專利名稱：施加壓敏收縮標簽至制品的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及壓敏收縮標簽。更具體地，本發(fā)明涉及對具有復(fù)雜形狀的容器具有優(yōu) 異貼合性的壓敏標簽以及施加這種標簽的方法。
背景技術(shù)：
將標簽施加在容器或瓶子上以提供信息如容器的供應(yīng)商或容器的內(nèi)含物是常有 的實踐。這樣的容器和瓶子可具有多種形狀和尺寸，以容納許多不同類型的材料如洗滌劑、 化學藥品、個人護理產(chǎn)品、馬達油、飲料等。已經(jīng)描述聚合物膜材料和膜面材在多個領(lǐng)域用作標簽。對于許多應(yīng)用，對聚合物 標簽有增長的需求，尤其是對于透明的聚合物標簽，因為其為裝飾性玻璃和塑料容器提供 無標簽外觀。紙標簽阻礙了容器和/或容器中內(nèi)含物的可見性。透明的聚合物標簽增加了 容器的可視美感，因此在包裝裝飾市場該產(chǎn)品正以比紙標簽更快的速度增長，這是因為消 費品公司正不斷地嘗試更新其產(chǎn)品的外觀。聚合物膜標簽還具有優(yōu)異的機械性能，如拉伸 強度和抗磨性。傳統(tǒng)的壓敏粘合劑(PSA)標簽常常難以平滑地粘附至具有曲面和/或復(fù)雜形狀的 容器而不在曲面上起皺、起刺(突起，darting)或拱起(lifting)。典型的PSA標簽的標簽 尺寸被限定為離容器或制品的曲面邊緣(起始處)不大于1/4英寸(6. 35mm)。收縮套筒標 簽(shrink sleeve labels) —般被用于這類復(fù)合容器。貼標簽操作通過使用以下過程和 方法來施行該過程和方法需要形成熱收縮膜管或套筒，所述熱收縮膜管或套筒被放置在 容器上并加熱以便收縮膜以與容器的尺寸和形狀相貼合。可選地，容器被收縮標簽使用以 下方法完全地包裹其中直接將收縮膜從連續(xù)膜材料輥上施加在容器上，然后加熱以使包 裹的標簽與容器相貼合。但是，在簡單或復(fù)合形狀的瓶子上貼標簽的操作中，在施加期間或 施加后的過程中，可發(fā)生標簽缺陷。這些誤用的標簽造成多的廢料或可能高成本的額外的 處理步驟。本發(fā)明提供這樣的壓敏粘合劑標簽，其可被施加到容器和制品的復(fù)雜形狀和復(fù) 曲面上，而比收縮套筒標簽或收縮包裹標簽(shrink wrap label)需要更少的材料和更 低的成本。另外，本發(fā)明的標簽可使用戶將傳統(tǒng)壓敏標簽的廣告(billboard)或圖形 (graphics)區(qū)域展開在具有復(fù)雜形狀和/或復(fù)曲面的容器和制品上。

發(fā)明內(nèi)容
提供了包括熱收縮膜和壓敏粘合劑的、在彎曲或非平面表面上施加的標簽。在一 個實施方式中，提供了在具有至少一個復(fù)曲面的表面上施加的壓敏粘合劑標簽，所述標簽 包括具有內(nèi)表面和外表面以及縱向和橫向的熱收縮膜；和在熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘 合劑層，所述膜的最大收縮S在至少一個方向上在90°C時至少為10%，其中在另一方向上 的所述收縮為S士20%。所述收縮膜在所述縱向和所述橫向都具有中等的和平衡的收縮。 在一個實施方式中，所述膜在至少一個方向上在90°C具有至少為10%的最大收縮S，在另 一方向上的所述收縮為S士 10%。所述標簽可進一步包括粘結(jié)在粘合劑層上的可移除的剝 離襯層。還提供帶有標簽的制品，其包括具有包含至少一個復(fù)曲面的表面的制品；和含 具有內(nèi)表面和外表面的熱收縮膜的壓敏標簽，以及所述熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘合劑 層，其中所述標簽被施加在至少一個復(fù)曲面上。提供將標簽施加在制品上的方法，其中所述制品具有含至少一個復(fù)曲面的表面。 所述方法包括(a)提供具有含至少一個復(fù)曲面的表面的制品；(b)提供標簽，所述標簽包 含(i)具有內(nèi)表面和外表面的熱收縮膜和(ii)在所述熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘合劑層， 其中所述標簽具有中心部分和外圍部分；(C)使所述標簽的中心部分的粘合劑層與所述制 品接觸；(d)從所述中心部分向所述外圍部分以向外方向?qū)λ鰳撕炇┘訅毫?，其中所?標簽的至少一部分被施加至所述制品的至少一個復(fù)曲面；和(e)向所述標簽的至少一部分 施加熱以使所述標簽的至少所述部分收縮并將所述標簽粘附到所述制品。在施加熱后或施 加熱期間，所述標簽可以進一步被壓縮或擦平以使標簽完全粘附在制品上并消除標簽中任 何殘余的缺陷。在本發(fā)明的一個方面，提供將標簽施加至制品的方法，所述方法包括步驟提供具 有包含至少一個復(fù)曲面的表面的制品；提供標簽，所述標簽包括(i)具有內(nèi)表面和外表面 的熱收縮膜；和(ii)所述熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘合劑層，其中所述標簽具有第一邊緣 和接觸區(qū)域；使所述接觸區(qū)域中的粘合劑層與所述制品接觸；以從所述接觸區(qū)域到所述第 一邊緣的方向向所述標簽同時施加熱和壓力，以使所述標簽的所述第一邊緣粘附至制品， 并且所述標簽收縮以貼合所述制品的復(fù)曲面，其中通過熱可貼合隔膜來施加所述熱和壓 力。在一個實施方式中，通過包括可貼合的熱氣囊的步進梁將所述熱和壓力施加至標 簽。所述熱氣囊是可膨脹的。在另一實施方式中，通過包括熱空穴的步進梁施加所述熱和壓力，其中所述空穴 的形狀與要施加標簽的制品的形狀相應(yīng)。在一個實施方式中，通過包括在至少兩個構(gòu)架構(gòu)件之間懸浮的柔性熱隔膜的步進 梁施加熱和壓力。熱隔膜可以是多孔的或無孔的。多孔隔膜可以包括網(wǎng)篩。在仍有另一實施方式中，通過包括固定在矩形構(gòu)架上的柔性熱隔膜的步進梁施加 熱和壓力。所述步進梁可選地可以包括固定在形狀與施加標簽的制品的形狀對應(yīng)的構(gòu)架上 的柔性熱隔膜。


圖1圖解施加本發(fā)明標簽的容器的正視圖，其與現(xiàn)有技術(shù)壓敏標簽對比。圖2A到2D圖解在向標簽施加熱之前和之后貼標簽的容器。圖3A到3D圖解施加本發(fā)明標簽的、具有復(fù)雜形狀和復(fù)曲面的容器的實施方式。圖4A和4B圖解具有不規(guī)則表面的容器的實施方式的正視圖。圖5是具有復(fù)曲面的貼標簽制品的一部分的三維圖。圖6A-6D示意性地圖解將所述標簽施加至具有復(fù)曲面的制品的方法。圖7A和7B示意性地圖解將標簽施加至制品的方法的實施方式，其中使用步進梁 (walking beam)。圖8是具有熱氣囊的步進梁輸送機的俯視圖。圖9A和9B是步進梁輸送機的熱空穴密閉(containment)盒的示意圖。圖10是具有懸掛的柔性隔膜的步進梁輸送機臂的示意圖。圖IlA和IlB是具有熱隔膜的步進梁輸送機的矩形構(gòu)架密閉盒的示意圖。圖12A和12B是具有熱隔膜的步進梁輸送機的構(gòu)架密閉盒的示意圖，其中構(gòu)架的 形狀與要貼標簽的制品的形狀相應(yīng)。圖13是具有多孔膜的步進梁輸送機的示意圖。圖14A和14B是包括可膨脹氣囊的步進梁密閉盒的側(cè)視圖。
具體實施例方式提供壓敏粘合劑標簽，通過與容器或制品的外部輪廓貼合以及通過提供放大的廣 告外觀，其可改善貼標簽容器和制品的外觀。終端用戶和產(chǎn)品設(shè)計者現(xiàn)在必須改變其設(shè)計 以容許傳統(tǒng)產(chǎn)品裝飾技術(shù)的限制。本發(fā)明的標簽在產(chǎn)品設(shè)計方面提供給設(shè)計者更多的自由 以產(chǎn)生更多的貨架吸引力并攜帶更多的信息。帶有復(fù)曲面的容器和制品一般必須完全用收縮膜包裹以給制品貼標簽或裝飾制 品。本發(fā)明的標簽?zāi)軌蛟趶?fù)雜曲面上展開標簽而不用完全包裹制品。這種部分標簽覆蓋對產(chǎn) 品的成本以及產(chǎn)品外觀發(fā)生影響。一般的壓敏標簽不能被施加到容器和制品上而不使標簽不 期望地起刺和起皺。“起刺”被定義為過量標簽材料的堆積，其從施加標簽的制品上隆起。相較于傳統(tǒng)收縮標簽，本發(fā)明的標簽提供顯著的加工優(yōu)勢。例如，本發(fā)明的壓敏收 縮標簽允許更多傳統(tǒng)的打印和二次處理如貼箔和熱印。典型的收縮標簽必須表面下打印， 本發(fā)明的標簽可被表面打印，其增強了打印圖像的色彩質(zhì)量、清晰度和紋理。可通過水性柔 性版印刷(water flexographic)、紫外柔性版印刷(UV flexographic)、紫外凸版印刷(UV letterpress)、紫外模板絲印(UV screen)、溶劑凹版印刷(solvent gravure)和燙印(hot foil stamp)來打印標簽?zāi)?。壓敏標簽包?a)具有內(nèi)表面和外表面以及縱向和橫向的熱收縮聚合物膜；和 (b)在熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘合劑層。熱收縮聚合物膜的收縮在縱向和橫向上是平衡 的。在至少一個方向上，最大收縮( 在90°C至少為10%，在另一方向上，收縮為S±20%。 作為平衡收縮的說明，如果在105°C縱向上的收縮是40%，那么在橫向上在105°C的收縮 為40% 士20%或在20%到60%范圍內(nèi)。