專利名稱：具有納米復(fù)合材料阻隔涂層的收集容器組件的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本申請(qǐng)涉及包括用來(lái)降低透氣性并提高保存限期的納米復(fù)合材料阻隔涂層的塑 料收集容器組件。
背景技術(shù)：
塑料管由于用于制造此種管子的塑料材料的物理性能而具有對(duì)氣體和/或水蒸 氣傳輸?shù)墓逃袧B透性。因此，特別難以維持抽空塑料管的儲(chǔ)存期限，該抽空塑料管含有用于 血液收集的類別的液體添加劑。還認(rèn)為液體添加劑的體積和濃度的退化可能干擾該管子的 預(yù)期應(yīng)用。有時(shí)，將混合組件用于血液收集，既包括用于氧氣及其它氣體阻隔的聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯又包括用于水阻隔的聚丙烯管子。這樣的組件對(duì)于一次性制品較昂貴并較難以 再循環(huán)。雖然可以通過(guò)使用更多材料略微改進(jìn)阻隔性能，但是這也增加成本，這在一次性產(chǎn) 品中是尤其不合需要的。此外，用于血液收集的塑料管要求可為醫(yī)療應(yīng)用中的使用所接受的某些執(zhí)行標(biāo) 準(zhǔn)。此種執(zhí)行標(biāo)準(zhǔn)包括在一年期間內(nèi)維持大于大約90%的原始抽吸體積，可輻射消毒和在 試驗(yàn)和分析無(wú)干擾的能力。發(fā)明概述適合用于血液收集的抽空容器組件，包括(a)由第一聚合物材料形成的并具有 界定具有內(nèi)表面的收集內(nèi)部的側(cè)壁的容器構(gòu)件；(b)布置在該容器構(gòu)件上的具有至多大約 30微米的厚度并衍生自水性分散體的納米復(fù)合材料阻隔涂層，該水性分散體包括(i)分 散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比的基本上剝離型硅酸鹽填料；和(c)布 置在所述開(kāi)口中的可操作用來(lái)將該內(nèi)部氣密密封的一個(gè)或多個(gè)密封構(gòu)件。所述內(nèi)腔被抽空 并維持低于大氣壓的壓力并顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻隔膜的組件低至少1. 5倍 的抽吸體積損失。還提供了適合用于容器組件的阻隔層涂覆的管子和它們的制備方法。所述納米復(fù)合材料涂料的一種制備方法包括在浸涂管子之前從水性分散體蒸發(fā) 水以提高該分散體的固體含量。在另一個(gè)方面中，提供了具有納米復(fù)合材料阻隔涂層的樣品管，該納米復(fù)合材料 阻隔涂層具有可操作用來(lái)指示該涂層厚度的不可見(jiàn)的標(biāo)記染料。在此情況下，所述管子和涂層可以相對(duì)于可見(jiàn)光是透明的并相對(duì)于近紅外光是吸 收性的。本發(fā)明的再進(jìn)一步的特征和優(yōu)點(diǎn)將從以下描述變得顯而易見(jiàn)。附圖簡(jiǎn)沭
下面將參照附圖詳細(xì)地描述本發(fā)明，在附圖中

圖1是收集管的透視圖；圖2和3示出了圖1的管子的可刺穿封閉體，圖3顯示了沿線3-3的橫截面；圖4是本發(fā)明的包括圖1-3的管子和封閉體的血液收集組件的透視圖；圖4A是顯示抽空管的三層構(gòu)造的詳圖；圖4B是顯示抽空管的兩層構(gòu)造的詳圖；圖4C是顯示可以根據(jù)本發(fā)明使用的塞子和遮蔽組件的詳圖；圖5是阻隔層涂覆的PP管子與PET對(duì)照樣品在25°C下的抽吸體積損失的繪圖；圖6是阻隔層涂覆的PP管子與PET對(duì)照樣品在40°C下的抽吸體積損失的繪圖；圖7是火焰等離子處理的PP管子上的涂層的定性膠帶試驗(yàn)結(jié)果的繪圖；圖8是顯示根據(jù)不同方法制備的三種組合物的氧氣透過(guò)率值的示意圖，其中看出 濃縮分散體具有最低的透過(guò)率；圖9是在水中的不同濃度的SDB 4927不可見(jiàn)標(biāo)記染料的吸收光譜；圖10是在水中的不同濃度的SDA 8700不可見(jiàn)標(biāo)記染料的吸收光譜；圖11是在水中的各種濃度的SDB 4927不可見(jiàn)標(biāo)記染料在不同波長(zhǎng)下的吸光率；圖12是在水中稀釋到各種濃度的實(shí)施例4的含SDB 4927染料的阻隔涂料組合物 (8襯％總固體與10mg/L SDB 4927染料導(dǎo)致干涂層中35襯％的蒙脫石)的吸收光譜；圖13是經(jīng)涂覆的BOPP基底的吸收光譜，該基底涂有實(shí)施例4的含SDB 4927染料 的阻隔組合物(8襯％總固體與20mg/L SDB 4927染料導(dǎo)致干涂層中35wt%的蒙脫石)；圖14是具有線性基線的膜的吸光光譜，該膜由實(shí)施例5的含SDB4927染料的阻隔 組合物形成(8襯％總固體與20mg/L SDB 4927染料導(dǎo)致干膜中35wt%的蒙脫石)；圖15是具有多項(xiàng)式基線的膜的吸光光譜，該膜由實(shí)施例5的含SDB4927染料的阻 隔組合物形成(8襯％總固體與20mg/L SDB 4927染料導(dǎo)致干膜中35wt%的蒙脫石)；圖16是圖14的校正光譜，其顯示膜的扣除了線性基線的吸收光譜((吸光率-線 性基線)/波長(zhǎng)(nm))；圖17是圖15的校正光譜，其顯示膜的扣除了多項(xiàng)式基線的吸收光譜((吸光 率-多項(xiàng)式基線)/波長(zhǎng)(nm))；圖18示出了實(shí)施例5的阻隔涂料組合物中的SDB 4927染料的濃度和吸收峰面積 (即在846nm時(shí)在曲線(AUC)下的面積)的使用多項(xiàng)式基線的關(guān)系；圖19顯示了實(shí)施例6在載玻片上的涂層的厚度和吸收峰面積的關(guān)聯(lián)，該實(shí)施例 6使用如實(shí)施例5所述的涂料組合物(具有8%總固體含20mg/L SDB 4927染料的濃縮聚 酯-蒙脫石涂料組合物，導(dǎo)致干膜中35襯％的蒙脫石)；圖20顯示了在BOPP和PET膜上的涂層的厚度/吸收峰面積的對(duì)比，該涂層使用 如實(shí)施例5所述的涂料組合物(具有8%總固體含20mg/L SDB4927染料的濃縮聚酯-蒙脫 石涂料組合物，導(dǎo)致干膜中35襯％的蒙脫石)；圖21顯示了含稀釋染料的涂料組合物隨著時(shí)間的吸收光譜(更多細(xì)節(jié)參見(jiàn)下面 阻隔涂料實(shí)施例8)；圖22是1微米厚和0. 8微米厚的涂層的吸收率/波長(zhǎng)(納米)的繪圖；圖23是厚度/吸收峰面積的繪圖；和
