專利名稱：制造空心制品的方法,和由該方法獲得的空心制品、預(yù)成形體和瓶子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及通過注射模塑/吹塑聚酯來制造空心制品的方法，更具體地，用于包裝飲料，如起泡飲料，或礦物或天然水的空心制品。
更具體地說，本發(fā)明涉及具有高水平的熱機械性能的空心制品的制造，例如能夠承受在諸如給它們填充熱液體或?qū)λ鼈兊膬?nèi)容物巴氏殺菌之類的程序時所遇到的相對較強的熱應(yīng)力而不顯著變形的瓶子制造。
幾十年以來，聚酯，特別是聚對苯二甲酸乙二醇酯(以縮寫PET為大家所熟知)，已經(jīng)越來越廣泛地用于容器的制造領(lǐng)域中，更具體地說，全部類型的飲料的瓶子的制造領(lǐng)域中。
傳統(tǒng)上，從聚酯(PET)制造的塑料容器(瓶子)是利用模塑技術(shù)，通過注射模塑/吹塑加工熔化聚酯來制造。在實踐中，該制造方法主要包括制造預(yù)成形體的第一步驟，該預(yù)成形體具有在其兩端中的一端封閉而它的另一端以瓶子的頸部的形狀開放的空心圓柱形管的一般形狀，該瓶子是在具有容器(瓶子)的最終形狀的模具中的熱吹塑的第二步驟中獲得的。
起始聚酯(PET)具有粒料的形狀，它在注射模塑步驟之前熔化。
在聚酯(PET)用作制造容器尤其瓶子的主要原材料的過程中，對于聚酯的限制當中，最大的一種是透明度。這方面的理由是，在熔化和成形之后，PET在冷卻時硬化，有一定的發(fā)生球粒狀結(jié)晶的傾向，這使得預(yù)成形體的壁變得不透明。
為了克服這一缺點，與聚酯的主要結(jié)構(gòu)單體(對于PET而言的對苯二甲酸和乙二醇)一起，可以使用用作結(jié)晶阻滯劑的其它單體并以可變濃度存在于聚酯中，例如以3.5-7.5％的摩爾量(基于二酸單體的全部)。
還重要的是，用于容器(瓶子)的制造中的聚酯(PET)具有良好的熱機械性能。這一點的理由是，在聚酯(PET)瓶子中調(diào)理的某些液體食品必須用巴氏法滅菌，即在65到75℃或更高下加熱20-30分鐘。這些瓶子也用于填充熱產(chǎn)物的工藝中，這些通常稱作熱灌裝工藝。該聚酯(PET)瓶子因此必須承受熱應(yīng)力。現(xiàn)在，聚酯和尤其PET的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，是大約75-80℃。
因此，上述的工藝過程包括在高溫下引起變形的步驟，其中的一些是不可逆的和永久的。該術(shù)語蠕變用于表示這一不可逆變形。
當用于調(diào)理的液體由起泡飲料組成時，用作容器(瓶子)的結(jié)構(gòu)材料的聚酯(PET)的有限熱致蠕變的這一技術(shù)問題變得嚴重。這一點的理由是，在飲料中存在的氣體會增加施加于容器的壁上的機械應(yīng)力，因此提高了這一現(xiàn)象的程度。
試圖補償這一情形所提出的建議包括改進獲得空心制品的工藝和/或改性所使用的聚酯。
法國專利申請No.2 658 119是以第一種可能性為基礎(chǔ)的。它描述了從PET制造容器如瓶子的方法和組合件，對于在它們的使用過程中的較嚴重的熱條件有耐受性。該工藝在于在冷的模具(5-40℃)中吹塑已加熱至高于PET的軟化點的溫度的無定形PET預(yù)成形體的殼體(頸部除外)，而形成體積大于所獲得容器的體積的中間容器，然后加熱該中間容器的殼體到160-240℃保持1-5分鐘，同時加熱瓶子的頸部，然后施加受控冷卻，最終獲得具有收縮的殼體和結(jié)晶的頸部的中間容器。該產(chǎn)品再次經(jīng)2-6秒吹塑到它的規(guī)定尺寸而獲得具有改進的熱機械性能的規(guī)定容器。
這一已知的工藝具有使用起來相對難操縱和耗時的缺點，而且在大部分的巴氏殺菌工藝中熱機械性能是不足夠的。
另外，現(xiàn)在已有市售的聚酯(PET)，據(jù)稱當加熱時，和有時候在壓力下具有良好的耐變形性。
