專利名稱：具有改進(jìn)屏蔽性能的器皿或容器封閉物用密封元件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于容器，特別是瓶子的封閉物，該封閉物包括具有改進(jìn)屏蔽性能的密封元件或封閉物襯里。本發(fā)明特別涉及包括熱塑性聚合物復(fù)合物的飲料容器用密封元件或封閉物襯里。
背景技術(shù)：
由金屬或塑料制成的封閉物用于密封，如包含礦泉水、果汁、碳酸軟飲料或水、啤酒或其它液體產(chǎn)品的瓶子。用于瓶子、廣口瓶等的密封封閉物，如扭轉(zhuǎn)冠蓋、冠狀軟木塞或螺旋蓋通常在朝向容器嘴的它們內(nèi)側(cè)上含有彈性密封元件，當(dāng)封閉物安裝和保證嚴(yán)密度時(shí)，該密封元件在封閉物和容器之間壓擠或夾緊。
盡管以前冠狀軟木塞或瓶子螺旋封閉物的襯里主要由壓擠軟木塞組成，如合適地該壓擠軟木塞也由薄塑料膜或薄鋁箔涂敷，目前密封元件通常完全從合成聚合物復(fù)合物生產(chǎn)。通常由金屬(如鋁)或塑料(如聚烯烴材料)組成的封閉物如冠狀軟木塞、螺旋蓋和螺旋罩的密封元件，采用粘合到封閉物，或松散放置在封閉物中的襯里的形式。
這樣的密封元件或封閉物襯里必須滿足幾種要求，如良好的密封性能，在其上有螺紋的封閉物情況下的低關(guān)閉和開啟扭矩和對(duì)蓋材料的良好粘合，以保證氣體如二氧化碳的良好保留和封閉物整體性。此外，在容器中產(chǎn)生的任何過量壓力的情況下，特別是在啤酒、檸檬水或礦泉水瓶中，封閉物應(yīng)當(dāng)具有閥門或排氣效果，該排氣效果應(yīng)當(dāng)可靠地在確定的內(nèi)部壓力下發(fā)生。同樣重要的是封閉物或襯里能夠承受在如填裝瓶子的包裝、貯存和搬運(yùn)中遇到的頂負(fù)荷，而沒有對(duì)襯里的損害。
對(duì)密封元件或封閉物的一個(gè)最重要的要求是封閉物的屏蔽性能。理想地，封閉物應(yīng)當(dāng)防止可影響香氣或味道的任何物質(zhì)進(jìn)入容器或瓶子。此外，清楚的是襯里材料自身應(yīng)當(dāng)沒有氣味，該氣味可賦予容器的內(nèi)容物。容器內(nèi)容物味道的改變主要是由于在氧氣進(jìn)入之后的氧化香氣改變，和由有機(jī)氣味影響化合物進(jìn)入引起的味道改變。引起不所需偏離味道的一般類別化合物特別包括芳族物質(zhì)如苯和也包括苯基醚，例如氯苯甲醚。后者如包含在用于飲料容器運(yùn)輸或貯存的木制夾板和紙板箱中。
此外，封閉物或封閉物的屏蔽性能應(yīng)當(dāng)也防止氣味或揮發(fā)性增香物質(zhì)從容器或瓶子內(nèi)容的遷移。如在填裝容器的貯存期間揮發(fā)性增香物質(zhì)的逸出引起飲料的淡味道，它事實(shí)上是非常不所需的。
飲料制造商長期以來研究改進(jìn)的屏蔽材料。本領(lǐng)域已知的具有至少一種屏蔽性能的密封元件或襯里材料典型地包括聚氯乙烯、聚乙烯或這些物質(zhì)與醋酸乙烯酯或醋酸乙烯酯-乙烯共聚物的混合物。盡管PVC或其它含鹵素塑料的使用導(dǎo)致使用過的容器處理和中和的難度。PVC仍然用于實(shí)踐中。在本領(lǐng)域也已知使用氧鍵合物質(zhì)(氧清除劑)用于改進(jìn)封閉物的屏蔽性能。這些物質(zhì)是希望與密封元件中的氧反應(yīng)使得氧不達(dá)到容器內(nèi)容物的還原劑。然而，氧清除劑通常并不具有完美的感覺性能和它們隨時(shí)間損失它們的效果。
容器封閉物屏蔽性能的重要改進(jìn)公開于US5,731,053。根據(jù)US5,731,053，可以通過使用封閉物元件或襯里改進(jìn)容器封閉物的屏蔽性能，通過如下方式形成該封閉物元件或襯里在封閉物中放置和殼內(nèi)或殼外模塑聚合物襯里化合物的熔融片，其中模塑的封閉物襯里包括丁基橡膠和熱塑性聚合物的多相共混物。在共混物中，熱塑性聚合物，它優(yōu)選是HDPE，在固體模塑態(tài)中形成連續(xù)相，其中丁基橡膠包含在離散的單獨(dú)相或區(qū)域中。換言之，根據(jù)US5,731,053的聚合物襯里復(fù)合物提供假層壓材料結(jié)構(gòu)，富含丁基橡膠的區(qū)域或?qū)余徑踊蚺c富含熱塑性聚合物的區(qū)域或?qū)訉訅?，該層足夠離散以形成總體均相的結(jié)構(gòu)，和一般情況下含有兩個(gè)單獨(dú)固體相的結(jié)構(gòu)。
在WO97/33044中，公開了環(huán)糊精在剛性或半剛性纖維素片中的用途。環(huán)糊精用污染物的屏蔽或捕集劑。在WO97/33044中公開的材料的屏蔽性能基于各自滲透物在環(huán)糊精分子內(nèi)部疏水性空間中的截留。環(huán)糊精材料一般以相容，衍生環(huán)糊精的形式使用。根據(jù)WO97/33044，優(yōu)選的環(huán)糊精是含有至少一個(gè)鍵合到環(huán)糊精分子上的取代基的衍生環(huán)糊精。

發(fā)明內(nèi)容
令人驚奇地，已經(jīng)在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)環(huán)糊精材料，優(yōu)選相容衍生環(huán)糊精材料加入到聚合物襯里復(fù)合物或密封元件中，導(dǎo)致具有改進(jìn)屏蔽性能的封閉物元件或密封墊片。
根據(jù)本發(fā)明，提供包括具有改進(jìn)屏蔽性能的密封元件或聚合物襯里復(fù)合物的封閉物元件，密封元件或復(fù)合物包括(a)熱塑性聚合物；和(b)有效吸收量的環(huán)糊精材料，其中環(huán)糊精材料選自α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精的衍生物及其混合物。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選環(huán)糊精材料分散在熱塑性聚合物中。特別優(yōu)選環(huán)糊精材料含有使環(huán)糊精材料與熱塑性聚合物更相容的側(cè)部分或取代基。