圖24是根據(jù)本發(fā)明通過(guò)輪廓測(cè)定法測(cè)量的厚度/通過(guò)分光光度計(jì)測(cè)定的厚度的 繪圖。發(fā)明詳述以下僅僅為了闡述的目的詳細(xì)地描述本發(fā)明。在所附權(quán)利要求書中闡述的本發(fā)明 精神和范圍內(nèi)的修改對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來(lái)說(shuō)是顯而易見(jiàn)的。除非另有說(shuō)明，本文所使用 的術(shù)語(yǔ)和縮寫具有其常見(jiàn)的含義。以下是用于本說(shuō)明書和所附權(quán)利要求書的術(shù)語(yǔ)的一些示 例性定義。措辭"濃縮分散體"、“濃縮納米復(fù)合材料分散體"或類似術(shù)語(yǔ)是指剝離型硅酸 鹽填料和基體聚合物在液態(tài)載體介質(zhì)內(nèi)的懸浮液、分散體、乳液或淤漿，其中通過(guò)除去一部 分液體載體介質(zhì)來(lái)濃縮該分散體?！拔w積"、“抽吸體積損失"諸如此類是通過(guò)如本文所述抽吸去離子水測(cè)定 的。術(shù)語(yǔ)"納米復(fù)合材料"或"填充的聚合物納米復(fù)合材料"是指基本上剝離型填 料和聚合物的混合物。根據(jù)ASTM D-3985-02或任何其它合適的規(guī)程，使用MOCON 0XTRAN/2/20模件和 下述條件，測(cè)量本發(fā)明中使用的涂層的"氧氣透過(guò)速率"或"0TR"壓力1大氣壓，溫度 23°C，和相對(duì)濕度0%。本文所使用的"氧氣透過(guò)率"是指材料的性能，它描述氧氣傳輸穿過(guò)由該材料制 成的膜的容易性。本發(fā)明的復(fù)合材料膜具有比類似但不含填料的膜(具有相同厚度)小至 少10倍的氧氣透過(guò)率?！白韪敉苛辖M合物"或"阻隔涂料混合物"包括含懸浮固體的液體，該液體使用 將該固體施加到基底上。這包括常規(guī)定義的膠態(tài)分散體、懸浮液、乳液和膠乳。例如，所謂 的"膠態(tài)分散體或膠乳"是指顆粒在液體中的任何分散體或懸浮液，顆粒具有大于分子尺 度的尺寸，例如大約0. 001-大約0. 1微米。乳液一般含有在液體中的大約0. 05-1. 0微米 的顆粒?！皯腋∫?一般含有在液體中的大于1.0微米的顆粒。本發(fā)明的一個(gè)新穎方面是 阻隔涂料組合物提供剝落無(wú)機(jī)填料在液體中在例如大約5-大約20%固體的固體含量下的 更好分散，如下面更詳細(xì)描述那樣。根據(jù)本發(fā)明，一旦將"涂料混合物"干燥，就有時(shí)將它 稱為〃干涂層〃或〃膜"。術(shù)語(yǔ)"不可見(jiàn)標(biāo)記染料"旨在意指在可見(jiàn)光波長(zhǎng)下基本上沒(méi)有最大吸收并優(yōu)選 在近紅外(NIR)至紅外(IR)區(qū)域中顯示單個(gè)強(qiáng)吸收峰的染料物質(zhì)。即，強(qiáng)吸收在大于700nm 至1200nm的區(qū)域中。優(yōu)選地，用于本發(fā)明的不可見(jiàn)標(biāo)記染料是水溶性的并與本發(fā)明的阻隔 涂料組合物形成均勻混合物。任選地，所述染料還可以溶于水混容性溶劑例如醇，例如甲 醇、乙醇或異丙醇和類似物，酮例如丙酮、甲基乙基酮和類似物，酯例如乙酸乙酯、乙酸正丁 酯和類似物。也可以采用各種其它極性水混容性溶劑，例如二甲基甲酰胺(DMF)、N-甲基乙 酰胺(NMAC)、二甲基亞砜(DMSO)乙腈和類似物。不可見(jiàn)標(biāo)記染料一般地特征在于所形成 的阻隔涂層視覺(jué)上不可與類似但沒(méi)有不可見(jiàn)標(biāo)記染料形成的涂層區(qū)分并且所述染料通過(guò) 吸收可見(jiàn)光譜以外的光而有效指示整個(gè)涂層中的涂層厚度。本發(fā)明使用的涂層是透明的，因?yàn)樗鼈冏尶梢?jiàn)光自由透射而不會(huì)以任何相當(dāng)大的 程度賦予顏色或散射光。在許多優(yōu)選的實(shí)施方案中，經(jīng)涂覆的管子或容器同樣是透明的。
“類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻隔膜的組件"是指基本上相同的但沒(méi)有納米復(fù)合 材料阻隔膜的容器組件。用于納米復(fù)合材料涂料的液態(tài)載體介質(zhì)是水性的；即，它含至少50%水，通常主 要由水構(gòu)成。如果需要的話，在載體介質(zhì)中可以包括少量有機(jī)溶劑。適合的溶劑可以包括 乙醇、甲醇、異丙醇、乙酸正丁酯、乙酸乙酯、丙酮、甲基乙基酮、甲苯、己烷、其它烴和它們的 組合。優(yōu)選地，液態(tài)載體介質(zhì)是水，不含任何其它溶劑。分散在液態(tài)載體介質(zhì)中的剝離型硅酸鹽填料包括由長(zhǎng)徑比高的薄片制成的層狀 粘土化合物。“剝落"定義為對(duì)于層狀填料來(lái)說(shuō)，薄片顆粒的各層分離；本發(fā)明中所使用 的填料至少部分剝落，優(yōu)選是基本上剝離型。長(zhǎng)徑比是薄片填料顆粒的側(cè)向尺寸除以該 薄片厚度的結(jié)果。本發(fā)明中所使用的填料的長(zhǎng)徑比典型地為至少50，在一些情況下，至少 1,000.在或許的其它情況下，為5，000至大約30，000。至少一些填料顆粒的厚度低于1 微米，可能遠(yuǎn)低于lOOnm，優(yōu)選小于lOnm。剝離型硅酸鹽填料可以包括，例如，膨潤(rùn)土、蛭石、 蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、蝕變水輝石、皂石、合成鋰皂石、鋅蒙脫石、麥羥硅鈉 石、水羥硅鈉石、伊利石及它們的混合物。最優(yōu)選的填料是蒙脫石或蛭石。合適的蒙脫石 以SCPX-2973剝離型Na蒙脫石淤漿、SCPX-2953剝離型Na蒙脫石固體和SCPX-2041剝離 型Na蒙脫石固體和淤漿形式商購(gòu)，所有這些均獲自Southern Clay Products (Gonzales, Texas)0硅酸鹽填料可以酸或堿預(yù)處理，這是本領(lǐng)域已知的。填料預(yù)處理用的優(yōu)選的酸選 自乙酸、甘氨酸和檸檬酸，優(yōu)選的堿選自氫氧化銨、氫氧化鈉和氫氧化鉀。所使用的酸或堿 的用量應(yīng)當(dāng)是干燥阻隔涂層重量的大約10%-大約20%。剝離型填料的存在量為涂料配方的總固體重量的大約5-大約80%，優(yōu)選 20-50%。本發(fā)明的組合物當(dāng)干燥時(shí)，保持填料為充分分散的形式，從而導(dǎo)致大大地降低的 滲透率性能。可用于本發(fā)明涂料配方的基體聚合物不受特別限制?；w樹脂可以包括均聚物和 /或共聚物，并作為乳液或膠乳分散在液態(tài)載體介質(zhì)中?；w聚合物在本發(fā)明的涂料內(nèi)形成 膜，其中薄片顆粒分散而形成納米復(fù)合材料阻隔涂層。基體聚合物可以按分散體中總固體 的5-80wt %，優(yōu)選30-60或70wt %的量存在。在很多情況下優(yōu)選非彈性體聚合物，包括聚酯，聚酰胺，氯化聚合物，聚烯烴，聚氨 酯，聚醚，聚酮，聚碳酸酯，丙烯酸系樹脂，乙烯屬樹脂和含氟聚合物。非彈性體聚合物一般 認(rèn)為是具有大于23°C的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的那些，和/或結(jié)晶度大于10%的那些。合適的聚合物包括聚酯樹脂，例如作為Eastek(Eastman Chemical Company, Kingsport TN)商購(gòu)的那些。該Eastek聚合物是Tg大約30_35°C的磺基聚酯。優(yōu)選的樹脂包括一般從許多類別中選擇的聚合物。所選的聚合物可以是可固化聚 合物，部分固化聚合物，或未固化聚合物，并可分散在水中。不可見(jiàn)標(biāo)記染料可以是水溶性的紅外(IR)敏感性有機(jī)或無(wú)機(jī)或混合有機(jī)_無(wú)機(jī) 化合物。在窄波長(zhǎng)下具有強(qiáng)吸收的染料是尤其優(yōu)選的。更加優(yōu)選地，適合于本發(fā)明的染料 在電磁波譜的近紅外(NIR)區(qū)域中，即在700nm-1200nm的區(qū)域中，更優(yōu)選在750nm_1000nm 的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在750nm-850nm的范圍內(nèi)具有強(qiáng)吸收。如上所指出，優(yōu)選水溶性的不可見(jiàn) 標(biāo)記染料，然而，可溶于其它水混容性溶劑的染料也可以適合于本發(fā)明。
