專(zhuān)利名稱(chēng)：液晶聚合物的積層片的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是有關(guān)于一種積層片，其具有熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物層及經(jīng)皂化的乙烯-乙烯酯共聚物層，該積層片的氣體載體性質(zhì)極好，即使在高濕度下也是如此。本發(fā)明也關(guān)于一種以該積層片制得的包裝用壓合膜及容器。
背景技術(shù)：
乙烯-乙烯酯共聚物的經(jīng)皂化材料(例如乙烯-乙烯醇共聚物)為商業(yè)廣泛應(yīng)用做為高氧載體性質(zhì)的樹(shù)脂，并且與各種一般薄膜壓合成材料，或與各種一般樹(shù)脂壓合成多層模制對(duì)象。然而，該樹(shù)脂的氧載體性質(zhì)容易受到濕度的影響，例如，已知氧載體性質(zhì)在濕度超過(guò)70％RH時(shí)明顯下降。因此，很需要一種即使在高濕度下也有高氧載體性質(zhì)的氣體載體薄膜。
另一方面，熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物，例如液晶聚酯，稱(chēng)為向熱性(thermotropic)液晶聚合物，其通常是一種分子在如熔融狀態(tài)下由很強(qiáng)的分子間力量排列的聚合物。該很強(qiáng)的分子間力量產(chǎn)生高效能，例如，高耐熱性、高氣體(水蒸氣)載體性質(zhì)等。
液晶聚酯具有剛桿分子，不像芳族聚酯，例如聚對(duì)苯二甲酸乙二酯，因此即使是熔融狀態(tài)也不會(huì)糾纏，而且剛桿分子鏈明顯沿著流動(dòng)方向排列。由這些分子移動(dòng)，液晶聚酯的黏度驟降，即使有輕微的剪力，因而黏度隨著溫度增加而驟降，使得熔融狀態(tài)的聚酯變形時(shí)的張力極小。因此，使液晶聚酯保持熔融狀態(tài)非常困難，而且機(jī)械及垂直方向的性質(zhì)由于聚酯的分子排列而不容易平衡，在一些極端的情況下，聚合物容易沿著分子排列方向撕裂。
為了改善傳統(tǒng)乙烯-乙烯醇共聚物在高濕度環(huán)境下的氧載體性質(zhì)，已經(jīng)有人提出一種樹(shù)脂組合物，其是乙烯-乙烯醇共聚物、液晶聚酯及特定雙惡唑啉為主的化合物(JP-A9-302159)，然而，仍然有充分的實(shí)施性。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目的之一在于提供一種積層片及利用該積層片所做成的包裝用壓合膜及容器，該積層片即使在高濕度下也有高氣體載體性質(zhì)，并且是由樹(shù)脂所做成的展現(xiàn)模制對(duì)象中氣體載體性質(zhì)最好的。
即，本發(fā)明是關(guān)于一種積層片，其包括由熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物所組成的第一層及包含經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物的第二層。
此外，上述的本發(fā)明的積層片中，第一層及第二層由黏著層壓合。
另外，本發(fā)明有關(guān)于利用上述積層片所做成的包裝用壓合膜及容器。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明積層片的特征在于包括由熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物所組成的第一層及包含經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物的第二層。
當(dāng)分別測(cè)量上述第一層、上述第二層及包括第一層及第二層的積層片的透氣程度時(shí)，觀察到積層片的透氣程度遠(yuǎn)小于單獨(dú)第一層及單獨(dú)第二層所得計(jì)算的理論值。
通常，積層片的透氣程度值是用構(gòu)成積層片的各層透氣程度值總和的倒數(shù)表示。然而，在本發(fā)明的積層片中，氣體透氣程度遠(yuǎn)低于該理論值，雖然其原因不清楚。
該效果如果是在將由液晶聚合物所組成的層敷置在由經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物所組成的層的兩側(cè)表面上的情況下更為顯著。
在本發(fā)明的積層片里，第一層里所含熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物例如包括全芳族或半芳族聚酯、聚酯醯亞胺、醯胺及相似物，及包含該等物質(zhì)的液晶樹(shù)脂組合物及相似物。
從水蒸氣載體性質(zhì)的觀點(diǎn)來(lái)看，使用不具有醯亞胺鍵或醯胺鍵的液晶聚酯作為液晶聚合物，及包含液晶聚酯為其一組份的組合物較好。從所得薄膜的模制加工性及功效的觀點(diǎn)來(lái)看，包含連續(xù)相液晶聚酯(a-1)及具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的分離相共聚物(a-2)的液晶聚酯樹(shù)脂組合物為更好。
上述液晶聚酯(a-1)為一種稱(chēng)為“向熱性液晶聚合物”。例如包括(1)由芳族二羧酸、芳族二醇及芳族羥基羧酸反應(yīng)而得者；(2)不同種類(lèi)芳族羥基羧酸反應(yīng)而得者；(3)芳族二羧酸及核心經(jīng)取代的二醇反應(yīng)而得者；(4)聚酯，例如聚苯二甲酸乙二酯，及芳族羥基羧酸反應(yīng)而得者；而且在400℃或更低溫度形成等向性熔融產(chǎn)物較好。此外，可以使用其酯衍生物取代芳族二羧酸、芳族二醇或芳族羥基羧酸。
上述液晶聚酯(a-1)的重復(fù)單元例如包括芳族二羧酸衍生的重復(fù)單元、芳族二醇衍生的重復(fù)單元，及芳族羥基羧酸衍生的重復(fù)單元，每個(gè)由下列化學(xué)式表示，但是不限于這些化學(xué)式。
