專(zhuān)利名稱(chēng)：多層膜以及使用該膜形成的袋子的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及多層膜以及使用該多層膜形成的袋子。
背景技術(shù)：
近年來(lái)，作為用于收納輸液等藥液的容器，主流是由柔軟的塑料膜制成的藥液袋。 這種藥液袋具有操作容易和廢棄處理容易等優(yōu)點(diǎn)。而且，這種藥液袋由于與藥液直接接觸， 因此，通常使用安全性已得到確認(rèn)的聚乙烯、聚丙烯等聚烯烴形成的藥液袋。專(zhuān)利文獻(xiàn)1公開(kāi)了一種由下述外層和下述內(nèi)層形成的層疊體制成的醫(yī)療用容器， 所述外層由密度為0. 920 0. 930g/cm3的用金屬茂催化劑聚合而得的直鏈低密度聚乙烯、 或者乙烯-α-烯烴共聚物(此處將其稱(chēng)為“茂金屬聚乙烯”)形成；所述內(nèi)層由包含密度為0. 890 0. 920g/cm3的茂金屬聚乙烯、密度為0. 920 0. 930g/cm3的茂金屬聚乙烯、和密度為0. 910 0. 930g/cm3的用Ziegler-Natta催化劑聚合而得的直鏈低密度聚乙烯或者乙烯-α -烯烴共聚物的聚合物組合物來(lái)形成。另外，專(zhuān)利文獻(xiàn)2公開(kāi)了由下述聚合物組合物形成的耐熱性片材以及使用該耐熱性片材形成的輸液袋，所述聚合物組合物含有密度為0. 928g/cm3以上的金屬茂催化劑系直鏈聚乙烯45 75重量％、高壓法低密度聚乙烯5 35重量％、以及密度為0. 91g/cm3以下的金屬茂催化劑系直鏈聚乙烯15 45重量％。專(zhuān)利文獻(xiàn)3公開(kāi)了下述的5層結(jié)構(gòu)的塑料膜以及使用該塑料膜形成的容器；所述 5層結(jié)構(gòu)的塑料膜具備含有丙烯-α-烯烴無(wú)規(guī)共聚物與丙烯均聚物的混合物的密封層； 在該密封層的表面上形成的、含有丙烯· α -烯烴無(wú)規(guī)共聚物等與乙烯· α-烯烴共聚物彈性體的混合物的第1柔軟層；在該第1柔軟層的表面上形成的、含有丙烯均聚物、聚環(huán)狀烯烴等的增強(qiáng)層；在該增強(qiáng)層的表面上形成的、含有與上述第1柔軟層同樣的混合物的第2柔軟層；和在該第2柔軟層的表面上形成的、含有丙烯均聚物、丙烯· α -烯烴無(wú)規(guī)共聚物等的最外層?，F(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)1 特開(kāi)2002-238975號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)2 特開(kāi)2001-172441號(hào)公報(bào)專(zhuān)利文獻(xiàn)3 特開(kāi)2006-21504號(hào)公報(bào)

發(fā)明內(nèi)容
發(fā)明要解決的課題然而，輸液等的藥液通常是以被收納并密封在藥液袋中的狀態(tài)進(jìn)行高壓蒸汽滅菌、熱水噴淋式滅菌等加熱滅菌處理。這些加熱滅菌處理的溫度條件一般為105 110°C左右，必要時(shí)，也可以根據(jù)藥液的種類(lèi)、用法、使用環(huán)境等，在118 121°C的高溫條件下進(jìn)行滅菌處理。
但是，當(dāng)藥液袋一般使用聚乙烯制作時(shí)，藥液袋的耐熱性有降低的傾向，高溫條件下的滅菌處理會(huì)導(dǎo)致發(fā)生藥液袋的變形、破損、透明性降低等不良情況。而且，象專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2記載的藥液袋(醫(yī)療用容器、輸液袋)那樣，使用用金屬茂催化劑聚合而得的直鏈低密度聚乙烯作為聚乙烯，即便如此，也不能充分解決上述不良情況。因此，這些專(zhuān)利文獻(xiàn)1和2記載的容器不能用于在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理。另外，當(dāng)藥液袋使用一般的聚丙烯形成時(shí)，藥液袋的柔軟性有降低的傾向。而且， 作為聚丙烯的特性，低溫抗沖擊強(qiáng)度差，低溫狀態(tài)下的袋子在搬運(yùn)中受到的沖擊往往會(huì)使袋子發(fā)生破損。而且，象專(zhuān)利文獻(xiàn)3記載的容器那樣，在多層膜中設(shè)置含有丙烯系聚合物與乙烯系聚合物的混合物的柔軟層，即便如此，也不能充分解決上述不良情況。因此，專(zhuān)利文獻(xiàn)3 記載的容器在柔軟性和低溫抗沖擊強(qiáng)度方面存在困難。因此，人們正在尋求一種既能維持藥液袋的柔軟性、透明性、低溫沖擊強(qiáng)度等基本性能、又能提高耐熱性的藥液袋。本發(fā)明的目的在于，提供一種能夠耐受在118 121°C下的滅菌處理的具備優(yōu)良的耐熱性、并且在該滅菌處理后還能維持柔軟性和透明性的多層膜，以及使用該膜形成的袋子，特別是用于收納藥液的袋子。解決課題的手段為了達(dá)成上述目的，作為本發(fā)明多層膜的第1方案，是最外層與最內(nèi)層介由(間隔)由1 3層構(gòu)成的中間層層疊而成的多層膜，其特征在于，上述中間層含有密度為 0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯0 55重量％、密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％、以及密度為0. 900 0. 910g/cm3的用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％，且至少含有1層密度比上述最外層和上述最內(nèi)層的密度低的層， 上述最外層和上述最內(nèi)層含有聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物。另外，作為本發(fā)明多層膜的第2方案，可以是一種具有層疊結(jié)構(gòu)的3層膜，上述最外層為A-I層、上述中間層為A-2層、上述最內(nèi)層為A-3層，該具有層疊結(jié)構(gòu)的3層膜由上述A-I層、上述A-2層和上述A-3層按該順序?qū)盈B而成；該情況下，優(yōu)選的是，上述A-I層含有DSC熔點(diǎn)超過(guò)且在132°C以下、密度比上述A-2層的密度高的聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物；上述A-3層含有DSC熔點(diǎn)超過(guò)125°C且在130°C以下、密度比上述A-2層的密度高的聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物；上述A-2層含有DSC熔點(diǎn)為120 U6°C、密度為0. 910 0. 920g/cm3的聚乙烯混合物；構(gòu)成上述A-2層的上述聚乙烯混合物含有密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯O 55重量％、密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％、密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％ ；膜整體的厚度優(yōu)選為180 280 μ m。另外，作為本發(fā)明多層膜的第3方案，可以是一種具有層疊結(jié)構(gòu)的5層膜，上述最外層為B-I層、上述中間層為B-2層 B-4層的3層、上述最內(nèi)層為B-5層，該具有層疊結(jié)構(gòu)的5層膜由上述B-I層、上述B-2層、上述B-3層、上述B-4層和上述B-5層按該順序?qū)盈B而成；該情況下，優(yōu)選的是，上述B-I層、上述B-3層和上述B-5層含有密度比上述B-2層和上述B-4層的密度高的聚乙烯，上述B-2層和上述B-4層含有DSC熔點(diǎn)為120°C以上至
以下、密度為0. 910 0. 920g/cm3的聚乙烯混合物；構(gòu)成上述B-2層和上述B-4層的上述聚乙烯混合物優(yōu)選含有密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％、密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯O 55重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％。根據(jù)第1 第3方案的本發(fā)明的多層膜，即使在118 121°C的滅菌處理后，也能夠抑制透明性的降低、并維持適度的柔軟性。另外，根據(jù)第2方案的本發(fā)明的多層膜，對(duì)于A-I層和A-3層，從抑制滅菌處理導(dǎo)致的多層膜的透明性降低和熱變形的觀點(diǎn)考慮，以及，對(duì)于A-2層，從向多層膜賦予適度的柔軟性、耐沖擊性和透明性的觀點(diǎn)考慮，各層的DSC熔點(diǎn)和密度分別設(shè)定在特定的范圍內(nèi)。因此，根據(jù)第2方案的多層膜，可以獲得極為優(yōu)良的耐熱性。另外，可以將使用該多層膜形成的袋子用于在118 121°C下的滅菌處理。而且，根據(jù)第2方案的多層膜，可以獲得極為良好的柔軟性、透明性和耐沖擊性，即使在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理后，也可以維持適度的柔軟性以及優(yōu)良的透明性和耐沖擊性。另外，對(duì)于第2方案的多層膜，上述A-I層的密度優(yōu)選為0. 940 0. 951g/cm3，上述A-3層的密度優(yōu)選為0. 937 0. 946g/cm3。另外，對(duì)于第2方案的多層膜，上述A-I層優(yōu)選含有DSC熔點(diǎn)為120 125°C、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯55 85重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯15 45重量％ ；上述A-3層優(yōu)選為含有DSC熔點(diǎn)為120 125°C、密度為 0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯70 85重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯15 30重量％的聚乙烯混合物。