōu)選的是丙烯-乙烯嵌段共聚物。α-烯烴的比例可以這樣選擇以使該共聚物具有上述范圍內(nèi)的熔點(diǎn)，優(yōu)選整個(gè)共聚物中共聚單體含量為4-20％重量。通過形成此底層，當(dāng)?shù)讓硬牧吓c表面層和中間層作為表層的層壓制品一起注射成型時(shí)可以防止表層被熔融底基材料損壞而改變中間層的厚度和外部面板的顏色。該底層優(yōu)選被染成黑色、灰色或白色以便將中間層的顏色引入凸出物。用于著色底層為以上顏色的著色顏料包括炭黑、二氧化鈦等等。該底層可以含有其它添加劑例如穩(wěn)定劑、天候老化劑、潤(rùn)滑劑和抗靜電劑，只要它們不損害底層的標(biāo)識(shí)性能的話。(5)硬涂布層在本發(fā)明所用的層壓制品中，除了表面層、中間層和底基層之外可以在表面層的表面上形成硬涂布層。通過形成硬涂布層，改進(jìn)了模塑品外部面板表面的耐刮擦性和耐天候能力?？梢赃m當(dāng)選擇形成硬涂布層的樹脂材料(涂布材料)以適應(yīng)最終外觀。優(yōu)選的是，它基本上由丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂組成。丙烯酸樹脂包括甲基丙烯酸甲酯均聚物、甲基丙烯酸甲酯共聚物等等，聚氨酯樹脂包括4，4-亞甲基雙(苯基異氰酸酯)和聚己二酸亞乙基酯之間的反應(yīng)產(chǎn)物等等。該硬涂布層可通過應(yīng)用已知的光固化樹脂組合物(含有丙烯酸或聚氨酯低聚物或樹脂，光聚合引發(fā)劑，稀釋劑等等)并用紫外光或類似物照射該組合物將其固化而獲得。硬涂布層的厚度優(yōu)選是0.005-0.07mm，更優(yōu)選是0.01-0.05mm。在此范圍內(nèi)，硬涂布層就可完全顯示出改進(jìn)外部面板表面的耐刮擦性和耐天候能力的效果并且在經(jīng)濟(jì)上令人滿意。硬涂布層可以在層壓制品(在中間層和底基層之間包括底層)表面層的表面上形成?？梢栽谟餐坎紝拥谋砻孢M(jìn)一步形成保護(hù)膜層。提供該保護(hù)膜層以保護(hù)外部面板的表面免受主要是生產(chǎn)表皮之后的步驟的污物、灰塵等等。形成保護(hù)膜層的樹脂材料是聚丙烯或類似物。保護(hù)膜層的厚度優(yōu)選是0.01-0.1mm，更優(yōu)選是0.02-0.08mm。在此范圍內(nèi)，保護(hù)膜層完全顯示出保護(hù)表皮表面的效果并且在經(jīng)濟(jì)上令人滿意。在表面層、中間層、底層、底基層、硬涂布層和保護(hù)層之中的相鄰層之間可進(jìn)一步形成粘合劑層以將這些層粘合在一起。形成粘合劑層的樹脂材料并不限于特殊的種類，只要它是用于形成用于一般的層壓制品的粘合層的樹脂就行并且其例子有通過改進(jìn)含有不飽和單體等等的聚烯烴。(7)用于生產(chǎn)聚丙烯基樹脂外部面板的方法用于生產(chǎn)本發(fā)明聚丙烯基樹脂外部面板的方法并不特別加以限定，但該方法優(yōu)選使用注射模具并且包括以下步驟通過層壓透明聚丙烯樹脂材料和著色聚丙烯樹脂材料形成包括表面層和中間層的表皮；將該表皮以這種方式配置在注射模具內(nèi)以使表面層與注射模具接觸；通過在注射模具內(nèi)以這樣的方式注射和填充熔融聚丙烯樹脂底基材料形成與表皮成整體的底基層以使底基材料層壓到表皮的中間層上。層壓透明聚丙烯樹脂材料和著色聚丙烯樹脂材料的方法包括一般用于聚烯烴片材生產(chǎn)的擠出層壓方法，共擠出層壓方法(T模頭方法和吹脹方法)，干層壓方法等等。將表皮配置到注射模具內(nèi)的方法包括一種方法是表皮在注射模具內(nèi)壓力成型并以使它與模具接觸這種方式配置，另一種方法是表皮用預(yù)成型模具壓力成型然后以使它與模具接觸這種方式配置在注射模具中，等等。在某些情況下真空成型不是優(yōu)選的因?yàn)楸砥た赡苡心＞咧械恼婵湛椎暮圹E。已知的注射成型方法和裝置可被用于形成與表皮成整體的底基層。也就是說(shuō)，在上述形成底基層的步驟中，將熔融聚丙烯樹脂底基材料注射并填充到注射模具內(nèi)形成底基層。優(yōu)選使用注射壓力成型。注射壓力成型的方法包括以下步驟設(shè)置模具打開至大于所希望的模制品的厚度，注射熔融樹脂，閉合模具至所希望的成型產(chǎn)品的厚度，該方法的優(yōu)點(diǎn)是對(duì)于具有相當(dāng)大面積的模制品例如外部面板使模具合模力降低并保護(hù)表皮的良好觸感。