在一個實施方式中，最大收縮⑶在90°C至少為 10%，而在另一方向上，收縮為S士 10%。本文所用的術(shù)語“最大收縮”指膜在特定收縮溫度下能夠達到的最大收縮，通過ASTM方法D 1204測量。標簽并不被提供為將整個制品包封的收縮套或管，也不提供為包繞制品并形成標 簽?zāi)┒讼噙B的密封的收縮包裹標簽。相較于傳統(tǒng)壓敏標簽或收縮包裹標簽或收縮套管式標 簽，本標簽可被提供為各種形狀以與要施加標簽的制品或容器相匹配，給予容器設(shè)計者在 容器構(gòu)型上和標簽設(shè)計上的更大自由度。通過任何已知的方法，包括例如沖切和激光切割， 標簽可被切成期望的形狀。在一個實施方式中，標簽被沖切成這樣的特定構(gòu)型，其可彌補標 簽收縮和施加標簽的制品的形狀。由于標簽是可貼合的，貼標簽的容器的廣告或圖像區(qū)域可被進一步延伸到容器邊 緣上和到容器的復(fù)曲面區(qū)域上。標簽可以比標準的PSA標簽大10%到30%。本文所用的 術(shù)語“復(fù)曲面”指這樣的表面，其不存在無曲率的方向。例如，球體表面或橢圓體表面在各 個方向上具有曲率，因此具有復(fù)曲面。另一方面，圓柱體至少在一個方向具有沒有曲率的表 面。因此，簡單的圓柱體并不具有復(fù)曲面。圖1圖解說明本發(fā)明的壓敏收縮標簽的擴展的廣告區(qū)域。瓶10具有粘附至其上的壓 敏收縮標簽12。虛線14指標準壓敏標簽的外邊界。標準(即非收縮)壓敏標簽不能延伸到具 有復(fù)曲面16的瓶子的區(qū)域(介于內(nèi)虛線和外實線之間的區(qū)域)。當標簽12最初被施加到瓶子 10上時，可在靠近標簽邊界的地方、在具有復(fù)曲面16的瓶子的區(qū)域形成突起和褶狀物。—旦壓敏標簽被施加在容器上，按照需要施加熱以消除任何標簽施加缺陷如突 起、邊緣隆起和褶皺。在一個實施方式中，除了施加熱，可使用壓力和/或擦平以消除任何 缺陷。參考圖2A-2D，圖解說明了本標簽和施加本標簽的方法。在圖2A和2B中，將標簽 12——其包括其上施加有連續(xù)的壓敏粘合劑層的收縮膜——圍繞容器外圍施加在具有復(fù) 曲面的容器10上，然后擦平。沒有在標簽上進行加熱。標簽12擴展至復(fù)曲面16，在此在靠 近標簽邊界20處形成突起18。圖2C和2D所示為在熱被施加至標簽之后圖2A-2B的貼標 簽的容器。突起18被消除，標簽12在靠近標簽邊界20處貼合在容器10的復(fù)曲面上而沒 有任何缺陷。施加有標簽的制品或容器可被提供為各種形式或形狀。合適的制品的非限制性實 例包括具有和不具有封口的容器、盤、蓋、玩具、器具等。制品或容器可由任何傳統(tǒng)的聚合 物、玻璃或金屬如鋁制成。合適的聚合物材料的例子包括高密度聚乙烯(HDPE)、低密度聚乙 烯(LDPE)、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚丙烯(PP)、聚氯乙烯、聚碳酸酯、尼龍、氟化乙 烯-丙烯、聚苯乙烯等。制品或容器可被由眾多本領(lǐng)域已知的各種方法來制備，如吹塑、注 塑、熱成型、滾塑等。有用的容器包括例如瓶頂部有封口的瓶子、瓶底部有封口的倒轉(zhuǎn)瓶、帶有泵分配 器或泡沫分配器的瓶子、帶封口的管子和帶封口的瓶子。容器或制品可以具有透明的外觀。在一個實施方式中，容器或制品具有半透明的 外觀?？梢酝ㄟ^例如處理透明的容器或制品、向基體聚合物中加入如染料和珠光劑成分、使 用與澄清劑混合的聚丙烯和/或聚乙烯來獲得半透明的外觀。處理包括例如旋涂、沙噴和 塑模表面處理。容器或制品可包括美學特征，包括例如紋理、壓紋、透鏡狀透鏡、彩色、全息圖、霜 花色或亞光色等。可在施加標簽前處理容器或制品的表面。例如，容器或制品的表面可被火焰處理或可施加底漆。圖3AJB和3C每個都圖解說明具有復(fù)雜形狀和復(fù)曲面的容器。圖3A是具有對稱 的、球形的容器30a的正視圖，其中容器在頂部具有錐形的凹入?yún)^(qū)域32和朝向底部具有較 寬的凸出區(qū)域33。一般而言，收縮套管將被使用以為該容器提供功能標簽。對于本發(fā)明，壓 敏收縮標簽31可被平滑地施加在容器30a上而沒有出現(xiàn)標簽缺陷。圖:3B是具有對稱形狀 的容器30b的正視圖，其中容器的一側(cè)同時具有凹入?yún)^(qū)域34和凸出區(qū)域35，相對的一側(cè)沿 容器的長度以基本類似的方式彎曲。給容器30b貼標簽的傳統(tǒng)方法將會施加收縮套管標簽 以與容器的復(fù)雜形狀相貼合。壓敏收縮標簽31可以被施加至容器30b以提供充足的廣告 區(qū)域，而用少得多的標簽材料。圖3C是容器30c的正視圖，容器30c是在底部具有封口 36 的倒轉(zhuǎn)瓶，并且標簽31被施加至其正面。圖3D是容器30c的側(cè)視圖。虛線內(nèi)的區(qū)域37指 示能夠被施加至容器的標準壓敏標簽的外部邊界。該容器的復(fù)雜形狀需要兩個分離的標準 壓敏標簽以裝飾該容器，因為施加一個連續(xù)的標準壓敏標簽將導(dǎo)致突起和褶狀物缺陷的形 成。壓敏收縮標簽31可以覆蓋大得多的區(qū)域，這為產(chǎn)品設(shè)計者提供了更多設(shè)計選項。圖4A和4B每個都圖解說明了具有規(guī)則表面的容器。圖4A是容器40a的正視圖， 其沿容器的一側(cè)具有隆起的脊42。容器相反的一側(cè)具有平滑的表面。圖4B是容器40b的 正視圖，其沿容器的長度具有圓周地凹進的環(huán)43。應(yīng)當注意，并不從本文所要求保護的制品 中排除具有復(fù)曲面的圓柱體形狀的制品如容器40a和40b。圖5是已經(jīng)施加標簽的容器的一部分的示意性三維圖。容器50的表面包含復(fù)曲 面。標簽52被施加至容器并覆蓋復(fù)曲面區(qū)域的一部分。線M指示一般的壓敏標簽可以被 施加而不會在標簽中形成缺陷的外部邊界。區(qū)域56指示用本標簽可獲得的擴展的廣告區(qū) 域而不形成缺陷如皺褶、邊緣隆起或突起。收縮膜在本發(fā)明的標簽構(gòu)造中有用的聚合物膜擁有平衡的收縮性能。當所述標簽被施加 于彎曲表面上時，平衡的收縮性能允許所述膜繃緊最初在標簽中形成的突起和皺褶，并且 允許突起和皺褶被向下擦平，標簽的圖形扭曲最小化。具有不平衡收縮的膜，即，在一個方 向上具有高度收縮而在另一方向上具有低度到中度收縮的膜并不是特別有用，這是因為雖 然一個方向上的突起可以被除去，但是在另一方向上加劇突起的形成。具有平衡收縮的有 用的膜允許許多種類的標簽形狀被施加至許多種類的容器形狀。在一個實施方式中，如通過ASTM方法D1204測量的，所述聚合物膜在90°C在至少 一個方向上的最大收縮( 為至少10%，在另一方向上，所述收縮為S±20%。在另一實施 方式中，所述膜在70°C在至少一個方向上的最大收縮(S)為約10%至約50%，在另一方向 上，所述收縮為S±20%。在一個實施方式中，在90°C所述最大收縮( 為至少10%，在另 一方向上，所述收縮為S士 10%。在一個實施方式中，所述膜的收縮起始溫度在約60°C至約 80°C的范圍內(nèi)。所述收縮膜必須是熱收縮的并且還應(yīng)具有足夠的硬度以使用傳統(tǒng)的貼標簽設(shè)備 和方法——包括印制、沖切和標簽轉(zhuǎn)移——進行分配。所要求的膜的硬度取決于標簽的尺 寸、施加的速度和所使用的貼標簽的設(shè)備。在一個實施方式中，所述收縮膜在縱向(MD)上 的硬度為至少5mN，如由L&W抗彎曲性測試(Bending Resistance test)測得的。在一個實 施方式中，收縮膜具有至少IOmN或者至少20mN的硬度。收縮膜的硬度對于在剝離盤(peel8plate)上以較高的線速度適當?shù)胤峙錁撕炇侵匾?。在一個實施方式中，在自動化貼標簽生產(chǎn)線過程中以每分鐘至少100單位或每分 鐘至少250單位或每分鐘至少500單位的線速度將所述沖切標簽施加至所述制品或容器。在一個實施方式中，收縮膜具有以下的2%割線模量，如由ASTMD882測得的，在縱 向(MD)上為約20，000至約400，OOOpsi，在橫向(或橫截)方向(TD)上為約20，000至約 400，OOOpsi。在另一實施方式中，膜的2%割線模量在縱向上為約30，000至約300，000，在 橫向上為約30，000至約300，000。所述膜在橫向上可以具有比在縱向上低的模量，以使所 述標簽易于分配(MD)，同時為貼合性和/或可壓縮性(squeezability)在TD保持足夠低的 模量。所述聚合物膜可由傳統(tǒng)方法制成。例如，所述膜可以使用雙泡法(double bubble process)、拉幅法制成或者可以包括吹塑膜。在標簽中有用的收縮膜可以是單層構(gòu)造或多層構(gòu)造。收縮膜的層(一層或多層) 可以由選自以下的聚合物形成聚酯、聚烯烴、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乳酸、其共聚物和共 混物。聚烯烴包括烯烴的均聚物或共聚物，所述烯烴是具有一個或更多個碳碳雙鍵的脂 族烴。烯烴包括含1-烯烴也稱為α-烯烴的鏈烯烴，如1-丁烯和碳碳雙鍵在碳鏈的非末 端碳原子上的內(nèi)部鏈烯烴如2- 丁烯；具有一個或更多個碳碳雙鍵的環(huán)烯烴，如環(huán)己烯和降 冰片二烯；以及環(huán)多烯，其是具有兩個或更多個碳碳雙鍵的非環(huán)狀脂族烴，如1，4_ 丁二烯 和異戊二烯。