根據(jù)該方案，可以在不損害透明性的條件下進(jìn)一步提高在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理時(shí)的耐熱性。另外，對(duì)于第2方案的多層膜，優(yōu)選的是，上述A-I層的厚度為10 30 μ m,上述 A-2層的厚度為140 250 μ m,且上述A-3層的厚度為15 45 μ m。通過(guò)將A-I A-3層的各層的厚度設(shè)定在上述范圍內(nèi)，既能維持多層膜和使用該多層膜形成的袋子的柔軟性、透明性，又能賦予充分的耐沖擊性。另外，對(duì)于第2方案的多層膜，構(gòu)成上述A-2層的上述聚乙烯混合物的DSC曲線至少在120 1沈°C的范圍內(nèi)具有DSC熔點(diǎn)峰和在90 105°C的范圍內(nèi)具有比上述DSC熔點(diǎn)峰低的第2峰，上述第2峰的高度HL相對(duì)于上述DSC熔點(diǎn)峰的高度Hp的比率(HL/Hp)優(yōu)選為0. 20 0. 50。另外，為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明的袋子的特征在于，該袋子是使用第2方案的多層膜，按照使上述A-I層為外層、上述A-3層為內(nèi)層的方式來(lái)形成的。上述袋子由于使用第2方案的多層膜來(lái)形成，因此，耐熱性極為優(yōu)良，可以用于在 118 121°C下進(jìn)行滅菌處理。進(jìn)而，其柔軟性、透明性、耐沖擊性也極為良好，即使在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理后，也可以維持適度的柔軟性、以及優(yōu)良的透明性、耐沖擊性。另外，根據(jù)第3方案的本發(fā)明的多層膜，在B-I層 B-5層的全部的層中均使用直鏈聚乙烯。進(jìn)而，對(duì)于B-I層和B-5層，從抑制由滅菌處理導(dǎo)致的多層膜的透明性降低、以及熱變形的觀點(diǎn)考慮，而對(duì)于B-2層和B-4層，從向多層膜賦予適度的柔軟性、耐沖擊性和透明性的觀點(diǎn)考慮，以及對(duì)于B-3層，從抑制多層膜熱變形的觀點(diǎn)考慮，均應(yīng)將各層的DSC 熔點(diǎn)和密度分別設(shè)定在特定的范圍內(nèi)。
因此，根據(jù)第3方案的多層膜，可以獲得極為優(yōu)良的耐熱性，可以將使用該多層膜形成的袋子用于在118 121°C的滅菌處理。而且，根據(jù)上述多層膜，可以獲得極為良好的柔軟性和透明性，即使在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理后，也可以維持適度的柔軟性和優(yōu)良的透明性。另外，通過(guò)在B-3層中并用高壓法聚乙烯，還可以在不損害透明性和柔軟性的條件下，防止由于熱密封或其他部件的熔融粘合而導(dǎo)致的膜變薄。另外，對(duì)于第3方案的多層膜，優(yōu)選的是，上述B-I層和上述B-5層的DSC熔點(diǎn)為超過(guò)125°C至130°C以下，密度為0. 935 0. 946g/cm3 ；上述B-3層的DSC熔點(diǎn)為120°C以上至1250C以下，密度為0. 930 0. 940g/cm3。另外，對(duì)于第3方案的多層膜，優(yōu)選的是，構(gòu)成上述B-I層和B-5層的上述聚乙烯含有DSC熔點(diǎn)為120°C以上至125°C以下且密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯75 90重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯10 25重量％。根據(jù)該方案，可以進(jìn)一步提高在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理時(shí)的耐熱性。另外，對(duì)于第3方案的多層膜，優(yōu)選的是，上述B-I層和上述B-3層的厚度為10 30 μ m,上述B-2層和上述B-4層的厚度為70 110 μ m，且上述B-5層的厚度為15 45 μ m。通過(guò)分別將B-I層 B-5層的各層的厚度設(shè)定在上述范圍內(nèi)，既可以維持多層膜和使用該多層膜形成的袋子的柔軟性，又可以賦予充分的機(jī)械強(qiáng)度。另外，為了達(dá)成上述目的，本發(fā)明的袋子的特征在于，該袋子是通過(guò)使用第3方案的多層膜，按照使上述B-I層為外層、上述B-5層為內(nèi)層的方式來(lái)形成的。上述袋子由于使用第3方案的多層膜來(lái)形成，因此，耐熱性極為優(yōu)良，可以用于在 118 121°C下進(jìn)行滅菌處理。進(jìn)而，柔軟性、透明性、耐沖擊性均極為良好，即使在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理后，也可以維持適度的柔軟性、以及優(yōu)良的透明性、耐沖擊性。發(fā)明效果根據(jù)本發(fā)明的多層膜、以及用該多層膜形成的袋子，可以提供柔軟性、透明性、耐沖擊性優(yōu)良、且能耐受高溫條件下的滅菌處理的袋子。因此，本發(fā)明特別適用于收納、保存根據(jù)種類(lèi)、用途、使用環(huán)境等而需要在高溫條件下進(jìn)行滅菌處理的藥液的用途。


圖1為示出本發(fā)明一實(shí)施方案的多層膜(I I)的層結(jié)構(gòu)的概略構(gòu)成圖。圖2為本發(fā)明一實(shí)施方案的藥液袋的示意主觀圖。圖3為圖2的藥液袋的示意截面圖(在切開(kāi)面Al-Al處的截面)。圖4為落板試驗(yàn)裝置的照片。圖5為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖6為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖7為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖8為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖9為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖10為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。
圖11為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖12為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖13為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖14為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖15為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖16為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖17為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖18為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖19為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖20為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖21為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖22為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖23為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖24為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖25為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖26為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖27為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖28為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖29為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖30為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖31為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖32為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖33為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖34為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖35為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖36為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖37為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖38為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖39為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖40為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖41為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖42為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖43為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖44為由差示掃描量熱測(cè)定(DSC)得到的DSC曲線。圖45為示出240 μ m厚的膜的平均密度與透氧度之間的關(guān)系的曲線圖。圖46為示出240 μ m厚的膜的透氧度與水蒸汽透過(guò)度之間的關(guān)系的曲線圖。圖47為示出本發(fā)明另一實(shí)施方案的多層膜(II I)的層結(jié)構(gòu)的概略構(gòu)成48為本發(fā)明另一實(shí)施方案的藥液袋的示意主觀圖。圖49為圖48的藥液袋的示意截面圖(在切開(kāi)面A2-A2處的截面)。