雖然注射模塑或注射壓力成型條件包括樹脂溫度，但注射壓力和合模力可根據(jù)外部面板的尺寸等等適當(dāng)選擇，熔融樹脂一般以190-250℃的溫度和5-120MPa的壓力注射而注射模具一般在5-25Mpa的壓力合模。為了形成在中間層和底基層之間具有底層的層壓制品，透明的聚丙烯樹脂材料，著色的聚丙烯樹脂材料和抗沖擊聚丙烯樹脂材料按以下形成表皮的步驟層壓在一起形成包括表面層、中間層和底層的表皮，將所得到的表皮配置在注射模具內(nèi)(表皮配置步驟)，和通過注射和填充聚丙烯樹脂材料將表皮與底基層整體模塑。對(duì)于層壓透明的聚丙烯樹脂材料的方法，著色的聚丙烯樹脂材料和抗沖擊聚丙烯樹脂材料包括接觸層壓方法，共擠出層壓方法(T模頭方法和吹脹方法)，干層壓方法等等。這些方法一般都用于如上所述的聚烯烴片材的生產(chǎn)。為了在表面層的外面形成硬涂布層，至少涂布材料，透明聚丙烯樹脂材料和著色的聚丙烯樹脂材料按以下形成表皮的步驟層壓在一起形成包括硬涂布層，表面層和中間層的表皮，將所得到的表皮配置在注射模具內(nèi)(表皮配置步驟)，通過注射和填充聚丙烯樹脂底基材料將表皮與底基層整體模塑得到在表面層外面具有硬涂布層的層壓制品。特別是，表面層和中間層的層壓制品在形成表皮的步驟中首先形成之后，將含有丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂的涂布材料應(yīng)用到層壓制品的表面層以形成硬涂布層。優(yōu)選的是，透明聚丙烯樹脂材料和著色聚丙烯樹脂材料層壓在一起之后，層壓制品表面層(高透明聚丙烯樹脂層)的外面(表面)經(jīng)受表面處理例如電暈放電處理，火焰處理，等離子處理或電子束處理，將涂布材料應(yīng)用到表面層形成硬涂布層。另一種方法是，上述表面處理之后，可通過在表面層上涂布已知的含有丙烯酸或聚氨酯低聚物或樹脂，光聚合引發(fā)劑等等的光固化樹脂組合物然后用紫外光線或類似物照射它以便固化形成硬涂布層。在形成層壓制品(在中間層和底基層之間有底層)的情況下，可以在表面層的表面形成硬涂布層。在此情況下，表面層、中間層和底層的層壓之后，通過在該層壓制品的表面層用以上所述的方法涂施涂布材料而形成硬涂布層。作為使用未固化硬涂布層的顯著方法，在日本專利公開6-15179中揭示了含有硬涂布層和分離薄膜的復(fù)合層。相對(duì)于涂層而言，本發(fā)明的聚丙烯基樹脂外部面板可以實(shí)現(xiàn)優(yōu)良的外觀質(zhì)量例如相比于涂層的色調(diào)、顏色濃度和亮度，具有極好的剛性和抗沖擊性并可用作汽車或家用電器用品例如洗衣機(jī)、冰箱等等的外部面板。特別是當(dāng)使用反光片狀顏料例如高嶺土顏料和云母片狀顏料時(shí)，有可能提供象涂布的產(chǎn)品一樣的金屬或珠光的外觀，這使得本發(fā)明的外部面板適于用作汽車的外部面板。圖1顯示例1的表皮形成步驟，其中(a)顯示用擠出機(jī)形成著色聚丙烯樹脂片材的步驟和(b)顯示層壓著色的聚丙烯樹脂片材和高度透明的聚丙烯樹脂片材的步驟。圖2是例1中所得的類似板材的表皮的剖面圖。圖3顯示表皮配置步驟和例1的底基層形成步驟，其中(a)顯示類似板材的表皮配置在可移動(dòng)模(上模)和固定模(底模)之間，(b)顯示在該模具內(nèi)壓力成型表皮，(c)顯示注射并填充聚丙烯樹脂材料。圖4顯示例1的說(shuō)明圖其中(a)是模制品的剖面圖，其中例1中得到的聚丙烯樹脂底基層被整體地熔融粘合到表皮，(b)顯示使用例1得到的模制品作為外部面板的產(chǎn)品(冰箱)。圖5顯示例2的表皮形成步驟。圖6顯示例2的說(shuō)明圖，其中(a)顯示例2的壓力成型步驟，(b)是例2所得的表皮的剖面圖。圖7顯示表皮配置步驟和例2的底基層形成步驟，其中(a)顯示表皮配置在與可移動(dòng)模(上模)接觸的位置，(b)顯示注射并填充聚丙烯樹脂材料；圖8顯示例2的說(shuō)明圖，其中(a)顯示模制品的剖面圖，其中在例2中得到的聚丙烯樹脂底基層被整體地熔融粘合到表皮，(b)顯示使用例2得到的模制品作為外部面板的產(chǎn)品(摩托車)。圖9顯示例7的表皮形成步驟。圖10顯示例7的說(shuō)明圖，其中(a)顯示例7的壓力成型步驟，(b)是例7所得的表皮的剖面圖。圖11顯示表皮配置步驟和例7的底基層形成步驟，其中(a)顯示表皮配置在與可移動(dòng)模(上模)接觸的位置，(b)顯示在可移動(dòng)模(上模)和固定模(底模)之間設(shè)定開口注射并填充聚丙烯樹脂材料至比所希望的模制品厚度大的開口，(c)顯示模具閉合到所希望的模制品厚度。