優(yōu)選，密封元件中環(huán)糊精材料的數(shù)量為0.01-5wt％，優(yōu)選0.1-1wt％，基于密封元件中的熱塑性聚合物。
具體實(shí)施例方式
根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案，熱塑性聚合物包括聚烯烴，優(yōu)選聚乙烯和更優(yōu)選高密度聚乙烯(HDPE)。含有使環(huán)糊精材料與熱塑性聚合物更相容的側(cè)部分或取代基的環(huán)糊精材料，優(yōu)選包含取代基，取代基含有含有甲硅烷基醚基團(tuán)、烷基醚基團(tuán)和/或烷基酯基團(tuán)。合適的烷基酯取代基包括乙酰基部分、丙基部分和/或丁基部分。優(yōu)選的烷基醚或甲硅烷基醚取代基包括甲基部分、乙基部分、丙基部分和/或丁基部分。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)特別有利的是向密封元件中引入含有乙?；糠值摩?環(huán)糊精和優(yōu)選每個(gè)環(huán)糊精單元含有三個(gè)乙?；摩?環(huán)糊精。然而，含有乙酰基部分的相應(yīng)β-環(huán)糊精也顯示優(yōu)異的屏蔽或保留性能。
此外，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)環(huán)糊精向聚合物襯里復(fù)合物或密封元件中的引入，聚合物襯里復(fù)合物或密封元件包括橡膠組分，優(yōu)選丁基橡膠和熱塑性聚合物，特別是HDPE的多相共混物，導(dǎo)致具有改進(jìn)屏蔽性能的封閉物元件或密封墊。包括丁基橡膠和HDPE多相共混物的優(yōu)選密封元件以及制造相應(yīng)封閉物元件的方法公開于US5,731,053。
在此上下文中，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)如果環(huán)糊精分散在連續(xù)熱塑性聚合物相中，該聚合物相優(yōu)選是HDPE相，在固體模塑態(tài)的該聚合物相進(jìn)一步嵌入或另外圍繞丁基橡膠富集的區(qū)域或?qū)?，一般是有利的。或者，環(huán)糊精材料包含在上述丁基橡膠相中。盡管包括熱塑性聚合物和含有環(huán)糊精的丁基橡膠多相共混物的聚合物襯里復(fù)合物，丁基橡膠分散在熱塑性聚合物中，通常顯示優(yōu)異的屏蔽性能，環(huán)糊精材料向丁基橡膠相中的引入有時(shí)顯示關(guān)于襯里或封閉物元件屏蔽性能的更為較少效果。因此一般較不優(yōu)選環(huán)糊精在丁基橡膠中的引入。
根據(jù)本發(fā)明的一個(gè)實(shí)施方案，也優(yōu)選提供具有一個(gè)或多個(gè)另外層的含環(huán)糊精的聚合物襯里復(fù)合物，該另外的層包括熱塑性聚合物和分散在熱塑性聚合物中的有效吸收量的環(huán)糊精材料，優(yōu)選相容的衍生環(huán)糊精材料。
該另外的層優(yōu)選布置在封閉物元件內(nèi)側(cè)上，封閉物元件與由該封閉物元件密閉的容器的內(nèi)容物接觸。
根據(jù)一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案，另外襯里層的直徑小于包括如多相共混物的聚合物襯里復(fù)合物的直徑，使得另外的層適合容器的孔和并不延伸到夾緊在器皿嘴和封閉物之間的區(qū)域，使得它并不曝露于頂負(fù)荷。
根據(jù)進(jìn)一步的實(shí)施方案，根據(jù)本發(fā)明的封閉物元件或密封元件可具有層壓結(jié)構(gòu)，如包括至少一個(gè)層，該層包含熱塑性聚合物和有效量的環(huán)糊精材料和/或可以由如下物質(zhì)涂敷熱塑性聚合物和分散在熱塑性聚合物中的有效吸收量環(huán)糊精材料，優(yōu)選相容的衍生環(huán)糊精材料。
本發(fā)明的封閉物元件或聚合物襯里復(fù)合物滿足上述密封元件或封閉物的要求和另外提供對(duì)滲透物，如芳香物質(zhì)，特別是三氯苯甲醚、醛或酮和/或來自聚合物的雜質(zhì)的改進(jìn)屏蔽性能。另外，通過向如襯里多相共混物的熱塑性聚合物中加入環(huán)糊精，特別是相容的衍生環(huán)糊精，降低或防止氧氣的進(jìn)入。根據(jù)本發(fā)明的密封元件或襯里復(fù)合物也防止或急劇降低從容器或瓶子內(nèi)部通過蓋子的香味劑或揮發(fā)性增香物質(zhì)的損失。
根據(jù)與聚合物的官能團(tuán)相容性，環(huán)糊精材料的熱穩(wěn)定性和環(huán)糊精與揮發(fā)性物質(zhì)形成包含絡(luò)合物的能力，選擇優(yōu)選的環(huán)糊精衍生物。環(huán)糊精衍生物可包含在單一伯碳羥基上的一個(gè)取代基和/或在一個(gè)或兩個(gè)仲碳羥基上的一個(gè)取代基。
環(huán)糊精通常由高度選擇性的酶催化合成生產(chǎn)。它一般由以圓環(huán)形環(huán)布置的六個(gè)、七個(gè)或八個(gè)葡萄糖單體組成，它們分別稱為α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、或γ-環(huán)糊精。葡萄糖單體的特異結(jié)合向環(huán)糊精提供具有特定體積的中空內(nèi)部的剛性，截角錐形分子結(jié)構(gòu)。此內(nèi)部腔是環(huán)糊精的關(guān)鍵結(jié)構(gòu)特征，提供絡(luò)合分子(如芳族化合物、醇、鹵化物和鹵化氫、羧酸和它們的酯等)的能力。絡(luò)合的分子必須滿足如下尺寸標(biāo)準(zhǔn)至少部分適合環(huán)糊精內(nèi)部腔，導(dǎo)致包含絡(luò)合物。