具體實(shí)施例方式〈多層膜(II)>圖1為示出本發(fā)明一實(shí)施方案的多層膜(II)的層結(jié)構(gòu)的概略構(gòu)成圖。圖2為本發(fā)明一實(shí)施方案的藥液袋的示意主觀圖。圖3為圖2藥液袋的示意截面圖(切開(kāi)面Al-Al 處的截面)。下面，首先參見(jiàn)圖1，說(shuō)明本發(fā)明的多層膜(II)。予以說(shuō)明，在以下的說(shuō)明中，在所有的多個(gè)實(shí)施方案中，對(duì)于相同或同類(lèi)部分以相同符號(hào)來(lái)表示。參見(jiàn)圖1，該多層膜(II)具備作為第1層的A-I層1、在A-I層1上層疊的作為第 2層的A-2層2、和在A-2層2上層疊的作為第3層的A-3層3，也就是由A-I層1、A_2層2 和A-3層3按照該順序?qū)盈B而形成的3層結(jié)構(gòu)。A-I層1為配置在多層膜(II)的一側(cè)表面上的層，為用于形成后述藥液袋6的外
層的層。A-I層1含有DSC熔點(diǎn)超過(guò)至132°C以下且密度為0. 940 0. 951g/cm3的聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物。予以說(shuō)明，在形成多層膜(II)的各層中，DSC熔點(diǎn)是指在由差示掃描量熱測(cè)定 (DSC)得到的DSC曲線的熔融峰頂點(diǎn)的溫度(當(dāng)有多個(gè)峰時(shí)，其高度為最高峰的溫度)稱(chēng)為熔融峰溫度Tpm(°C)(下同)。DSC熔點(diǎn)可以采用例如以下方法來(lái)測(cè)定(下同)。首先，將聚乙烯顆粒約Ig用100 μ m的特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))片材夾持。予以說(shuō)明， 當(dāng)測(cè)定含有多種聚乙烯的聚乙烯混合物時(shí)，通過(guò)將各聚乙烯以適當(dāng)?shù)谋嚷驶旌隙傻幕旌衔锛訜嶂翗?shù)脂溫度200°C，用單螺桿擠出機(jī)混煉，擠出成直徑約2mm的細(xì)條狀，用自來(lái)水冷卻，然后將其切割成顆粒狀，由此制成顆粒。
接著，將用片材夾住的顆粒在200°C的氣氛中放置2分鐘后，在200°C下壓制10秒鐘。然后立即將由此而熔化的樣品用被自來(lái)水冷卻的金屬板夾住而冷卻1分鐘，以使其厚度達(dá)到0. 1 0. 5mm。冷卻后，用剃刀將該樣品切斷，稱(chēng)量約5mg的測(cè)定樣品。將切斷了的測(cè)定樣品裝入鋁鍋中，以500°C /分的加熱速度從30°C升溫至200°C， 在200°C下保持10分鐘。然后，以10°C /分的速度降溫至30°C，在30°C下保持1分鐘后， 再以10°C/分的速度升溫至200°C，可以由此時(shí)得到的吸熱曲線求出DSC熔點(diǎn)。作為測(cè)定裝置的具體的市售品，例如可舉出，〃一3f Α"—公司制的D i amond DSC裝置。另外，聚乙烯的密度可以采用例如以下方法來(lái)測(cè)定(下同)。首先，將聚乙烯樣品或者聚乙烯混合物投入到設(shè)定為190°C的熔體指數(shù)測(cè)定儀中，保持6分鐘，當(dāng)MFR為lg/lOmin以上時(shí)，在負(fù)荷2. 16kg下切取細(xì)條；當(dāng)MFR為0. 1 lg/lOmin時(shí)，在負(fù)荷5kg下切取細(xì)條。當(dāng)細(xì)條直接落在金屬板上時(shí)將其急冷。將切取的細(xì)條在沸騰水中退火30分鐘，在該狀態(tài)下花1小時(shí)冷卻至室溫(30°C )。然后，將細(xì)條取出， 切斷成2 3mm的長(zhǎng)度。然后，將切斷的細(xì)條投入到密度梯度管中，以1小時(shí)后樣品靜止的位置來(lái)確定密度。當(dāng)形成A-I層1的聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，耐熱性和透明性良好。并因此使得，當(dāng)對(duì)由上述多層膜(I I)形成的后述藥液袋6實(shí)施118 121°C下的滅菌處理(下文將在該溫度范圍內(nèi)的滅菌處理稱(chēng)為“高溫滅菌處理”) 時(shí)，由于DSC熔點(diǎn)足夠高，因此，由高溫處理滅菌所導(dǎo)致的重結(jié)晶少，因此，可以防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生折皺等不良情況。進(jìn)而，可以對(duì)后述的藥液袋6賦予抗沖擊強(qiáng)度等優(yōu)良的耐沖擊性，而且，可以使A-I層1與A-2層2之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好。形成A-I層1的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為127 130°C。另夕卜， 密度處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0. 940 0. 949g/cm3。作為用于形成A-I層1的聚乙烯，可以單獨(dú)使用其DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的聚乙烯。另外，也可以使用2種以上聚乙烯的混合物，但該混合物的DSC熔點(diǎn)和密度均應(yīng)調(diào)整至滿足上述范圍。當(dāng)形成A-I層1的聚乙烯為其DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的單個(gè)直鏈聚乙烯時(shí)，作為這種直鏈聚乙烯，例如可舉出乙烯-α -烯烴共聚物。作為乙烯-α-烯烴共聚物中的α-烯烴，例如可舉出，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、 1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十-碳烯、1-十二碳烯等碳數(shù)3 12的α-烯烴。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用，或者也可以將2種以上混合使用。 另外，上述例示的α-烯烴中，優(yōu)選為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、 1-辛烯，更優(yōu)選為1- 丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。乙烯-α -烯烴共聚物中的 α -烯烴的含有比例，可根據(jù)乙烯-α -烯烴共聚物所要求的密度來(lái)適宜地設(shè)定。另一方面，當(dāng)形成A-I層1的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為形成該混合物的聚乙烯，例如可舉出直鏈聚乙烯和高密度聚乙烯。優(yōu)選可舉出以直鏈聚乙烯為主體、 向其中混合高密度聚乙烯而形成的混合物。另外，直鏈聚乙烯的密度優(yōu)選為0. 932 0. 944g/cm3，更優(yōu)選為0. 934 0. 939g/ cm3。當(dāng)直鏈聚乙烯的密度低于上述范圍時(shí)，為了維持耐熱性，必須與大量的高密度聚乙烯混合，這樣就可能使A-I層1的透明性變差或使耐沖擊性降低。另外，如果超過(guò)上述范圍， 則不能獲得耐熱性和透明性的平衡，即使減少高密度聚乙烯的添加量也不能提高透明性。另一方面，高密度聚乙烯的密度優(yōu)選為0. 970g/cm3以下，更優(yōu)選為0. 950 0. 970g/cm3，特別優(yōu)選為0. 955 0. 968g/cm3。如果高密度聚乙烯的密度超過(guò)上述范圍，則 A-I層1的剛性變得過(guò)高，有可能使多層膜(II)全體的柔軟性降低。另一方面，如果高密度聚乙烯的密度低于上述范圍，則有可能不能賦予充分的耐熱性。直鏈聚乙烯與高密度聚乙烯的混合比例，可以根據(jù)各自的密度和混合物所要求的密度來(lái)適宜地設(shè)定。作為形成A-I層1的聚乙烯混合物的優(yōu)選方案，例如可舉出，含有DSC熔點(diǎn)為120 125°C且密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯55 85重量％、和密度為 0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯15 45重量％的混合物。另外，當(dāng)形成A-I層1的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，也可以使用例如， 熔體流動(dòng)速率(MFR)等相互不同的聚乙烯。A-I層1的厚度只要從多層膜(II)或使用該多層膜形成的藥液袋的耐沖擊性等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(II)的整體厚度(以下稱(chēng)為總厚度)，優(yōu)選為約5 15%。另外，A-I層1的厚度，例如，當(dāng)多層膜(II)的總厚度為180 ^Oym時(shí)，優(yōu)選為10 30 μ m,更優(yōu)選為15 25 μ m。A-2層2為配置在A-I層1與A_3層3之間的層，為用于形成后述藥液袋6的中間