圖12顯示例7的說(shuō)明圖，其中(a)顯示例7的紫外線光照射步驟，(b)是模制品的剖面圖其中在例7得到的聚丙烯樹脂底基層被整體地熔融粘合到表皮。圖13顯示使用例7得到的模制品作為外部面板的產(chǎn)品(汽車)。給出以下的例子參考附圖進(jìn)一步說(shuō)明本發(fā)明。以下例子中物理性能的測(cè)量方法和評(píng)價(jià)方法如下[熔點(diǎn)]使用SeikoCo的差示掃描量熱計(jì)測(cè)量。在230℃的溫度2.16kg的負(fù)荷下使用TakaraCo.的熔體指數(shù)儀根據(jù)JIS-K-7203測(cè)量。模制品的濁度用肉眼觀察并且當(dāng)模制品是透明的時(shí)評(píng)價(jià)為0當(dāng)其為渾濁的時(shí)評(píng)價(jià)為X。模制品的顏色濃度與涂布制品的顏色濃度進(jìn)行對(duì)比并且當(dāng)模制品與涂布制品相等時(shí)評(píng)價(jià)為0當(dāng)其顏色濃度比涂布制品差時(shí)評(píng)價(jià)為X。表皮片材和模制品的外觀用肉眼觀察，當(dāng)顏料的分散性好時(shí)評(píng)價(jià)為0，差時(shí)為X。從模制品的扁平表面部分切割50×50mm的測(cè)試樣品并使其為0℃的溫度，將500g的鐵球從50cm的高度落到測(cè)試樣品底基層面的中心部分。當(dāng)在測(cè)試樣品表面層面上觀察不到裂紋時(shí)該樣品就評(píng)價(jià)為0，當(dāng)觀察到裂紋時(shí)評(píng)價(jià)為X。例1在此例中，通過擠出層壓法形成包括表面層和中間層的表皮，將其配置到注射模具內(nèi)，然后通過注射成型形成底基層從而生產(chǎn)冰箱的外部面板。圖1，(a)和(b)顯示此例的表皮形成步驟。圖1(a)顯示由擠出機(jī)形成著色的聚丙烯樹脂片材的步驟。圖1(b)顯示將著色的聚丙烯樹脂片材和高度透明的聚丙烯樹脂片材層壓到一起的步驟。被染成預(yù)定顏色的著色聚丙烯樹脂材料2從圖1(a)的擠出成型機(jī)1(機(jī)筒設(shè)定溫度為210℃)擠出并立即冷卻生產(chǎn)著色的聚丙烯樹脂片材3，其被卷繞在卷取輥上。卷起的著色聚丙烯樹脂片材3被放在圖1(b)中擠出成型機(jī)4的加料部分5以便被層壓。隨后，從擠出成型機(jī)4(機(jī)筒設(shè)定溫度為210℃)擠出透明的聚丙烯樹脂材料6，與從加料部分5由接觸輥7提供的著色聚丙烯樹脂片材3層壓，并立即冷卻生產(chǎn)表皮片材8，其中透明聚丙烯樹脂材料6被層壓到著色聚丙烯樹脂片材3上。該表皮片材8被卷繞在卷取輥上。將如此形成的表皮片材8用切刀切成所希望的尺寸以制備類似板材的表皮8a(60×100cm)。圖2是該表皮的剖面圖。該表皮8a(厚度0.4mm)是高度透明聚丙烯樹脂層6a(具有0.1mm厚度的表面層)和著色聚丙烯樹脂層3a(具有0.3mm厚度的中間層)的層壓制品。隨后，表皮8a被壓力成型并被配置到注射模具內(nèi)，聚丙烯樹脂原材料被注射并填充到注射模具內(nèi)形成底基層。此表皮配置步驟和底基層形成步驟被示于圖3中，(a)-(c)。即，表皮8a被加熱后(140℃)，它以表面層向上這種方式被放在上模9a(可移動(dòng)模)和底模9b(固定模)之間。隨后，氣體從底模9b中的氣體送風(fēng)孔9c吹入(壓力700kPa)以便以表皮的表面層與上模9a接觸的方式(圖3(b))壓力成型表皮。然后，上模9a放在底模9b上，聚丙烯樹脂原材料10從底模9b的澆口9d注射并填充到模腔中(注射壓力80MPa，機(jī)筒設(shè)定溫度230℃)(圖3(c))。通過冷卻固化聚丙烯樹脂原材料10之后，上模和底模9a和9b相互分離取出模制品。這樣，就得到模制品11(40cm×80cm)其中聚丙烯樹脂層10a(具有2.5mm厚度的底基層)被整體熔融粘合到表皮8a。圖4(a)是模制品11的剖面圖。用于此例的透明聚丙烯樹脂材料含有100重量份丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有148℃的熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR)和0.2重量份的1，3，2，4-雙(對(duì)-甲基苯亞甲基)山梨糖醇作為透明的核化劑。