聚烯烴包括來自單個鏈烯烴單體的鏈烯烴均聚物，如聚丙烯均聚物；來自至 少一個鏈烯烴單體和一個或更多個另外的烯烴單體的鏈烯烴共聚物，其中第一個列出的鏈 烯烴是共聚物的主要成分，如丙烯-乙烯共聚物和丙烯-乙烯-丁二烯共聚物；來自單個環(huán) 烯烴單體的環(huán)烯烴均聚物；和來自至少一個環(huán)烯烴單體和一個或更多個另外的烯烴單體的 環(huán)烯烴共聚物，其中所述第一個列出的環(huán)烯烴是共聚物的主要成分；以及任何前述的烯烴 聚合物的混合物。在一個實施方式中，收縮膜是包括一個核心層和至少一個表層的多層膜。表層可 以是可印刷的表層。在一實施方式中，多層收縮膜包括一個核心層和兩個表層，其中至少一 個表層是可印刷的。多層收縮膜可以是復(fù)合薄膜。膜的厚度可以在0.5-20、或0.5-12、或0.5-8、或1-3密爾的范圍內(nèi)。膜層內(nèi)的 差異可包括熱塑性聚合物組分的差異、添加劑組分的差異、取向的差異、厚度的差異或其組 合。核心層的厚度可以是膜厚度的50-95%、或60-95%或70-90%。表層或兩個表層組合 的厚度可以是膜厚度的5-50%、或5-40%或10-30%。就可印刷性或?qū)φ澈蟿┑恼澈闲远裕た梢赃M一步在一個表面上進行處理或上 表面和下表面都進行處理以增強性能。處理包括使用表面涂層如例如天然漆，對表面施加 包括電暈放電在內(nèi)的高能放電，對表面施加火焰處理，或任何前述處理的組合。在本發(fā)明的 實施方式中，膜在兩個表面上都進行處理，在另一個實施方式中，膜在一個表面上進行電暈 放電處理而在另一表面上進行火焰處理。如果期望，收縮膜層可以包含顏料、填料、穩(wěn)定劑、光保護劑或其它合適的改性劑。 膜還可以進一步包含防結(jié)塊劑、潤滑添加劑和抗靜電劑。有用的防結(jié)塊劑包括無機顆粒，如 粘土、滑石、碳酸鈣和玻璃。本發(fā)明中有用的潤滑添加劑包括聚硅氧烷、蠟、脂肪酰胺、脂肪酸、金屬皂和顆粒如硅石、合成無定形硅石和聚四氟乙烯粉末。本發(fā)明中有用的抗靜電劑包 括堿金屬磺酸鹽、聚醚改性的聚二有機硅氧烷、聚烷基苯基硅氧烷和叔胺。在一個實施方式中，收縮膜被微穿孔以允許截留的空氣從標簽和標簽粘附制品之 間的界面釋放。在另一個實施方式中，收縮膜是可滲透的以允許流體從粘合劑溢出或從制 品表面溢出。在一個實施方式中，在收縮膜中提供排氣孔或狹縫。粘合劑有用的壓敏粘合劑的描述可見于Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物科學和工程百科全書)，Vol. 13，Wiley-Interscience Publishers (New York，1988)。有用的 PSA 的另外描述可見于 Polymer Science and ^Technology (聚合物科學和技術(shù))，Vol. 1，lnterscience Publishers (New York，1964)。傳 統(tǒng)的PSA，包括丙烯酸基PSA、橡膠基PSA和硅樹脂基PSA是有用的。PSA可以是溶劑型粘合 劑或者可以是水基粘合劑。也可以使用熱熔性粘合劑。在一個實施方式中，PSA包括丙烯 酸乳液粘合劑。粘合劑與施加粘合劑的膜的一側(cè)具有足夠的相容性以確保良好的粘性固定。在一 個實施方式中，選擇粘合劑以使標簽施加后直至M小時可以從PET容器完全地移除。也選 擇粘合劑以使粘合劑組分不遷移入膜中。在一個實施方式中，所述粘合劑可以由丙烯酸基聚合物形成?？紤]能夠形成具有 足夠粘附至基底的粘性的粘合劑層的任何丙烯酸基聚合物可以在本發(fā)明中發(fā)揮作用。在 一些實施方式中，用于壓敏粘合劑層的丙烯酸聚合物包括由烷基中包含約4至約12個碳 原子的至少一種烷基丙烯酸酯單體聚合形成的那些，并以按聚合物或共聚物的重量計約 35-95%的量存在，如在美國專利號5，264, 532中所公開的。任選地，所述丙烯酸基壓敏粘 合劑可由單個聚合物種類形成。包含丙烯酸聚合物的PSA層的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度可以通過調(diào)節(jié)共聚物中的極性單 體或“硬單體”的量而變化，如通過引用并入本文的美國專利號5，264, 532所教導(dǎo)的。丙 烯酸共聚物的硬單體的重量百分比越大，玻璃化轉(zhuǎn)變溫度越高。考慮對本發(fā)明有用的硬單 體包括乙烯酯、羧酸和甲基丙烯酸酯，其以重量計的濃度在按聚合物的重量計計約0至約 35%范圍內(nèi)。PSA可以是丙烯酸基的，如在美國專利號5，164，444(丙烯酸乳液)、美國專利號 5，623，011(粘性丙烯酸乳液)和美國專利號6，306，982中所教導(dǎo)的那些。粘合劑也可以是 橡膠基的，如美國專利號5，705，551中所教導(dǎo)的那些(橡膠熱熔體)。其也可以是單體與引 發(fā)劑和其它成分的輻射可固化的混合物，如美國專利號5，232，958 (UV固化丙烯酸)和美國 專利號5，232，958 (EB固化)中所教導(dǎo)的那些。因其涉及丙烯酸粘合劑，所以這些專利公開 內(nèi)容通過引用并入。商業(yè)化可得的PSA可用于本發(fā)明中。這些粘合劑的實例包括從H.B.Fuller Company, St. Paul, Minn 以 HM-1597、HL-2207-X、HL-2115-X、HL-2193_X 可得的熱熔性 PSA。 ^iSWffl W lSi^lk^ W PSA i^f^JA Century Adhesives Corporation, Columbus, Ohio nj 得的那些。另一有用的丙烯酸PSA包括乳液聚合物顆粒與分散體增粘劑顆粒的共混物，如 美國專利號6，306，982的實施例2中一般性描述的。聚合物通過丙烯酸2-乙基己酯、乙酸 乙烯酯、馬來酸二辛酯和丙烯酸以及甲基丙烯酸共聚單體的乳液聚合制成，如美國專利號105，164，444中所描述的，產(chǎn)生重均直徑為約0.2微米的膠乳顆粒尺寸和約60%的凝膠含量。熱熔性粘合劑的商業(yè)化實例是由Wis，Wauwatusa的Ato Findley, Inc.出售的 H2187-01。此外，美國專利號3，239，478中描述的橡膠基嵌段共聚物PSA也可以用于本發(fā) 明的粘合劑構(gòu)造，因此該專利因其這類熱熔性粘合劑的公開通過引用并入，該粘合劑將在 以下更充分地描述。在另一實施方式中，包含有用的橡膠基彈性體材料的壓敏粘合劑包括以二嵌段結(jié) 構(gòu)A-B、三嵌段A-B-A、星形或偶聯(lián)結(jié)構(gòu)(A-B)n表示的線性、支化、接枝或星形嵌段共聚物， 以及這些的組合，其中A表示硬的熱塑性相或嵌段，其在室溫下為非橡膠態(tài)或玻璃態(tài)或晶 態(tài)但在較高溫度下為液體，而B表示軟段，其在使用時或室溫下為橡膠態(tài)的或彈性體的。這 些熱塑性彈性體可以包含從以重量計約75%至約95%的橡膠態(tài)鏈段和從以重量計約5% 至約25%的非橡膠態(tài)鏈段。非橡膠態(tài)鏈段或硬嵌段包括單環(huán)芳香烴聚合物和多環(huán)芳香烴聚合物，更特別地包 括可以本質(zhì)上是單環(huán)或雙環(huán)的乙烯基取代的芳香烴。橡膠材料如聚異戊二烯、聚丁二烯和 苯乙烯-丁二烯橡膠可被用于形成橡膠態(tài)嵌段或鏈段。特別有用的橡膠態(tài)鏈段包括聚二烯 和乙烯/丁烯或乙烯/丙烯共聚物的飽和烯烴橡膠。后一橡膠可以由相應(yīng)的不飽和聚鏈烯 烴部分如聚丁二烯和聚異戊二烯通過其氫化獲得。可以使用的乙烯基芳香烴與共軛二烯的嵌段共聚物包括顯示彈性體性能的那些 的任何一個。嵌段共聚物可以是二嵌段、三嵌段、多嵌段、星形嵌段、多聚嵌段或接枝嵌段 共聚物。貫穿本說明書，給出術(shù)語二嵌段、三嵌段、多嵌段、多聚嵌段和接枝物或接枝嵌 段就嵌段共聚物的結(jié)構(gòu)特征而言的標準含義為文獻中所定義的其標準含義，所述文獻如 Encyclopedia of Polymer Science and Engineering(聚合物禾斗學禾口工禾呈百禾斗全書)， Vol. 2, (1985) John Wiley & Sons, Inc. , New York，325-326 頁和 J. Ε· McGrath 在 Block Copolymers (嵌段共聚物),Science Technology, Dale J. Meier, Ed. , Harwood Academic Publishers, 1979，1-5 頁。
這樣的嵌段共聚物可以包含不同比例的共軛二烯與乙烯基芳香烴，包括包含按重 量計上至約40%的乙烯基芳香烴的那些。因此，多嵌段共聚物可以被使用，其是線性的或 星形對稱或不對稱的，并且其具有以通式A-B、A-B-A、A-B-A-B、B-A-B、(AB) o, i,2…BA等表示 的結(jié)構(gòu)，其中A是乙烯基芳香烴的聚合物嵌段或共軛二烯/乙烯基芳香烴遞變共聚物嵌段 (tapered copolymer block)，而B是共軛二烯的橡膠態(tài)聚合物嵌段。嵌段共聚物可以由任何熟知的嵌段聚合或共聚合方法制備，方法包括單體的連續(xù) 加入、單體的遞增加入或偶聯(lián)技術(shù)，如例如美國專利號3，251，905,3, 390，207,3, 598，887 和4，219，627中所闡述的。眾所周知，通過利用共軛二烯和乙烯基芳香烴單體的共聚反應(yīng) 速率的差異，使共軛二烯和乙烯基芳香烴單體的混合物共聚合，可以將遞變共聚物嵌段并 入多嵌段共聚物中。多個專利，包括美國專利號3，251，905,3, 639，521和4，208，356，描述 了含有遞變共聚物嵌段的多嵌段共聚物的制備，這些專利的公開通過引用并入?？杀挥糜谥苽渚酆衔锖凸簿畚锏墓曹椂┦前?至約10個碳原子、更通常地包 括4至6個碳原子的那些。實例包括1，3- 丁二烯、2-甲基-1，3- 丁二烯(異戊二烯)、2， 3-二甲基-1，3-丁二烯、氯丁二烯、1，3_戊二烯、1，3_己二烯等。也可以使用這些共軛二烯 的混合物。