層的層。A-2層2含有DSC熔點(diǎn)為120 且密度為0. 910 0. 920g/cm3的聚乙烯混合物。當(dāng)形成A-2層2的聚乙烯混合物的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，其透明性、柔軟性良好。并因此使得，當(dāng)對(duì)由上述多層膜(II)形成的后述藥液袋6實(shí)施高溫滅菌處理時(shí)， 可以防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，可以使A-2層2與A-I層1和A-3 層3之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)變得良好。形成A-2層2的聚乙烯混合物的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為122 U6°C， 密度的上限處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.918g/cm3，更優(yōu)選為0.916g/cm3。如果密度的上限超過(guò)上述范圍，則透明性有可能降低，以落板強(qiáng)度為代表的耐沖擊性也有可能降低。另外，如果密度的下限低于該范圍，則難以維持耐熱性，有可能引起變形和/或白化。予以說(shuō)明，落板強(qiáng)度可以采用例如以下方法來(lái)測(cè)定。首先，將由多層膜(II)形成的藥液袋(500mL)在0°C的冰水中浸漬5小時(shí)以上，在充分冷卻的狀態(tài)下取出。接著，如圖4所示，將藥液袋置于鐵板上，使用一塊重量為6. ^g 的金屬板(尺寸約37cmX 37cm、厚度0. 5cm)，從藥液袋的上方，使金屬板的面平行地落下到藥液袋上。然后，通過(guò)測(cè)定導(dǎo)致藥液袋破損時(shí)的金屬板的高度(落下高度)來(lái)測(cè)定落板強(qiáng)度。形成A-2層2的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物，作為形成該混合物的聚乙烯， 例如可舉出，用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯、直鏈聚乙烯和高密度聚乙烯的混合物。優(yōu)選可舉出以用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯為主體、向其中混合直鏈聚乙烯和高密度聚乙烯而形成的混合物。這是由于，對(duì)于使用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯，即使具有相同的密度和DSC熔點(diǎn)，其中含有的能夠生成幾乎不含α烯烴共聚物的大結(jié)晶的成分也很少，因此其透明性良好，結(jié)晶間的大分子也多，因此耐沖擊性優(yōu)良。在該情況下，用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯的密度的下限，優(yōu)選為 0. 901g/cm3,更優(yōu)選為0. 902g/cm3。如果密度的下限低于該界限，則恐怕不能確保A-2層2的耐熱性。另一方面，用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯的密度的上限，優(yōu)選為0. 907g/ cm3，更優(yōu)選為0. 906g/cm3。如果密度的上限超過(guò)該界限，則透明性有可能變差。直鏈聚乙烯的密度的下限優(yōu)選為0.912g/cm3，更優(yōu)選為0.915g/cm3。如果密度的下限低于該界限，則為了維持耐熱性，必須與大量的高密度聚乙烯混合，這樣就可能使A-2 層2的透明性變差。另外，直鏈聚乙烯的密度的上限優(yōu)選為0. 927g/cm3，更優(yōu)選為0. 925g/ cm3。如果密度的上限超過(guò)該上限，則即使減少高密度聚乙烯的添加量，透明性也不能更加變好。另外，高密度聚乙烯的密度和優(yōu)選例，與A-I層1的情況相同。另外，用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯、直鏈聚乙烯與高密度聚乙烯的混合比例，可以根據(jù)各自的密度和混合物所要求的密度而適宜地設(shè)定。作為形成A-2層2的聚乙烯的優(yōu)選方案，例如可舉出，含有密度為0.900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％ (優(yōu)選為50 85重量％，更優(yōu)選為60 80重量％ )、密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯0 55重量％ (優(yōu)選為0 40重量％，更優(yōu)選為10 30重量％ )、和密度為0.950 0.970g/cm3 的高密度聚乙烯5 15重量％的混合物。另外，密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯的 D S C曲線的峰，優(yōu)選地，如圖10所示，至少具有在115 12 5 °C范圍內(nèi)的D S C熔點(diǎn)峰，以及除了 DSC熔點(diǎn)峰以外、至少在85 110°C的范圍內(nèi)具有比DSC熔點(diǎn)峰的高度低的第2峰。另外，密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯的DSC曲線的峰，優(yōu)選地，如圖7所示，至少在 115 125°C的范圍內(nèi)具有DSC熔點(diǎn)峰，以及除了 DSC熔點(diǎn)峰以夕卜、至少在85 110°C的范圍內(nèi)具有比DSC熔點(diǎn)峰的高度低的第2峰。另外，由這些聚乙烯混合而成的聚乙烯混合物(m-PE-LLD+PE-LLD+PE-HD)的DSC 曲線，優(yōu)選地，如圖15所示，滿足以下條件(1) (3)的任一項(xiàng)。(1)在120 的范圍內(nèi)具有DSC熔點(diǎn)峰和在90 105°C的范圍內(nèi)具有比DSC 熔點(diǎn)峰的高度低的第2峰。(2)ΔΗ在85J/g以上。予以說(shuō)明，Δ H是指用于使聚乙烯中的全部結(jié)晶熔融所需的熱量。用于計(jì)算△ H的基線是通過(guò)使超過(guò)最高溫側(cè)的峰的部分的線段傾斜地向低溫側(cè)延伸來(lái)作出的。ΔΗ為基線上方部分的總和。(3)第2峰的高度HL相對(duì)于DSC熔點(diǎn)峰的高度Hp的比率(HL/Hp)，為0. 20 0. 50。HL/Hp為使用直尺從DSC圖中測(cè)得的HL、Hp的值的比率。通過(guò)使HL/Hp處于上述范圍內(nèi)，可以提高膜的透明性和耐熱性。由此，可以在保持透明性的同時(shí)，維持其耐熱性。予以說(shuō)明，DSC的測(cè)定方法，為在DSC熔點(diǎn)的說(shuō)明中所示的方法。另外，當(dāng)形成A-2層2的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為聚乙烯，也可以使用例如，MFR等互不相同的2種以上聚乙烯的混合物。上述多層膜(II)使用在A-2層2中使用的上述組成的聚乙烯，其DSC熔點(diǎn)和密度分別滿足上述范圍，因此，多層膜(II)的柔軟性、耐沖擊性良好。并因此可以防止出現(xiàn)高溫滅菌處理后的透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，就后述藥液袋6而言，可以制成 A-I層1與A-2層2之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)以及A-2層2與A-3層3之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)均良好的藥液袋。A-2層2的厚度只要從多層膜(II)或使用該多層膜形成的藥液袋的柔軟性等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(II)的總厚度，優(yōu)選為約60 90%，更優(yōu)選為約 80 90%。另外，例如，當(dāng)多層膜(II)的總厚度為180 280 μ m時(shí)，A-2層2的厚度為140 250 μ m,優(yōu)選為160 240 μ m,更優(yōu)選為180 240 μ m。A-3層3為配置在多層膜(II)的另一側(cè)表面上的層，為用于形成后述藥液袋6的