此著色聚丙烯材料含有100重量份丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有138℃的熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR)和1.5重量份二氧化鈦?zhàn)鳛橹伭?。圖4(b)顯示使用此例得到的模制品作為外部面板的產(chǎn)品(冰箱)。在圖4(b)中，此例的外部面板被用作冰箱側(cè)面的表面部分。例2在此例中，通過共擠出層壓方法(T模頭法)形成表面層和中間層的層壓片材，然后在該層壓片材上形成硬涂布層以便制備表皮。此表皮被配置在注射模具內(nèi)并通過注射成型形成底基層以生產(chǎn)用于摩托車的外部面板。圖5顯示形成表皮的步驟。透明聚丙烯樹脂材料13和被染成預(yù)定顏色的著色聚丙烯樹脂材料15分別從第一擠出成型機(jī)12(機(jī)筒設(shè)定溫度210℃)和第二擠出成型機(jī)14(機(jī)筒設(shè)定溫度210℃)供入，至共擠出T模頭16以便共擠出從而生產(chǎn)具有高度透明聚丙烯樹脂層(表面層)和著色聚丙烯樹脂層(中間層)的層壓片材。此層壓片材被立即冷卻，而且表面層的外部面板通過表面處理單元17經(jīng)受電暈放電處理。涂布材料(硬涂布溶液)18涂布在已被這樣處理的表面層的外表面，所得的層壓制品卷繞到卷繞輥上以便生產(chǎn)具有硬涂布層18a的表皮片材19。表皮片材被切割為所希望的尺寸以制備類似板材的表皮19a(50cm×100cm)。隨后，通過壓力成型表皮19a被預(yù)成型到要被配置到注射模具中的表皮19b內(nèi)。此壓力成型步驟示于圖6(a)而所得的表皮19b的剖面圖示于圖6(b)。也就是說(shuō)，表皮19(a)被加熱(140℃)并被放入壓力模20中，氣體從氣體送風(fēng)孔20a吹入(壓力700Kpa)以便壓力成型表皮19a(圖6(a))以生產(chǎn)壓力成型的產(chǎn)品，表皮19b。表皮19b(厚度0.4mm)具有高度透明聚丙烯樹脂層13a(厚度0.1mm)、著色聚丙烯樹脂層15a(厚度0.3mm)和硬涂布層18a(厚度0.02mm)(圖6(b))。隨后，將表皮19b放入注射模具并將聚丙烯樹脂原材料注射并填充到注射模具內(nèi)形成底基層。此表皮配置步驟和底基層形成步驟示于圖7。圖7(a)顯示表皮19b配置在與可移動(dòng)模(上模21a)接觸的位置。圖7(b)顯示通過把可移動(dòng)模(上模21a)放到固定模(底模21b)上而注射并填充聚丙烯樹脂原材料。也就是說(shuō)，表皮19b被加熱(80℃)并配置使之與可移動(dòng)模(上模21a)接觸，上模21a被放在底模21b上聚丙烯樹脂原材料22從底模21b的澆口21c注射并填充到模腔內(nèi)(注射壓力80MPa，機(jī)筒設(shè)定溫度230℃)。此聚丙烯樹脂原材料22通過冷卻被固化，將上模和底模21a和21b相互分離取出模制品。這樣，就得到聚丙烯樹脂底基層22a(底基層厚度2.5mm)整體熔融粘合到表皮19b的模制品23。圖8(a)是模制品23的剖面圖。在此例中所用的高度透明聚丙烯樹脂材料含有100重量份具有148℃熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和0.2重量份的1，3，2，4-雙(對(duì)-甲基苯亞甲基)山梨糖醇作為透明的核化劑。此著色聚丙烯材料含有100重量份丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有138℃的熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR)和1.0重量份炭黑作為著色顏料。聚丙烯樹脂底基材料含有100重量份具有165℃熔點(diǎn)和10g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物和1.0重量份炭黑作為著色顏料。形成硬涂布層的涂布材料是丙烯?；郯滨渲?。圖8(b)顯示使用此例得到的模制品作為外部面板的產(chǎn)品(摩托車)。在圖8(b)中，此例的外部面板被用于防護(hù)板。例3在此例中，通過共擠出層壓方法(T模頭法)形成具有表面層、中間層和底層的層壓片材，然后作為表皮配置在注射模具內(nèi)，并通過注射成型形成底基層以生產(chǎn)用于冰箱的外部面板。