可以被用于制備共聚物的乙烯基芳香烴的實例包括苯乙烯和各種取代的苯乙烯 如鄰甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、對叔丁基苯乙烯、1，3_ 二甲基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、 β -甲基苯乙烯、對異丙基苯乙烯、2，3-二甲基苯乙烯、鄰氯苯乙烯、對氯苯乙烯、鄰溴苯乙 烯、2-氯-4-甲基苯乙烯等。許多上述共軛二烯和乙烯基芳香化合物的共聚物是商業(yè)可得的。在氫化之前，嵌 段共聚物的數(shù)均分子量為約20，000至約500，000，或約40，000至約300，000。共聚物內(nèi)各嵌段的平均分子量可以在一定限定值內(nèi)變化。在大多數(shù)情況下，乙烯 基芳香嵌段具有約2000至約125，000或介于約4000和60，000之間的數(shù)量級的數(shù)均分子 量。在氫化之前或氫化之后，共軛二烯嵌段具有約10，000至約450，000或約35，000至 150，000的數(shù)量級的數(shù)均分子量。同樣，在氫化之前，共軛二烯部分的乙烯基含量通常為約10%至約80%，或約 25%至約65%，特別地，當期望改性的嵌段共聚物顯示出橡膠彈性時，其為35%至55%。嵌 段共聚物的乙烯基含量可以通過核磁共振測得。二嵌段共聚物的具體實例包括苯乙烯-丁二烯(SB)、苯乙烯-異戊二烯(Si)及其 氫化衍生物。三嵌段聚合物的實例包括苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)、苯乙烯-異戊二 烯-苯乙烯(SIS)、α -甲基苯乙烯-丁二烯-α -甲基苯乙烯和α -甲基苯乙烯-異戊二烯 α -甲基苯乙烯。在本發(fā)明中可用作粘合劑的商業(yè)可得的嵌段共聚物的實例包括從Kraton Polymers LLC以商品名KRATON可得的那些。在包含1，4異構(gòu)體和1，2異構(gòu)體混合物的橡膠態(tài)鏈段的SBS共聚物氫化后，獲得 苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBQ嵌段共聚物。類似地，SIS聚合物的氫化產(chǎn)生苯乙 烯-乙烯-丙烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物。嵌段共聚物的選擇性氫化可以通過各種熟知的方法進行，包括在催化劑如阮內(nèi) 鎳、貴金屬如鉬、鈀等以及可溶性過渡金屬催化劑的存在下進行氫化。可以使用的適合的氫 化方法是其中將含二烯聚合物或共聚物溶入惰性烴稀釋劑如環(huán)己烷并在可溶性氫化催化 劑的存在下與氫反應(yīng)進行氫化的那些方法。這些方法被描述在美國專利號3，113，986和 4，2 ，952中，這些專利的公開內(nèi)容通過引用并入本文。嵌段共聚物的這種氫化以這樣的方 式和程度進行，以產(chǎn)生選擇性氫化共聚物，所述選擇性氫化共聚物在聚二烯嵌段中具有的 剩余不飽和含量是氫化之前其原始不飽和含量的約0. 5%至約20%。
在一個實施方式中，嵌段共聚物的共軛二烯部分至少90 %是飽和的，更常見地至 少95%是飽和的，同時乙烯基芳香部分未被明顯氫化。特別有用的氫化嵌段共聚物是苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯的嵌段共聚物如苯乙烯_(乙烯/丙烯)-苯乙烯嵌段聚合物的氫化 產(chǎn)物。當聚苯乙烯-聚丁二烯-聚苯乙烯嵌段共聚物被氫化時，期望在聚合物中1，2_聚丁 二烯與1，4_聚丁二烯之比為約30 70至約70 30。當這樣的嵌段共聚物被氫化時，得 到的產(chǎn)物與常規(guī)的乙烯和1-丁烯嵌段共聚物(EB)類似。如以上所述，當共軛二烯使用異 戊二烯，得到的氫化產(chǎn)物與常規(guī)的乙烯和丙烯嵌段共聚物(EP)類似。
許多選擇性氫化嵌段共聚物從Kraton Polymers以總商品名稱〃 Kraton G.‘‘商 業(yè)可得。一個例子是Kraton G1652，其為氫化的SBS三嵌段，包含以重量計約30%的苯乙 烯末端嵌段，和為乙烯與1-丁烯共聚物(EB)的中間嵌段。較低分子量形式的G1652以名 稱Kraton G1650可得。Kraton G1651是另一種SEBS嵌段共聚物，其包含以重量計約33%的苯乙烯。Kraton G1657是SEBS 二嵌段共聚物，其包含約13% w的苯乙烯。該苯乙烯含 量低于Kraton G1650和Kraton G1652中的苯乙烯含量。在另一實施方式中，選擇性氫化嵌段共聚物具有以下化學式Bn(AB)0Ap其中n = 0或1 ;o為1至100 ;p為O或1 ；每個B在氫化之前主要為具有約20，000 至約450，000的數(shù)均分子量的聚合的共軛二烯烴嵌段；每個A主要為具有約2000至約 115,000數(shù)均分子量的聚合的乙烯基芳烴嵌段；嵌段A構(gòu)成共聚物的以重量計約5%至約 95% ；嵌段B的不飽和度小于原始不飽和度的約10%。在其它實施方式中，嵌段B的不飽 和度在氫化后減小至小于其原始值的5%，氫化嵌段共聚物的平均不飽和度減小至小于其 原始值的20%。嵌段共聚物也可以包括官能化的聚合物，如可以通過使α，β-烯烴不飽和的一 元羧酸或二元羧酸試劑反應(yīng)到以上所述的乙烯基芳烴和共軛二烯的選擇性氫化嵌段共聚 物上獲得。羧酸試劑在該接枝嵌段共聚物中的反應(yīng)可以在自由基引發(fā)劑的存在下在溶液中 或通過熔融方法進行。已用羧酸試劑接枝的共軛二烯和乙烯基芳烴的各種選擇性氫化嵌段共聚物的制 備被描述在眾多專利中，包括美國專利號4，578，429,4, 657，970和4，795，782，涉及共軛二 烯和乙烯基芳香化合物的接枝選擇性氫化嵌段共聚物以及這些化合物的制備的這些專利 的公開內(nèi)容通過引用并入本文。美國專利號4，795，782描述并給出了通過溶液方法和熔融 方法制備接枝嵌段共聚物的實例。美國專利號4，578，4 包含Kraton G1652 (SEBS)聚合 物用馬來酸酐與2，5_ 二甲基-2，5-二(叔丁基過氧)己烷通過熔融反應(yīng)在雙螺桿擠出機 中進行接枝的實例。商業(yè)化可得的苯乙烯和丁二烯的馬來酸化選擇性氫化共聚物的實例包括Kraton FG1901X, FG1921X和TO19MX，其常常稱作馬來酸化選擇性氫化SEBS共聚物。rei901X包 含約1. 7% w的為琥珀酸酐的鍵合官能團(bound functionality)和約28% w的苯乙烯。 TO1921X包含約w的為琥珀酸酐的鍵合官能團和w的苯乙烯。rei9MX包含約13% 的苯乙烯和約的為琥珀酸酐的鍵合官能團。有用的嵌段共聚物也可以從Nippon Zeon Co.，2-1，Marunochi，Chiyoda-ku， Tokyo，Japan得到。例如，Quintac 3530從Nippon Zeon可得，并且其被認為是線性苯乙 烯-異戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物。不飽和的彈性聚合物以及其它并非固有地為粘性的聚合物和共聚物當與外部增 粘劑混合時可被賦予粘性。增粘劑通常為烴樹脂、木材樹脂、松香、松香衍生物等，當其以總 粘合劑組合物的以重量計約40%至約90%或者以重量計約45%至約85%的濃度存在時， 將壓敏粘合劑的特性賦予所述彈性聚合物粘合劑配制物。含以重量計少于約40 %的增粘劑 添加劑的組合物通常不顯示足夠的“快粘”或初始粘合力以作為壓敏粘合劑起作用，因此不 是固有地為粘性。另一方面，具有過高增粘添加劑濃度的組合物通常顯示出過小的粘結(jié)強 度，而不能在大多數(shù)意欲使用依據(jù)本發(fā)明制成的構(gòu)造應(yīng)用中適當?shù)匕l(fā)揮作用。考慮本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉的與彈性聚合物組合物相容的任何增粘劑可以被用于 本發(fā)明的實施方式。發(fā)現(xiàn)有用的一種這樣的增粘劑是Wingtak 10，其是在室溫下為液體的 合成多蔽豐對月旨，由 Ohio, Akron 的 Goodyear Tire and Rubber Company 出售。Wingtak 95是合成的增粘樹脂，也可從Goodyear獲得，其主要包含衍生自戊間二烯和異戊二烯的聚合 物。其它合適的增粘添加劑可以包括脂族烴樹脂^^01^2 1310和C5-C9(芳香改性脂族) 樹脂hcorez 2596，均由Tex，Irving的Exxon制造。當然，如本領(lǐng)域技術(shù)人員可以理解的， 各種不同的增粘添加劑可用于實踐本發(fā)明。除了增粘劑，PSA中可以包含其它添加劑以獲得期望的性能。