衍生自芳族二羧酸的重復(fù)單元 (X鹵原子，烷基，芳基)衍生自芳族二醇的重復(fù)單元 (X鹵原子，烷基，芳基；X′鹵原子，烷基)衍生自芳族羥基羧酸的重復(fù)單元 (X′鹵原子，烷基)在上述的化學(xué)式中，X代表鹵原子，具有1-12個(gè)碳原子的烷基或具有6-24個(gè)碳原子的芳基。X′代表鹵原子或具有1-12個(gè)碳原子的烷基。
就耐熱性、機(jī)械性質(zhì)及加工性的平衡而言，液晶聚酯最好包括下列例示性的重復(fù)單元
包含至少30莫爾％重復(fù)單元的液晶聚酯更好。具體來(lái)說(shuō)，以下列(I)-(VI)所示的重復(fù)單元組合為較好。
這些中，(II)及(IV)表示的組合為較好，(I)及(II)表示的組合更好。
上述液晶聚酯(I)到(VI)的制造方法請(qǐng)參考JP-B-47-47870、JP-B-63-888、JP-B-63-3891、JP-B-56-18016及JP-A-2-51523。
液晶聚酯(a-1)包括30-80莫爾％重復(fù)單元(a′)；0-10莫爾％重復(fù)單元(b′)；10-25莫爾％重復(fù)單元(c′)；及10-35莫爾％重復(fù)單元(d′)；較好應(yīng)用在需要高耐熱性的用途上。 在上述通式中，Ar為具有6-24個(gè)碳原子的二價(jià)芳族基團(tuán)。
就本發(fā)明的積層片及容器而言，從環(huán)保的觀點(diǎn)，為了例如用后焚燒等容易處理的要求，使用只含有碳、氫及氧的材料做為液晶聚酯(a-1)較好，其中符合要求的材料僅列出一些例子說(shuō)明。
任何官能基團(tuán)都可以做為與共聚物(a-1)內(nèi)液晶聚酯反應(yīng)的基團(tuán)，只要其能與液晶聚酯反應(yīng)。例如包括惡唑基、環(huán)氧基、胺基等，環(huán)氧基為較好。環(huán)氧基等可以是其它官能基的一部份，例如包括縮水甘油基。
上述的共聚物(a-2)可為具有0.1-30重量％不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油醚單元的共聚物。
而且，就上述具有能與液晶聚酯反應(yīng)的官能基團(tuán)的共聚物(a-2)，為了改善積層片的可撓性，其Mooney黏度為3-70較好，為3-30更好，尤其為4-25最好。在此，Mooney黏度是指根據(jù)JIS K6300，利用100℃大型旋轉(zhuǎn)器測(cè)得的值。
在共聚物(a-2)里，將官能基團(tuán)置入共聚物的方法不特別限制，而且可以利用已知的方法。例如，可以在共聚物制備階段進(jìn)行共聚合反應(yīng)，將具有該官能基團(tuán)置入單體。也可以使具有該官能基團(tuán)的單體接枝至共聚物。
在上述具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基團(tuán)的單體中，使用不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油基醚做為含縮水甘油基的單體較好。
不飽和羧酸縮水甘油酯為由下列通式(α)表示的化合物 (在通式中，R為具有乙烯系不飽和鍵的2-13個(gè)碳原子的烴基)不飽和縮水甘油基醚為由下列通式(α’)表示的化合物 (通式中，R’為具有乙烯系不飽和鍵的2-18個(gè)碳原子的烴基，而X為-CH2-O-或由 表示的基團(tuán)。
上述通式(α)表示的不飽和羧酸縮水甘油酯例如包括丙烯酸縮水甘油酯、甲基丙烯酸縮水甘油酯、衣康酸二縮水甘油酯、丁烯三羧酸酸縮水甘油酯，及羧酸苯乙烯縮水甘油酯。
上述通式(α’)表示的不飽和羧酸縮水甘油酯例如包括乙烯基縮水甘油基醚、烯丙基縮水甘油基醚、2-甲基烯丙基縮水甘油基醚、甲基丙烯基縮水甘油基醚，及苯乙烯-對(duì)-縮水甘油基醚。
上述具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(a-2)可以是熱塑性樹(shù)脂，以及具有上述官能基的橡膠。可以提供本發(fā)明積層片極好的熱穩(wěn)定性及可撓性的橡膠為較好。
在此，橡膠相當(dāng)于具有新版聚合物字典(日本聚合物科學(xué)學(xué)會(huì)1998年編輯)定義的室溫下彈性的聚合物質(zhì)。例如包括天然橡膠、丁二烯聚合物、丁二烯-苯乙烯共聚物(無(wú)序共聚物、嵌段共聚物(包括SEBS橡膠，SBS橡膠等)、接枝共聚物等)，或其氫化產(chǎn)物、異戊間二烯聚合物、氯丁二烯聚合物、丁二烯-丙烯腈聚合物、異丁烯-異戊間二烯共聚物、丙烯酸酯-乙烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯共聚物橡膠、乙烯-丁烯共聚物橡膠、乙烯-丙烯-苯乙烯共聚物橡膠、苯乙烯-異戊間二烯共聚物橡膠、苯乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯-乙烯-丙烯共聚物橡膠、高氯橡膠、氟橡膠、氯丁二烯橡膠、丁基橡膠、硅酮橡膠、乙烯-丙烯非共軛二烯共聚物橡膠、硫醇橡膠、聚硫化橡膠、聚胺基甲酸乙酯橡膠、聚酯橡膠(例如聚環(huán)氧丙烯等)、表氰醇橡膠、聚酯彈性體、聚醯胺彈性體等。其中較好使用丙烯酸酯-乙烯共聚物，使用(甲基)丙烯酸酯-乙烯共聚物橡膠更好。
這些類(lèi)似橡膠的物質(zhì)可以利用任何方法(例如利用乳液聚合方法，溶液聚合方法等)及任何觸媒(例如過(guò)氧化氫、三烷基鋁、鹵化鋰、鎳型觸媒等)制得。
具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基團(tuán)的共聚物中，做為具有環(huán)氧基的橡膠者例如包括(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油基醚)共聚物橡膠。
在此，上述的(甲基)丙烯酸酯為一種由丙烯酸或甲基丙烯酸及醇類(lèi)獲得的酯類(lèi)。其中使用具有1-8個(gè)碳原子的醇類(lèi)較好。(甲基)丙烯酸甲酯例如包括丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸特丁酯、甲基丙烯酸特丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等。(甲基)丙烯酸可以單獨(dú)使用或以二種或二種以上混合使用。