透明聚丙烯樹脂材料含有具有148℃熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和0.2重量份的1，3，2，4-雙(對(duì)-甲基苯亞甲基)山梨糖醇作為山梨糖醇基透明核化劑；著色聚丙烯樹脂材料是通過摻混10重量份奎口丫啶酮紅和珠光云母的混合物作為著色顏料與100重量份丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有138℃的熔點(diǎn)和5.0g/10分鐘的MFR)著色成預(yù)定色彩；抗沖擊聚丙烯樹脂材料含有100重量份具有165℃熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物和0.15重量份二氧化鈦和炭黑作為著色顏料；將它們分別用第一擠出機(jī)、第二擠出機(jī)和第三擠出機(jī)熔融和捏合，然后提供到單一共擠出模頭以便共擠出。共擠出的層壓片材被立即冷卻以生產(chǎn)具有層A(透明聚丙烯樹脂材料的表面層)，層B(著色聚丙烯樹脂材料的中間層)和層C(抗沖擊聚丙烯樹脂材料的底層)的三層結(jié)構(gòu)表皮片材(層A，0.1mm/層B，0.3mm/層C，0.4mm)。以與例1相同的方式，只是使用如此形成的表皮片材得到模制品。例4以與例1相同的方式，只是使用用于層A的透明聚丙烯樹脂材料得到模制品，該材料含有具有138℃熔點(diǎn)和6.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和0.2重量份的透明核化劑。例5以與例1相同的方式得到模制品只是B層使用的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物具有125℃的熔點(diǎn)和5.0g/10分鐘的MFR。例6分別用第一擠出機(jī)、第二擠出機(jī)和第三擠出機(jī)將含有聚丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有148℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR)和0.2重量％透明核化劑的透明聚丙烯樹脂材料，通過摻混10重量份奎口丫啶酮紅和珠光云母的混合物作為著色顏料與丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有138℃的熔點(diǎn)和5.0g/10分鐘的MFR)著色成預(yù)定顏色的著色聚丙烯樹脂材料，和通過摻混0.15重量份二氧化鈦和炭黑的混合物作為著色顏料與具有165℃熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物染成灰色的抗沖擊聚丙烯樹脂材料熔融和捏合，然后提供到單一共擠出模頭以便共擠出。共擠出的層壓片材被立即冷卻以生產(chǎn)具有層A(透明聚丙烯樹脂材料的表面層)，層B(著色聚丙烯樹脂材料的中間層)和層C(抗沖擊聚丙烯樹脂材料的底層)的三層結(jié)構(gòu)表皮片材(層A，0.1mm/層B，0.3mm/層C，0.4mm)。以與例2相同的方式得到模制品，只是使用如此形成的層壓片材。例7在此例中，通過共擠出層壓方法(T模頭法)形成具有表面層、中間層和底層的層壓片材，在該層壓片材上形成未固化的硬涂布層以制備表皮，然后將該表皮配置在注射模具內(nèi)，并通過注壓成型形成底基層，該硬涂布層被固化以生產(chǎn)用于汽車的外部面板。表皮形成步驟示于圖9。透明的聚丙烯樹脂材料25，染成預(yù)定顏色的著色的聚丙烯樹脂材料27和染成灰色的抗沖擊聚丙烯樹脂材料29分別用擠出機(jī)24(機(jī)筒設(shè)定溫度為210℃)、擠出機(jī)26(機(jī)筒設(shè)定溫度為210℃)和擠出機(jī)28(機(jī)筒設(shè)定溫度為210℃)熔融和捏合然后提供到單一共擠出T模頭。將共擠出的層壓片材立即冷卻，使表面層的外表面經(jīng)受表面處理單元30的電暈放電處理。把當(dāng)用紫外光照射時(shí)可固化的涂布材料31(硬涂布溶液)涂施于具有此經(jīng)處理表面的表面層，將所得的涂布層壓片材卷繞在卷取輥上以生產(chǎn)具有未固化硬涂布層31a的表皮片材32。該涂布材料是環(huán)氧丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯和二甲芐基縮酮的混合物。將該表皮片材32用切刀切成所希望的尺寸以生產(chǎn)類似板材的表皮32a(80cm×130mm)。