這些聚酯的例子已經(jīng)由KOSA公司以商品名“Polyclear 2201”或由SHELL CHEMICALS公司以商品名“CLEARTUF P85HF”銷售。然而，聚酯的熱機械性能的水平(通過測定下面定義的VRB來評價)，需要具有高的壁厚度和特殊形狀的空心制品或瓶子的制造，允許它們尤其可用于巴氏殺菌工藝中。
對于本發(fā)明的目的，為了評價用給定的聚酯獲得的空心制品的耐變形性和耐蠕變性，可使用測量在規(guī)定形狀和尺寸的瓶子上的蠕變(變形)的試驗。這一試驗，稱作巴氏殺菌試驗(Tp)定義如下參考瓶子是在附

圖1中表示的瓶子。所使用的模制品因此包括圖1的這一參考瓶子的形狀。需要表征的聚酯(PET)是粒料的形式，該試驗瓶子是通過注射模塑/吹塑的傳統(tǒng)工藝制造的。在第一步驟中，具有在附圖2中給出的形狀和尺寸的管式預(yù)成形體通過注射模塑法制造，然后在第二個步驟中這一預(yù)成形體在模具中吹塑而獲得瓶子，它的形狀和尺寸如圖1中所示。通過利用在空心制品制造的所屬技術(shù)領(lǐng)域的專業(yè)人員的知識和經(jīng)驗，注射模塑和吹塑的條件與所使用的聚酯的特性相關(guān)地來確定。注射模塑法在裝有具有一定形狀的模具的BILLION H650/200Probilog 3S壓機上進行的。吹塑采用由SIDEL公司以SB08系列2型HPR銷售的吹塑機在模具中于10℃的溫度下進行的。
Tp巴氏殺菌試驗的細節(jié)在于使用已由2.7倍體積的CO2碳酸化的水來填充如此制造的參考瓶子達到給定的水平。加滿的瓶子完全地浸于恒溫控制到75℃的水浴達10min。瓶子然后浸入恒溫控制到60℃的水浴中達20min。它然后利用噴水被冷卻到大約20℃的溫度(在環(huán)境溫度下的水)。
在試驗之前和之后，測量瓶子的全部尺寸，以便確定在高度，肩直徑，瓶身直徑，底部直徑，底部深度上的變化百分數(shù)。在巴氏殺菌試驗之前和之后，也通過測量容器的體積來測定瓶子的體積變化。這一測量通過稱量填充該容器到口邊所需要的水的量來進行。
因數(shù)VRB表示以百分數(shù)表達的體積差異，基于瓶子的初始體積。
根據(jù)這一Tp試驗，標準聚酯瓶子具有在5和10％之間的VRB，對應(yīng)于不可接受的蠕變。對于某些聚酯，尤其以上提到的市售的聚酯，獲得了2.0-2.5％的VRB的水平。
然而，這一類型的水平仍然證明是不令人滿意的，尤其對于在起泡飲料或具有高氣體含量的飲料的領(lǐng)域中的應(yīng)用。
本發(fā)明主要目標之一是提供由注射模塑/吹塑法的傳統(tǒng)制造過程所獲得的、具有高水平的熱機械性能的聚酯容器。
為此目的，本發(fā)明提供了由注射模塑/吹塑加工以對苯二甲酸乙二醇酯的重復(fù)單元為基礎(chǔ)的聚酯的方法來制造空心容器的方法，包括注射模塑加工預(yù)成形體的第一個步驟和在與容器對應(yīng)的成形模具中吹塑加工該預(yù)成形體的第二個步驟，特征在于該聚酯具有●粘度值VN≥95ml/g，優(yōu)選VN≥100ml/g；●至多3.5％(基于二酸單體的總摩爾數(shù))的摩爾量的與乙二醇和對苯二甲酸不同的單體。
游離或結(jié)合了的二甘醇的摩爾量不超過2.5％，基于二酸單體的摩爾數(shù)。
與乙二醇和對苯二甲酸不同的單體的摩爾量優(yōu)選低于3％，有利地低于2.5％。
同樣地，二甘醇的摩爾量優(yōu)選低于2％，有利地低于1.5％。
利用在單體A(乙二醇)和單體B(對苯二甲酸或該酸的酯，例如對苯二甲酸二甲酯)之間的反應(yīng)獲得了對苯二甲酸乙二醇酯的重復(fù)單元。
本發(fā)明也提供由上述方法獲得的并具有由低于或等于2％的VRB所說明的耐熱致蠕變性的空心制品或容器，如瓶子，燒瓶，壇子，使得這些空心制品可用于液體產(chǎn)品，特別是食品象水，碳酸軟飲料，起泡飲料，啤酒，和更特別地需要巴氏殺菌步驟的食品的包裝和保存。
根據(jù)1986年6月15日的標準ISO 1628/5，在25℃下對于具有0.5g的聚合物/100ml的由鄰-二氯苯和苯酚(50/50重量)組成的溶劑的聚合物溶液來測定粘度值VN。