此類NIR染料的實(shí)例公開(kāi)在JOEMHandbook 2 Absorption Spectra of Dyes for Diode Lasers, Matsuoka, Ky. ,bunshin Shuppan，1990 禾口 Chapter 2,2.3 of Development and Market Trend of Functional Coloring Materials in 1990' s, CMC Editorial Department, CMC, 1990中，例如多次甲基型著色材料，酞菁型著色材料，二硫醇金屬絡(luò)合鹽 型著色材料，蒽醌型著色材料，三苯甲烷型著色材料，偶氮型分散染料和分子間CT著色材 料。代表性實(shí)例包括乙酸N-[4-[5-(4-二甲基氨基-2-甲基苯基)-2，4-戊二烯叉基]-3-甲 基-2，5-環(huán)己二烯-1-叉基]-N, N- 二甲基銨、過(guò)氯酸N- [4- [5- (4- 二甲基氨基苯基)-3-苯 基-2-戊烯-1-叉基]-2，5-環(huán)己二烯-1-叉基]-N，N- 二甲基銨、雙(二氯苯-1，2- 二硫 醇)鎳(2 1)四丁基銨和聚乙烯咔唑-2，3-二氰基-5-硝基-1，4-萘醌絡(luò)合物。可以 采用的一些具體的商業(yè)產(chǎn)品包括Pro-jet 830NP，得自Avecia of Blackley, Lancashire in the U.K.的改性銅酞菁和 ADS 830A，得自 American Dye Source Inc. of Montreal, Quebec, Canada的紅外線吸收染料。NIR染料的其它實(shí)例包括2，4，5，7_四硝基芴酮或(2， 4，7-三硝基芴叉基)-丙二腈，它們描述在美國(guó)專利號(hào)7，323，889中，該文獻(xiàn)全文引入本文 作為參考。水溶性的NIR染料是尤其優(yōu)選的?？梢圆捎玫囊恍┚唧w的水溶性商業(yè)產(chǎn)品 包括得自冊(cè) Sands Corp 的 SDA 1910(Abs. Max. 910nm)、SDA 6122(Abs. Max. 868nm)、 SDA 1868 (Abs. Max. 868nm)、SDA 8700 (Abs. Max. 844nm)、SDA 8208 (Abs. Max. 824nm)、 SDB 4927 (Abs. Max. 822nm)、SDA 9362 (Abs. Max. 820nm) SDA 7563 (Abs. Max. 819nm)、SDA 9158 (Abs. Max. 808nm)、SDA 1842 (Abs. Max. 807nm)、SDB 8662 (Abs. Max. 784nm)、SDA 1372 (Abs. Max. 782nm)和 SDD5712 (Abs. Max. 781nm)。SDA 8700 和 SDB 4927 是尤其優(yōu)選的。SDB-4927 是紅外吸收性染料，即 2-(2_(2_ 氯 _3-(2_(1，3_ 二氫-1，1_ 二甲 基-3-(4-磺基丁基)-2H-苯并[e]吲哚-2-叉基)乙叉基)環(huán)己烯-1-基)乙烯 基)-1，1_ 二甲基-3-(4-磺基丁基)-1Η-苯并[e]吲哚銀，內(nèi)鹽，游離酸，具有CAS號(hào) [162411-28-1]，可以從 H. W. SandsCorp.，Jupiter, Fla 獲得。它具有最大吸收822 納米 (在甲醇中)，消光系數(shù)240，000L/ (mol. cm)，熔點(diǎn)253_255攝氏度(分解)，溶解度30mg/ mL (在甲醇中)，外觀深綠粉末，分子量大約827克/摩爾，并與2-[2-[2-(氯_3-[2_(1， 3-二氫-1，1-二甲基_3-(4-磺基丁基)-2!1-苯并[e]吲哚_2_叉基)乙叉基]環(huán)己 烯-1-基]乙烯基]-1，1-二甲基-3-(4-磺基丁基-IH-苯并[e]吲哚銀，內(nèi)鹽，游離酸， CAS 號(hào)162411-28-1 同義。SDA-5802 是紅外吸收性染料，2_ [2- [2- (2-嘧啶硫)-3- [2_ (1，3_ 二氫-1，1- 二甲 基-3-(4-磺基丁基)-2!1-苯并[e]吲哚_2_叉基)]乙叉基環(huán)戊烯基]乙烯基]_1， 1-二甲基-3-(4-磺基丁基)-IH-苯并[e] Π引哚銪,內(nèi)鹽，鈉鹽，具有分子式C41H47N4NaO6S3 和分子量大約811克/30摩爾，可以從H. W. Sands Corp.，Jupiter，F(xiàn)la獲得。參見(jiàn)美國(guó)專 利號(hào)6，881，526和美國(guó)申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)US 2005/0214659。尤其優(yōu)選的是，用于本發(fā)明的不可見(jiàn)標(biāo)記染料在電磁波譜的NIR或IR區(qū)域中，優(yōu) 選在NIR區(qū)域中具有強(qiáng)單一吸收峰。更優(yōu)選，本發(fā)明的不可見(jiàn)標(biāo)記染料基本上沒(méi)有顏色，從 而對(duì)本發(fā)明的涂料組合物不賦予顏色。更加優(yōu)選本發(fā)明的不可見(jiàn)標(biāo)記染料當(dāng)用于本發(fā)明涂 料組合物時(shí)形成透明膜。一般而言，所述染料按至少5mg/L，例如至少5mg/L且至多IOOmg/ L的量存在于分散體中。在一些情形下，所述染料按至少10mg/L且至多50mg/L的量存在于分散體中。本發(fā)明的阻隔涂料配方可以任選地采用至少一種或多于一種適合的表面活性劑 以降低表面張力，和幫助分散。表面活性劑包括或者稱為濕潤(rùn)劑、消泡劑、乳化劑、分散劑、 流平劑等的材料。表面活性劑可以是陰離子、陽(yáng)離子和非離子表面活性劑，并且每一類中的 許多表面活性劑可商購(gòu)。在這些組合物中包括的合適的表面活性劑擁有足夠低的臨界膠束 濃度，以確保殘留的表面活性劑沒(méi)有犧牲干燥的阻隔涂層。在膠乳分散體內(nèi)存在的陰離子 乳化劑的不利相互作用的情況下，應(yīng)當(dāng)保持額外的離子添加劑到最小。在其中表面活性劑 或乳化劑為非離子時(shí)抵銷了這一變量。組合物的離子濃度增加，例如通過(guò)添加堿以調(diào)節(jié)PH， 例如KOH、NH40H和NaOH可引起填料附聚，這會(huì)負(fù)面影響透過(guò)率的下降。合乎需要的表面活性劑可包括SURFYNOL PSA 336 (Air Products，Inc.)、 SILffET L-77 (OSI Specialties, Inc.)禾Π ZONYL FSP 禾Π 8952 (DuPont Performance Chemicals and Intermediates)。加入到涂料組合物中的表面活性劑的用量和數(shù)量取決于 所選的特定表面活性劑，但應(yīng)當(dāng)限于實(shí)現(xiàn)基底潤(rùn)濕同時(shí)沒(méi)有犧牲所需的阻隔涂層性能所需 的最小表面活性劑用量。例如，典型的表面活性劑用量可以小于或等于干燥阻隔涂層的大 約 15wt%0分散體還可包括額外的添加劑，例如殺微生物劑、膠態(tài)分散劑、消泡劑、分散劑、潤(rùn) 濕劑、流平劑和增稠劑。涂料混合物中的其它任選的組分包括調(diào)節(jié)PH的常規(guī)試劑，例如堿， 例如NH40H、NaOH或KOH ；或酸，例如乙酸、檸檬酸或甘氨酸，條件是如上所述，小心避免附