此類似板材的表皮具有層A(透明聚丙烯樹脂材料的表面層)，層B(著色聚丙烯樹脂材料的中間層)，層C(抗沖擊聚丙烯樹脂材料的底層)和在層A的外表面上形成的未固化硬涂布層的四層結(jié)構(gòu)(層A，0.1mm/層B，0.3mm/層C，0.4mm/未固化硬涂布層，0.02mm)。此后，通過壓力成型類似板材的表皮32a而制備要被放到注射模具中的表皮32b。此壓力成型步驟示于圖10(a)且所得的表皮32b的剖面圖示于圖10(b)。即，表皮32a被加熱(140℃)，配置在壓力模具33內(nèi)并通過用從吹氣孔33a的吹入空氣壓力成型(壓力700KPa)以生產(chǎn)表皮32b，它是壓力成型的模制品。表皮32b具有層A25a，層B27a，層C29a和未固化的硬涂布層31a(圖10(b))。此后，將表皮32b配置在注射模具內(nèi)，在注射模具中注射并填充聚丙烯樹脂原材料以便通過注射壓力成型形成底基層。此表皮配置步驟和底基層形成步驟示于圖11。也就是說(shuō)，表皮32b被加熱(80℃)并被放置與可移動(dòng)模(上模34a))接觸(圖11，(a))，在上模34a)和固定模(底模34b)之間的縫被設(shè)定到大于所希望的模制品厚度的值，聚丙烯樹脂原材料35被從底模的澆口34c注射和填充到模腔內(nèi)(注射壓力80MPa，機(jī)筒設(shè)定溫度230℃)(圖11，(b))。然后可移動(dòng)模和固定模之間的縫通過8MPa的合模力被降低到所希望的模制品厚度(圖11，(c))。聚丙烯樹脂原材料35通過冷卻固化后，上模和底模相互分離取出模制品。這樣，就得到模制品35，其中聚丙烯樹脂底基層35a(D層具有4.0mm厚度的底基層)被整體熔融粘合到表皮32b上。然后，將所得到的模制品用紫外光照射以固化硬涂布層。紫外光照射步驟示于圖12，(a)。也就是說(shuō)，將模制品36放在皮帶運(yùn)輸機(jī)37上被送入紫外光加熱爐38中。照射條件包括120W/cm的輸出強(qiáng)度和4米/分鐘的輸送速度。因此，未固化的硬涂布層31被完全固化并得到具有所希望強(qiáng)度的模制品36a。圖12，(b)是模制品36a的剖面圖。該模制品具有固化的硬涂布層31a，高度透明的聚丙烯樹脂層(表面層)25a，著色的聚丙烯樹脂層(中間層)27a，抗沖擊聚丙烯樹脂層(底層)29a和聚丙烯樹脂底基層35a。在此例中所用的透明聚丙烯樹脂材料含有100重量份具有148℃熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和0.2重量份的1，3，2，4-雙(對(duì)-甲基苯亞甲基)山梨糖醇作為透明的核化劑。著色聚丙烯材料含有100重量份丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物(具有138℃的熔點(diǎn)和5.0g/10分鐘的MFR)和10.0重量份奎口丫啶酮紅和珠光云母的混合物作為著色顏料?？箾_擊聚丙烯樹脂材料含有100重量份具有165℃熔點(diǎn)和20g/10分鐘MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物和1.5重量份二氧化鈦和炭黑的混合物作為著色顏料。聚丙烯樹脂底基材料含有100重量份具有165℃熔點(diǎn)和30g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物，30重量份的乙烯-丙烯共聚物橡膠作為乙烯基彈性體，30重量份滑石和1.5重量份二氧化鈦和炭黑的混合物作為著色顏料。該形成硬涂布層的涂布材料(光敏樹脂組合物)是環(huán)氧丙烯酸酯、雙季戊四醇六丙烯酸酯和二甲芐基縮酮的混合物。圖13顯示使用在此例中所得的模制品作為外部面板的產(chǎn)品(汽車)。在圖13中，此例的外部面板被用作門。例8以與例7相同的方式得到模制品，只是使用如例7的相同著色顏料染成灰色的聚丙烯樹脂原材料作為D層的聚丙烯樹脂原材料，其含有100重量份具有165℃的熔點(diǎn)和30g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物和30重量份6mm長(zhǎng)的玻璃纖維。例9以與例7相同的方式得到模制品，只是使用如例7的相同著色顏料染成灰色的高硬度、高抗沖擊聚丙烯樹脂材料作為D層的聚丙烯樹脂底基材料，其含有100重量份具有165℃的熔點(diǎn)和30g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物，30重量份的硫酸鎂和30重量份的乙烯基彈性體。