測量組成空心制品或瓶子的壁的聚酯來測量所述粘度值VN。為了進行這一測量，從瓶子上切下一片，然后切成足夠小而能夠溶解的碎片。
在空心制品的制造過程中聚酯的粘度值一般受到較小影響。然而，從瓶子的壁測量的粘度值可以低于或高于從被加入到注射模塑步驟中的粒料測量的粘度值。在這兩種值之間的差距一般小于從瓶子測量的粘度值的10％。
這些考慮同樣地適用于從構(gòu)成在注射模塑步驟之后獲得的預(yù)成形體的壁的聚酯所測量的粘度值。
根據(jù)本發(fā)明的一個特征，與單體A和B不同的起始單體有利地具有阻止結(jié)晶的效果，特別在注塑制品(例如預(yù)成形體)的冷卻過程中，減緩或阻止聚酯的結(jié)晶，從而在結(jié)晶過程中獲得非常小的晶體并因此避免了可見光的散射，這是獲得具有可接受的機械性能的透明制品(該制品的壁沒有生霧或“霧化”)的主要條件。
這些結(jié)晶阻止劑是在聚酯的聚合之前或過程中被加入到單體A、B的混合物中的雙官能化合物，如二酸和/或二醇。
作為結(jié)晶阻止劑的單體可提及的例子是二酸類間苯二酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，環(huán)己烷二乙酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸。對于二醇的例子，可提到含有3到20個碳原子的脂族二醇，具有6到20個碳原子的環(huán)脂族二醇，含有6到14個碳原子的芳族二醇和它們的混合物，例如二甘醇，三甘醇，下列物質(zhì)的各種異構(gòu)體1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，(2，4)-3-甲基戊二醇，1，4，2-甲基戊二醇，(1，3)-2，2，4-三甲基戊二醇，(1，3)-2-乙基-己二醇，(1，3)-2，2-二乙丙二醇，1，3-己烷-二醇，1，4-二(羥基乙氧基)苯，2，2-雙(4-羥基-環(huán)己基)丙烷，2，4，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環(huán)丁烷，2，2-雙(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷，2，2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷和這些的混合物。
對于作為結(jié)晶阻止劑并且在聚合物的開始不存在但由聚合產(chǎn)生的單體，最典型的例子是聚酯固有地存在的二甘醇，因為它在合成過程中通過在兩個乙二醇分子之間的相互縮合反應(yīng)而形成。該二甘醇可以是游離形式或與高分子聚酯鏈相結(jié)合。
制備聚酯的方法在于羧二酸的二醇-酯化的產(chǎn)物或二酯的二醇-酯基轉(zhuǎn)移的產(chǎn)物中任何一種的高溫縮合。這一縮合是在熔體中進行的。為了獲得聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)，所縮合的產(chǎn)物是對苯二甲酸二甲酯(DMT)的乙二醇(EG)-酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物或提純對苯二甲酸(PTA)的乙二醇-酯化產(chǎn)物。
就稱作“對苯二甲酸二甲酯”(DMT)的途徑而言，這包括酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)。熔融的DMT溶于過量存在的乙二醇(EG)中，EG/DMT的摩爾比率是約1.9到2.2，該反應(yīng)是在大氣壓力下在約130℃到250℃的溫度下進行。這需要催化劑如乙酸錳的存在。由反應(yīng)所釋放的甲醇通過蒸餾除去。過量存在的乙二醇在酯基轉(zhuǎn)移反應(yīng)之后通過蒸餾被除去。酯基轉(zhuǎn)移催化劑，它也是聚酯的降解的催化劑，在反應(yīng)之后借助于含磷化合物來封閉。從酯基轉(zhuǎn)移形成的產(chǎn)物是對苯二甲酸雙(BHET)酯和低聚物的混合物。