聚ο如上所述，根據(jù)一種方法生產(chǎn)本發(fā)明的分散體，其中在給定的濃度下，在液體介質(zhì) 內(nèi)分散硅酸鹽填料和聚合物組分，隨后通過(guò)選擇性除去一部分液態(tài)載體介質(zhì)，濃縮這一初 始分散體。在濃縮步驟中，選擇性除去一部分液態(tài)載體介質(zhì)，以增加分散體的固體含量。適 合的除去方法包括蒸發(fā)、蒸餾和類似方法?？稍跀嚢柘拢ㄟ^(guò)加熱，優(yōu)選在大約80°C _大約 100°C的溫度下加熱大約70-大約100分鐘，直到大約-大約30%的液態(tài)載體蒸發(fā)，從 而蒸發(fā)掉液體。通常濃縮分散體，以致分散體的固體含量增加至少5%，即固體含量至少為起始未 濃縮的分散體的1. 05倍。更優(yōu)選，除去足夠液體，以致固體含量增加至少25%或至少50%。 濃縮的分散體一般包括大約5-25襯％固體，優(yōu)選大約7-15wt%固體。在濃縮之前，分散體 通常包括大約3-7襯％的固體。預(yù)料不到的是，可在沒(méi)有引起配方膠凝的情況下，通過(guò)蒸發(fā) 濃縮分散體。例如，許多硅酸鹽填料，例如蒙脫石在相對(duì)低的固體含量下形成凝膠，并且硅 酸鹽組分的固體含量常常限制了阻隔涂層中的最終固體含量。然后將不可見(jiàn)標(biāo)記染料添加到濃縮分散體中。將按合乎需要量的染料溶解在水中 并且如果需要的話進(jìn)一步稀釋到合乎需要的濃度。然后，在攪拌同時(shí)將該染料水溶液添加 到濃縮分散體中以獲得含充分分散的染料的濃縮分散體。通常將本發(fā)明的涂料配方施加到管子上并干燥，以形成透過(guò)率低的阻隔涂層，如 下文所述。所生產(chǎn)的涂膜提供優(yōu)異的氣體阻隔。一般而言，與不包括硅酸鹽填料的類似阻 隔涂層相比，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的涂層顯示出透氧率下降至少100倍。更優(yōu)選，與不包括硅酸 鹽填料的類似阻隔涂層相比，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的阻隔涂層顯示出至少200倍，至少400倍， 甚至大于900倍的透氣率下降。該涂層的合適的透氣率值可以小于0. 02cc-mm/m2-天-大
12氣壓，或小于0. Olcc-mm/m2-天-大氣壓。應(yīng)該進(jìn)一步指出，向濃縮分散體中添加染料溶液 不危害所得的含染料的分散體的阻隔性能，該方面從下面更詳細(xì)描述的具體實(shí)例變得更加 明朗。另外，根據(jù)本發(fā)明，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，與由沒(méi)有經(jīng)歷選擇性除去液態(tài)載體介質(zhì)的類 似分散體，即在沒(méi)有對(duì)分散體進(jìn)行顯著蒸發(fā)或液體液體除去的情況下，通過(guò)在較高的固體 含量下添加填料到聚合物膠乳內(nèi)制備的分散體制備的類似涂層(相同組成和厚度)相比， 由濃縮(concentrated)，即濃縮(condensed)的分散體制備的涂層顯示出優(yōu)異的氧氣阻隔 性能。明顯地，本發(fā)明的阻隔性能優(yōu)于未濃縮的配方，甚至在其中固體含量和組成相同的情 況下。與由沒(méi)有經(jīng)歷蒸發(fā)步驟的分散體形成的膜相比，本發(fā)明的涂層顯示出低至少10%，優(yōu) 選至少20%的透過(guò)率值。除了降低的透氣率以外，根據(jù)本發(fā)明產(chǎn)生的高固體的涂料配方還提供具有下述性 能的產(chǎn)品降低的干燥時(shí)間、較高的粘度和因此在單一步驟內(nèi)較稠的浸涂樣品、較好的懸浮 穩(wěn)定性、降低的運(yùn)輸成本、在沒(méi)有滴流的情況下較厚的噴涂層、涂料滲透到基底孔隙和缺陷 內(nèi)減少，和在連續(xù)膜與紙張涂布應(yīng)用中較厚的涂層。本發(fā)明的另一個(gè)非限制性優(yōu)點(diǎn)是在本發(fā)明涂料組合物中使用不可見(jiàn)標(biāo)記染料提 供包括NIR或IR染料的在1-10微米厚度下高透明的阻隔涂層，該NIR或IR染料能夠?qū)崿F(xiàn) 涂層厚度和均勻性的快速測(cè)量。優(yōu)選地，本發(fā)明的不可見(jiàn)標(biāo)記染料不賦予可觀察到的顏色 或外觀改變，并因此還可以充當(dāng)安全標(biāo)記以測(cè)定產(chǎn)品是否使用了本發(fā)明的阻隔涂層，和使 用了多少。此外，可以將納米復(fù)合材料涂到管子上并可以在染料顯示強(qiáng)吸收的固定波長(zhǎng)下測(cè) 量涂層的厚度。因此，根據(jù)本發(fā)明的方法，在給定涂層體系中，涂層中的優(yōu)選的染料產(chǎn)生在 涂層的可能厚度范圍內(nèi)按均勻方式隨厚度增加的吸收。更加優(yōu)選該增加是可再現(xiàn)的并且能 夠代表隨吸收強(qiáng)度變化的厚度。最優(yōu)選地，涂層厚度和吸收強(qiáng)度之間的關(guān)系是線性的。從 隨后的實(shí)施例可進(jìn)一步看出，含不可見(jiàn)標(biāo)記染料的此種涂料組合物可以容易地形成以便控 制涂層厚度以及覆蓋度。根據(jù)本發(fā)明，提供了適合用于血液收集的抽空容器組件，該組件一般包括(a)由 第一聚合物材料形成并具有封閉底部、開(kāi)放頂部和在它們之間的側(cè)壁的容器構(gòu)件；所說(shuō)胡 側(cè)壁界定具有內(nèi)表面的收集內(nèi)腔；(b)布置在該容器構(gòu)件上的具有至多大約30微米的厚度 并衍生自水性分散體的納米復(fù)合材料阻隔涂層，該水性分散體包括(i)分散的阻隔基體 聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比的基本上剝離型硅酸鹽填料；和(c)布置在所述開(kāi)口 中的可操作用來(lái)將該內(nèi)部氣密密封的密封構(gòu)件；其中所述內(nèi)腔被抽空并維持低于大氣壓的 壓力并顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻隔膜的組件低至少1. 5倍的抽吸體積損失。典型 的構(gòu)造示意性地示于圖1-4中。圖1-4示出了根據(jù)本發(fā)明一個(gè)實(shí)施方案的血液收集管和封閉體。在圖1中，看出 管子10具有底壁部分12和與其連續(xù)的側(cè)壁部分14。(側(cè)壁部分14的多層涂層沒(méi)有示于 圖1中)。側(cè)壁部分14具有頂部邊緣16并界定開(kāi)口端18。對(duì)于管子10顯示直側(cè)壁部分 14，但是對(duì)于其它容器復(fù)雜側(cè)壁形狀也是可能的。圖2-3示出了圖1的開(kāi)口端18的有用的 封閉體或密封構(gòu)件20。任何適合材料的封閉體的各種其它構(gòu)型是可能的。封閉體20包括 具有頂壁24的環(huán)形上部22。上部22具有底壁或唇部26，當(dāng)封閉體在管子10中時(shí)該底壁或唇部在該管子的頂部邊緣16上延伸。