根據(jù)本發(fā)明，環(huán)糊精材料選自α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精的衍生物及其混合物。同樣根據(jù)本發(fā)明，一方面根據(jù)與聚合物的官能團(tuán)相容性，和另一方面根據(jù)環(huán)糊精與目標(biāo)物質(zhì)形成包含絡(luò)合物的能力，選擇優(yōu)選的環(huán)糊精衍生物。
根據(jù)本發(fā)明，優(yōu)選環(huán)糊精材料與襯里材料相容。根據(jù)本發(fā)明，“相容”表示優(yōu)選環(huán)糊精材料可以均勻地分散入熔體聚合物中，可保持捕集或絡(luò)合滲透物材料或聚合物雜質(zhì)的能力，和可停留在聚合物中而沒有屏蔽性能的基本降低。
此外，必須考慮環(huán)糊精的內(nèi)部腔尺寸(即α，β，γ)和衍生物官能團(tuán)改性必須適于與目標(biāo)揮發(fā)物或雜質(zhì)形成包含絡(luò)合物。為達(dá)到特異的結(jié)果，多于一種腔尺寸和官能團(tuán)可能是必須的。例如，包含γ-環(huán)糊精的α和/或β的共混物比沒有γ-環(huán)糊精具有對(duì)于一些揮發(fā)性物質(zhì)的更大絡(luò)合效率。建計(jì)算模型顯示環(huán)上官能團(tuán)的類型和數(shù)目提供對(duì)于特定配體(即絡(luò)合的物質(zhì))的不同絡(luò)合能量?？梢詫?duì)于特定的衍生物，腔尺寸和配體計(jì)算這些絡(luò)合能量(ΔE立體和ΔE靜電)。例如，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)乙?；摩?環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和乙?；摩?環(huán)糊精是用于促進(jìn)本發(fā)明封閉物元件或聚合物襯里復(fù)合物的屏蔽性能的非常有效環(huán)糊精衍生物。
根據(jù)本發(fā)明的相容環(huán)糊精衍生物是基本沒有包含絡(luò)合物的化合物。對(duì)于本發(fā)明，術(shù)語“基本沒有包含絡(luò)合物”表示本體聚合物中分散環(huán)糊精材料的數(shù)量為大部分在環(huán)糊精分子內(nèi)部含有沒有聚合物污染物，滲透劑或其它包含化合物的環(huán)糊精。在本體聚合物中典型地加入和共混環(huán)糊精化合物而沒有任何包含化合物，但可以在制造期間產(chǎn)生一些絡(luò)合。當(dāng)聚合物雜質(zhì)和降解材料變成環(huán)糊精包含絡(luò)合物中的包含化合物時(shí)，這樣的絡(luò)合可發(fā)生。
原則上，優(yōu)選的環(huán)糊精衍生物可包含在單一伯碳羥基上的一個(gè)取代基和/或在一個(gè)或兩個(gè)仲碳羥基上的一個(gè)取代基。由于環(huán)糊精分子的幾何形狀，和環(huán)取代基的化學(xué)，羥基的反應(yīng)性不相等。然而，采用仔細(xì)和有效的反應(yīng)條件，環(huán)糊精分子可以反應(yīng)以獲得具有確定數(shù)目羥基的衍生分子，該羥基由單一取代基類型衍生。此外具有兩個(gè)不同取代基或三個(gè)不同取代基的衍生分子的定向合成也是可能的。這些取代基可以無規(guī)放置或定向到特定的羥基。對(duì)于本發(fā)明的目的，可以在分子上使用寬范圍的側(cè)取代基部分。這些衍生的環(huán)糊精分子可包括烷基醚、甲硅烷基醚、烷基酯，烷基酯包括環(huán)糊精酯如甲苯磺酸酯、甲磺酸酯和其它相關(guān)的磺基衍生物、烴基-氨基環(huán)糊精、烷基膦?；土柞；h(huán)糊精、咪唑基取代的環(huán)糊精、吡啶取代的環(huán)糊精、烴基含硫官能團(tuán)環(huán)糊精、含硅官能團(tuán)取代的環(huán)糊精、碳酸酯和碳酸酯取代的環(huán)糊精、羧酸和相關(guān)取代環(huán)糊精及其它物質(zhì)。
可以用作增容官能團(tuán)的?；ㄒ阴；⒈；⒍□；?、三氟乙酰基、苯甲酰基和丙烯?；?。在環(huán)糊精羥基上這樣基團(tuán)的形成涉及公知的反應(yīng)?？梢允褂眠m當(dāng)?shù)乃狒ⅤＢ?，和公知的合成方案進(jìn)行?；磻?yīng)。
環(huán)糊精材料可以與烷基化劑反應(yīng)以生產(chǎn)烷基化環(huán)糊劑。用于形成烷基化環(huán)糊精的烷基的典型例子包括甲基、丙基、芐基、異丙基、叔丁基、烯丙基、三苯甲基、烷基芐基和其它通常的烷基?？梢允褂贸Ｒ?guī)的制備方法，如在適當(dāng)?shù)臈l件下將羥基與烷基鹵化物，或與烷基化硫酸烷基酯反應(yīng)物反應(yīng)，制備這樣的烷基。
甲苯磺?；?4-甲基苯磺?；?、甲磺?；?甲烷磺?；?或其它相關(guān)的烷基或芳基磺?；纬稍噭┮部捎糜谥圃煸鋈莸沫h(huán)糊精分子。
含磺?；墓倌軋F(tuán)可用于衍生環(huán)糊精分子中任何葡萄糖部分的仲羥基或伯羥基任一種?？梢允褂没酋７磻?yīng)物進(jìn)行反應(yīng)，該磺酰氯反應(yīng)物可有效地與伯羥基和仲羥基任一種反應(yīng)。依賴于要求取代的分子中目標(biāo)羥基的數(shù)目，在適當(dāng)?shù)哪柋认率褂没酋Ｂ?。磺?；梢耘c?；蛲榛Y(jié)合。