例如，可以包括增 塑劑，已知增塑劑降低含有彈性聚合物的粘合劑組合物的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。有用的增塑劑 實例是Shellflex 371，可從Texas，Shell Lubricants得到的環(huán)烷加工油。也可以在粘合 劑組合物上包括抗氧化劑。適合的抗氧化劑包括從Ciki-Geigy，Hawthorne, N. Y.可得的 Irgafos 168和Irganox 565。粘合劑中也可以包括切削劑如蠟和表面活性劑。壓敏粘合劑可以從溶劑、乳液或懸浮液或者以熱熔體施加?？梢酝ㄟ^任何已知的 方法將粘合劑施加至收縮膜的內(nèi)表面。例如，可以通過模涂布(die coating)、簾幕式涂布、 噴涂、浸涂涂布、輥涂、凹版涂布或柔性版技術(shù)施加粘合劑?？梢砸赃B續(xù)層、不連續(xù)層或圖案 將粘合劑施加至收縮膜。圖案涂布的粘合劑層基本上覆蓋膜的整個內(nèi)表面。如本文所用， “基本上覆蓋”意指以連續(xù)的圖案覆蓋膜表面，而不意欲包括僅在沿膜的前緣或后緣的帶施 加粘合劑或者在膜上施加為“點焊”。在一個實施方式中，粘性隔音材料(deadener)被施加至粘合劑層的部分以允許 標簽粘附至復(fù)雜形狀的制品。在一個實施方式中，非粘性材料如油墨點或微珠被施加至粘 合劑表面的至少一部分以允許當標簽被施加時粘合劑層在制品表面上滑動和/或允許在 標簽和制品之間的界面存留的空氣逸出?？梢允褂脝蝹€粘合劑層或者可以使用多個粘合劑層。取決于所使用的收縮膜和要 施加標簽的制品或容器，可以期望使用第一粘合劑層和第二粘合劑層，第一粘合劑層鄰近 收縮膜，第二粘合劑層在要被施加至制品或容器的表面上具有不同的組成以獲得足夠的粘 性、剝離強度和剪切強度。在一個實施方式中，壓敏粘合劑具有足夠的剪切強度或粘結(jié)強度以阻止在粘附至 制品的標簽在熱作用下將標簽放置在制品后過度回縮，具有足夠的剝離強度以阻止標簽的 膜從制品凸起，并且，具有足夠的粘性或抓力以使標簽在貼標簽操作中能夠充分地粘附至 制品。在一個實施方式中，當收縮膜在加熱后收縮時，粘合劑與標簽一起移動。在另一實施 方式中，粘合劑固定標簽在其位置以使隨收縮膜收縮而標簽不移動。除了單層或多層熱收縮聚合物膜，熱收縮膜可以包括其它層。在一個實施方式中， 金屬薄膜的金屬化涂層被沉積在聚合物膜的表面上。熱收縮膜也可以包括在聚合物膜上的 打印層。打印層可以被放置在熱收縮層和粘合劑層之間，或者打印層可以位于收縮層的外 表面上。在一個實施方式中，膜反面印制有設(shè)計、圖像或文字以使表皮的印制面直接與施加 膜的容器接觸。在該實施方式中，膜是透明的。本發(fā)明的標簽也可以包含吸墨組合物的層，其增強聚合物收縮層或者金屬層(如 果存在)的打印能力，因此獲得打印層的質(zhì)量。各種這樣的組合物是本領(lǐng)域已知的，并且這 些組合物通常包括粘結(jié)劑和如分散在粘結(jié)劑中的顏料諸如硅石或滑石。顏料的存在減少了 一些油墨的干燥時間。這樣的吸墨組合物被描述在美國專利號6，153，^SGhih等)中，該 專利公開內(nèi)容通過弓I用并入本文。打印層可以是油墨層或圖形層，并且根據(jù)打印信息和/或所需的圖示設(shè)計，打印14打印層或多色打印層。這些包括可變的刻印數(shù)據(jù)如序列號、條形碼、商標等。 打印層的厚度通常在約0.5至約10微米范圍內(nèi)，在一個實施方式中為約1至約5微米，在 另一實施方式中為約3微米。打印層中使用的油墨包括商業(yè)可得的水基、溶劑基或輻射可 固化的油墨。這些油墨的實例包括Sim Sheen (Sun Chemical的產(chǎn)品，鑒定為醇可稀釋的聚 酰胺油墨)、Suntex MP (Sun Chemical的產(chǎn)品，鑒定為溶劑基油墨，配制用于丙烯酸涂布基 底、PVDC涂布基底和聚烯烴膜的表面打印)、X_Cel (Water Ink Technologies的產(chǎn)品，鑒定 為水基膜油墨，用于打印膜基底)、Uvilith AR-109 Rubine Red (Daw Ink的產(chǎn)品，鑒定為UV 油墨)和CLA91598F(Sun Chemical的產(chǎn)品，鑒定為multibond黑色溶劑基油墨)。在一個實施方式中，打印層包括聚酯/乙烯基油墨、聚酰胺油墨、丙烯酸油墨和/ 或聚酯油墨。打印層可以以傳統(tǒng)的方式形成，通過例如凹版印刷、柔性版印刷或UV柔性版 印刷等，油墨組合物在膜的一個或多個期望區(qū)域上包括上述類型樹脂、適合的顏料或染料 以及一種或多種適合的揮發(fā)性溶劑。在應(yīng)用油墨組合物之后，油墨組合物的揮發(fā)性溶劑組 分蒸發(fā)，僅留下非揮發(fā)性油墨組分形成打印層。如果必要的話，可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員熟知的技術(shù)提高油墨對聚合物收縮膜或 金屬層(如果存在)表面的粘合力。例如，如上所述，油墨底漆或其它油墨粘合促進劑可以 在施加油墨之前被施加至金屬層或聚合物膜層。可選地，聚合物膜表面可以被電暈處理或 火焰處理以增強油墨對聚合物膜層的粘合力。有用的油墨底漆可以是透明的或不透明的，并且底漆可以是溶劑基的或水基的。 在一個實施方式中，底漆是輻射可固化(例如UV)的。油墨底漆可以包括漆和稀釋劑。漆 可以由以下的一種或多種組成聚烯烴、聚酰胺、聚酯、聚酯共聚物、聚氨酯、聚砜、聚偏二氯 乙烯、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、基于鈉鹽或鋅鹽或者乙烯甲基丙 烯酸的離聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸聚合物和共聚物、聚碳酸酯、聚丙烯腈、乙烯-乙 酸乙烯酯共聚物及其兩種或更多種的混合物?？梢允褂玫南♂寗┑膶嵗ù既缫掖?、異 丙醇和丁醇；酯如乙酸乙酯、乙酸丙酯和乙酸丁酯；芳族烴如甲苯和二甲苯；酮如丙酮和甲 基·乙基酮；脂族烴如庚烷；以及其混合物。漆與稀釋劑的比例取決于油墨底漆應(yīng)用所要求 的粘度，該粘度的選擇在本領(lǐng)域技術(shù)內(nèi)。油墨底漆層可以具有約1至約4微米或約1.5至 約3微米的厚度。透明的聚合物保護性外涂層或外覆層可以存在于本發(fā)明的標簽中。保護性外涂層 或外覆層在標簽被固定至基底如容器之前和之后提供標簽期望的性能。打印層上存在透明 外涂層可以在一些實施方式中提供額外的性能如抗靜電性能、硬度和/或耐氣候性，并且 外涂層可以保護打印層免受例如天氣、陽光、磨損、潮氣、水等。透明外涂層可以增強下面的 打印層的性能以提供更光澤和更豐富的圖像。保護性透明保護層還可以被設(shè)計為耐磨損、 耐輻射(例如UV)、耐化學品、耐熱，因而保護標簽特別是打印層免受這些原因引起的劣化。 保護性外覆層也可以包含抗靜電劑或防結(jié)塊劑以在標簽高速施加至容器時提供更加容易 的處理。可以通過本領(lǐng)域技術(shù)人員知曉的技術(shù)將保護層施加至打印層。聚合物膜可以從溶 液沉積，作為預(yù)成形膜施加(層壓至打印層)，等。當存在透明的外涂層或外覆層時，可以具有單層或多層結(jié)構(gòu)。保護層的厚度通常 在約12. 5至約125微米范圍內(nèi)，在一個實施方式中為約25至約75微米。外涂層的實例描 述在美國專利號6，106，982中，該專利通過引用并入本文。
保護層可以包括聚烯烴、乙烯和丙烯的熱塑性聚合物、聚酯、聚氨酯、聚丙烯酸酯、 聚甲基丙烯酸酯、環(huán)氧、乙酸乙烯酯均聚物、共聚物或三元共聚物、離聚物及其混合物。透明的保護層可以包括紫外光吸收劑和/或其它抗光劑。在紫外光吸收劑中 有用的是受阻胺吸收劑，其從Ciki Specialty Chemical以商品名〃 Tinuvin"可得。 可以使用的抗光劑包括從Ciba Specialty Chemical以商品名Tinuvin 111、Tinuvin 123( 二-(1-辛氧基-2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯)、TinuVin 622(琥珀酸二甲 酯與4-羥基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙醇的聚合物)、11皿対11 770 ( 二 - (2，2，6，6-四甲 基-4-哌啶基)-癸二酸酯)和Tinuvin 783可得的受阻胺抗光劑。其它抗光劑包括從Ciki SpecialtyChemical以商品名〃 Chemassorb"可得的受阻胺抗光劑，特別是Chemassorb 119和Chemassorb 944。紫外光吸收劑和/或抗光劑的濃度在上至以重量計約2. 5%的范 圍內(nèi)，在一個實施方式中為以重量計約0. 05%至約1%。透明保護層可以包括抗氧化劑?？梢允褂迷谥苽錈崴苄阅ぶ杏杏玫娜魏慰寡趸?劑。這些包括受阻酚和有機亞磷酸鹽。實例包括從Ciki Specialty Chemical以商品名 Irganox 1010、Irganox 1076或Irgafos 168可得的那些?？寡趸瘎┰跓崴苄阅そM合物中 的濃度可以在上至以重量計約2. 5%的范圍內(nèi)，在一個實施方式中為以重量計約0. 05%至 約1%。剝離襯層可以被粘附至粘合劑層以在將標簽施加至基底之前在運輸、儲存和處理 期間保護粘合劑層。襯里允許在標簽被沖切并且基體從面材層剝離之后以及直至個體標簽 在貼標簽生產(chǎn)線上被順序分配時有效處理一系列個體標簽。