在上述具有環(huán)氧基的橡膠里，(甲基)丙烯酸酯單元超過(guò)40重量％但小于97重量％較好，為45-70重量％更好，乙烯單元超過(guò)3重量％但小于50重量％較好，為10-49重量％更好，而不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油基醚為0.1-30重量％較好，為0.5-20重量％更好。
將例如環(huán)氧基等可與液晶聚酯反應(yīng)的官能機(jī)置入上述類(lèi)似橡膠物質(zhì)的方法不特別限制，可以將具有官能基的單體利用在橡膠制備階段進(jìn)行共聚合方法置入。也可以利用接枝共聚合反應(yīng)，將具有官能基的單體接至橡膠。
共聚合物橡膠可以利用一般方法制得，例如整體聚合反應(yīng)、乳液聚合反應(yīng)、溶液聚合反應(yīng)等加上自由基起始劑制得。典型的聚合反應(yīng)方法其可參考JP-A-48-11388、JP-A-61-127709所述，而且可以加入在壓力超過(guò)500kg/cm2及溫度40-300℃條件下產(chǎn)生自由基的聚合反應(yīng)起始劑。
可以做為具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物的其它橡膠例如包括具該官能基的丙烯系橡膠，及具該官能基的乙烯基芳族烴化合物-共軛二烯化合物的嵌段共聚物橡膠。丙烯系橡膠在此為具有至少一選自下列通式(1)-(3)所示化合物的單元做為主要組成較好 在通式(1)中，R1為具有1-18個(gè)碳原子的烷基或具有1-18個(gè)碳原子的氰烷基。在通式(2)中，R2為具有1-12個(gè)碳原子的次烷基，R3為具有1-12個(gè)碳原子的烷基。在通式(3)中，R4為氫原子或甲基，R5為具有3-30個(gè)碳原子的次烷基，R6為具有1-20個(gè)碳原子的烷基或其衍生物，而n為1-20的整數(shù)。
上述通式(1)所示的丙烯酸烷酯例如包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸辛酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸壬酯、丙烯酸癸酯、丙烯酸十二酯、丙烯酸氰乙酯等。
上述通式(2)所示的丙烯酸烷氧基烷酯例如包括丙烯酸甲氧基乙酯、丙烯酸乙氧基乙酯、丙烯酸丁氧基乙酯、丙烯酸乙氧基丙酯等。這些通式(1)-(3)所示的化合物可以單獨(dú)使用或以二種或二種以上混合使用做為丙烯系橡膠的主要組成。
可以視需要使用可以與至少一種選自由通式(1)-(3)所示的化合物共聚合的不飽和單體做為丙烯系橡膠的組合物組份。
此等不飽和單體例如包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈、鹵化苯乙烯、甲基丙烯腈、丙烯醯胺、甲基丙烯醯胺、乙烯基萘、N-羥甲基丙烯醯胺、乙酸乙烯酯、氯乙烯、偏氯乙烯(vinyliedene chloride)、丙烯酸苯甲酯、甲基丙烯酸、衣康酸、反丁烯二酸、順丁烯二酸等。
為了改善第一層的模制性或所得積層片的強(qiáng)度，烯系橡膠的比例為40.0-99.9重量％至少選自上述通式(1)-(3)所示的化合物的單體；0.1-30.0重量％不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油基醚；0.0-30.0重量％可與至少選自上述通式(1)-(3)所示化合物的不飽和單體共聚合的單體。
丙烯系橡膠的制法沒(méi)有特別限制，而且可以使用已知的方法，如JP-A-59-113010、JP-A-62-64809、JP-A-3-160008或WO95/04764所述。也可以加入自由基起始劑，由乳液聚合反應(yīng)、懸浮液聚合反應(yīng)、溶液聚合反應(yīng)或整體聚合反應(yīng)。
具有上述可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的乙烯基芳族烴化合物-共軛二烯化合物例如包括由包括主要由乙烯基芳族烴化合物所組成的序列及主要共軛二烯化合物所組成的序列的嵌段共聚物環(huán)氧化反應(yīng)而得的橡膠；或由該段共聚物的氫化產(chǎn)物的環(huán)氧化反應(yīng)而得的橡膠。
乙烯基芳族烴化合物-共軛二烯化合物或其氫化產(chǎn)物的嵌段共聚物因此可以由已知的方法制得，例如JP-B-40-23798、JP-A-59-133203等所述的方法制得。
芳族烴化合物例如包括苯乙烯、乙烯基甲苯、二乙烯基苯、d-甲基苯乙烯、對(duì)甲基苯乙烯、乙烯基萘等。其中，以苯乙烯為較好。共軛二烯化合物例如包括丁二烯、異戊間二烯、1，3-戊二烯、3-丁基1、3-辛二烯等。其中以丁二烯及異戊間二烯為較好。
作為具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(a-2)的橡膠可以視需要進(jìn)行硫化，而且可以是經(jīng)過(guò)硫化的橡膠。上述(甲基)丙烯酸酯-乙烯-(不飽和羧酸縮水甘油酯及/或不飽和縮水甘油基醚)的共聚物橡膠是利用(但不限于)多官能基有機(jī)羧酸、多官能基胺化合物、咪唑化合物等進(jìn)行硫化反應(yīng)。
至于具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(a-2)、具有環(huán)氧機(jī)的熱塑性樹(shù)脂例如包括含有環(huán)氧基的乙烯共聚物，其包括(a)50-99重量％乙烯單元，(b)0.1-30重量％、0.5-20重量％不飽和羧酸縮水甘油酯單源極/或不飽和縮水甘油基醚單元較好，及(c)0-50重量％乙烯系不飽和酯化合物單元。
乙烯系不飽和酯化合物(c)例如包括羧酸的乙烯酯及α，β-不飽和羧酸的烷基酯等，諸如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯，及甲基丙烯酸丁酯。其中，以乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯，及丙烯酸乙酯特別好。