磺?；苌沫h(huán)糊精分子可用于從磺?；〈沫h(huán)糊精分子，通過由疊氮化物離子的磺酸酯基團(tuán)的親核取代，產(chǎn)生氨基衍生物。隨后由反應(yīng)，將疊氮基衍生物轉(zhuǎn)化成取代的氨基化合物。已經(jīng)制造大量這些疊氮基或氨基環(huán)糊精衍生物。可用于本發(fā)明的含氮基團(tuán)的例子包括乙?；被?-NHAc)、包括如下的烷基氨基甲基氨基、乙基氨基、丁基氨基、異丁基氨基、己基氨基、和其它烷基氨基取代基。氨基或烷基取代基可以進(jìn)一步與其它化合物是反應(yīng)的，該其它化合物與氮原子反應(yīng)以進(jìn)一步衍生胺基團(tuán)。
環(huán)糊精分子也可以由包括側(cè)咪唑基團(tuán)、組氨基、咪唑基團(tuán)、吡啶并和取代吡啶并基團(tuán)的雜環(huán)核取代。
環(huán)糊精分子可以由含硫官能團(tuán)改性以將增容取代基引入到環(huán)糊精上。除上述磺?；；鶊F(tuán)以外，基于巰基化學(xué)制造的含硫基團(tuán)可用于衍生環(huán)糊精。這樣的含硫基團(tuán)包括甲基硫代(-SMe)、丙基硫代(-SPr)、叔丁基硫代(-S-C(CH3)3)、羥基乙基硫代(-S-CH2CH2OH)、咪唑基甲基硫代、苯基硫代、取代苯基硫代、氨基烷基硫代等。根據(jù)以上給出的醚或硫醚化學(xué)，可以制備含有取代基的環(huán)糊精，取代基末端為羥基醛酮或羧酸官能度。環(huán)糊精和使用硅氧烷化學(xué)形成的衍生物可包含增容官能團(tuán)。
可以制備在此稱為硅醚的具有含硅氧烷官能團(tuán)的環(huán)糊精衍生物。硅氧烷基團(tuán)一般表示含有單取代硅原子或具有取代基的重復(fù)硅氧烷-氧主鏈的基團(tuán)。典型地，硅氧烷取代基中顯著比例的硅氧烷原子帶有烴基(烷基或芳基)取代基。硅氧烷取代的材料一般具有增加的熱和氧化穩(wěn)定性和化學(xué)惰性。此外，硅氧烷基團(tuán)增加耐侯性，添加介電強(qiáng)度和促進(jìn)表面張力。由于硅氧烷基團(tuán)在硅氧烷部分可含有單個(gè)硅原子或2-20個(gè)硅烷子，硅氧烷基團(tuán)的分子結(jié)構(gòu)可以變化，可以是線性或支化的，含有許多重復(fù)硅氧烷-氧基團(tuán)和可以進(jìn)一步由各種官能團(tuán)取代。對(duì)于本發(fā)明的目的，優(yōu)選是包含取代基部分的簡單硅氧烷，取代基部分包括三甲基甲烷基、混合甲基-苯基甲硅烷基等。
在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中，環(huán)糊精材料包括取代基，取代基含有甲硅烷基醚基團(tuán)、烷基醚基團(tuán)和/或烷基酯基團(tuán)。根據(jù)本發(fā)明，烷基酯取代基優(yōu)選包括乙酰基部分、丙基部分和/或丁基部分，烷基醚取代基優(yōu)選包括甲基部分、乙基部分和/或丙基部分和甲硅烷基醚取代基優(yōu)選包括甲基部分、乙基部分、丙基部分和/或丁基部分。
已經(jīng)由本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)稱為遷移物的包含在密封元件和封閉物襯里材料中的殘余污染物，可以在制造的混煉階段期間由環(huán)糊精絡(luò)合。絡(luò)合來自封閉物結(jié)構(gòu)的移動(dòng)物質(zhì)的重要性是防止它們從封閉物結(jié)構(gòu)遷移到容器的內(nèi)容物，如飲料。密封元件和封閉物襯里遷移物降低可以由如下方式達(dá)到在制造的混煉階段期間，在密封和襯里材料中分散活性環(huán)糊精和優(yōu)選水分含量小于2,000ppm的環(huán)糊精化合物。在混煉之后，組合物保留殘余物，殘余物包括環(huán)糊精絡(luò)合物和沒有絡(luò)合物的活性環(huán)糊精。當(dāng)環(huán)糊精絡(luò)合物遷移物是聚合物材料中固有的或由聚合物材料，加工助劑等的熱氧化、光降解和光氧化產(chǎn)生，和隨后停留在封閉物結(jié)構(gòu)中時(shí)，在混煉期間發(fā)生殘余揮發(fā)物降低。通過環(huán)糊精形成含有遷移物的新非揮發(fā)性絡(luò)合物，因此防止它們的釋放和感覺檢測(cè)。
環(huán)糊精中的水分含量應(yīng)當(dāng)是按重量小于5,000ppm。在擠出加工階段期間，包含非常高水分水平的環(huán)糊精不容易與塑料氧化產(chǎn)物或其它樹脂雜質(zhì)形成絡(luò)合物。然而，水分并不影響密封元件中的絡(luò)合物形成。
用于本發(fā)明的聚合物也可包含其它添加劑，該添加劑并不相反地影響環(huán)糊精的性能，如催化劑，穩(wěn)定劑，加工助劑，填料，顏料，和染料和抗氧劑。
用于密封元件，特別是聚合物襯里復(fù)合物制造的市售設(shè)備，可用于制備根據(jù)本發(fā)明的封閉物元件或聚合物襯里復(fù)合物。
如由擠出，通過物理混合和分散少量組分，優(yōu)選改性環(huán)糊精進(jìn)入主要組分，聚合物，產(chǎn)生包括至少一種熱塑性聚合物和環(huán)糊精材料的本發(fā)明組合物。合適的擠出技術(shù)包括所謂的“直接引入”和“母料加入”。在任一種方法中，優(yōu)選使用雙螺桿同向旋轉(zhuǎn)分段機(jī)筒擠出機(jī)。事實(shí)上也可以使用異向旋轉(zhuǎn)或單螺桿擠出機(jī)，用于混合和分散環(huán)糊精材料進(jìn)入聚合物材料。清楚的是可以單獨(dú)地或以與其它合適添加劑或助劑的結(jié)合物加入改性環(huán)糊精。在混合和分散環(huán)糊精材料進(jìn)入聚合物材料之后，將獲得的熔融塑料，如泵送出擠出機(jī)和造粒。
存在幾種將改性環(huán)糊精引入聚合物襯里復(fù)合物的方法，該復(fù)合物包括丁基橡膠和熱塑性聚合物，特別是HDPE的多相共混物。例如，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)可以由如下方式獲得含環(huán)糊精的多相共混物將改性環(huán)糊精和，如HDPE的母料加入到包含其它襯里材料的擠出機(jī)進(jìn)料段中，該其它襯里材料優(yōu)選是丁基橡膠。如可以使用上述的直接引入方法制備母料。容易通過使用上述工藝調(diào)節(jié)獲得的襯里中HDPE樹脂對(duì)丁基橡膠的比例。