內(nèi)層的層。另外，A-3層3與A-I層1同樣，由聚乙烯形成，其DSC熔點(diǎn)超過(guò)125°C至130°C以下，其密度為0. 937 0. 946g/cm3。當(dāng)形成A-3層3的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，其耐熱性和透明性良好。并因此使得，當(dāng)對(duì)由上述多層膜(II)形成的后述藥液袋6實(shí)施高溫滅菌處理時(shí)，可以防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，可以防止在頂部空間(heads pace) 部發(fā)生藥液袋的內(nèi)層(A-3層幻變白的現(xiàn)象(白化現(xiàn)象)?？梢哉J(rèn)為，這是由于在高溫滅菌時(shí)內(nèi)層的一部分熔化掉，從而使表面粗糙的部分消失的緣故。另外，可以制成A-3層3與 A-2層2之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。形成A-3層3的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為1 129°C，密度處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0. 939 0. 945g/cm3。作為用于形成A-3層3的聚乙烯，可以單獨(dú)使用其DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的聚乙烯。另外，也可以使用2種以上聚乙烯的混合物，但該混合物的DSC熔點(diǎn)和密度均應(yīng)調(diào)整至滿足上述范圍內(nèi)。另一方面，當(dāng)形成A-3層3的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為用于形成該混合物的聚乙烯，例如可舉出直鏈聚乙烯和高密度聚乙烯。優(yōu)選可舉出以直鏈聚乙烯為主體、向其中混合高密度聚乙烯而形成的混合物。作為形成A-3層3的聚乙烯混合物的優(yōu)選方案，例如可舉出，含有DSC熔點(diǎn)為 120 125°C且密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯70 85重量％和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯15 30重量％的混合物。與A-I層1相比，A-3層3是密度、DSC熔點(diǎn)均較低的區(qū)域，相對(duì)于A-I層1，Α-3層 3可以在密度、DSC熔點(diǎn)均較低的區(qū)域使用的理由是，A-I層1在高溫處理滅菌時(shí)直接接觸高溫的熱水或噴淋水，而A-3層3不會(huì)直接接觸。這樣就可以進(jìn)一步提高透明性。另外，當(dāng)形成A-3層3的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，也可以使用例如， 熔體流動(dòng)速率(MFR)等互不相同的聚乙烯。對(duì)于上述多層膜(II)，由于A-3層3中使用的是上述組成的聚乙烯且該聚乙烯的 DSC熔點(diǎn)和密度分別滿足上述范圍，因此可使多層膜(II)的耐熱性變得良好。另外，可以防止在高溫滅菌處理后產(chǎn)生透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，還可以向后述藥液袋 6賦予抗沖擊強(qiáng)度等優(yōu)良的耐沖擊性，而且，可以制成A-3層3與A-2層2之間的粘接強(qiáng)度 (層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。A-3層3的厚度只要從多層膜(II)或使用該多層膜形成的藥液袋的機(jī)械強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(II)的總厚度，優(yōu)選為約5 25%。另外，A-3層3的厚度，例如，當(dāng)多層膜(II)的總厚度為180 280 μ m時(shí)，優(yōu)選為 15 45 μ m,更優(yōu)選為20 40 μ m。例如，對(duì)于總厚度240 μ m的多層膜(II)而言，在高溫滅菌處理后12小時(shí)以內(nèi)，在溫度25°C、濕度60% RH條件下的透氧度，例如為660 860cc/m2 · day · a tm。另外，按照 JIS K 7129(1992)中規(guī)定的A法(濕度傳感器法)測(cè)定的多層膜(II)的水蒸汽透過(guò)度，例如在溫度25°C、濕度90% RH條件下為1. 3 2. 2g/m2day0作為上述多層膜(II)的制造方法，沒(méi)有特殊限定，例如可舉出，水冷式或者空冷式共擠出吹脹法、共擠出T型模頭法、干式層壓法、擠出層壓法等。其中，從多層膜(II)的特性、特別是從透明性和多層膜(II)制造時(shí)的經(jīng)濟(jì)性、多層膜(II)的衛(wèi)生性等觀點(diǎn)考慮， 優(yōu)選可舉出水冷共擠出吹脹法和共擠出T型模頭法。上述任一種方法中，多層膜(II)的制造必須在形成各層的樹(shù)脂熔融的溫度下實(shí)施，如果制造溫度過(guò)高，則樹(shù)脂的一部分發(fā)生熱分解，分解產(chǎn)物有可能使性能降低。因此，上述多層膜(II)的制造溫度雖然不限定于此，但優(yōu)選為150 250°C，更優(yōu)選為170 200°C。上述的多層膜(II)的透明性、柔軟性、對(duì)高溫滅菌處理的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等特性優(yōu)良。因此，上述多層膜(II)適宜作為例如輸液袋等藥液袋的形成材料使用。參見(jiàn)圖2和圖3，對(duì)本發(fā)明的袋子進(jìn)行說(shuō)明。該實(shí)施方案中，制作成了藥液袋6，使圖1所示的多層膜(II)的A-I層1為最外層、A-3層3為最內(nèi)層來(lái)形成。另外，藥液袋6具備通過(guò)將2片多層膜(II) 4、5的A-3層3相互重合，并使它們的邊緣部熔融粘接而形成的邊緣密封部9。予以說(shuō)明，邊緣密封部9也可以采用如下的方法來(lái)形成，例如，通過(guò)將多層膜(II) 按照使其A-3層3為內(nèi)側(cè)的方式，采用吹脹法形成袋狀或管狀，然后將這樣得到的袋狀或管狀的多層膜(I I)的邊緣部熔融粘接來(lái)形成。藥液袋6的收納部10通過(guò)邊緣密封部9來(lái)區(qū)劃。該藥液袋6為在內(nèi)部具有1個(gè)收納部10的單室袋(單腔袋)。另外，在邊緣密封部9的一部分中，在收納部10與藥液袋6的外部之間，用于使藥液等流出和流入的筒狀部件11，按照被2片多層膜(11)4、5夾持的狀態(tài)進(jìn)行熔融粘接。邊緣密封部9通過(guò)如下方法形成，例如，通過(guò)將2片多層膜(II) 4、5按照各A_1層 1為外層、各A-3層3為內(nèi)層的方式重合后，將這樣重合而成的多層膜(II)4、5的邊緣部中的各A-I層1側(cè)的表面用熔融粘接用模具熱壓熔接來(lái)形成。熔融粘接用模具的熱壓熔接的條件沒(méi)有特殊限定，例如，當(dāng)使用總厚度180 280 μ m的多層膜(II)時(shí)，模具溫度優(yōu)選為130 200°C，更優(yōu)選為150 180°C。另外，該情況下，壓力優(yōu)選為0. 1 0. 8MPa,更優(yōu)選為0. 15 0. 5MPa。進(jìn)而，該情況下，加壓時(shí)間優(yōu)選為1 5秒，更優(yōu)選為1. 5 3秒。筒狀部件11沒(méi)有特殊限定，可以使用公知的筒狀部件。例如，該筒狀部件11為用于使收納在藥液袋6的收納部10內(nèi)的藥液流出到藥液袋6的外部、或者用于使藥液從藥液袋6的外部流入到收納部10內(nèi)的部件，通常情況下，在其內(nèi)部配置用于將筒狀部件11密封的、可用中空針等穿刺的密封體(例如，橡膠塞等)。就圖2所示的藥液袋6而言，在收納部10內(nèi)收納藥液、其他收納物并進(jìn)行密封的方法沒(méi)有特殊限定，可以采用公知的方法。另外，在收納部10內(nèi)收納藥液、其他收納物并進(jìn)行密封之后，對(duì)藥液袋6實(shí)施滅菌處理。對(duì)滅菌處理方法沒(méi)有特殊限定，可以采用例如，高壓蒸汽滅菌、熱水噴淋滅菌等公知的加熱滅菌方法。這些加熱滅菌處理中的滅菌處理溫度，一般為105 110°C左右，也可以根據(jù)藥液的種類(lèi)、用法、使用環(huán)境等，將滅菌處理溫度設(shè)定為118 121°C。由于上述藥液袋6由本發(fā)明的多層膜(II)形成，因此，對(duì)高溫滅菌處理的耐熱性優(yōu)異。因此，即使對(duì)上述藥液袋在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理(高溫滅菌處理)，也可以維持適度的柔軟性和良好的透明性。〈多層膜(III)>圖47為示出本發(fā)明其他實(shí)施方案的多層膜(III)的層結(jié)構(gòu)的概略構(gòu)成圖。圖48 為本發(fā)明其他實(shí)施方案所述的藥液袋的示意主觀圖。圖49為圖48的藥液袋的示意截面圖(在切斷面A2-A2處的截面)。下面，參見(jiàn)圖47，說(shuō)明本發(fā)明的多層膜(III)。參見(jiàn)圖47，該多層膜(III)具備B-I層21、在B-I層21上層疊的B-2層22、在B-2 層22上層疊的B-3層23、在B-3層23上層疊的B-4層24、在B-4層M上層疊的B-5層 25。B-I層21為配置在多層膜(III)的一側(cè)表面上的層，為用于形成后述藥液袋的最