稱作“直接酯化”或“PTA”的其它途徑包括對苯二甲酸的乙二醇-酯化反應(yīng)。它在130℃到280℃的溫度下進行。乙二醇以約1到3的摩爾比率EG/對苯二甲酸存在。這一反應(yīng)獲得具有對苯二甲酸或?qū)Ρ蕉姿崃u乙酯形式的末端官能團的低聚物的混合物。
這些方法的使用是在文獻中描述的大量研究的主題。以上所述的條件不構(gòu)成對本發(fā)明范圍的任何限制。
縮聚和有時候固相聚合的步驟是利用縮合的聚合步驟。它們一般借助于金屬化合物，例如由銻、鈦或鍺的化合物來催化。它們可以通過在現(xiàn)有技術(shù)中描述的任何縮聚催化劑來催化。
在所獲得的聚酯中存在的成核劑的量優(yōu)選是低的，以便避免在預(yù)成形體的制造過程中的球粒狀結(jié)晶。這一特征可以通過處理聚酯除去這些試劑，例如通過過濾或通過以合適的酯化和縮聚條件(溫度，壓力，催化劑濃度)進行聚酯的制造來獲得。
制備高粘度值(特別高于0.95dl/g)的聚酯的方法一般包括后縮合的步驟，優(yōu)選在固相中，優(yōu)選在大約190℃和230℃之間的溫度下在惰性氣體之下或在非氧化性條件下進行。
然而，得到具有高VN的聚酯的其它方法都能夠使用，例如在專利申請WO 00/32676中描述的那些，通過使用在分散介質(zhì)中的后縮合的方法，從低聚合度的預(yù)聚物開始，或在合適反應(yīng)器中的熔化介質(zhì)中的后縮合，例如，描述在ANTEC′95中分發(fā)的論文中，記錄在該會議的會議錄的第250-258頁上。
按照已知的方式選擇獲得聚酯的條件，從而獲得具有最低的可能的二甘醇含量的聚酯。
如此獲得的聚酯切粒然后被加入到用于預(yù)成形體的制造的傳統(tǒng)注射模塑工藝中，該預(yù)成形體所具有的形狀和尺寸取決于在后續(xù)的吹塑步驟中所制造的空心制品。這些預(yù)成形體同樣地由本發(fā)明提供。
這在后續(xù)的吹塑步驟可以整合到注射模塑步驟中，該預(yù)成形體不經(jīng)歷再加熱，或可以是具有將預(yù)成形體預(yù)熱到高于聚合物的Tg的溫度的單獨的一個步驟。這些工藝非常廣泛地描述在文獻中并在工業(yè)中大規(guī)模地使用。
除了降低的蠕變和透明度的技術(shù)規(guī)格以外，該聚酯(PET)有利地在容器(聚酯形成它的結(jié)構(gòu)材料)的壁中具有降低的乙醛含量。這一點的理由是該乙醛是從聚酯的降解產(chǎn)生的產(chǎn)物，它會不利地影響在容器或空心制品中所含有的產(chǎn)品的味道。該乙醛是在聚酯的制造過程中和在容器(瓶子)的制造過程中，特別在預(yù)成形體的注射模塑步驟中，在高溫下形成的。
對于某些應(yīng)用，用于實施本發(fā)明的方法的聚酯具有足夠低的乙醛含量，從而在成品容器的壁中獲得低于或等于6ppm的乙醛濃度。對于其它應(yīng)用，這一特征不是必要的。
用上述聚酯生產(chǎn)的空心制品具有耐蠕變的突出性能，特別在高溫下，即在高于約60℃的溫度下?？谷渥冃缘倪@些突出性能也使得，在瓶子或容器在較高溫度下貯存的同時，尤其在具有環(huán)境溫度一般高于30℃的熱帶氣候的國家中，瓶子或容器的變形的減少。這一點的理由是堆積常常用于儲存這些容器。另外，聚合物的其它性能，特別是它的透明度，不受影響。
空心制品，更具體地說由本發(fā)明的方法獲得的瓶子的抗蠕變性因此通過一種試驗來說明，該試驗對填充液體(充碳酸氣的水)的瓶子在所述溫度下的變形進行測量。上面描述的試驗在于測量和計算當處于一定溫度下時瓶子的體積的變化。這一變化稱作“全滿體積”或VRB的變化并以初始體積為基被表達為百分率變化。
由本發(fā)明的方法獲得的空心制品或瓶子具有低于2％，優(yōu)選低于1.8％的VRB。這一抗蠕變性使得這些容器或瓶子甚至可用于具有高的氣體含量并需要瓶子巴氏殺菌步驟(為了在食品的消費之前的足夠長的時間中確保該食品的保藏)的那些食品的包裝。