含有襯里或密封物的封閉物元件的生產(chǎn)通常使用所謂的“殼內(nèi)”模塑技術(shù)。根據(jù)該已知方法，將復(fù)合物的顆粒加入到擠出機(jī)中，該擠出機(jī)熔融和泵送熔融產(chǎn)物到孔口。此孔口的外部是旋轉(zhuǎn)切刀，該切刀將擠出機(jī)切成粒料。在殼內(nèi)模塑中，將這些粒料的每一個(gè)，它們每個(gè)重大約180-200mg，單個(gè)翻轉(zhuǎn)或放置到冠狀軟木塞、鋁或塑料封閉物的內(nèi)表面上，該封閉物形成螺旋蓋的主體。將仍然塑性的聚合物復(fù)合物由模沖頭鋪展在此內(nèi)表面或中心盤上，和壓印以形成薄，大約盤狀模塑件。同時(shí)，可以形成可能所需的模塑件的任何環(huán)形突出物，當(dāng)安裝蓋子時(shí)，該突出物在嘴部區(qū)域環(huán)繞瓶子邊。
在殼外模塑中，將粒料在封閉物以外，在“橡膠圓盤”上形成，和然后放入封閉物和模塑成它的最終形狀。
對(duì)于一些特定的應(yīng)用，例如啤酒瓶的密封，優(yōu)選提供具有一個(gè)或多個(gè)另外層的含環(huán)糊精的聚合物襯里復(fù)合物，該另外的層包括熱塑性聚合物和分散在熱塑性聚合物中的相容衍生環(huán)糊精。如上所述，另外的層優(yōu)選布置在襯里的內(nèi)側(cè)上，該層的直徑優(yōu)選小于包括多相共混物的聚合物襯里復(fù)合物的直徑，使得另外層的材料接觸瓶頸的內(nèi)側(cè)。
可以由任何常規(guī)方法制備層壓的容器封閉物或聚合物襯里復(fù)合物。如另外的襯里層可以由注塑在多相共混物-襯里(蓋子內(nèi)部的另外屏蔽聚合物)上提供。這樣的多步驟形成也可以在單一機(jī)器上進(jìn)行，該機(jī)器含有用于這樣注塑操作的適當(dāng)內(nèi)部工作組分。
根據(jù)本發(fā)明，也設(shè)想涂敷包含熱塑性聚合物和本發(fā)明環(huán)糊精衍生物的涂料組合物，以改進(jìn)涂敷襯里的屏蔽性能。涂敷機(jī)通常涂敷包含如下物質(zhì)的液體組合物成膜材料，可有助于形成和保持涂料組合物的添加劑以及有效量的環(huán)糊精材料。
以上討論說明本發(fā)明密封復(fù)合物和封閉物元件應(yīng)用和屏蔽性能的各種實(shí)施方案。如下實(shí)施例和數(shù)據(jù)進(jìn)一步例示本發(fā)明。


圖1中的說明圖示地顯示有蓋子的瓶子，其中在瓶子外部的有機(jī)滲透物濃度(c2)大于瓶子內(nèi)部的濃度(c1)。當(dāng)此情況存在時(shí)，外部的滲透物沖擊襯里材料，吸收和溶解入襯里材料和然后在濃度梯度下，通過襯里材料或密封元件擴(kuò)散和最終從瓶子內(nèi)部的襯里表面釋放。滲透的驅(qū)動(dòng)力給出為經(jīng)過襯里密封部分的滲透物的分壓(p2對(duì)p1)差。
以上顯示的滲透物濃度梯度可以在實(shí)驗(yàn)室中試驗(yàn)?zāi)M，使得可以測(cè)量含環(huán)糊精的密封復(fù)合物和封閉物元件的屏蔽改進(jìn)。
如下程序用于測(cè)量對(duì)感官滲透物，如脂族醛、不飽和醛和酮和三氯苯甲醚的改進(jìn)封閉物材料屏蔽。
測(cè)試方法可以解釋經(jīng)過屏蔽物的滲透，其中在時(shí)間零(t0)時(shí)的膜初始沒有滲透物蒸氣。在膜上游面的滲透物壓力p2增加，得到表面層中的濃度c2(參見圖2)。擴(kuò)散是滲透物在膜中經(jīng)過濃度梯度多么快地移動(dòng)和達(dá)到穩(wěn)態(tài)需要的時(shí)間的量度。下游壓力p1，盡管是可以測(cè)量的，在小時(shí)間下相對(duì)于上游壓力p2是可忽略的。一旦達(dá)到穩(wěn)態(tài)，滲透熱塑性屏蔽物的蒸氣數(shù)量隨時(shí)間線性增加。在大的時(shí)間下，上游壓力p2會(huì)等于下游壓力p1。
用于評(píng)價(jià)有機(jī)屏蔽物的滲透測(cè)試方法涉及使用靜濃度梯度，測(cè)量通過封閉物材料測(cè)試盤的有機(jī)分子輸送的試驗(yàn)技術(shù)。滲透池的簡要裝配見圖2。
封閉物材料的單層盤和各種有機(jī)測(cè)試滲透物用于評(píng)價(jià)屏蔽性能。高分辯率氣相色譜用于定性和定量地測(cè)量在規(guī)定時(shí)間下的下游滲透物濃度p1。本發(fā)明顯示與沒有環(huán)糊精的相同材料相比，分散入封閉物材料和然后成形為盤的環(huán)糊精降低有機(jī)蒸氣輸送量，兩個(gè)輸送量在靜測(cè)試池(圖2)中測(cè)量和定量化為質(zhì)量通量的降低。
初始評(píng)價(jià)單層盤和測(cè)試滲透物(即醛和酮)以產(chǎn)生滲透概況。對(duì)于每種封閉物材料確定當(dāng)p2＝p1時(shí)的時(shí)間。對(duì)于沒有環(huán)糊精的每種封閉物材料，建立穩(wěn)態(tài)情況的中點(diǎn)或時(shí)間t1/4。在圖3中提供說明p2＝p1和t1/2的實(shí)施例密閉體積靜滲透情況。由如下制備和分析方法制備和測(cè)試三種封閉物材料(Svelon855用于冠狀軟木塞的密封復(fù)合物，Polyliner461-3用于塑料封閉物的密封復(fù)合物和Svelon855用于冠狀軟木塞的密封復(fù)合物和OxylonCS25用于冠狀軟木塞的高屏蔽密封復(fù)合物)，都由DS-Chemie，Bremen，德國制造。
表1提供每種測(cè)試封閉物材料的t1/2。