剝離襯層可以具有浮凸的表面 和/或具有非粘性材料如微珠或印制的油墨點施加至襯層的表面。方法將標簽施加至制品或容器的方法包括非傳統(tǒng)的操作和設(shè)備。該方法開始于傳統(tǒng)的 分配設(shè)備，該設(shè)備通過剝離板或尖端從剝離襯層分離標簽，將具有暴露的粘合劑的標簽遞 送至要被裝飾的容器或制品。參考圖6A至6D，標簽62具有中心部分61和圍繞中心部分的 外圍部分63，并且具有被標簽邊緣限定的外部邊界，首先通過向標簽的中心部分施加壓力 使標簽62與容器60接觸。初始粘性點(一個或多個)64位于標簽的更中心部分而不是標 簽的前緣或外圍部分，這有利于所施加標簽的前緣和后緣之間形成的任何突起或皺褶更平 均分布。這又有利于加熱除去突起或皺褶。對于那些同時具有復(fù)曲面和相對平坦區(qū)域的制品來說，最初可以不在復(fù)曲面上， 而是接近于容器表面的相對平坦區(qū)域或者在該平坦區(qū)域內(nèi)使標簽與容器接觸。在一個實施方式中，標簽被預(yù)熱以軟化收縮膜和/或活化粘合劑層。用一系列刷子、輥、擦拭器、涂刷器、氣動輥或步進梁以如箭頭65所示的中心向外 的方向向轉(zhuǎn)移的標簽施加壓力，以獲得標簽與容器或制品之間的緊密接觸。該方法在本文 中被稱為“擦平”標簽。中心至邊緣的擦拭動作迫使標簽下存留的任何空氣至外緣，如箭頭 66所指，并在標簽的邊緣產(chǎn)生較小的更平均分布的突起。當標簽覆蓋制品的復(fù)曲面時，過 量的標簽材料通常在標簽的外圍部分以突起、褶狀物、溝槽、起泡和其它施加缺陷的形式積 聚。向標簽的至少一部分施加熱以充分和平滑地將標簽粘附至容器，如圖6D所示。在一個實施方式中，使用裝配有泡沫輥(foam roller)或泡沫覆蓋梁(foam covered beam)的步進梁系統(tǒng)向標簽施加壓力。泡沫輥或泡沫梁以縱向向下施加壓力至標簽的中心區(qū)域，然后行進到標簽的外緣，將標簽下存留的任何空氣以及褶狀物、皺褶和/或 其它缺陷引出至標簽的外緣。該實施方式圖解于圖7中，其中具有施加在其上的標簽71的 容器70位于步進梁的下部泡沫模塊7 上。當標簽和容器被壓在步進梁的泡沫模塊之間 時，上部泡沫模塊72b在容器70的標簽71上向下施加壓力以將空氣從標簽的中心部分下 推至標簽的外圍。一旦標簽被施加并且最初的擦平完成，通過加熱標簽的至少一部分以使突起和/ 或皺褶收縮，消除多余的標簽材料突起和缺陷?？梢越?jīng)過穿過熱通道、強力空氣、蒸汽通道、 直接接觸熱墊或熱模型(form)來加熱標簽。在一個實施方式中，將標簽加熱至至少40°C的 溫度。在一個實施方式中，將標簽加熱至至少60°C或者至少70°C或者至少80°C。隨后可以進行擦平標簽以消除標簽中任何剩余的突起或皺褶。再次以中心向外方 向向標簽施壓。用一系列輥、擦拭器、涂刷器、刷子、氣動輥或步進梁進行第二次擦平。隨后 的擦平可以與加熱標簽同時進行，或者在加熱后進行。當向制品或容器施加標簽時，最初可以通過在標簽的接觸區(qū)域施加壓力，然后以 至標簽的第一邊緣的方向施加壓力在整個標簽上，將標簽粘至制品。接觸區(qū)域可以位于標 簽的中心或者可以靠近與第一邊緣相對的標簽的第二邊緣。例如，最初的接觸可以在標簽 的中心進行，然后以向外的方向?qū)毫κ┘又翗撕灥倪吘壔蛲鈬??？蛇x地，最初的接觸可以 接近于標簽的一個邊緣進行，然后施加壓力在整個標簽至標簽的相對邊緣。當向制品或容 器施加標簽時，將多余的標簽材料即突起或皺褶移動至至少一個標簽邊緣是期望的。多余 的材料通常在復(fù)曲面的方向上移動，其中施加至標簽的熱將使標簽收縮并允許其與復(fù)曲面 貼合，消除形成的任何突起或皺褶。可以同時向標簽施加熱和壓力。在本發(fā)明的一個實施方式中，將標簽施加至制品的方法包括步驟提供具有含至 少一個復(fù)曲面的表面的制品；提供標簽，所述標簽包含(i)具有內(nèi)表面和外表面的熱收縮 膜和(ii)在所述熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘合劑層，其中所述標簽具有第一邊緣和接觸 區(qū)域；使所述粘合劑層與所述制品接觸；和從所述接觸區(qū)域向所述第一邊緣的方向上向所 述標簽同時施加熱和壓力，以使所述標簽的第一邊緣粘附至制品，并且所述標簽收縮以與 所述標簽的復(fù)曲面貼合，其中通過可貼合熱隔膜施加熱和壓力。所述接觸區(qū)域可以處于所 述標簽的中心中或靠近所述標簽的中心?？蛇x地，所述接觸區(qū)域可以靠近與所述第一邊緣 相對的所述標簽的第二邊緣。在一個實施方式中，可以通過具有熱氣囊的步進梁將熱隔膜緊靠標簽壓在制品或 容器上。參考圖8，步進梁80包括在其每個縱向構(gòu)件8la、8Ib上的密閉盒82a、82b，所述密 閉盒在其內(nèi)表面上具有柔性且可貼合的隔膜83a、83b，以產(chǎn)生氣囊87a、87b。熱隔膜83a、 83b通過步進梁機械裝置被放置在經(jīng)過的貼標簽的容器85上，容器85在水平或垂直的位 置。隔膜可由可貼合的、高溫的、無孔的高釋放材料(high-release material)構(gòu)成。氣囊 87a、87b用熱液體或氣體填充以加熱隔膜83a、83b。來自隔膜83a、83b的熱被傳送至容器 85上的標簽86。標簽可以被施加至容器的一側(cè)或兩側(cè)。為簡化起見，圖8中標簽僅施加至 容器的一個表面。在該方法中，首先用標準的剝離尖端分配法(peel tip dispensing process)(未 顯示)將標簽86施加至容器85的中心部分，前緣和后緣沒有粘住。貼有標簽的容器85通 過輸送機84被移入步進梁位置80，步進梁在一個或多個容器85上關(guān)閉。來自熱的、膨脹的氣囊87a的壓力在標簽中心的最初接觸點以到標簽邊緣的向外方向被施加至容器85上的 標簽86，將標簽下的任何空氣從標簽中心向標簽外部邊緣排出?；谒玫木€速度和標簽 材料，氣囊被預(yù)熱到目標溫度。來自氣囊隔膜83a的熱使標簽86軟化并使標簽收縮。來自 氣囊隔膜83a的熱和壓力同時施加至標簽，迫使標簽與容器85的表面——包括容器的復(fù)曲 面——相貼合?？梢允褂萌芜x的隨后加熱步驟以使標簽進一步收縮。該方法的優(yōu)點是，可 以將標簽施加至各種容器形狀而不需要更改設(shè)備。此外，由于氣囊的連續(xù)熱回收而使高速 處理成為可能。圖9A和9B闡述本發(fā)明的另一實施方式，其中帶有熱空穴的步進梁被用于將標簽 施加至制品或容器。為了闡述的目的，僅顯示步進梁輸送機的一側(cè)。步進梁密閉盒90包括 內(nèi)部加熱的瓶狀空穴91。空穴91的形狀被配置為與施加標簽93的容器或制品92相應(yīng)。 基于所選擇的線速度和標簽材料，空穴被預(yù)熱到目標溫度。經(jīng)步進梁輸送機將熱空穴放置 在經(jīng)過的貼有標簽的容器上。步進梁可以包括單個或多個空穴，用于將熱和壓力施加至單 個或多個容器。容器92的貼標簽表面面向空穴91的內(nèi)部?？昭?1的內(nèi)部在適當位置襯 有可貼合的柔性材料如硫化的硅橡膠片，其埋有電加熱線。來自空穴91的熱和壓力使標簽 93軟化并使標簽收縮。柔性空穴施加的壓力將標簽下的空氣排出至標簽的邊緣以消除氣 泡。來自熱空穴的熱和壓力同時施加至標簽93，迫使標簽與容器的表面——包括容器的復(fù) 曲面——相貼合。通過標簽的收縮，消除多余的標簽材料即突起和皺褶?？梢允褂萌芜x的 隨后的加熱步驟以使標簽進一步收縮。該方法的優(yōu)點是，空穴的確切形狀提供完全的瓶接 觸以確保快速傳熱并加壓以從標簽下面擠出空氣。圖10圖解本發(fā)明的將標簽施加至具有復(fù)曲面的容器的另一實施方式。在該實施 方式中，步進梁密閉盒100包括內(nèi)部加熱的軟的柔性襯墊101，其懸浮在至少兩個構(gòu)架元件 102之間，作為其接觸表面。為了闡述的目的，僅顯示步進梁輸送機的一側(cè)。通過步進梁輸 送機，熱襯墊101以垂直或水平方向放置在經(jīng)過的貼有標簽的容器上。首先用標準的剝離 尖端分配法(未顯示)將標簽104施加至容器上的接觸點，標簽的前緣和后緣沒有粘住。其 上粘附有標簽的容器103經(jīng)輸送機被移入步進梁位置，步進梁向內(nèi)移動以封閉容器。熱的 柔性襯墊101被安置以將標簽104推向容器，同時從標簽下除去空氣?；谒x擇的線速 度和標簽材料，襯墊101被預(yù)熱至目標溫度。熱襯墊可以是多孔的或無孔的。來自熱襯墊 101的熱和壓力同時施加至標簽104，迫使標簽與容器的表面——包括容器的復(fù)曲面——相 貼合。熱源可以是與熱襯墊整合的輻射電熱、頂電熱、強力熱空氣熱和電阻熱的一種或多 種?？梢允褂萌芜x的隨后的加熱步驟以使標簽進一步收縮。該方法的優(yōu)點包括將標簽施加 至各種容器形狀而不需要更改設(shè)備的能力。圖IlA和IlB圖解本發(fā)明的另一實施方式，其中步進梁輸送機包括矩形構(gòu)架密閉 盒110，其具有安裝在矩形構(gòu)架上的柔性熱隔膜。在該實施方式中，可膨脹的內(nèi)部加熱的隔 膜111如硅橡膠片沿步進梁輸送機的每一側(cè)安裝在敞開的矩形構(gòu)架112上。為闡述的目的， 僅顯示步進梁輸送機的一側(cè)?？梢詫撕炇┘又寥萜?13的一側(cè)或兩側(cè)。首先用標準的剝 離尖端分配法(未顯示)將標簽114施加至容器上的接觸點，標簽的前緣和后緣沒有粘住。 安裝隔膜111以便整個膜施加有張力。矩形構(gòu)架111的周長尺寸大于要貼標簽的容器113 的總輪廓。