含環(huán)氧基的乙烯共聚物例如包括具有乙烯單元及甲基丙烯酸縮水甘油酯單元的共聚物、具有乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及丙烯酸甲酯單元的共聚物、具有乙烯單甲基丙烯酸縮水甘油酯單元及丙烯酸乙酯單元的共聚物，及具有乙烯單元、甲基丙烯酸縮水甘油酯單元與乙酸乙烯酯單元的共聚物等。
含環(huán)氧基乙烯共聚物的熔融指數(shù)(以下稱(chēng)為MFR，其根據(jù)JIS K7210在190℃以2.16kg負(fù)荷測(cè)得)為0.5-100g/10min.較好，為2-50g/10min.更好。雖然熔融指數(shù)可以超出上述的范圍。當(dāng)熔融指數(shù)超過(guò)100g/10min.時(shí)，對(duì)組成物的機(jī)械物理性質(zhì)不好。當(dāng)熔融指數(shù)小于0.5g/10min.時(shí)，組份(a-1)與液晶聚酯的兼容性變差。
為了改善所得積層片的機(jī)械性質(zhì)，含環(huán)氧基的乙烯共聚物具有10-1300kg/cm2較好，具有20-1100kg/cm2的彎曲剪力模數(shù)更好。
含環(huán)氧基的乙烯共聚物由高壓自由基聚合反應(yīng)方法制得，其通常是在自由基產(chǎn)生劑的存在下，500-400atm的壓力與100-300℃的溫度將不飽和環(huán)氧基化合物及乙烯進(jìn)行共聚合反應(yīng)，其中可加入或不加入適當(dāng)?shù)娜軇┘版溵D(zhuǎn)移劑。也可以在擠型器中混合不飽和環(huán)氧基化合物、自由基產(chǎn)生劑與聚乙烯，進(jìn)行熔融接枝共聚合反應(yīng)而得。
至于上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物，為含有連續(xù)相的上述液晶聚酯(a-1)及分離相的上述含有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(a-2)的樹(shù)脂組合物較好。
當(dāng)液晶聚酯(a-1)不是連續(xù)相時(shí)，利用液晶聚酯樹(shù)脂組合物所得的薄膜的氣體載體性質(zhì)、耐熱性及類(lèi)似性質(zhì)可能變差。
在此等液晶聚酯樹(shù)脂組合物里，咸信組合物的各組份發(fā)生反應(yīng)，而且液晶聚酯(a-1)形成連續(xù)相，且同時(shí)具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(a-2)分散程度良好。因此組合物的模制性獲得改善利用該組合物所得的第一層能力極好，雖然其機(jī)制不是很清楚。
上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物的具體實(shí)施例之一為一種樹(shù)脂組合物，其包含(a-1)56.0-99.9重量％，65-99.9重量％較好，70-98重量％液晶聚酯更好，及(a-2)4.0-0.1重量％，35.0-0.1重量％更好，30-2重量％具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物更好。當(dāng)液晶聚酯(a-1)的數(shù)量少于56.0重量％時(shí)，第一層的氣體載體性質(zhì)及耐熱性可能變差，這是不想要見(jiàn)到的。當(dāng)液晶聚酯(a-1)的數(shù)量超過(guò)99.9重量％時(shí)，組合物的模制加工性可能被破壞，同樣也是不想見(jiàn)到的。
制備上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物的方法例如包括將組合物的組份在溶液條件下混合，并將溶劑揮發(fā)或組份沉淀在溶劑中。從工業(yè)的觀點(diǎn)來(lái)看，將組份以熔融狀態(tài)揉合較好。可以利用一般使用的揉合裝置，例如單螺旋或雙螺旋擠型器，各種揉合器及類(lèi)似裝置進(jìn)行熔融揉合。
熔融揉合時(shí)，揉合裝置的圓筒設(shè)定溫度范圍以液晶聚酯種類(lèi)而定，揉合裝置樹(shù)脂輸出處樹(shù)脂溫度使液晶聚酯展現(xiàn)光學(xué)等向性而且不超過(guò)400℃較好。即，揉合裝置的樹(shù)脂輸出處的樹(shù)脂溫度設(shè)定在不低于液晶聚酯的流動(dòng)溫度而且不超過(guò)400℃較好。
在此，流動(dòng)溫度指當(dāng)利用Shimadzu Corp.制造的高壓型流率測(cè)試器CFT-500，以4℃/min.加熱的樹(shù)脂在100kgf/cm2的負(fù)荷下擠出內(nèi)徑1mm、長(zhǎng)度10mm的噴嘴時(shí)，其熔融黏度為46000泊。
揉合時(shí)，組份也可以在例如轉(zhuǎn)鼓型混合器及Henschel混合器中事先均勻地混合，必要時(shí)也可以省略混合，而將預(yù)定數(shù)量的組份分別放進(jìn)揉合裝置。
在本發(fā)明的積層片中，第一層可以視需要包含無(wú)機(jī)填料，例如其可以將無(wú)機(jī)填料混入上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物中。無(wú)機(jī)填料例如包括碳酸鈣、滑石、黏土、氧化硅、碳酸鎂、硫酸鋇、氧化鈦、氧化鋁、石膏、玻璃片、玻璃纖維、碳纖維、氧化鋁纖維、氧化硅氧化鋁纖維、硼酸鋁須、鈦酸鉀及類(lèi)似物。
此外，形成第一層時(shí)，必要時(shí)，也可以在工藝期間或連續(xù)操作期間加入各種添加劑，例如無(wú)機(jī)填料、熱安定劑、光學(xué)安定劑、滯焰劑、潤(rùn)滑劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)染劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、螢光劑、表面光滑劑(如氟樹(shù)脂)，及類(lèi)似物。這些填料的數(shù)量最好不影響在樹(shù)脂組合物中形成連續(xù)相液晶聚酯。
在本發(fā)明的積層片中，可以采用由上述液晶聚酯樹(shù)脂組合物所得的薄膜作為第一層。