表1由靜滲透測(cè)量的時(shí)間t1/2-保持在50℃的滲透池溫度測(cè)試樣品制備使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模間歇混合機(jī)，將封閉物材料與三乙?；铆h(huán)糊精(TA-γ-CD)混煉。在混煉之前，在0.30％-0.4％三乙酰基γ環(huán)糊精的重量對(duì)重量基礎(chǔ)上，將三乙酰基γ環(huán)糊精與樹脂干燥共混混合。三乙?；铆h(huán)糊精由Wacker Biochem Corporation，Adrian，Michigan制造。
Brabender熔融轉(zhuǎn)鼓或間歇混合機(jī)用于混煉封閉物材料。熔融轉(zhuǎn)鼓由在數(shù)字八形轉(zhuǎn)鼓中的兩個(gè)異向旋轉(zhuǎn)葉片組成。使用下述程序運(yùn)行對(duì)照封閉物材料(無CD)和封閉物材料+CD材料。
熔融轉(zhuǎn)鼓溫度設(shè)定為125℃。葉片的rpm設(shè)定為60，將40克樹脂落入轉(zhuǎn)鼓中。在30秒時(shí)間內(nèi)將所有的材料加入轉(zhuǎn)鼓中。在另外6.5分鐘加工之后，螺桿速度降低到零和將熔融樹脂除去和在鋁箔上收集。在開始下一次運(yùn)行之前充分清潔轉(zhuǎn)鼓和輥筒葉片。
封閉物材料盤制備。將幾克混煉的封閉物材料放入Atlas實(shí)驗(yàn)室混合模塑機(jī)中。將模具加熱到175℃，將樹脂混合到熔融態(tài)，和然后將注入加熱(85℃)的模具。模腔的尺寸是1.75-cm×4.45-cm×0.10-cm厚。1.27-cm直徑?jīng)_壓機(jī)用于從模塑部件切割兩個(gè)盤用于靜滲透測(cè)試。
分析方法有機(jī)蒸氣滲透。滲透方法涉及使用靜濃度梯度，測(cè)量通過聚合物包裝結(jié)構(gòu)的有機(jī)分子輸送的試驗(yàn)技術(shù)。由火焰離子化檢測(cè)器(FID)或由電子俘獲檢測(cè)(EDC)操作的高分辯率氣相色譜用于測(cè)量在時(shí)間t1/2的累積下游滲透物濃度。
設(shè)備。在密閉體積蒸氣滲透設(shè)備(參考圖2)中測(cè)試盤樣品(～1,000μm厚×1.27cm直徑和重大約125mg)。試驗(yàn)鋁測(cè)量池含有兩個(gè)由被研究的封閉物材料模塑盤(有效盤＝1.3cm2)分隔和在兩端使用Teflon面的丁基橡膠隔片和鋁卷曲頂加蓋的隔間(即池)。
將測(cè)試盤放入上池中，和使用O形環(huán)組裝池以堅(jiān)固地密封測(cè)試盤和螺釘以將上池和下池拉到一起。然后，采用Teflon面的丁基橡膠隔片和鋁卷曲頂加蓋上池。制備兩個(gè)滲透標(biāo)準(zhǔn)物。第一滲透物標(biāo)準(zhǔn)物包含辛醛，壬醛，反式-2-壬烯醛和1-辛烯-3-酮，和第二滲透標(biāo)準(zhǔn)物包含2，4，6-三氯苯甲醚。所有的滲透物分散在去離子水/表面活性劑混合物中。將滲透物水/表面活性劑混合物注入下池中，提供表2-6所示的在t0下的濃度p2。使用氣體定律轉(zhuǎn)化，在下池中的單個(gè)滲透物濃度p2以百萬分之一份μL/L(vol./vol.)表達(dá)。然后立即將下池由Teflon面的丁基橡膠隔片和鋁卷曲頂加蓋。
測(cè)試結(jié)果醛和酮。此方法涉及設(shè)計(jì)以同時(shí)測(cè)量經(jīng)過封閉物材料測(cè)試盤的共滲透物通量的試驗(yàn)技術(shù)。通過使用50℃的高池貯存溫度，測(cè)試工藝模擬加速存放期測(cè)試條件。
由FID操作的HRGC用于測(cè)量上游池中在時(shí)間t1/2時(shí)的累積滲透物濃度變化。在時(shí)間t1/2時(shí)，將樣品由固相微萃取(SPME)從上池收集和由HRGC/FID分析。單個(gè)滲透物濃度從校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物確定和以nL/L或百萬分之一份(vol./vol.)使用氣體定律測(cè)量。

表2.使用頂空HRGC/FID，在對(duì)照Svelon盤和含有0.30％和0.40％三乙?；铆h(huán)糊精的Svelon盤中，由靜滲透測(cè)量的共滲透物濃度-保持在50℃的滲透池溫度。

表3.使用頂空HRGC/FID，在對(duì)照Polyliner盤和含有0.40％三乙?；铆h(huán)糊精的Polyliner盤中，由靜滲透測(cè)量的共滲透物濃度-保持在50℃的滲透池溫度。
制備和分析測(cè)試池三次。表2和3包含四種滲透物，在t＝0時(shí)下池中每種滲透物的濃度p2，和在時(shí)間t1/2或6小時(shí)時(shí)，在對(duì)照物和三乙酰基γ環(huán)糊精(TA-γ-CD)樣品中，在上池中每種滲透物的濃度p1。
三氯苯甲醚。由EDD操作的HRGC用于測(cè)量上游池中在時(shí)間t1/2時(shí)的累積三氯苯甲醚濃度變化。在時(shí)間t1/2時(shí)，將樣品由固相微萃取(SPME)從上池收集和由HRGC/ECD分析。三氯苯甲醚濃度從校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)物確定和以nL/L或百萬分之一份(vol./vol.)使用氣體定律測(cè)量。制備和分析測(cè)試池三次。表4-6包含在t＝0時(shí)下池中TCA的濃度p2，和在時(shí)間t1/2或6小時(shí)時(shí)，在對(duì)照物和三乙酰基γ環(huán)糊精(TA-γ-CD)樣品中，在上池中TCA的濃度p1。

表4.使用頂空HRGC/ECD，在對(duì)照Svelon盤和含有0.30％和0.40％三乙酰基γ環(huán)糊精的Svelon盤中，由靜滲透測(cè)量的三氯苯甲醚濃度-保持在50℃的滲透池溫度。