本發(fā)明的制造方法同樣地通過針對預(yù)成形體的自由吹塑試驗來說明，該試驗在于通過在120℃的油浴中浸泡4分鐘來加熱圖2的預(yù)成形體，然后在從油浴中出來之后立即(以防止它的冷卻)在4巴的壓力下自由吹塑該預(yù)成形體。吹塑的瓶子的體積通過測量為了填充它到瓶口邊緣所需要的水的重量來測定。
在吹塑試驗中，根據(jù)本發(fā)明獲得的預(yù)成形體具有遠低于用目前使用的聚酯所生產(chǎn)的預(yù)成形體獲得的體積的體積。
作為能夠包裝在本發(fā)明的瓶子中的食品的非限制性例子，可提及起泡飲料或未加甜味劑的飲料或通常不稱作“fizzy drinks”的飲料，啤酒，牛奶，油，起泡的或不起泡的天然水和泉水。
本發(fā)明的其它優(yōu)點和細節(jié)從下面給出的實施例(這些單純是為了說明目的)和附圖中清楚地看出，其中-圖1表示了為了測定VRB的試驗的操作所用的參考瓶子的側(cè)視中剖面圖，和-圖2表示用于制造在圖1中表示的瓶子的預(yù)成形體的側(cè)視中剖面圖。
在下面的實施例中，使用下面方法來測定按照單體類，尤其按照二酸單體計算的二甘醇濃度在聚合物的甲醇分解作用之后的色譜分析(GPC)。
由GPC鑒別的結(jié)構(gòu)通過耦聯(lián)氣相色譜分析/紅外光譜/質(zhì)譜分析(GC/IR/MS)來證實。
甲醇分解作用約300mg(研磨或未研磨)的精確稱量的試樣被放入到具有10ml的Normapur甲醇和5滴的鈦酸四丁基酯(TBOT)(ALDRICH產(chǎn)品編號24，411-2)的0.6％(w/v)甲醇溶液的鋯制Parr罐(bomb)中。
Parr罐在通風(fēng)烘箱中在190℃下加熱16小時。在冷卻之后，內(nèi)容物定量地潷析到50ml容量瓶中。Parr罐用10ml的丙酮漂洗3次，將漂洗溶液加入到該容量瓶中。將內(nèi)標物(2ml(利用精確的移液管移取)1，4-丁二醇在丙酮中的稱量到0.1mg的1.5g/50ml的溶液)加入到容量瓶中。該容量瓶用丙酮填充到50ml液面。這一溶液用于通過使用通常在色譜分析中使用的技術(shù)來進行色譜分析，以測定不同單體的濃度。需要測定所存在的全部化合物的響應(yīng)因數(shù)。
為了完成所分析的化合物的鑒別，該方法結(jié)合了紅外線分析和質(zhì)譜分析。
實施例1從對苯二甲酸和乙二醇開始所獲得的、具有2.6％的間苯二酸摩爾含量的共聚酯可通過傳統(tǒng)的聚合過程來獲得。
在熔體中聚合之后，聚酯具有2.4％的二甘醇摩爾含量，聚酯通過在真空下加熱到220℃保持足以獲得101.0ml/g的粘度值的一段時間而在固相中進行后縮合。這一聚酯被稱作聚合物A。
實施例2在固相聚合之后獲得的實施例1的共聚酯與實施例1相同地進行后縮合，不同的是獲得114.1ml/g的粘度值需要較長的時間。該聚酯被稱作聚酯B。
實施例3從對苯二甲酸和乙二醇開始，利用在245℃的溫度下的酯化步驟和然后在275℃下在銻存在的縮聚，獲得聚酯。所獲得的聚合物具有74ml/g的粘度值。
所獲得的聚酯在真空中于220℃下進行后縮合而獲得89.2ml/g的粘度值。該聚酯被稱作聚酯C。
實施例4在熔體中的聚合之后獲得的實施例3的聚酯進行與實施例3相同的后縮合，不同的獲得112.0ml/g的粘度值需要較長的時間。該聚酯被稱作聚酯D。
根據(jù)圖1的瓶子是用以上四種聚酯生產(chǎn)的，以通過VRB測量和通過自由吹塑試驗測定這些聚酯的抗蠕變性。所獲得的結(jié)果在下面的表1中給出，它也顯示了對于所獲得的瓶子和相應(yīng)的預(yù)成形體所測量的粘度值。
表1
這些結(jié)果表明，僅僅本發(fā)明的聚酯D可以獲得具有高水平的熱機械性能的瓶子，這些性能允許它們用于液體產(chǎn)品的巴氏殺菌過程中或用于該瓶子的熱灌裝的過程中。