該薄膜也可以利用例如以壓板進(jìn)行熱壓成型的壓模法，將材料溶于溶劑、灌于鑄模及去除溶劑以獲得薄膜的澆鑄成型法，經(jīng)由T型鋼模擠出熔融樹(shù)脂并卷繞的T型鋼模法，從具有環(huán)狀鋼模的擠型器擠出圓筒狀的熔融樹(shù)脂、吹出成型、冷卻并卷繞的膨脹法，將射出成型法所得的樹(shù)脂片進(jìn)一步單軸或雙軸拉型的方法或其它方法制得。
在T型鋼模方法里，可以用卷繞從T型鋼模擠出的熔融樹(shù)脂，同時(shí)沿著卷繞機(jī)械方向拉制樹(shù)脂而制得單軸拉型薄膜，或可以由卷繞熔融樹(shù)脂，同時(shí)沿著機(jī)械方向及垂直機(jī)械方向拉制樹(shù)脂而制得雙軸拉型薄膜。
在T型鋼模方法里的T型鋼模開(kāi)口間隔為0.2-2.0mm較好，為0.2-1.2mm更好。
單軸拉制薄膜的通氣(draft)比例較好為1.1-45，為10-40更好，為15-35最好。
在此，通氣比例為V型鋼模的剖面積除以垂直機(jī)械方向的薄膜剖面積所得的值。當(dāng)通氣比例小于1.1時(shí)，薄膜的強(qiáng)度不夠。當(dāng)通氣比例超過(guò)45時(shí)，薄膜的表面光滑度可能不足，這是不想要見(jiàn)到的。通氣比例可以由控制擠型器的設(shè)定條件、卷繞速度及相似條件設(shè)定。
雙軸拉型薄膜由與單軸拉型薄膜的薄膜形成所用相同的T型鋼模、熔融擠型液晶聚合物、從T型鋼模擠出的聚合物片同時(shí)沿著機(jī)械方向與其垂直方向(同時(shí)雙軸拉制方法)的方法，或由先將從T型鋼模擠出的聚合物片沿著機(jī)械方向拉制，然后再以拉幅機(jī)在200-400℃的高溫下沿著垂直方向拉制聚合物片(后續(xù)的雙軸拉型方法)的方法，或其它方法制得。
在制得雙軸拉型薄膜時(shí)，其沿著機(jī)械方向的拉型比例為1.2-20倍較好，而沿著垂直方向的拉型比例為1.2-20倍。當(dāng)拉型比例超出上述范圍時(shí)，所得的薄膜可能強(qiáng)度不足，或很難獲得厚度均勻的薄膜，這是不想要見(jiàn)到的。
也可以利用膨脹法，由膨脹鋼模環(huán)狀開(kāi)口擠出的圓筒片聚合物形成薄膜。
在膨脹法里，將液晶聚合物放進(jìn)設(shè)有具環(huán)狀開(kāi)口的鋼模的熔融液擠型器，并經(jīng)由設(shè)在擠型器內(nèi)的鋼模的環(huán)狀開(kāi)口向上或向下擠出熔融樹(shù)脂。環(huán)狀開(kāi)口間隔通常為0.1-5mm，為0.2-2mm較好，環(huán)狀開(kāi)口的直徑通常為20-1000mm，為25-600mm較好。薄膜可以沿著垂直于機(jī)械方向的垂直方向(TD)及機(jī)械方向(MD)延展及拉制熔融擠型的熔融樹(shù)脂，同時(shí)吹入空氣或?qū)π詺怏w，例如氮?dú)饧跋嗨茪怏w于圓筒狀薄膜中。
在膨脹方法里，較好的吹型比例為1.5-10，較好的MD拉型放大率為1.5-50。在此，吹型比例指熔融樹(shù)脂在從鋼?？纵敵黾把诱沟闹睆匠凿撃－h(huán)狀開(kāi)口的直徑所得的值。此外，MD拉型放大率指拉升速度除以從鋼模輸出的樹(shù)脂輸出速度所得的值。
如果膨脹方法的設(shè)定條件超出上述的范圍，則可能很難獲得厚度均勻、沒(méi)有縐折及高強(qiáng)度的液晶聚酯樹(shù)脂組合物的薄膜，這是不想要見(jiàn)到的。
經(jīng)延展的薄膜通常在空氣冷卻或水冷卻周?chē)M件后通過(guò)夾持滾筒并且拉升。
在膨脹薄膜方法里，使圓筒狀(熔融)薄膜延展成厚度均勻且表面平滑的條件可以根據(jù)液晶聚酯樹(shù)脂組合物的組成而定。即，擠型器的樹(shù)脂輸出處的樹(shù)脂溫度設(shè)定成不小于液晶聚酯的流動(dòng)溫度且不超過(guò)400℃較好。
在本發(fā)明的積層片里，第二層所含的經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物(以下，在一些情況里簡(jiǎn)稱(chēng)為EVOH)里，使用乙酸乙烯酯單體單元作為乙烯酯單體單元較好。
較好的是，EVOH具有80％或更高的乙烯酯單體皂化反應(yīng)比例。當(dāng)比例小于80％時(shí)，氣體載體性質(zhì)及耐熱性可能變差。
就乙烯及乙烯酯的組成比例而言，EVOH包含20-60莫爾％的乙烯單元較好。當(dāng)乙烯單元含量小于20莫爾％時(shí)，聚合物組合物的熔融模制性質(zhì)可能很差，另一方面，當(dāng)超過(guò)60莫爾％時(shí)，氣體載體性質(zhì)可能變差。
EVOH可以具有從其它可共聚合單體所衍生的單元，其比例不會(huì)影響本發(fā)明的目的(通常，為10莫爾％或更少)，該單體例如包括多官能基(甲基)丙烯系化合物、諸如氰酸三烯丙酯、異氰酸三烯丙酯、順丁烯二酸三烯丙酯、反丁烯二酸三烯丙酯、苯甲酸三烯丙酯、三(甲基)丙烯酸三羥甲基丙酯、二丙烯酸四乙二醇酯及相似物。多官能基單體可以是一般共聚物或接枝共聚物或相似形式，在EVOH內(nèi)共聚合。當(dāng)多官能基單體共聚合時(shí)，其比例為大約0.002-0.2莫爾％較好。
在本發(fā)明的積層片里，有利的是第二層在上述第一層的一表面上，更好的是第一層在第二層的二側(cè)上。同樣有利的是，用以保護(hù)第一層的第三層，例如熱塑性樹(shù)脂層及相似層層壓在第一層的另一面上。
此外，有利的是，上述第二層包含經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物。另外，有利的是，上述第二層包含由經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物所組成的一層及由熱塑性樹(shù)脂所組成的一層。
可以包含在第二層及第三層的熱塑性樹(shù)脂例如包括聚烴、以烯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、離子體(ionomer)、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、黏著性聚烴、聚丙烯腈、聚醯胺、聚酯、氟樹(shù)脂、聚胺基甲酸乙酯、聚苯乙烯、聚碳酸酯、聚縮醛、聚苯二醚、聚醚砜、聚氯乙烯、聚偏氯乙烯、聚硫二苯(polyphenylenesulfide)、丙烯系樹(shù)脂及相似物。其中較好但不限于，聚乙烯、聚丙烯、聚對(duì)苯二甲酸乙二酯、聚對(duì)二萘酸乙二酯、聚醯胺、聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚苯乙烯、離子體(ionomer)、聚氯乙烯及相似物。