在一個實施方式中，構(gòu)架的深度大于要貼標簽的容器的厚度的一半，以允許容器 穿透隔膜的平面。步進梁的開/合動作提供足夠的力以限制步進梁每一側(cè)上或步進梁的一18側(cè)上的被支撐隔膜111之間的容器113，將容器113推入構(gòu)架112，同時熱膜111與容器113 的表面相貼合。基于所選擇的線速度和標簽材料，隔膜被預(yù)熱至目標溫度?？梢酝ㄟ^凸輪 系統(tǒng)的設(shè)計，由步進梁位置控制閉合步進梁的保持時間。步進梁可以包括多個矩形構(gòu)架以 將標簽施加至多個容器。當步進梁打開并往復(fù)運動時，貼標簽的容器可以任選地第二次被 封閉在步進梁的隔膜內(nèi)，以第二次施加熱和壓力。來自隔膜111的熱和壓力同時施加至標 簽114，迫使標簽與容器113的表面——包括容器的復(fù)曲面——相貼合?？梢允褂萌芜x的隨 后的加熱步驟以使標簽114進一步收縮。該實施方式的優(yōu)點是，矩形構(gòu)架的普通形狀允許 各種形狀的容器被貼標簽而不必提供獨特的構(gòu)架。圖12A和12B圖解了與圖IlA和IlB中圖解的實施方式類似的實施方式。在該實 施方式中，可膨脹的內(nèi)部加熱的隔膜121如硅橡膠片沿步進梁輸送機120的每一側(cè)安裝在 敞開的構(gòu)架122上。為闡述的目的，僅顯示步進梁輸送機的一側(cè)。構(gòu)架121的尺寸被配置 為與要貼標簽的容器123的總輪廓相應(yīng)，并且稍大，以使當容器被推入構(gòu)架122時有隔膜的 空間。安裝隔膜121以便整個隔膜施加有張力。在一個實施方式中，構(gòu)架的深度大于要貼 標簽的容器的厚度的一半，以允許容器穿透隔膜的平面。步進梁的開/合動作提供足夠的 力以限制在步進梁每一側(cè)上或步進梁的一側(cè)上的被支撐隔膜121之間的容器123，將容器 123推入構(gòu)架122，同時熱隔膜121與容器123的表面相貼合?；谒x擇的線速度和標簽 材料，隔膜被預(yù)熱至目標溫度?？梢酝ㄟ^凸輪系統(tǒng)的設(shè)計，由步進梁位置控制步進梁閉合的 保持時間。步進梁可以包括多個成形構(gòu)架以將標簽施加至多個類似形狀的容器。當步進梁 打開并往復(fù)運動時，貼標簽的容器可以任選地第二次被封閉在步進梁的隔膜內(nèi)，以第二次 施加熱和壓力。來自隔膜121的熱和壓力同時施加至標簽124，迫使標簽與容器123的表 面——包括容器的復(fù)曲面——相貼合。可以使用任選的隨后的加熱步驟以使標簽進一步收 縮。該實施方式的優(yōu)點是，成形構(gòu)架確保與容器的頂部和底部周圍的輪廓更好貼合。圖13圖解本發(fā)明的一個實施方式，其中步進梁包括用熱空氣外部加熱的柔性多 孔篩網(wǎng)。在該實施方式中，步進梁密閉盒130包括內(nèi)部加熱的軟的柔性篩網(wǎng)或織物131，其 懸浮在至少兩個構(gòu)架元件132之間，作為其接觸表面。為了闡述的目的，僅顯示步進梁輸送 機的一側(cè)。通過步進梁輸送機，熱篩網(wǎng)以水平方向放置在經(jīng)過的貼有標簽的容器上。首先用 標準的剝離尖端分配法(未顯示)將標簽136施加至容器上的接觸點或接觸區(qū)域，標簽的 前緣和后緣沒有粘住。其上粘附有標簽的容器135經(jīng)輸送機被移入步進梁位置，步進梁向 內(nèi)移動以封閉容器。熱的柔性篩網(wǎng)131被安置以將標簽136推向容器，同時從標簽下除去 空氣?；谒x擇的線速度和標簽材料，用熱空氣源134將篩網(wǎng)131加熱至目標溫度。來 自熱空氣源134的熱空氣通過篩網(wǎng)的孔133吹入以加熱容器135上的標簽。篩網(wǎng)可以由例 如網(wǎng)篩、無紡織物或薄的多孔泡沫片材構(gòu)造。來自熱篩網(wǎng)的熱和壓力同時施加至標簽，迫使 標簽與容器的表面——包括容器的復(fù)曲面——相貼合?？梢允褂萌芜x的隨后的加熱步驟以 使標簽136進一步收縮。該方法的優(yōu)點包括與容器的良好接觸以及從熱空氣向貼標簽容器 的良好傳熱。該方法確保了非常好的熱回收以及篩網(wǎng)形狀的恢復(fù)。該實施方式可以被用在 多種容器形狀上，并且基于篩網(wǎng)材料的熱穩(wěn)定性而能夠獲得較高溫度。圖14A和14B圖解本發(fā)明的一個實施方式，其中步進梁140包括一個或多個密閉 盒，每個密閉盒具有可膨脹隔膜142作為接觸表面以產(chǎn)生可膨脹氣囊143。為了闡述的目 的，僅顯示步進梁輸送機的一側(cè)。熱隔膜143通過步進梁機械裝置被放置在經(jīng)過的貼標簽的容器145上，容器145在水平或垂直的位置。隔膜可由可貼合的、高溫的、無孔的高釋放 材料構(gòu)成。氣囊143用熱液體或氣體填充以加熱隔膜142。來自隔膜142的熱被傳送至容 器145上的標簽146。標簽可以被施加至容器的一側(cè)或兩側(cè)。在該方法中，首先用標準的剝離尖端分配法(未顯示)將標簽146施加至容器145 的中心部分，前緣和后緣沒有粘住。貼有標簽的容器145通過輸送機被移入步進梁位置 140，步進梁在一個或多個容器145上關(guān)閉。來自熱的、膨脹的氣囊143的壓力在標簽中心 的接觸點以向外到標簽邊緣的方向被施加至容器145上的標簽146，將標簽下的任何空氣 從標簽中心向標簽外部邊緣排出。基于所用的線速度和標簽材料，可膨脹氣囊被預(yù)熱到目 標溫度。來自氣囊隔膜142的熱使標簽146軟化并使標簽收縮。來自氣囊隔膜142的熱和 壓力同時施加至標簽，迫使標簽與容器的表面——包括容器的復(fù)曲面——相貼合?？梢允?用任選的隨后的加熱步驟以使標簽進一步收縮。該方法的優(yōu)點包括，將標簽施加至各種容 器形狀而不需要更改設(shè)備。此外，由于氣囊的連續(xù)熱回收而使高速處理成為可能。另一優(yōu) 點是，以中心向外方向同時在垂直和水平方向上施加熱和壓力確保了標簽的適當施加而不 產(chǎn)生標簽缺陷。此外，由于有限數(shù)量移動機械部件，僅需要低的維護。本發(fā)明的貼標簽制品可用于各種應(yīng)用，包括但不限于個人護理產(chǎn)品、家用化學產(chǎn) 品、食品和飲料、玩具、電子設(shè)備、藥品、健康護理產(chǎn)品、工業(yè)產(chǎn)品和器具。實施例以下實施例僅意圖闡述依據(jù)本發(fā)明的方法和實施方式，因此不應(yīng)被解釋為強加限 制所述權(quán)利要求。實施例1 壓敏收縮標簽由3密耳厚的來自kaled Air的、名稱為Corr Tuff的低密度聚乙 烯多層收縮膜制造。該膜被涂布以來自Avery Dermison的丙烯酸乳液粘合劑S692N。該粘 合劑負載在薄玻璃紙BG-40，硅樹脂涂布的剝離襯層上。標簽是特大型的，尺寸為約5X3. 5 英寸，比工業(yè)標準推薦用于施加標簽的瓶子的標簽尺寸大20%。用水填充具有復(fù)曲面的15 oz Johnson & Johnson Baby Lotion瓶，封口，并用 Label-Aire 9000系列貼標簽機以每分鐘100瓶(BPM)進行處理。貼標簽機配有雙進料螺 桿，匹配速度的上帶和下帶，Label-Aire2115-⑶貼標簽機頭，高力矩步進馬達驅(qū)動。用步 進梁型擦平裝置下壓標簽，提供直接、由中心向外的力將標簽下存留的空氣和產(chǎn)生的突起/ 褶狀物缺陷引出至標簽邊緣。該特大標簽開始施加至瓶子時在標簽的周邊產(chǎn)生不可接受的 小突起和褶狀物缺陷。然后通過Leister強力熱空氣、輸送機下擦系統(tǒng)以IOObpm處理貼標 簽的瓶子。高速度的260°C的熱空氣加熱瓶子和標簽至50°C，使多余的標簽材料突起和褶 狀物收縮和吸收至瓶子表面。為了更好的標簽接觸，用步進梁擦平標簽。加熱后突起收縮 并且易于擦平。帶有較大標簽面積和較大圖形內(nèi)容的完成的貼有標簽的瓶子被平滑擦平，沒有普 通的壓敏特大標簽中存在的突起、褶狀物、隆起或皺褶缺陷。老化后突起不再重現(xiàn)。以下表 1顯示了標簽部件的性能。實施例2:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自hnovia的、名稱為CZPA 200的2密耳(mil) 厚的聚丙烯多層收縮膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。在最初的擦平之后，形成中等尺寸的突起。用高速熱空氣加熱所述瓶子和標簽至100°C。加熱后突起收縮并 且易于擦平。老化后突起不再重現(xiàn)。實施例3:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Plastic Suppliers、名稱為EARTHFIRST PLA 的2密耳厚的聚乳酸單層收縮膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。在最初 的擦平之后，形成中等尺寸的突起。用高速熱空氣加熱所述瓶子和標簽至70°C。加熱后突 起收縮并且易于擦平。老化后突起不再重現(xiàn)。對比實施例4:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Avery Dennison的2密耳厚的縱向定位的聚 丙烯單層滾縮(roll-on-shrink-on)膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。 用高速熱空氣加熱所述瓶子和標簽至70°C。