外層的層。另外，B-I層21由聚乙烯形成，其DSC熔點(diǎn)超過(guò)125°C至130°C以下，其密度為 0. 935 0. 946g/cm3。予以說(shuō)明，在形成多層膜(III)的各層中，DSC熔點(diǎn)是指在由差示掃描量熱測(cè)定 (DSC)得到的DSC曲線的熔融峰頂點(diǎn)的溫度(當(dāng)有多個(gè)峰時(shí)，其高度最高的峰的溫度)稱(chēng)為熔融峰溫度Tpm(°C)(下同)。DSC熔點(diǎn)可以采用例如與上述多層膜(II)的實(shí)施方案中說(shuō)明的方法同樣的方法來(lái)測(cè)定。密度采用以下方法來(lái)測(cè)定(下同)。將聚乙烯樣品投入到設(shè)定為200°C的熔體指數(shù)測(cè)定儀中，切取細(xì)條。將細(xì)條直接落在金屬板上。將切取的細(xì)條在沸騰水中退火30分鐘，然后，在該狀態(tài)下花1小時(shí)冷卻至室溫(30°C )。然后，將細(xì)條取出，切成2 3mm的長(zhǎng)度，投入到密度梯度管中，以1小時(shí)后的樣品靜止位置來(lái)確定密度。當(dāng)形成上述多層膜(III)的B-I層21的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，耐熱性和透明性良好。并因此使得，即使對(duì)由上述多層膜(III)形成的藥液袋在118 121°C下進(jìn)行滅菌處理(下文將在該溫度范圍內(nèi)的滅菌處理稱(chēng)為“高溫滅菌處理”)時(shí)，也能防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，可以向后述藥液袋賦予抗沖擊強(qiáng)度等優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度，另外，可以制成B-I層21與后述B-2層22之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。形成B-I層21的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為以上至以下，密度處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0. 937 0. 943g/cm3。作為用于形成B-I層21的聚乙烯，可以單獨(dú)使用其I^c熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的聚乙烯，另外，也可以使用2種以上聚乙烯的混合物，但該混合物的DSC熔點(diǎn)和密度均應(yīng)調(diào)整至滿足上述范圍內(nèi)。當(dāng)形成B-I層21的聚乙烯為其Dk熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的單個(gè)直鏈聚乙烯時(shí)，作為這種直鏈聚乙烯，例如可舉出，乙烯- α -烯烴共聚物。作為乙烯-α-烯烴共聚物中的α-烯烴，例如可舉出，丙烯、1-丁烯、1-戊烯、 1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯、1-十一碳烯、1-十二碳烯等碳數(shù)3 12的α-烯烴。這些α-烯烴可以單獨(dú)使用，或者也可以將2種以上混合使用。 另外，在上述例示的α-烯烴中，優(yōu)選為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-辛烯，更優(yōu)選為1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯。乙烯-α-烯烴共聚物中的α -烯烴的含有比例，可以根據(jù)對(duì)乙烯-α -烯烴共聚物所要求的密度來(lái)適宜設(shè)定。另一方面，當(dāng)形成B-I層21的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為用于形成該混合物的聚乙烯，例如可舉出直鏈聚乙烯和高密度聚乙烯，優(yōu)選可舉出以直鏈聚乙烯為主體、向其中混合高密度聚乙烯而形成的混合物。另外，直鏈聚乙烯的密度優(yōu)選為0. 932 0. 944g/cm3，更優(yōu)選為0. 934 0. 939g/ cm3。如果直鏈聚乙烯的密度低于上述范圍，則為了維持耐熱性，必須與大量的高密度聚乙烯混合，這樣就可能使B-I層21的透明性變差、或機(jī)械強(qiáng)度降低。另外，如果超過(guò)上述范圍， 則不能獲得耐熱性和透明性的平衡，即使減少高密度聚乙烯的添加量也不能提高透明性。另一方面，高密度聚乙烯的密度優(yōu)選為0. 970g/cm3以下，更優(yōu)選為0. 950 0. 970g/cm3，特別優(yōu)選為0. 955 0. 968g/cm3。如果高密度聚乙烯的密度超過(guò)上述范圍，則 B-I層21的剛性過(guò)高，多層膜(III)整體的柔軟性降低，而如果低于上述范圍，則恐怕不能賦予充分的耐熱性。直鏈聚乙烯與高密度聚乙烯的混合比例，可以根據(jù)對(duì)各自的密度和混合物所要求的密度來(lái)適宜設(shè)定。作為形成B-I層21的聚乙烯的優(yōu)選方案，例如可舉出，含有DSC熔點(diǎn)為120°C以上至125°C以下、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯75 90重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯10 25重量％的混合物。另外，當(dāng)形成B-I層21的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，也可以使用例如， 熔體流動(dòng)速率(MFR)等互不相同的2種以上的乙烯-α-烯烴共聚物的混合物。B-I層21的厚度只要從多層膜(III)或使用該多層膜形成的藥液袋的機(jī)械強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(III)的總厚度，優(yōu)選為約5 15%。另外，B-I層21的厚度，例如，當(dāng)多層膜(III)的總厚度為180 260 μ m時(shí)，優(yōu)選為10 30 μ m，更優(yōu)選為15 25 μ m。B-2層22為配置在B_1層21與后述B_3層23之間的層，為形成后述藥液袋的中
外層的層。另外，B-2層22由聚乙烯形成，其DSC熔點(diǎn)為120°C以上至以下，其密度為 0. 910 0. 920g/cm3。當(dāng)形成上述多層膜(III)的B-2層22的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，其柔軟性良好。并因此使得，即使在對(duì)由上述多層膜(III)形成的藥液袋進(jìn)行高溫滅菌處理時(shí)，也能防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，可以制成B-2層22與B-I 層21和后述B-3層23之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。形成B-2層22的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為122°C以上至
以下，密度的上限處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0. 918g/cm3,更優(yōu)選為0. 916g/cm3。如果上限超過(guò)該范圍，則透明性降低，以落板強(qiáng)度為代表的抗沖擊強(qiáng)度也降低。另外，如果下限低于該范圍，則難以維持耐熱性，并會(huì)引起變形和/或白化。予以說(shuō)明，落板強(qiáng)度可以采用例如，與在上述多層膜(II)的實(shí)施方案中說(shuō)明的方法同樣的方法來(lái)測(cè)定。形成B-2層22的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物，作為用于形成該混合物的聚乙烯，例如可舉出，用金屬茂催化劑聚合而得的直鏈低密度聚乙烯、直鏈低密度或中密度聚乙烯、和高密度聚乙烯形成的混合物，優(yōu)選可舉出以用金屬茂催化劑聚合而得的直鏈低密度聚乙烯為主體、向其中混合直鏈低密度或中密度聚乙烯、和高密度聚乙烯而形成的混合物。該情況下，利用金屬茂催化劑進(jìn)行聚合而得的直鏈低密度聚乙烯的密度的下限， 優(yōu)選為0. 901g/cm3，更優(yōu)選為0. 902g/cm3。如果密度的下限低于該界限，則恐怕不能確保 B-2層22的耐熱性。上限優(yōu)選為0.907g/cm3，更優(yōu)選為0.906g/cm3。如果密度的上限超過(guò)該界限，則透明性有可能變差。直鏈低密度或中密度聚乙烯的密度的下限，優(yōu)選為0. 912g/cm3，更優(yōu)選為0. 915g/ cm3。如果直鏈低密度或中密度聚乙烯的密度低于該下限，則為了維持耐熱性，必須與大量的高密度聚乙烯混合，這樣就可能使B-2層22的透明性變差。上限優(yōu)選為0. 927g/cm3，更優(yōu)選為0. 925g/cm3。如果超過(guò)該上限，則即使減少高密度聚乙烯的添加量，透明性也不會(huì)變好。另外，高密度聚乙烯的密度和優(yōu)選例，與B-I層21的情況相同。另外，用金屬茂催化劑進(jìn)行聚合而得的直鏈低密度聚乙烯、直鏈低密度或中密度聚乙烯與高密度聚乙烯的混合比例，可以根據(jù)對(duì)各自的密度和混合物所要求的密度來(lái)適宜設(shè)定。作為形成B-2層22的聚乙烯的優(yōu)選方案，例如可舉出，含有密度為0.900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％、優(yōu)選為50 85重量％、更優(yōu)選為60 80重量％、密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯O 55重量％、 優(yōu)選為O 40重量％、更優(yōu)選為10 30重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％的混合物。進(jìn)而，作為上述密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯(m-PE-LLD)以及密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯(PE-LLD)的DSC曲線的峰，如圖10、7所示，除了 DSC熔點(diǎn)以外，希望在85°C以上至110°C以下的部分具有比DSC 熔點(diǎn)低的峰、在115 125°C的范圍內(nèi)具有至少一個(gè)峰，結(jié)果很理想，如圖15所示，滿足了以下的任一個(gè)條件。 具有120°C以上至以下的DSC熔點(diǎn)和90°C以上至105°C以下的比DSC熔點(diǎn)低的峰· ΔΗ為85J/g以上。予以說(shuō)明，ΔH為用于使全部結(jié)晶熔化所需的熱量?！?120°C以上至以下的DSC熔點(diǎn)峰的高度Hp與90°C以上至105°C以下的比 DSC熔點(diǎn)低的峰的高度HL的比率HL/Hp為0. 