在此，聚乙烯為一種以乙烯為主的聚合物，其具有聚乙烯的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，聚乙烯例如也包含乙烯與其它單體的共聚物，即，包含乙烯與α-烴類(lèi)的共聚物(稱(chēng)為直鏈低密度聚乙烯(LLDPE))及相似物。此外，聚丙烯為一種以丙烯為主的聚合物，其具有聚丙烯的結(jié)晶結(jié)構(gòu)，聚丙烯也包含一般所用以丙烯為主的嵌段共聚物、無(wú)序共聚物及相似物(這些為乙烯，1-丁烯及相似物的共聚物)。
在本發(fā)明的積層片中，由展現(xiàn)光學(xué)等向性的熔融狀態(tài)液晶聚合物所組成的第一層及包含乙烯-乙烯酯共聚物的經(jīng)皂化材料的第二層也可以不經(jīng)由黏著劑壓合。即，例如包括由第一層及第二層熱壓而得的積層片，例如由第二層熔融層壓至第一層上所得的積層片，第一層及第二層同時(shí)熔融擠型所得的積層片及相似物。
在本發(fā)明的積層片里，較好的是，第一層及第二層經(jīng)由黏著劑壓合。
在本發(fā)明的具體實(shí)施例的實(shí)施方法例如包括干壓合方式，其中將形成黏著層的黏著劑以溶液形式涂在第二層的一表面上，使溶劑蒸發(fā)，然后貼上第一層；擠型(熔融)壓合方法，其中將具有黏著功能的樹(shù)脂在熔融狀態(tài)下經(jīng)由T型鋼模擠出，夾在第一層及第二層之間，然后貼上；共擠型壓合方法，其中第一層原料及第二層原料放入設(shè)有環(huán)狀鋼模的擠型器，在熔融狀態(tài)下形成多層結(jié)構(gòu)；及其它方法。
在本發(fā)明的積層片里，黏著劑可以是任何的黏著材料，例如尿素為主的黏著劑、馬來(lái)胺樹(shù)脂為主的黏著劑、酚系樹(shù)脂為主的黏著劑、乙酸乙烯酯樹(shù)脂為主的溶劑型黏著劑、合成橡膠為主的溶劑型黏著劑、天然橡膠為主的溶劑型黏著劑、乙酸乙烯酯樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、EVA樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、丙烯系樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、水性聚合物-以氰酸酯為主的黏著劑、合成橡膠為主的乳膠型黏著劑、EVA樹(shù)脂為主的熱熔融型黏著劑、含酐系順丁烯二酸酯基聚烴為主的熱熔融型黏著劑、環(huán)氧樹(shù)脂為主的黏著劑、丙烯酸氰酯為主的黏著劑、聚胺基甲酸乙酯為主的黏著劑、丙烯系樹(shù)脂為主的黏著劑、丙烯系樹(shù)脂為主的耐壓型黏著劑、橡膠為主耐壓型黏著劑、硅酮為主的黏著劑及相似物。其中較好但不限于，聚胺基甲酸乙酯為主的黏著劑、環(huán)氧樹(shù)脂為主的黏著劑、含酐系順丁烯二酸酯基的聚烴為主熱熔融型黏著劑、硅酮為主的黏著劑及相似物。
尤其使用聚胺基甲酸乙酯及/或環(huán)氧樹(shù)脂為主的黏著劑作為形成上述黏著層的黏著劑較好。
在本發(fā)明的積層片里，可以在第一層及第二層的表面上進(jìn)行表面處理以進(jìn)一步加強(qiáng)黏著性及相似性質(zhì)。
表面處理例如包括，但不限于，電暈放電處理、電漿處理、火焰處理、噴砂(sand blast)處理、紫外線處理、遠(yuǎn)紅外線處理、濺鍍處理、溶劑處理、磨蝕處理及相似處理。
在本發(fā)明的積層片里，可以將對(duì)第一層黏著性極好的黏著劑涂在第一層的表面上，并且將對(duì)第二層黏著性極好的黏著劑涂在第二層上，將這些黏著層黏合以壓合第一層及第二層。可以將對(duì)這些黏著層黏性極好的第三黏著層涂在這些層之間，并將第一層及第二層壓合。
這些黏著層所用的黏著劑例如包括尿素樹(shù)脂為主的黏著劑、馬來(lái)胺樹(shù)脂為主的黏著劑、酚系樹(shù)脂為主的黏著劑、乙酸乙烯酯樹(shù)脂為主的溶劑型黏著劑、合成橡膠為主的溶劑型黏著劑、天然橡膠為主的溶劑型黏著劑、乙酸乙烯酯樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、乙酸乙烯酯共聚物樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、EVA樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、丙烯系樹(shù)脂為主的乳液型黏著劑、水性聚合物-異氰酸酯為主的黏著劑、合成橡膠為主的乳膠型黏著劑、EVA樹(shù)脂為主的熱熔融型黏著劑、含酐系順丁烯二酸酯基的聚烴為主的熱熔融黏著劑、環(huán)氧樹(shù)脂為主的黏著劑、丙烯酸氰酯為主的黏著劑、聚胺基甲酸乙酯為主的黏著劑、丙烯系樹(shù)脂為主的黏著劑、丙烯系樹(shù)脂為主的耐壓型黏著劑、橡膠為主的耐壓型黏著劑、硅酮為主的黏著劑及相似物。其中，為聚胺基甲酸乙酯為主的黏著劑、環(huán)氧樹(shù)脂為主的黏著劑、含酐系順丁烯二酸酯基的聚烴為主的熱熔融型黏著劑及硅酮為主的黏著劑較好。壓合這些層的方法可以是已知的方法，如上述的情況。
本發(fā)明包裝用的壓合膜的特征在于可以利用上述的本發(fā)明積層片獲得，較好的是由顯示光學(xué)等向性的熔融狀態(tài)液晶聚合物所組成的第一層的厚度為1um到20um。
本發(fā)明的容器為由上述本發(fā)明積層片所得的容器，較好的是，由顯示光學(xué)等向性的熔融狀態(tài)液晶聚合物所組成的第一層的厚度為1um到10um。容器可以利用已知的模制方法形成。
在用于本發(fā)明包裝的壓合膜或容器的積層片里，必要時(shí)可以加入各種添加劑，例如紫外線吸收劑、抗氧化劑、塑化劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)填料、熱安定劑、光學(xué)安定劑、滯焰劑、潤(rùn)滑劑、無(wú)機(jī)或有機(jī)染劑、交聯(lián)劑、發(fā)泡劑、螢光劑、表面光滑劑、表面光澤改良劑、脫膜改良劑(典型為為氟樹(shù)脂)及相似物。