表5.使用頂空HRGC/ECD，在對(duì)照Polyliner盤和含有0.40％三乙?；铆h(huán)糊精的Polyliner盤中，由靜滲透測(cè)量的三氯苯甲醚濃度-保持在50℃的滲透池溫度。

表6.使用頂空HRGC/ECD，在對(duì)照Oxylon盤和含有0.40％三乙酰基γ環(huán)糊精的Oxylon盤中，由靜滲透測(cè)量的三氯苯甲醚濃度-保持在50℃的滲透池溫度。
制備和分析測(cè)試池三次。表4和6包含2，4，6-三氯苯甲醚滲透物，在t＝0時(shí)下池中每種滲透物的濃度p2，和在時(shí)間t1/2(對(duì)于Svelon和Polyliner為6小時(shí)，和對(duì)于Oxylon為16小時(shí))時(shí)，在對(duì)照物和三乙酰基γ環(huán)糊精(TA-γ-CD)樣品中，在上池中每種滲透物的濃度p1。
表2-6中的數(shù)據(jù)顯示低加入量的含有相容側(cè)基團(tuán)的環(huán)糊精材料可在密封復(fù)合物和襯里材料中提供優(yōu)異的質(zhì)量通量降低。這些數(shù)據(jù)顯示根據(jù)本發(fā)明的封閉物元件或密封元件提供優(yōu)異的屏蔽性能和有機(jī)滲透物降低。
以下方法用于測(cè)量封閉物材料中殘余揮發(fā)物的降低或絡(luò)合。
測(cè)試樣品制備使用實(shí)驗(yàn)室規(guī)模間歇混合機(jī)，將Svelon855與三乙?；铆h(huán)糊精混煉。在混煉之前，在0.4％三乙?；铆h(huán)糊精的重量對(duì)重量基礎(chǔ)上，將三乙?；铆h(huán)糊精(水分含量＜按重量2,000ppm)與樹脂干燥共混混合。在105℃下在1”Hg真空下干燥環(huán)糊精最小6小時(shí)。
Brabender熔融轉(zhuǎn)鼓或間歇混合機(jī)用于混煉Svelon855+CD。熔融轉(zhuǎn)鼓由在數(shù)字八形轉(zhuǎn)鼓中的兩個(gè)異向旋轉(zhuǎn)葉片組成。使用下述程序運(yùn)行對(duì)照Svelon855(無CD)和Svelon855+CD材料。
熔融轉(zhuǎn)鼓溫度設(shè)定為125℃。葉片的rpm設(shè)定為60，將40克樹脂落入轉(zhuǎn)鼓中。在30秒時(shí)間內(nèi)將所有的材料加入轉(zhuǎn)鼓中。在另外6.5分鐘加工之后，螺桿速度降低到零和將熔融樹脂除去和在鋁箔上收集。在開始下一次運(yùn)行之前充分清潔轉(zhuǎn)鼓和輥筒葉片。
將混煉的Svelon855材料碾磨成厚度為～20um的削片用于殘余樹脂揮發(fā)物測(cè)試。
分析方法殘余樹脂揮發(fā)物。在Svelon855樣品中的揮發(fā)性化合物在密閉期間脫氣入小瓶頂空中。然后將這些揮發(fā)物從小瓶頂空清除和將單個(gè)組分隨后由動(dòng)態(tài)頂空高分辯率氣相色譜/質(zhì)譜(DH HRGC/MS)識(shí)別和定量化。將在DHHRGC/MS方法中定量化的七十六(76)種特定組分結(jié)合成十個(gè)典型地與臭味/香味化合物相關(guān)的寬化學(xué)品族(即脂族醇，脂族醛，芳族醛，不飽和醛，飽和酮，α不飽和酮，芳族化合物，烯烴和乙酸酯)。
將2.00+/-0.02g樣品放入22ml玻璃頂空小瓶中。使用Teflon面的隔片和鋁卷曲頂加蓋小瓶。通過在85℃下加熱小瓶24小時(shí)，將殘余樹脂揮發(fā)物從樣品解吸入頂空中。在時(shí)間間隔結(jié)束時(shí)，將樣品從受控環(huán)境除去到通過噴射分隔器接口到質(zhì)譜儀的凈化和捕集取樣器。對(duì)著七十六種化合物的內(nèi)部參考光譜文件，搜尋來自樣品總離子色譜的質(zhì)譜。采用兩種內(nèi)標(biāo)和兩種代用標(biāo)準(zhǔn)物進(jìn)行定量化，所有標(biāo)準(zhǔn)物在樣品凈化之前加入。在表7中提供分析結(jié)果(以納克每克樹脂或百萬分之一份表達(dá)化合物)。
測(cè)試結(jié)果當(dāng)由氣相色譜分析商業(yè)封閉物襯里材料(Svelon855)的流動(dòng)遷移物污染物時(shí)，顯示它包含揮發(fā)物的非常絡(luò)合物混合物。由色譜檢測(cè)到超過五十種單個(gè)化合物。這些殘余揮發(fā)物材料主要是支化烷烴，烯烴和環(huán)烷烴到更小數(shù)目的感官化合物如飽和和不飽和醛和取代芳族化合物。
由Svelon855殘余揮發(fā)物表示的最大化學(xué)品族是芳族化合物(十種單個(gè)化合物)和烷烴(三種單個(gè)化合物)。飽和和不飽和醛和飽和酮族每種僅包括單一化合物?？偣?，在方法的預(yù)測(cè)定量化水平-對(duì)于大多數(shù)列化合物一般低的ppm以上，識(shí)別七十六種化合物的十六種。
表7中最感興趣的感官化合物是醛(乙醛和丙烯醛)和到更小的程度是苯乙烯和α甲基苯乙烯。乙醛是Svelon855中更大分析物的一種和一般與淡飲料如礦泉水中的不新鮮氣味相關(guān)。此外乙醛是樹脂中非常流動(dòng)的污染物。芳族化合物和烷烴族化合物具有顯著更小的氣味和味道沖擊。化合物和它們的臭味/氣味沖擊依賴于特定的飲料或容器內(nèi)容物。
三乙酰基γ環(huán)糊精(TA-γ-CD)顯示Svelon855殘余樹脂揮發(fā)物的最好降低。使用DH HRGC/MS(動(dòng)態(tài)頂空高分辯率氣相色譜/質(zhì)譜)以測(cè)量殘余揮發(fā)物，對(duì)于0.4％TA-γ-CD的混合物，總揮發(fā)性化合物(在76種化合物列中檢測(cè)到的所有十六種化合物)降低是38％。
大量存在的特定感官化合物(如乙醛和丙烯醛)極大地由TA-γ-CD降低。乙醛和丙烯醛分別降低45％和69％。苯乙烯和α甲基苯乙烯分別降低31％和30％。不考慮為感官化合物的丙酮降低46％。更難降低的樹脂揮發(fā)物是芳族化合物和烷基族，對(duì)于在芳族化合物和烷烴族中的結(jié)合化合物，分別達(dá)到29％和21％的更小降低。