塞子20還包括具有外壁30的下環(huán)形部分或裙座 28，該外壁30與管子10的內(nèi)壁表面形成過(guò)盈配合以維持塞子在管子中。裙座28還具有內(nèi) 壁表面32，該內(nèi)壁表面界定井34。頂壁24界定封閉體帽內(nèi)腔36。隔膜38將井34和內(nèi)腔 36隔離以便當(dāng)準(zhǔn)備使用管子組件時(shí)被插管穿入。圖4示出了準(zhǔn)備用于將血液樣品吸入密閉 室內(nèi)空間或收集內(nèi)腔40的管子和塞子組件。在圖4中，顯示了涂有阻擋層15的管子10，該阻擋層15在粘合劑層17和面涂層 19中間。管子10通常是聚丙烯或聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯管子，阻隔涂層15是本文所述的 納米復(fù)合材料阻隔涂層。粘合劑層17可以是氨基甲酸酯樹脂例如Neorez R600。面涂層 19可以是乙烯基丙烯酸類樹脂例如Flexbond 325或樹脂例如DigiGuard gloss 110?；?者，面涂層19可以是聚合物，或基于丙烯酸酯、二丙烯酸酯、多官能化丙烯酸酯的單體和/ 或大分子單體的共混物、或氨基甲酸酯丙烯酸酯樹脂或其它適合的允許使用例如UV輻射 而輻射固化或熱固化的樹脂。面涂層19保護(hù)阻擋層以及為產(chǎn)品提供優(yōu)異的外觀。圖4A進(jìn)一步示出了管子10的構(gòu)造。在圖4A所示的實(shí)施方案中，管子10包括容 器構(gòu)件14、阻擋層15以及面涂層19。同樣，圖4B示出了包括容器14以及阻隔涂層15的 管子10的構(gòu)造。圖4C示出了包括塞子20以及遮蔽物52的塞子和遮蔽物組件50。遮蔽 物52具有延伸的遮蔽部分54，而塞子20配置用來(lái)在邊緣60接受管子10。與適合的塞子 和遮蔽物組件有關(guān)的更多細(xì)節(jié)示于Niermarm等人的美國(guó)專利號(hào)6，602，206中，該文獻(xiàn)的公 開(kāi)內(nèi)容全文引入本文作為參考。從上述顯而易見(jiàn)，可用于本發(fā)明的管子不同于用于吹塑的預(yù)成型體，因?yàn)樗鼈儧](méi) 有螺紋。此外，本發(fā)明提供優(yōu)于未涂覆管子的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)槠鹨蛴谠诠茏拥撞刻幍牡湫偷淖?塑"門"的缺陷被上述阻隔涂層覆蓋。至于管子10和封閉體20的制造和組成以及抽空水平、抗凝劑等等的更多細(xì) 節(jié)參見(jiàn)以下參考文獻(xiàn)，它們的公開(kāi)內(nèi)容引入本文供參考=Ahern等人的于2005年2月 17 日公開(kāi)的標(biāo)題為"Multilayer Containers and Process for Forming Multilayer Containers"的美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)號(hào)US 2005/0037165 Al ；Iskra的于2004年6月15日 頒布的標(biāo)題為〃 Collection Assembly"的美國(guó)專利號(hào)6，749，078 ;Iskra的于2003年11 月25日頒布的標(biāo)題為〃 Collection Container Assembly"的美國(guó)專利號(hào)6，651，835 ； DeSalvo 等人的于 2002 年 3 月 12 日頒布的標(biāo)題為〃 Collection Container Assembly" 的美國(guó)專利號(hào)6，354，452 ；Konrad的于1999年2月16曰頒布的標(biāo)題為"Holding Device With a Cylindrical Container and Blood Sampling Tube With Such a Holding Device"的美國(guó)專利號(hào)5，871，700 ；和Dufresne等人的于1989年5月16日頒布的標(biāo)題 為〃 Body Fluid Sample Collection Tube Assembly"的美國(guó)專利號(hào) 4，830，217。抽空容器組件實(shí)施例使用以下材料和方法制造和試驗(yàn)本發(fā)明的抽空收集容器組件和類似但沒(méi)有阻隔 涂層的組件材料1)內(nèi)體積=5. 8424mL的13 X 75謹(jǐn)聚丙烯(PP)管。2)內(nèi)體積=5. 988mL的13 X 75mm聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)管。3)涂層
a)阻隔涂料Nanolok PT MM 3580b)底漆材料=NeoRez 肪00c)面涂材料:Flexbond 3254) 13mm Citrate Hemogard Closures (塞子和遮蔽物)，用 SF-96-100 潤(rùn)滑5)球軸承-Laboratory. Stock，尺寸(數(shù)量)1/16〃 (1)，1/4" (1) ,5/16"(1).總球軸承體積=0. 3980mL。方法1)注射模塑PP管。2)用三-浸涂方法如下涂覆PP管浸涂1 底漆層通過(guò)稀釋NeoRez R600 (Neoresins)到25%固體制備底漆層。將管子浸入該溶 液并立即抽出。保持該管子15秒，然后翻轉(zhuǎn)并使用熱風(fēng)器在50°C環(huán)境下干燥大致30秒。溶液固體25%浸涂方法1浸涂干燥時(shí)間15秒，30秒干燥條件室溫，50°C熱風(fēng)器管子的朝向頂部向上，頂部向下浸涂2 阻隔層阻隔層是Nanolok PT MM 3580 (聚酯聚合物與蒙脫石填料的納米復(fù)合材料)， 優(yōu)選含8-9%固體。推薦緩慢攪拌該配方。將涂底漆的管子頂部向上浸入該配方。立即取 出該管子并搖動(dòng)45秒以除去液滴。在45秒后，頂部向下轉(zhuǎn)動(dòng)該管子并在室溫下干燥15分 鐘?？梢杂脧?qiáng)制空氣加速干燥，但是對(duì)于這些管子不那樣。溶液固體8_9%浸涂方法1浸涂干燥時(shí)間45秒，15分鐘干燥條件室溫，室溫(加速是可能的)管子的朝向頂部向上，頂部向下浸涂3 面涂層通過(guò)稀釋Flexbond 325 (Air Products)到25%固體制備面涂層。將管子浸入 該溶液并立即抽出。頂部向上保持該管子15秒，然后翻轉(zhuǎn)并使用熱風(fēng)器在50°C環(huán)境下干燥 大致30秒。溶液固體25%浸涂方法1浸涂干燥時(shí)間15秒，30秒干燥條件室溫，50°C熱風(fēng)器管子的朝向頂部向上，頂部向下3)用0. 3980mL球軸承填充每個(gè)經(jīng)涂覆管子，以代表存在于現(xiàn)實(shí)檸檬酸鹽管子產(chǎn) 品中的0.40mL DI H2O0使用球軸承代替H2O消除濕傳遞對(duì)抽吸體積保留測(cè)量的影響。4)用抽空壓力=215. 335mmHg抽空管子并在抽空之后立即放入儲(chǔ)存器。儲(chǔ)存條件25°C，50% RH ；40°C, 50% RH5)在給定時(shí)間點(diǎn)從存儲(chǔ)器取出管子并試驗(yàn)抽吸體積。