例10以與例7相同的方式得到模制品，只是使用如例7的相同著色顏料染成灰色的高硬度、高抗沖擊聚丙烯樹脂材料作為D層的聚丙烯樹脂原材料，其含有100重量份具有165℃的熔點(diǎn)和30g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物和30重量份的苯乙烯基彈性體。對(duì)比例1以與例1相同的方式得到模制品只是表皮具有A層和B層的雙層結(jié)構(gòu)(A層，0.1mm/B層，0.3mm)，其中A層由透明聚丙烯樹脂材料(其由具有148℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物組成，并且不含有透明核化劑)制成，B層由著色聚丙烯樹脂材料(其由具有138℃的熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和與例1相同濃度的相同著色顏料組成)制成。對(duì)比例2以與例1相同的方式得到模制品只是表皮具有A層和B層的雙層結(jié)構(gòu)(A層，0.1mm/B層，0.3mm)，其中A層由透明聚丙烯樹脂材料(其由具有148℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和0.2重量％的透明核化劑組成)制成，B層由著色聚丙烯樹脂材料(其含有具有165℃的熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR的丙烯均聚物和與例1相同的著色顏料以便染成相同的顏色)制成。對(duì)比例3以與例1相同的方式得到模制品只是表皮具有A層和B層的雙層結(jié)構(gòu)(A層，0.1mm/B層，0.3mm)，其中A層由透明聚丙烯樹脂材料(其由具有148℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和0.2重量％的透明核化劑組成)制成，B層由著色聚丙烯樹脂材料(其含有具有165℃的熔點(diǎn)和2.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯嵌段共聚物和與例7相同的著色顏料以便染成相同的顏色)制成。對(duì)比例4以與例7相同的方式得到模制品只是A層的透明聚丙烯樹脂材料由具有148℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物組成并且不含有透明核化劑，而B層的著色聚丙烯樹脂材料含有具有168℃的熔點(diǎn)和0.4g/10分鐘的MFR的丙烯-乙烯無(wú)規(guī)共聚物和與例7中相同濃度的相同著色顏料。對(duì)比例5以與例7相同的方式得到模制品只是A層的透明聚丙烯樹脂材料含有具有165℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR的丙烯均聚物和0.2重量％的透明核化劑。對(duì)比例6以與例7相同的方式得到模制品只是B層的著色聚丙烯樹脂材料是用如例7中的相同著色顏料染成相同顏色的丙烯均聚物并且具有165℃的熔點(diǎn)和7.0g/10分鐘的MFR。構(gòu)成例1-10以及對(duì)比例1-6的各層樹脂材料的物理性能和樹脂的層厚度示于表1中。該樹脂材料的配方示于表2中。所得的模制品的物理性能的評(píng)價(jià)結(jié)果示于表3中。它顯示根據(jù)本發(fā)明由特殊的樹脂材料制成的層的層壓制品構(gòu)成的聚丙烯樹脂外部面板具有極好的外觀質(zhì)量和高的強(qiáng)度。表1</tables>表2</tables>M0S硫酸鎂須晶LGF長(zhǎng)玻璃纖維(纖維長(zhǎng)度6mm)表3</tables>權(quán)利要求1.