本發(fā)明的包裝形式及容器不特別限制，但較好為包裝袋、郵袋、濾袋及包裝用的相似形式，及熟食包裝袋(retort vessel)、深底容器、貨車(chē)廂及相似的容器。此外，包裝形式，尤其例如包括三面密封包裝袋、四面密封包裝袋、吡咯包裝袋、刊物包裝袋、郵袋及相似包裝。袋形成方法不特別限制，可以由已知方法列用各種市售生產(chǎn)機(jī)器進(jìn)行。
本發(fā)明的包裝及容器的用途不特別限制，當(dāng)欲保持濕度或保持芳香時(shí)，可以用于需要避免氧化的物品。例如，用于干燥物質(zhì)較好，例如已經(jīng)干燥的飛魚(yú)(skipjack)、已經(jīng)干燥的海菜及相似物；食物，例如煮過(guò)的咖哩、醬菜及相似物；令人喜愛(ài)的物品，例如香水、煙草及相似物；染料、油脂、樹(shù)脂及相似物。
下面用制造實(shí)施例、實(shí)施例及比較實(shí)施例用以說(shuō)明本發(fā)明，但不限制本發(fā)明。
制造實(shí)施例1液晶聚酯(a-1)的制造將16.6kg(12.1莫爾)對(duì)羥基苯甲酸、8.4kg(4.5莫爾)6-羥基-2-萘酸及18.6kg(18.2莫爾)乙酸酐倒入設(shè)有梳型攪拌槳的聚合反應(yīng)槽中，在氮?dú)庀聰嚢杓訜?，?20℃合反應(yīng)一小時(shí)，然后在2.0torr的減壓下，在320℃再聚合反應(yīng)一小時(shí)。在該操作期間，將乙酸副產(chǎn)物連續(xù)蒸餾出系統(tǒng)。然后將系統(tǒng)逐漸冷卻，在180℃下將所得的聚合物取出系統(tǒng)。
利用<Hosokawa Micron K.K>制造的榔頭型研磨機(jī)研磨所得的聚合物，以獲得2.5mm或更小的顆粒。將顆粒在240℃氮?dú)庀路湃胄D(zhuǎn)窯內(nèi)進(jìn)一步處理5小時(shí)，獲得顆粒狀全芳族聚酯，其流動(dòng)溫度為270℃，具有下列重復(fù)單元。
在此，流動(dòng)溫度指當(dāng)利用Shimadzu Corp.制造的高壓型流率測(cè)試器CFT-500，以4℃/min.加熱的樹(shù)脂在100kgf/cm2的負(fù)荷下擠出內(nèi)徑1mm、長(zhǎng)度10mm的噴嘴時(shí)，其熔融黏度為48000泊。
以下，所得的全芳族聚酯縮寫(xiě)成(a-1)。在極化顯微鏡(標(biāo)示Nicol)下觀察該樣品，以發(fā)現(xiàn)覆蓋鏡片壓力下280℃或更高溫度的光學(xué)等向性，表示其為液晶聚合物。 ＝73∶27
制造實(shí)施例2制造(a-2)含有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(橡膠)根據(jù)JP-A-61-127709制備具有重量比為59.0/38.7/2.3的丙烯酸甲酯/乙烯/甲基丙烯酸縮水甘油酯、Mooney黏度為15及結(jié)晶熔融能量小于1J/g的橡膠。以下簡(jiǎn)稱(chēng)該橡膠為(a-2)。
在此，Mooney黏度是根據(jù)JIS K6300，利用大型旋轉(zhuǎn)器測(cè)得。結(jié)晶熔融能量是利用DSC，以20℃/min.的加熱速率從-150℃加熱樣品至100℃。
制造實(shí)施例3制造形成薄膜的第一層將制造實(shí)施例1所得的(a-1)和制造實(shí)施例2所得的(a-2)放入Henschel混合器內(nèi)混合，使其比例分別為96.5重量％及3.5重量％。然后，利用日本Steel Works.Ltd.制造的TEX-30型雙螺旋擠型器，在圓筒設(shè)定溫度340℃及200rpm的螺旋轉(zhuǎn)速的條件下，將混合物熔融揉合以獲得錠片。所得的碇片在壓力及280℃或更高溫度下具有光學(xué)等向性。錠片的流動(dòng)初始溫度為260℃。
然后，將所得的碇片放進(jìn)設(shè)有圓筒狀鋼模的φ60單螺旋擠型器，并在圓筒設(shè)定溫度280℃及60rpm的螺旋轉(zhuǎn)速的條件下，將混合物熔融揉合，再將熔融樹(shù)脂經(jīng)由直徑70mm，口距為1.0mm及鋼模設(shè)定溫度為280℃的圓筒狀鋼模向上擠出。操作時(shí)，迫使干空氣進(jìn)入圓筒狀薄膜的中空部分，以延展圓筒狀薄膜，接著將樹(shù)脂冷卻，然后經(jīng)由夾持滾筒拉升，以獲得含有液晶聚合物做為第一層的薄膜。
該情況下，沿著MD方向拉型放大率為38.7(從圓筒狀鋼模的拉升速度/樹(shù)脂輸出(速率))及吹型比例(經(jīng)延展的圓筒狀薄膜的直徑/鋼模直徑)為3.8所得的薄膜的厚度為7um。以下，該薄膜簡(jiǎn)稱(chēng)為A-1，如實(shí)施例1-20、比較實(shí)施例1-4及參考實(shí)施例1-20所示。
制造實(shí)施例3所得的A-1做為第一層的材料。商標(biāo)為“Eval VR15”、“Eval F20”、“Eval E20”、“Eval XL12”(全部由Kuraray Co.Ltd.制造)、每個(gè)隨后的數(shù)字指厚度(單位um)，商標(biāo)名為“HardenN1102”(由ToyoboCo.，Ltd.制造)的耐龍(Ny)薄膜(厚度15um)、商標(biāo)名為“E5102”(由Toyobo CO.Ltd.)的PET薄膜(厚度12um)等乙烯-乙烯醇共聚物A-1做為第二層的原料，而利用已知的干壓合方法制得積層片。
即，利用條形涂布機(jī)將黏著劑溶液涂在基底上，使溶劑蒸發(fā)，然后將該基底貼上大小剛好的基底，以80℃熱滾壓，然后以40℃老化48小時(shí)，獲得積層片。積層片的結(jié)構(gòu)如表1所示。表1擴(kuò)號(hào)內(nèi)的數(shù)字代表每一層的厚度，而”/”表示黏著層。
為了黏貼實(shí)施例1-20及比較實(shí)施例1-4的每個(gè)基底，使用由TakedaChemical Industries.Ltd.制造，商品名為A385的黏著劑(主要試劑)及A50(硬化劑)，其比例為6∶1。