a)時(shí)間點(diǎn)0、1、3、6、13、20、30、62、91、122 天6)在實(shí)驗(yàn)室條件(20_25°C )下抽吸體積試驗(yàn)a)物質(zhì)清空管子組件b)使用抽吸體積機(jī)器R&DPAS-010將DI H2O抽入管子c)壓力設(shè)置到760mmHgd) Luer-Lok Blood Transfer Device 輸送水 15 秒設(shè)備1)重力測(cè)量體積抽吸方法所使用的設(shè)備是桉重量測(cè)定抽吸體積的分析天平。該 分析天平是 Mettler Toledo 的 Bohdan Model BA-200 (序列 #1322470389)。數(shù)據(jù)分析1)經(jīng)由數(shù)據(jù)的線性回歸計(jì)算隨著時(shí)間的抽吸體積損失速率。2)為了獲得合適的回歸擬合，移動(dòng)數(shù)據(jù)窗口以僅讓穩(wěn)態(tài)的空氣透過(guò)三個(gè)月。3)已知聚丙烯比PET讓氣體外出得快(一旦在真空下就將溶解的空氣從聚合物 基體內(nèi)部釋放到管子內(nèi)部中)，因此推遲數(shù)據(jù)分析的起始點(diǎn)直到PET對(duì)照樣品達(dá)到穩(wěn)態(tài)(30 天和更長(zhǎng))。4)引入回歸分析中的最終時(shí)間點(diǎn)30、60、90、120天。每個(gè)回歸的總數(shù)據(jù)點(diǎn)=80。5)所有統(tǒng)計(jì)分析在MiniTab中進(jìn)行。針對(duì)估算的回歸擬合值評(píng)價(jià)每個(gè)數(shù)據(jù)點(diǎn)。經(jīng) 由Cook的距離分析識(shí)別強(qiáng)異常值，而證實(shí)回歸常數(shù)中的不平衡重。6)如果任何數(shù)據(jù)點(diǎn)顯示相對(duì)于其余組的提高的Cook距離，則從回歸分析中將它 淘汰。7)每個(gè)經(jīng)處理的線性回歸的斜率用作隨著時(shí)間的平均抽吸體積損失的估算值。抽 吸體積損失充當(dāng)不同管子樹脂和涂層體系之間的對(duì)比點(diǎn)。結(jié)果涂有阻隔涂層的聚丙烯管子在抽吸體積試驗(yàn)中優(yōu)于PET管子，在25°C顯示1. 72x 的改進(jìn)。涂層性能比自然PET更大程度地受溫度增加的影響。在40°C下，經(jīng)涂覆的PP顯示 相對(duì)于PET對(duì)照樣品的0. 92x改進(jìn)。表1-經(jīng)涂覆的聚丙烯管子/PET對(duì)照樣品的抽吸體積損失數(shù)據(jù)
權(quán)利要求
1.適合用于生物樣品收集的抽空容器組件，包括(a)由第一聚合物材料形成的并具有側(cè)壁以及一個(gè)或多個(gè)開(kāi)口端的容器構(gòu)件，該側(cè)壁 界定具有內(nèi)表面的內(nèi)腔；(b)布置在容器構(gòu)件表面上的具有至多大約30微米的厚度并衍生自水性分散體的納 米復(fù)合材料阻隔涂層，該水性分散體包括(i)分散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50 的長(zhǎng)徑比的基本上剝離型硅酸鹽填料；和(c)布置在所述容器構(gòu)件的開(kāi)口中的可操作用來(lái)將該內(nèi)腔氣密密封的密封構(gòu)件；其中所述內(nèi)腔被抽空并維持低于大氣壓的壓力并顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻隔膜的組件低至少1. 5倍的抽吸體積損失。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述組件用于血液收集。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述組件顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻 隔膜的組件低至少2倍的抽吸體積損失。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述組件顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻 隔膜的組件低至少5倍的抽吸體積損失。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述組件顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻 隔膜的組件低至少10倍的抽吸體積損失。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述組件顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻 隔膜的組件低至少25倍的抽吸體積損失。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述組件顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻 隔膜的組件低至少40至100倍的抽吸體積損失。
8.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，具有總長(zhǎng)度、預(yù)定體積，以及外徑和其中所述密封 構(gòu)件是針可穿入的。
9.權(quán)利要求8的抽空容器組件，其中所述外徑在5-15mm之間。
10.權(quán)利要求8的抽空容器組件，其中所述總長(zhǎng)度在40mm-140mm之間。
11.權(quán)利要求8的抽空容器組件，其中最大裝填體積在400ml-30CC之間。
12.權(quán)利要求8的抽空容器組件，其中最大裝填體積在2-lOcc之間。
13.權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述側(cè)壁具有5mm-l.5mm的平均厚度，其中所述 納米復(fù)合材料阻隔涂層的厚度小于20微米，優(yōu)選小于10微米，更優(yōu)選小于6微米。
14.權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述阻隔涂層和所述容器構(gòu)件的總平均厚度小 于1. 5mm，并且由所述涂層貢獻(xiàn)的厚度的百分率小于所述厚度的4%。
15.權(quán)利要求14的抽空容器組件，其中所述阻隔涂層的微米數(shù)占所述厚度的不到3%。
16.權(quán)利要求14的抽空容器組件，其中所述阻隔涂層的微米數(shù)占所述厚度的不到2%。
17.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述容器內(nèi)腔在其中具有影響凝結(jié)的材料。
18.根據(jù)權(quán)利要求17的抽空容器組件，其中所述影響凝結(jié)的材料是抗凝劑。
19.根據(jù)權(quán)利要求18的抽空容器組件，其中所述抗凝劑選自肝素、檸檬酸(鹽)、EDTA、 CTAD和它們的組合。
20.根據(jù)權(quán)利要求17的抽空容器組件，其中所述影響凝結(jié)的材料是凝結(jié)劑。
21.根據(jù)權(quán)利要求17的抽空容器組件，其中所述凝結(jié)劑選自氧化硅、凝血因子、蛇毒和 它們的組合。
22.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件容器，還包括布置在所述納米復(fù)合材料阻隔涂層 上的面涂層。
23.根據(jù)權(quán)利要求22的抽空容器組件，其中所述面涂層包含乙烯基丙烯酸類樹脂。