加熱后在標簽的頂部和底部形成的突起收縮并 且易于擦平，而在前緣和后緣形成的突起仍然存在。老化后去除的突起不再重現(xiàn)。對比實施例5:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Kloeckner、名稱為Penta Label的1. 9密耳 厚的橫向定位的聚氯乙烯單層膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。用高速 熱空氣加熱所述瓶子和標簽至60°C。加熱后在標簽的前緣和后緣形成的突起收縮并且易于 擦平，而在標簽的頂部和底部形成的突起仍然存在。老化后已除去的突起不再重現(xiàn)。對比實施例6:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Mitsubishi、名稱為Fusion 1775E的2密耳 厚的橫向定位的乙二醇改性聚對苯二甲酸乙二酯(PETG)單層膜制成的壓敏收縮標簽被施 加至具有復(fù)曲面的瓶子。用高速熱空氣加熱所述瓶子和標簽至50°C。加熱后在標簽的前緣 和后緣形成的突起收縮并且易于擦平，而在標簽的頂部和底部形成的突起仍然存在。老化 后已除去的突起不再重現(xiàn)。對比實施例7:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Kloeckner、名稱為MF-LM3/01的1. 4密耳厚 的縱向定位的聚氯乙烯單層膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。用高速熱 空氣加熱所述瓶子和標簽至60°C。膜不與容器相貼合。最初的擦平效果差，在各個方向形 成許多突起。加熱和第二次擦平之后仍有突起和隆起。膜顯示出過度回縮。對比實施例8:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Vifan、名稱為BTNY的2. 0密耳厚的聚丙烯多 層膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。用高速熱空氣加熱所述瓶子和標簽 至100°C。形成的突起在高溫下未完全收縮并且未被完全向下擦平。老化后突起重現(xiàn)。對比實施例9:根據(jù)實施例1中描述的方法，由來自Charter Films、名稱為PE 85的3. 4密耳厚 的中密度聚乙烯(MDPE)多層膜制成的壓敏收縮標簽被施加至具有復(fù)曲面的瓶子。用高速 熱空氣加熱所述瓶子和標簽至100°C。形成的突起在高溫下未完全收縮并且未被完全向下 擦平。老化后突起重現(xiàn)。
權(quán)利要求
1.將標簽施加至制品的方法，所述方法包括提供具有含至少一個復(fù)曲面的表面的制品；提供標簽，所述標簽包括(i)具有內(nèi)表面和外表面的熱收縮膜；和(ii)所述熱收縮膜 的內(nèi)表面上的壓敏粘合劑層，其中所述標簽具有第一邊緣和接觸區(qū)域；使所述標簽的接觸區(qū)域中的粘合劑層與所述制品接觸；在所述接觸區(qū)域到所述第一邊緣的方向同時向所述標簽施加熱和壓力，以使所述標簽 的所述第一邊緣粘附至所述制品，并且使所述標簽收縮以貼合所述制品的復(fù)曲面，其中通 過可貼合熱隔膜施加熱和壓力。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過包括熱氣囊的步進梁施加熱和壓力。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，通過包括熱空穴的步進梁施加熱和壓力，其 中所述空穴的形狀與所述標簽所施加的所述制品的形狀相應(yīng)。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，通過包括在至少兩個構(gòu)架元件之間懸浮的柔 性熱隔膜的步進梁施加熱和壓力。
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2或4所述的方法，其中，通過包括固定在矩形構(gòu)架上的柔性熱隔膜 的步進梁施加熱和壓力。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，通過包括固定在形狀與所述標簽所施加的所 述制品的形狀相應(yīng)的構(gòu)架上的柔性熱隔膜的步進梁施加熱和壓力。
7.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的方法，其中，通過包括在至少兩個構(gòu)架元件之間懸浮的柔 性多孔篩網(wǎng)的步進梁施加熱和壓力。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中，通過柔性、可膨脹的熱隔膜施加熱和壓力。
9.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述標簽設(shè)置有粘附至所述粘合劑層的 剝離襯層，并且所述方法進一步包括在所述標簽與所述制品接觸之前從所述標簽分離所述 剝離襯層。
10.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述標簽被加熱至至少40°C的溫度。
11.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述熱收縮膜包括選自以下的膜聚 酯、聚烯烴、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚乳酸、其共聚物和其共混物。
12.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述熱收縮膜包括聚烯烴。
13.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述熱收縮膜包括具有核心層和至少 一個表層的多層膜。
14.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述膜的硬度在縱向至少為5mN。
15.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述標簽進一步包括在所述熱收縮膜 和所述粘合劑層之間的打印層，其中所述熱收縮膜是透明的。
16.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中標簽進一步包括在所述熱收縮膜的外 表面上的打印層。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的方法，其中所述標簽進一步包括位于所述打印層之上的保護層。
18.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述粘合劑層包括乳液粘合劑。
19.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述粘合劑層包括熱熔性粘合劑。
20.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述粘合劑層包括溶劑型粘合劑。
21.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述壓敏粘合劑層是連續(xù)的。
22.根據(jù)權(quán)利要求1-20任一項所述的方法，其中所述壓敏粘合劑層被形成圖案，并且 所述圖案基本上覆蓋所述膜的內(nèi)表面。
23.根據(jù)前述權(quán)利要求任一項所述的方法，其中所述熱收縮膜具有縱向和橫向，所述 膜的最大收縮S在至少一個方向上在90°C時為至少10%，其中在另一方向上所述收縮為 S 士 20%。
24.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述標簽包含中心和與所述第一邊緣相對的第 二邊緣，并且所述接觸區(qū)域靠近所述標簽的中心或位于所述標簽的中心內(nèi)。
25.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中所述標簽包含與所述第一邊緣相對的第二邊緣， 并且所述接觸區(qū)域靠近所述標簽的所述第二邊緣。
全文摘要
將標簽(12)施加至制品(10)的方法，所述方法包括步驟提供具有含至少一個復(fù)曲面(16)的表面的制品；提供標簽，所述標簽包括(i)具有內(nèi)表面和外表面的熱收縮膜；和(ii)所述熱收縮膜內(nèi)表面上的壓敏粘合劑層，其中所述標簽具有第一邊緣和接觸區(qū)域，使所述標簽的接觸區(qū)域中的粘合劑層與所述制品接觸；以及在所述接觸區(qū)域到所述第一邊緣的方向同時向所述標簽施加熱和壓力，以使所述標簽的所述第一邊緣粘附至所述制品，并且所述標簽收縮以貼合所述制品的復(fù)曲面，其中通過可貼合熱隔膜(83a、83b、101、111、121、131)施加熱和壓力。
文檔編號B65C9/36GK102056809SQ200980120882
公開日2011年5月11日 申請日期2009年4月3日 優(yōu)先權(quán)日2008年4月4日
發(fā)明者C·W·珀特, J·P·勞倫斯, M·J·懷雅特, M·J·拉考范, R·A·普瑞威提, R·D·帕斯托, W·L·考恩 申請人:艾利丹尼森公司