一種聚丙烯基樹脂的外部面板，包括含有表面層、中間層和底基層的層壓制品，該表面層是由透明聚丙烯樹脂材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物和透明的核化劑，該共聚物具有低于155℃的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，該中間層是由著色的聚丙烯樹脂材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物和著色顏料，該共聚物具有低于155℃的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，該底基層是由聚丙烯樹脂底基材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物，該共聚物具有155℃或更高的熔點(diǎn)和2-100g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。2.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯基樹脂外部面板，其包括含有在中間層和底基層之間的底層的層壓制品，該底層由抗沖擊聚丙烯樹脂材料制成的層，該材料含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物，該共聚物具有120℃或更高的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。3.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯基樹脂外部面板，其中構(gòu)成底基層的聚丙烯樹脂底基材料是高剛性和高抗沖擊強(qiáng)度的聚丙烯樹脂材料，它含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物，彈性體和無(wú)機(jī)填料，該共聚物具有155℃或更高的熔點(diǎn)和2-100g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率。4.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯基樹脂外部面板，其中中間層具有1mm或更低的厚度，厚度“d”(mm)和著色聚丙烯樹脂材料中著色顏料的重量％濃度“a”之間的關(guān)系滿足公式(I)0.1≤dxa≤6(I)5.根據(jù)權(quán)利要求1的聚丙烯基樹脂外部面板，進(jìn)一步包括由涂布材料制成的硬涂布層，該材料含有在表面層的外部側(cè)面上的丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂。6.一種使用注射模具生產(chǎn)如權(quán)利要求1所限定的聚丙烯基樹脂外部面板的方法，其包括以下步驟通過層合至少透明聚丙烯樹脂材料和著色聚丙烯樹脂材料形成包括表面層和中間層的表層，以這樣的方式將表層配置到注射模具內(nèi)，即表層的表面層與注射模具接觸，和通過注射和填充熔融聚丙烯樹脂底基材料至注射模具內(nèi)，形成與表層成一整體的底基層，致使底基層被層合在表層的中間層上。7.根據(jù)權(quán)利要求6的生產(chǎn)聚丙烯基樹脂外部面板的方法，其中至少透明的聚丙烯樹脂材料、著色的聚丙烯樹脂材料和含有丙烯-α-烯烴嵌段共聚物的抗沖擊聚丙烯樹脂材料，所述共聚物具有120℃或更高的熔點(diǎn)和0.5-30g/10分鐘的熔體流動(dòng)速率，在表皮形成步驟中被層壓在一起形成包括表面層，中間層和底層的表皮。8.根據(jù)權(quán)利要求6的生產(chǎn)聚丙烯基樹脂外部面板的方法，其中至少含有丙烯酸樹脂或聚氨酯樹脂的涂布材料、透明的聚丙烯樹脂材料和著色的聚丙烯樹脂材料在表皮形成步驟中被層壓在一起形成包括硬涂布層、表面層和中間層的表皮。全文摘要一種聚丙烯基樹脂的外部面板,含有表面層、中間層和底基層,表面層是由高度透明樹脂材料制成的層,該材料含有丙烯－α－烯烴無(wú)規(guī)共聚物和透明的核化劑,中間層是由著色的樹脂材料制成的,該材料含有丙烯－α－烯烴無(wú)規(guī)共聚物和彩色顏料,而底基層是由底基材料制成的,該材料含有丙烯－α－烯烴嵌段共聚物。通過層合表面層和中間層形成表層,將表層配置到注射模具內(nèi),注射和填充底基材料形成底基層。文檔編號(hào)B60R13/04GK1199667SQ9810821公開日1998年11月25日申請(qǐng)日期1998年3月14日優(yōu)先權(quán)日1997年3月14日發(fā)明者古屋民雄,入山悟,木村富基彥,原田貴清,大兼政泰樹,吉崎倫生,本田孝一,望月泰宏申請(qǐng)人:本田技研工業(yè)株式會(huì)社,智索股份有限公司