24.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，還包括布置在容器體和所述納米復(fù)合材料阻隔 涂層之間的粘合劑層。
25.根據(jù)權(quán)利要求24的抽空容器組件，其中所述粘合劑層包含氨基甲酸酯樹脂。
26.根據(jù)權(quán)利要求24的抽空容器組件，其中所述粘合劑層包括通過(guò)氣體等離子處理改 性的表面。
27.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述容器構(gòu)件包含聚烯烴基聚合物。
28.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述容器構(gòu)件包含聚酯基聚合物。
29.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述容器構(gòu)件包含選自聚丙烯、聚對(duì)苯二甲 酸乙二醇酯和環(huán)狀烯烴共聚物的聚合物。
30.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述容器構(gòu)件由聚丙烯形成。
31.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述納米復(fù)合材料阻隔涂層具有至多30微 米的厚度。
32.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述納米復(fù)合材料阻隔涂層具有2-20微米的厚度。
33.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述納米復(fù)合材料阻隔涂層具有3-10微米的厚度。
34.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件容器，其中所述納米復(fù)合材料阻隔涂層具有4-6微 米的厚度。
35.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述剝離型硅酸鹽填料包括選自膨潤(rùn)土、蛭 石、蒙脫石、綠脫石、貝得石、富鉻綠脫石、蝕變水輝石、皂石、合成鋰皂石、鋅蒙脫石、麥羥硅 鈉石、水羥硅鈉石、伊利石及它們的組合的化合物。
36.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述剝離型硅酸鹽填料包括蒙脫石。
37.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述剝離型硅酸鹽填料包含具有至少100的 平均長(zhǎng)徑比的薄片。
38.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述剝離型硅酸鹽填料包含具有至少250的 平均長(zhǎng)徑比的薄片。
39.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述剝離型硅酸鹽填料包含具有至少500的 平均長(zhǎng)徑比的薄片。
40.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述剝離型硅酸鹽填料包含具有至少1，000 的平均長(zhǎng)徑比的薄片。
41.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件容器，其中所述剝離型硅酸鹽填料包含具有至少 5，000的平均長(zhǎng)徑比的薄片。
42.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述阻隔基體聚合物包括選自聚酯、聚酰 胺、氯化聚合物、聚烯烴、聚氨酯、聚醚、聚酮、聚碳酸酯、丙烯酸系樹脂、乙烯屬樹脂、含氟聚 合物和它們的組合的聚合物。
43.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件管狀容器，其中所述阻隔基體聚合物包括聚酯樹脂。
44.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述阻隔基體聚合物包括磺化聚酯樹脂。
45.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述阻隔涂層顯示小于0.02CC-mm/ m2-天-大氣壓的特征氧氣透過(guò)率。
46.根據(jù)權(quán)利要求1的抽空容器組件，其中所述涂層顯示小于O.Olcc-mm/m2-天-大氣 壓的特征氧氣透過(guò)率。
47.適合用于生物樣品收集組件的經(jīng)涂覆容器，包括(a)由第一聚合物材料形成并具有側(cè)壁的容器構(gòu)件；和(b)布置在所述容器構(gòu)件上的衍生自水性分散體的納米復(fù)合材料氣體阻隔涂層，所述 水性分散體包括(i)分散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比的基本上剝離 型硅酸鹽填料；和(iii)不可見(jiàn)標(biāo)記水溶性染料；其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料按有效指示所述涂層的厚度和其均勻性的量選擇和存在。
48.根據(jù)權(quán)利要求39的抽空容器組件，其中所述容器適合用于血液收集。
49.根據(jù)權(quán)利要求45的經(jīng)涂覆容器，其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料在電磁波譜的近紅外 (NIR)區(qū)域中具有吸收峰。
50.根據(jù)權(quán)利要求45的經(jīng)涂覆容器，其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料在大于大約700nm至大 約1200nm的區(qū)域中具有吸收峰。
51.根據(jù)權(quán)利要求45的經(jīng)涂覆容器，其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料在大于大約750nm至大 約lOOOnm的區(qū)域中具有吸收峰。
52.根據(jù)權(quán)利要求45的經(jīng)涂覆容器，其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料在大于大約750nm至大 約850nm的區(qū)域中具有吸收峰。
53.根據(jù)權(quán)利要求45的經(jīng)涂覆容器，其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料選自SDA1910； SDA 6122 ； SDA 1868 ；SDA 8700 ； SDA 8208 ； SDB 4927 ； SDA9362 ；SDA 7563 ； SDA 9158 ； SDA 1842 ；SDB 8662 ； SDA 1372 和 SDD 5712。
54.根據(jù)權(quán)利要求45的經(jīng)涂覆容器，其中所述不可見(jiàn)標(biāo)記染料選自SDA8700和SDB 4927。