20 0. 50 (表5)。因此使得，既能保持透明性，又能維持耐熱性。予以說(shuō)明，DSC的測(cè)定方法為在DSC 熔點(diǎn)的說(shuō)明中示出的方法。另夕卜，當(dāng)形成B-2層22的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為聚乙烯，也可以使用例如，MFR等相互不同的2種以上的乙烯-α -烯烴共聚物的混合物。關(guān)于上述多層膜(III)，由于在其Β-2層22中使用上述組成的聚乙烯，且該聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度分別滿足上述范圍，因此可使多層膜(III)的柔軟性、耐沖擊性良好。并因此使得，可以防止在滅菌處理后出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，對(duì)于后述藥液袋，可以制成B-I層21與Β-2層22之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)以及Β-2層22與后述Β-3層23之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)均良好的藥液袋。關(guān)于Β-2層22的厚度，只要從多層膜(III)或使用該多層膜形成的藥液袋的柔軟性等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(III)的總厚度，優(yōu)選為約30 60%，更優(yōu)選為約40 50%。另外，關(guān)于B-2層22的厚度，例如，當(dāng)多層膜(III)的總厚度為180 260 μ m時(shí)， 優(yōu)選為70 110 μ m，更優(yōu)選為70 100 μ m。另外，關(guān)于B_2層22的厚度，相對(duì)于后述B_4 層M的厚度，優(yōu)選為0. 8 1. 25倍、特別優(yōu)選與B-4層M的厚度相同。B-3層23為夾住B_2層22而與B_1層21對(duì)向配置的層，且為用于形成后述藥液袋的中間層的層。另外，B-3層23由聚乙烯形成，其DSC熔點(diǎn)為120°C以上至125°C以下，其密度為 0. 930 0. 940g/cm3。當(dāng)形成上述多層膜(III)的B-3層23的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，多層膜(III)的耐熱性良好。并因此使得，即使在對(duì)由多層膜(III)形成的藥液袋進(jìn)行高溫滅菌處理時(shí)，也能防止出現(xiàn)皺紋等不良情況，可以抑制在高溫滅菌處理后多層膜(III) 的變形。進(jìn)而，可以制成B-3層23與B-2層22和后述8-4層對(duì)之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。形成B-3層23的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為123°C以上至125°C 以下，密度處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0. 934 0. 939g/cm3。作為用于形成B-3層23的聚乙烯，可以單獨(dú)使用其DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的直鏈聚乙烯，另外，也可以使用2種以上聚乙烯的混合物，但該混合物的DSC熔點(diǎn)和密度均應(yīng)調(diào)整至滿足上述的范圍。另一方面，當(dāng)形成B-3層23的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為用于形成該混合物的聚乙烯，例如可舉出，直鏈低密度或中密度聚乙烯和高密度聚乙烯，優(yōu)選可舉出以直鏈低密度或中密度聚乙烯為主體、向其中混合高密度聚乙烯而形成的混合物。該情況下，直鏈低密度或中密度聚乙烯的密度和優(yōu)選例、高密度聚乙烯的密度和優(yōu)選例、以及直鏈低密度或中密度聚乙烯與高密度聚乙烯的混合比例，均與B-I層21中的直鏈低密度或中密度聚乙烯與高密度聚乙烯混合的情況相同。作為形成B-3層23的直鏈聚乙烯的優(yōu)選方案，例如可舉出，(a)只含有DSC熔點(diǎn)在120°C以上至125°C以下、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯的方案；(b)含有DSC熔點(diǎn)在120°C以上至125°C以下、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯90 95重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 10重量％的
混合物的方案。另外，當(dāng)將2種以上的聚乙烯混合的情況下，可以使用例如，由熔體流動(dòng)速率 (MFR)等互不相同的2種以上的乙烯-α -烯烴共聚物形成的混合物作為聚乙烯。另外，通過(guò)在Β-3層中并用高壓法聚乙烯，不會(huì)損害透明性和柔軟性，并能防止由于熱密封或其他部件的熔融粘接所導(dǎo)致的膜變薄。關(guān)于Β-3層23的厚度，只要從多層膜(III)或使用該多層膜形成的藥液袋的機(jī)械強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(III)的總厚度，優(yōu)選為約5 15%。另外，關(guān)于Β-3層23的厚度，例如，當(dāng)多層膜(III)的總厚度為180 260 μ m時(shí)， 優(yōu)選為10 30 μ m,更優(yōu)選為15 25 μ m。B-4層M為夾住B-3層23而與B_2層22對(duì)向配置的層，且為用于形成后述藥液袋的中內(nèi)層的層。另外，B-4層M由聚乙烯形成，其DSC熔點(diǎn)為120°C以上至以下，其密度為 0. 910 0. 920g/cm3。當(dāng)形成上述多層膜(III)的B-4層M的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，其柔軟性良好。并因此使得，即使在對(duì)由上述多層膜(III)形成的藥液袋進(jìn)行高溫滅菌處理時(shí)，也能防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，可以制成8-4層對(duì)與8-3 層23和后述B-5層25之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。形成8_4層M的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為122°C以上至以下，密度處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0.910 ~ 0. 918g/cm3,更優(yōu)選為0.910- 0. 915/cm3。如果超過(guò)該范圍，則會(huì)導(dǎo)致透明性降低，以落板強(qiáng)度為代表的耐沖擊的機(jī)械強(qiáng)度也降低。如果低于該范圍，則難以維持耐熱性并會(huì)引起變形和/或白化。作為用于形成8_4層M的聚乙烯，可以使用2種以上聚乙烯的混合物，但該混合物的DSC熔點(diǎn)和密度均應(yīng)調(diào)整至滿足上述范圍。另外，這些用于形成8_4層M的聚乙烯的種類(lèi)、混合物的組合、混合比例等均與上述B-2層22的情況相同。另外，作為形成B-4層M的聚乙烯的優(yōu)選方案，可舉出與形成B-2層22的聚乙烯的優(yōu)選方案相同的聚乙烯。關(guān)于8_4層對(duì)的厚度，只要從多層膜(III)或使用該多層膜形成的藥液袋的柔軟性等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(III)的總厚度，優(yōu)選為約30 60%， 更優(yōu)選為約40 50%。另外，8_4層M的厚度，例如，當(dāng)多層膜(III)的總厚度為180 260 μ m時(shí)，優(yōu)選為70 110 μ m，更優(yōu)選為70 100 μ m。另外，B-4層M的厚度，相對(duì)于B-2層22的厚度，優(yōu)選為0. 8 1. 25倍，特別優(yōu)選與B-2層22的厚度相同。B-5層25為配置在多層膜(III)的另一側(cè)表面上的層，且為用于形成后述藥液袋