將所得積層片進(jìn)行下列測(cè)量。結(jié)果顯示于表1。參考實(shí)施例中構(gòu)成積層片的材料進(jìn)行相同測(cè)量，其結(jié)果顯示于表2。
透氧率(OTR)測(cè)量OTR根據(jù)JIS K7126，使用氧透率測(cè)量裝置(OX-TRAN10/50A，MOCON制造)，以99.99％氧的測(cè)試氣體及由98％氮?dú)饧?％氫氣所組成的載體氣體在23℃下進(jìn)行。單位為cc/m2.24.atm。
表1


*1)氮RH與積層片最左側(cè)的薄膜接觸的氮大氣相對(duì)濕度2*)氧RH與積層片最右側(cè)的薄膜接觸的氧大氣相對(duì)濕度3*)OTR理論值以表2所示的OTR為基礎(chǔ)所計(jì)算的OTR值；(積層片的OTR)＝積層片OTR值倒數(shù)總和的倒數(shù)表2


本發(fā)明的積層片具有高氣體載體性質(zhì)，如氧載體性質(zhì)，即使在高濕度下也極好，因?yàn)榉e層片具有由液晶聚酯層所組成的第一層及包含乙烯-乙烯酯共聚物經(jīng)皂化材料層所組成的第二層。此外，作為包裝材料及容器的壓合膜由該積層片做成，其具有高氣體載體性質(zhì)，如氧載體性質(zhì)，即使在高濕度下也極好，因此可預(yù)期具有廣泛的工業(yè)應(yīng)用性。
雖然本發(fā)明已以實(shí)施例說(shuō)明如上，然其并非用以限定本發(fā)明，任何熟悉此技術(shù)的人，在不脫離本發(fā)明的精神和范圍內(nèi)，當(dāng)可作各種的更動(dòng)與潤(rùn)飾，因此本發(fā)明的保護(hù)范圍當(dāng)以權(quán)利要求書(shū)為準(zhǔn)。
權(quán)利要求
1.一種積層片，其特征為包括由熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物所組成的第一層及包含經(jīng)皂化乙烯-乙烯酯共聚物的第二層。
2.如權(quán)利要求1所述的積層片，其特征為經(jīng)皂化的乙烯-乙烯酯共聚物為乙烯-乙烯醇共聚物。
3.如權(quán)利要求1或2所述的積層片，其特征為二片第一層敷置在第二層二側(cè)表面上。
4.如權(quán)利要求1至3中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為第二層敷置在第一層的一表面上，而用以保護(hù)第一層的第三層敷置在第一層的另一表面上。
5.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為第一層及第二層經(jīng)由黏著層壓合。
6.如權(quán)利要求5所述的積層片，其特征為黏著層由聚胺基甲酸乙酯為主的黏著劑及/或環(huán)氧樹(shù)脂為主的黏著劑所形成。
7.如權(quán)利要求1至4中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為第一層及第二層不經(jīng)由黏著劑壓合。
8.如權(quán)利要求1至7中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為由熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物由一種液晶聚酯樹(shù)脂組合物所形成，該液晶聚酯樹(shù)脂組合物包含連續(xù)相液晶聚酯(a-1)及分離相具有可與液晶聚酯反應(yīng)的官能基的共聚物(a-2)。
9.如權(quán)利要求8所述的積層片，其特征為液晶聚酯樹(shù)脂組合物為一種由揉合包括56.0-99.9重量％液晶聚酯(a-1)及44.0-0.1重量％共聚物(a-2)的材料而得的組合物。
10.如權(quán)利要求8或9所述的積層片，其特征為共聚物(a-2)里的該官能基為至少一選自由惡唑基、環(huán)氧基及胺基所組成的族群的基團(tuán)。
11.如權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為共聚物(a-2)包含0.1-30重量％的不飽和羧酸縮水甘油酯單元及/或不飽和縮水甘油基醚單元。
12.如權(quán)利要求8至10中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為共聚物(a-2)為一種具有環(huán)氧基的橡膠及/或熱塑性樹(shù)脂。
13.如權(quán)利要求8至12中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為液晶聚酯(a-1)由芳族二羧酸、芳族二醇及芳族羥基羧酸反應(yīng)而得。
14.如權(quán)利要求8至12中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為液晶聚酯(a-1)由二種或二種以上亦芳族羥基羧酸反應(yīng)而得。
15.如權(quán)利要求1至14中任一項(xiàng)所述的積層片，其特征為第一層由膨脹(吹出)薄膜成型法獲得。
16.一種包裝用的壓合膜，其特征為由權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的積層片形成。
17.如權(quán)利要求16所述的壓合膜，其特征為第一層的厚度為1um到20um。
18.一種容器，其特征為由權(quán)利要求1至15中任一項(xiàng)所述的積層片形成。
19.如權(quán)利要求18所述的容器，其特征為第一層的厚度為1um到10um。
全文摘要
本發(fā)明提供了一種積層片,其包括由熔融狀態(tài)展現(xiàn)光學(xué)等向性的液晶聚合物所組成的第一層及包含經(jīng)皂化乙烯－乙烯酯共聚物的第二層。
文檔編號(hào)B65D65/40GK1336414SQ01120340
公開(kāi)日2002年2月20日 申請(qǐng)日期2001年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2000年7月31日
發(fā)明者日高康昌, 山口登造 申請(qǐng)人:日本住友化學(xué)工業(yè)股份有限公司