EQL＝預(yù)測(cè)的定量水平ND＝?jīng)]檢測(cè)表7.混煉Svelon855對(duì)照物和含有0.40％TA-γ-CD的Svelon855的動(dòng)態(tài)頂空高分辯率氣相色譜/質(zhì)譜。
權(quán)利要求
1.一種用于容器的封閉物元件，包括具有改進(jìn)屏蔽性能的密封元件，密封元件包括(a)熱塑性聚合物；和(b)有效吸收量的環(huán)糊精材料，其中環(huán)糊精材料選自α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精、γ-環(huán)糊精、α-環(huán)糊精、β-環(huán)糊精和γ-環(huán)糊精的衍生物及其混合物。
2.權(quán)利要求1的封閉物元件，其特征在于環(huán)糊精材料分散在熱塑性聚合物中。
3.權(quán)利要求1或2的封閉物元件，其特征在于環(huán)糊精材料含有使環(huán)糊精材料與熱塑性聚合物更相容的側(cè)部分或取代基。
4.權(quán)利要求1-3任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于密封元件中環(huán)糊精材料的數(shù)量為0.01-5wt％，優(yōu)選0.1-1wt％，基于密封元件中的熱塑性聚合物。
5.權(quán)利要求1-4任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于熱塑性聚合物包括聚烯烴，優(yōu)選聚乙烯和更優(yōu)選高密度聚乙烯(HDPE)。
6.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于環(huán)糊精材料包括取代基，該取代基含有甲硅烷基醚基團(tuán)、烷基醚基團(tuán)和/或烷基酯基團(tuán)。
7.權(quán)利要求6的封閉物元件，其特征在于烷基酯取代基包括乙?；糠帧⒈糠趾?或丁基部分。
8.權(quán)利要求6的封閉物元件，其特征在于烷基醚取代基包括甲基部分、乙基部分和/或丙基部分。
9.權(quán)利要求6的封閉物元件，其特征在于甲硅烷基醚取代基包括甲基部分、乙基部分、丙基部分和/或丁基部分。
10.權(quán)利要求1-6任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于環(huán)糊精材料是含有乙?；糠值摩?環(huán)糊精，優(yōu)選是每個(gè)環(huán)糊精單元含有三個(gè)乙?；摩?環(huán)糊精。
11.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于密封元件包括熱塑性聚合物和橡膠組分的多相共混物，優(yōu)選高密度聚乙烯和丁基橡膠的多相共混物。
12.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于密封元件包括至少一個(gè)層，該層包括熱塑性聚合物和有效吸收量的環(huán)糊精材料，優(yōu)選分散在熱塑性聚合物中的相容的衍生環(huán)糊精材料。
13.權(quán)利要求12的封閉物元件，其特征在于至少一個(gè)層布置在封閉物元件內(nèi)側(cè)上，封閉物元件與由封閉物元件密閉的容器的內(nèi)容物接觸。
14.權(quán)利要求12或13的封閉物元件，其特征在于另外的層適合容器的孔，并不延伸到夾緊在孔邊緣和封閉物元件之間的區(qū)域。
15.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于密封元件具有層壓結(jié)構(gòu)。
16.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于密封元件由熱塑性聚合物涂敷，該聚合物包括分散在熱塑性聚合物中的有效吸收量環(huán)糊精材料，優(yōu)選相容的衍生環(huán)糊精材料。
17.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于封閉物元件是扭轉(zhuǎn)冠蓋、冠狀軟木塞或螺旋蓋。
18.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件，其特征在于容器是瓶子，優(yōu)選玻璃瓶子，或廣口瓶。
19.前述權(quán)利要求任意一項(xiàng)的封閉物元件作為瓶子封閉物的用途，瓶子含有礦泉水、果汁、碳酸軟飲料或水、啤酒或其它液體產(chǎn)品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種包括密封元件的容器用封閉物元件，密封元件包括熱塑性聚合物和有效吸收量的環(huán)糊精材料，其中環(huán)糊精材料選自α－環(huán)糊精、β－環(huán)糊精、γ－環(huán)糊精、α－環(huán)糊精、β－環(huán)糊精和γ－環(huán)糊精的衍生物及其混合物。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)密封元件顯示關(guān)于滲透物，如芳香物質(zhì)，特別是三氯苯甲醚、醛或酮和/或來自聚合物的雜質(zhì)的優(yōu)異屏蔽性能。
文檔編號(hào)B65D53/04GK1505673SQ02809143
公開日2004年6月16日 申請(qǐng)日期2002年5月6日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月5日
發(fā)明者威爾·伍德, 尼爾·比弗森, 威爾 伍德, 比弗森 申請(qǐng)人:纖維素樹脂技術(shù)公司