55.適合用于生物樣品收集組件的經(jīng)涂覆容器，包括(a)由第一聚合物材料形成并具有側(cè)壁的容器構(gòu)件；和(b)鄰接所述容器構(gòu)件的第一涂層；(c)鄰接所述第一涂層的第二涂層；其中所述第一涂層是衍生自水性分散體的納米復(fù)合材料氣體阻隔涂層，所述水性分散 體包括(i)分散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比的基本上剝離型硅酸鹽 填料。
56.權(quán)利要求55的經(jīng)涂覆容器，其中所述第一涂層包含第一不可見(jiàn)染料；所述第二涂 層包含第二不可見(jiàn)染料，所述第一和第二染料的吸收峰在幅度或波長(zhǎng)方面不同。
57.權(quán)利要求55的經(jīng)涂覆容器，其中所述納米復(fù)合材料阻隔涂層是由水性分散體制備 的，在施加于容器體上之前通過(guò)從所述分散體蒸發(fā)水而將所述分散體濃縮至少5%。
58.適合用于生物樣品收集組件的經(jīng)涂覆容器，包括(a)由第一聚合物材料形成并具有封閉底部、開(kāi)放頂部和在它們之間的側(cè)壁的容器構(gòu)件；和(b)布置在所述容器構(gòu)件上的衍生自水性分散體的納米復(fù)合材料氣體阻隔涂層，所述 水性分散體包括(i)分散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比的基本上剝離 型硅酸鹽填料；其中所述納米復(fù)合材料阻隔涂層是由水性分散由制備的，在施加于容器由上之前通過(guò) 從所述分散由蒸發(fā)水而將所述分散體濃縮至少5%。
59.根據(jù)權(quán)利要求58的方法，其中所述容器適合用于血液收集。
60.根據(jù)權(quán)利要求58的經(jīng)涂覆容器，其中通過(guò)選擇性地除去液態(tài)載體介質(zhì)的一部分而 將所述分散體的固體含量提高至少25%。
61.根據(jù)權(quán)利要求58的濃縮納米復(fù)合材料分散體，其中通過(guò)選擇性地除去液態(tài)載體介 質(zhì)的一部分而將所述分散體的固體含量提高至少50%。
62.根據(jù)權(quán)利要求58的濃縮納米復(fù)合材料分散體，其中通過(guò)蒸發(fā)掉所述液態(tài)載體介質(zhì) 的一部分來(lái)提高所述分散體的固體含量。
63.根據(jù)權(quán)利要求58的濃縮納米復(fù)合材料分散體，其中所述濃縮分散體具有5-25wt% 的固體含量。
64.根據(jù)權(quán)利要求58的濃縮納米復(fù)合材料分散體，其中所述濃縮分散體具有7-15wt% 的固體含量。
65.具有阻隔涂膜的適合用于生物樣品收集組件的管狀容器的制備方法，所述方法包 括以下步驟(a)制備包括基體聚合物和剝離型硅酸鹽填料的水性分散體；(b)通過(guò)從所述分散體中蒸發(fā)水濃縮所述分散體以致所述分散體的固體含量增加至少5% ；(c)將所述濃縮分散體的層施加到由第一聚合物材料形成并具有封閉底部、開(kāi)放頂部 和在它們之間的側(cè)壁的容器構(gòu)件上；和(d)將所述濃縮分散體干燥而產(chǎn)生阻隔涂膜，該阻隔涂膜顯示比類似但不包括硅酸鹽 填料的涂膜低至少200倍的透過(guò)率。
66.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中所述容器適合用于血液收集。
67.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中通過(guò)選擇性地除去液態(tài)載體介質(zhì)的一部分而將所述 分散體的固體含量提高至少25%。
68.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中通過(guò)選擇性地除去液態(tài)載體介質(zhì)的一部分而將所述 分散體的固體含量提高至少50%。
69.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中通過(guò)蒸發(fā)掉所述液態(tài)載體介質(zhì)的一部分來(lái)提高所述 分散體的固體含量。
70.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中所述濃縮分散體具有5-25wt%的固體含量。
71.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中所述濃縮分散體具有7-15wt%的固體含量。
72.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中通過(guò)浸涂將所述濃縮分散體施加于所述容器構(gòu)件的 外表面上。
73.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中用涂料的裝填和吸氣法將所述濃縮分散體施加于所 述容器構(gòu)件的內(nèi)表面上。
74.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中通過(guò)以單個(gè)浸涂步驟的浸涂將所述濃縮分散體施加 于所述容器構(gòu)件的外表面上。
75.根據(jù)權(quán)利要求65的方法，其中在施加所述納米復(fù)合材料分散體之前將粘合劑層施 加于所述容器構(gòu)件上。
76.具有阻隔涂膜的適合用于生物樣品收集組件的管狀容器的制備方法，包括(a)提供由第一聚合物材料形成并具有封閉底部、開(kāi)放頂部和在它們之間的側(cè)壁的容 器構(gòu)件；(b)處理所述聚合物容器構(gòu)件以提高它的表面能；(c)將水性納米復(fù)合材料阻隔涂料組合物直接地施加到所述經(jīng)處理表面上，所述水性 納米復(fù)合材料阻隔組合物包括(i)分散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比 的基本上剝離型硅酸鹽填料。
77.根據(jù)權(quán)利要求76的方法，其中所述容器適合用于血液收集。
78.根據(jù)權(quán)利要求77的方法，其中在施加所述納米復(fù)合材料阻隔組合物之前氣體等離 子處理所述聚合物容器構(gòu)件。
79.根據(jù)權(quán)利要求78的方法，其中在施加所述納米復(fù)合材料阻隔組合物之前火焰等離 子處理所述聚合物容器構(gòu)件。
全文摘要
適合用于血液收集的抽空容器組件，包括(a)由第一聚合物材料形成并具有側(cè)壁和一個(gè)或多個(gè)開(kāi)口的容器構(gòu)件；(b)布置在該容器構(gòu)件上的具有至多大約30微米的厚度并衍生自水性分散體的納米復(fù)合材料阻隔涂層，該水性分散體包括(i)分散的阻隔基體聚合物；和(ii)具有大于50的長(zhǎng)徑比的基本上剝離型硅酸鹽填料；和(c)布置在所述開(kāi)口中的可操作用來(lái)將內(nèi)腔氣密密封的一個(gè)或多個(gè)密封構(gòu)件；其中所述內(nèi)腔被抽空并維持低于大氣壓的壓力并顯示比類似但沒(méi)有納米復(fù)合材料阻隔膜的組件低至少1.5倍的抽吸體積損失。
文檔編號(hào)B65D25/34GK102007049SQ200980113260
公開(kāi)日2011年4月6日 申請(qǐng)日期2009年3月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年3月20日
發(fā)明者C·A·菲尼, D·P·卡利姆, H·A·戈德堡, J·F·小帕默, L·薩曼塔拉, M·法雷爾, P·R·索斯基 申請(qǐng)人:Inmat公司, 貝克頓·迪金森公司