相反地，不是根據(jù)本發(fā)明的聚酯A，B，C具有較低水平的熱機械性能，該性能對于沒有瓶子的形狀或瓶壁的厚度的變化的、與巴氏殺菌的工藝相適合的瓶子的制造是不足夠的。
權(quán)利要求
1.由注射模塑/吹塑以對苯二甲酸乙二醇酯的重復(fù)單元為基礎(chǔ)的聚酯的工藝來制造空心容器的方法，包括注射模塑加工預(yù)成形體的第一個步驟和在與容器對應(yīng)的成形模具中吹塑加工該預(yù)成形體的第二個步驟，特征在于該聚酯具有·粘度值VN≥95ml/g，·至多3.5％的摩爾量的與乙二醇和對苯二甲酸不同的單體，基于二酸單體的總摩爾數(shù)，和在于·游離或結(jié)合了的二甘醇的摩爾量不超過2.5％，基于二酸單體的摩爾數(shù)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，特征在于該聚酯具有高于100ml/g的粘度值。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的方法，特征在于這些不同單體的摩爾濃度是至多3％。
4.根據(jù)權(quán)利要求3的方法，特征在于這些不同單體的摩爾濃度是至多2.5％。
5.根據(jù)權(quán)利要求1到4中任何一項的方法，特征在于二甘醇的摩爾濃度是至多2％。
6.根據(jù)權(quán)利要求5的方法，特征在于二甘醇的摩爾濃度是至多1.5％。
7.根據(jù)前述權(quán)利要求中任何一項的方法，特征在于不同單體是選自間苯二酸，萘二羧酸，環(huán)己烷二羧酸，環(huán)己烷二乙酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，壬二酸，癸二酸，二甘醇，三甘醇，下列物質(zhì)的異構(gòu)體1，4-環(huán)己烷二甲醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，1，5-戊二醇，(2，4)-3-甲基戊二醇，1，4，2-甲基戊二醇，(1，3)-2，2，4-三甲基戊二醇，(1，3)-2-乙基-己二醇，(1，3)-2，2-二乙基丙二醇，1，3-己二醇，1，4-二(羥基乙氧基)苯，2，2-雙(4-羥基-環(huán)己基)丙烷，2，4，4-二羥基-1，1，3，3-四甲基環(huán)丁烷，2，2-雙(3-羥基乙氧基苯基)-丙烷，2，2-雙(4-羥基丙氧基苯基)丙烷。
8.根據(jù)權(quán)利要求1到7中任何一項的本發(fā)明方法獲得的空心制品。
9.在注射模塑的步驟之后根據(jù)權(quán)利要求1到7中任何一項的本發(fā)明方法獲得的預(yù)成形體。
10.根據(jù)權(quán)利要求1到7中任何一項的方法獲得的瓶子，特征在于它具有由根據(jù)Tp巴氏殺菌試驗測得的低于2％的VRB所說明的抗熱蠕變性。
11.根據(jù)權(quán)利要求10的瓶子，特征在于它通過吹塑加工權(quán)利要求9的預(yù)成形體而獲得。
全文摘要
本發(fā)明涉及利用聚酯注射吹塑法的空心制品的制造，更具體地說，用于包裝液體食品如充氣飲料或礦泉水或天然水的空心制品的制造。更確切地說，本發(fā)明涉及制造具有高的熱機械性能的空心制品，如能夠在沒有顯著變形的前提下承受在諸如填充熱的液體或制品的內(nèi)容物的巴氏滅菌之類的過程中容易產(chǎn)生的較強熱應(yīng)力的瓶子。本發(fā)明的特征在于該空心制品是通過一種聚酯的注射吹塑獲得，該聚酯具有高的粘度指數(shù)和較低濃度的與乙二醇和對苯二甲酸單體不同的單體。本發(fā)明的空心制品或瓶子尤其可用于利用加熱法巴氏殺菌工藝的食品的包裝過程，例如例如啤酒包裝過程中。
文檔編號B65D1/00GK1585694SQ02822338
公開日2005年2月23日 申請日期2002年10月11日 優(yōu)先權(quán)日2001年10月12日
發(fā)明者J－L·勒佩吉, G·羅伯特, P·貝克里奇, G·佩雷茲, D·達拉斯, F·萊特克 申請人:特高纖維公司