的最內(nèi)層的層。另外，B-5層25與B-I層21同樣地由聚乙烯形成，其DSC熔點(diǎn)為超過(guò)125°C至 1300C 以下，其密度為 0. 935 0. 946g/cm3。當(dāng)形成上述多層膜(III)的B-5層25的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍時(shí)，其耐熱性和透明性良好。并因此使得，即使在對(duì)由多層膜(III)形成的藥液袋進(jìn)行高溫滅菌處理時(shí)，也能防止出現(xiàn)透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況，進(jìn)而，可以防止在頂部空間部發(fā)生藥液袋的內(nèi)層(B-5層2 變白的現(xiàn)象(白化現(xiàn)象)。另外，可以制成B-5層25與 8_4層對(duì)之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。形成B-5層25的聚乙烯的DSC熔點(diǎn)處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為以上至以下，密度處于上述范圍內(nèi)，優(yōu)選為0. 937 0. 942g/cm3。作為用于形成B-5層25的聚乙烯，可以單獨(dú)使用其DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的聚乙烯，另外，也可以使用由2種以上聚乙烯形成的混合物，但該混合物的DSC熔點(diǎn)和密度均應(yīng)調(diào)整至滿足上述范圍。作為用于形成B-5層25的聚乙烯，可以單獨(dú)使用其DSC熔點(diǎn)和密度滿足上述范圍的聚乙烯。另一方面，當(dāng)形成B-5層25的聚乙烯為2種以上聚乙烯的混合物時(shí)，作為用于形成該混合物的聚乙烯，例如可舉出，直鏈低密度或中密度聚乙烯和高密度聚乙烯，優(yōu)選可舉出以直鏈低密度或中密度聚乙烯為主體、向其中混合高密度聚乙烯而形成的混合物。該情況下，直鏈低密度或中密度聚乙烯的密度和優(yōu)選例、高密度聚乙烯的密度和優(yōu)選例、以及直鏈低密度或中密度聚乙烯與高密度聚乙烯的混合比例，均與B-I層21中的直鏈低密度或中密度聚乙烯與高密度聚乙烯混合的情況相同。作為形成B-5層25的聚乙烯的優(yōu)選方案，可舉出與形成B_1層21的聚乙烯的優(yōu)選方案相同的聚乙烯。關(guān)于上述多層膜(III)，由于在其B-5層25中使用上述組成的聚乙烯，且該聚乙烯的DSC熔點(diǎn)和密度分別滿足上述范圍，因此可使多層膜(III)的耐熱性良好。另外，可防止在滅菌處理后發(fā)生透明性下降、產(chǎn)生皺紋等不良情況。進(jìn)而，可以向后述藥液袋賦予抗沖擊強(qiáng)度等優(yōu)良的機(jī)械強(qiáng)度，另外，可以制成B-5層25與B-4層24之間的粘接強(qiáng)度(層間強(qiáng)度)良好的藥液袋。關(guān)于B-5層25的厚度，只要從多層膜(III)或使用該多層膜形成的藥液袋的機(jī)械強(qiáng)度等觀點(diǎn)出發(fā)來(lái)適宜設(shè)定即可，例如，相對(duì)于多層膜(III)的總厚度，優(yōu)選為約5 25%。因此，B-5層25的厚度，例如，當(dāng)多層膜(III)的總厚度為180 260 μ m時(shí)，優(yōu)選為15 45 μ m，更優(yōu)選為20 40 μ m。多層膜(III)的總厚度沒(méi)有特殊限定，可以根據(jù)藥液袋所要求的尺寸(藥液的收容量)等，即，根據(jù)多層膜(III)的用途、使用目的來(lái)適宜設(shè)定。因此，多層膜厚度雖然沒(méi)有限定，但是，當(dāng)藥液袋的收容量例如為一般用于輸液等用途的100 IOOOmL左右時(shí)，多層膜(III)的總厚度為100 300 μ m，優(yōu)選為180 260 μ m0作為上述多層膜(III)的制造方法，沒(méi)有特殊限定，例如可舉出，水冷式或者空冷式共擠出吹脹法、共擠出T型模頭法、干式層壓法、擠出層壓法等。其中，從多層膜(III)的特性、特別是從透明性和多層膜(III)制造時(shí)的經(jīng)濟(jì)性、多層膜(III)的衛(wèi)生性等觀點(diǎn)考慮，優(yōu)選可舉出水冷共擠出吹脹法和共擠出T型模頭法。上述任一種方法中，多層膜(III)的制造必須在形成各層的樹(shù)脂熔融的溫度下實(shí)施，但如果制造溫度過(guò)高，則樹(shù)脂的一部分發(fā)生熱分解，分解產(chǎn)物有可能使性能降低。因此， 上述多層膜(III)的制造溫度雖然沒(méi)有限定，但是優(yōu)選為150 250°C，更優(yōu)選為170 200 "C。上述的多層膜(III)，其透明性、柔軟性、對(duì)高溫滅菌處理的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度等特性優(yōu)良。因此，上述多層膜(III)適合作為例如輸液袋等藥液袋的形成材料使用。參見(jiàn)圖48和圖49，對(duì)本發(fā)明的袋子進(jìn)行說(shuō)明。該實(shí)施方案中，在制作藥液袋沈時(shí)，使圖47所示的多層膜(III)的B-I層21為外層、B-5層25為內(nèi)層來(lái)形成。另外，藥液袋26具備邊緣密封部四，它是通過(guò)將2片多層膜(III) 27,28的B-5層25相互重疊，并將其邊緣部熔融粘接來(lái)形成的。予以說(shuō)明，邊緣密封部四也可以采用這樣的方法來(lái)形成，例如，通過(guò)將多層膜 (III)按照使其B-5層25為內(nèi)側(cè)的方式，采用吹脹法形成袋狀或管狀，然后將這樣得到的袋狀或管狀的多層膜(III)的邊緣部熔融粘接來(lái)形成。
藥液袋沈的收納部30通過(guò)邊緣密封部四來(lái)分隔。該藥液袋沈?yàn)樵趦?nèi)部具有1 個(gè)收納部30的單室袋子。另外，在邊緣密封部四的一部分中，在收納部30與藥液袋沈的外部之間，用于使藥液等流出或流入的筒狀部件31，以用2片多層膜(III) 27、觀夾持的狀態(tài)進(jìn)行熔融粘接。邊緣密封部四通過(guò)如下方法形成，例如，通過(guò)將2片多層膜(III) 27J8按照各 B-I層21為外層、各B-5層25為內(nèi)層的方式重疊后，將這樣重疊而成的多層膜(III) 27,28 的邊緣部中的各B-I層21側(cè)的表面用熔融粘接用模具熱壓熔接來(lái)形成。熔融粘接用模具的熱壓熔接的條件沒(méi)有特殊限定，例如，當(dāng)使用總厚度100 300 μ m的多層膜(III)時(shí)，模具溫度優(yōu)選為130 200°C，更優(yōu)選為150 180°C ；壓力優(yōu)選為0. 1 0. 8MPa，更優(yōu)選為0. 15 0. 5MPa ；加壓時(shí)間優(yōu)選為1 5秒，更優(yōu)選為1. 5 3秒。筒狀部件31沒(méi)有特殊限定，可以使用公知的筒狀部件。例如，該筒狀部件31為用于使收納于藥液袋26的收納部30內(nèi)的藥液流出到藥液袋沈的外部、或者用于使藥液從藥液袋沈的外部流入到收納部30內(nèi)的部件，通常情況下，在其內(nèi)部配置用于將筒狀部件31 密封并能用中空針等穿刺的密封體(例如，橡膠塞等)。就圖48所示的藥液袋沈而言，在收納部30內(nèi)收納藥液、其他收納物并進(jìn)行密封的方法沒(méi)有特殊限定，可以采用公知的方法。另外，在收納部30內(nèi)收納藥液、其他收納物并進(jìn)行密封之后，對(duì)藥液袋沈?qū)嵤缇幚怼缇幚矸椒](méi)有特殊限定，可以采用例如，高壓蒸汽滅菌、熱水噴淋滅菌等公知的加熱滅菌方法。這些加熱滅菌處理中的滅菌處理溫度，一般為105 110°C左右，也可以根據(jù)藥液的種類(lèi)、用法、使用環(huán)境等，將滅菌處理溫度設(shè)定為118 121°C。由于上述藥液袋沈由本發(fā)明的多層膜(III)形成，因此，對(duì)高溫滅菌處理的耐熱性優(yōu)良。因此，即使對(duì)上述藥液袋在118 121°C下實(shí)施滅菌處理(高溫滅菌處理)，也可以維持適度的柔軟性和良好的透明性。實(shí)施例下面舉出實(shí)施例和比較例，詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明?！淳酆衔镂镄缘臏y(cè)定方法〉聚合物的物性按照以下方法來(lái)測(cè)定。1.DSC 熔點(diǎn)首先，將聚乙烯的顆粒約Ig用ΙΟΟμπι的特氟隆(注冊(cè)商標(biāo))片材夾持。予以說(shuō)明，當(dāng)測(cè)定含有多種聚乙烯的混合物時(shí)，通過(guò)將各聚乙烯以適當(dāng)比率混合而成的混合物加熱至樹(shù)脂溫度200°C，用單螺桿擠出機(jī)混煉，擠出成直徑約2mm的細(xì)條狀，用自來(lái)水冷卻，切割成顆粒狀，由此制成顆粒。接著，將用片材夾持的顆粒在200°C的氣氛中放置2分鐘后，在200°C下壓制10秒鐘。立即將因此而熔融的樣品用被自來(lái)水冷卻的金屬板夾持而冷卻1分鐘，以使其厚度達(dá)到0. 1 0. 5mm。冷卻后，用剃刀片將該樣品切斷，稱(chēng)量約5mg的測(cè)定樣品。將切斷了的測(cè)定樣品裝入鋁鍋中，用"一矢 Α" —公司制“Diamond DSC裝置”，以500°C /分的加熱速度從30°C升溫至200°C，在200°C下保持10分鐘。然后，以10°C / 分的速度降溫至30°C，在30°C下保持1分鐘后，再以10°C /分的速度升溫至200°C，測(cè)定熔點(diǎn)。予以說(shuō)明，可以由得到的DSC曲線計(jì)算出ΔΗ以及HL、HP。2.密度將聚乙烯樣品投入到設(shè)定為200°C的熔體指數(shù)測(cè)定儀中，切取細(xì)條。使細(xì)條直接落在金屬板上。將切取的細(xì)條在沸騰水中退火30分鐘，在該狀態(tài)下花1小時(shí)冷卻至室溫 (30°C)。然后，將細(xì)條取出，切斷成2 3mm的長(zhǎng)度。然后，將被切斷的細(xì)條投入到密度梯度管中，根據(jù)1小時(shí)后樣品靜止的位置來(lái)確定密度?！淳酆衔锏闹圃臁?. PE-L 和 PE-L (2)的制造(1)催化劑的制備在氮?dú)夥罩?，使市售的無(wú)水氯化鎂IOmol懸浮在脫水精制的己烷20L中，一邊攪拌一邊花1小時(shí)滴入乙醇58mol，然后在室溫下反應(yīng)1小時(shí)。在室溫下，向其中滴入^mol的二乙基氯化鋁，繼續(xù)攪拌2小時(shí)。接著，加入四氯化鈦22mol后，將反應(yīng)體系升溫至80°C，一邊攪拌一邊反應(yīng)2小時(shí)。然后，將反應(yīng)后的固體部分分離，用精制己烷反復(fù)洗滌后，加入精制己烷16L，制成懸浮液。接著，在室溫下向該懸浮液16L中加入60mol的乙醇，升溫至80°C，反應(yīng)2小時(shí)。
反應(yīng)后，放冷至室溫。放冷后，在室溫下，向懸浮液中緩慢滴入三乙基鋁2mol，在室溫下反應(yīng)1. 5小、時(shí)。 反應(yīng)后，將固體部分用精制己烷反復(fù)洗滌后，制成己烷懸浮液。(2) PE-L 的聚合使用內(nèi)容量200L的連續(xù)聚合反應(yīng)器，將脫水精制的溶劑己烷按70kg/hr、乙基倍半氯化鋁按7.5mm0l/hr、二乙基氯化鋁按7.5mm0l/hr、(1)中得到的催化劑按Ti換算為 0. 26mmol/hr的比例連續(xù)供給。另外，與此同時(shí)，在聚合器內(nèi)，將乙烯按15kg/hr、1-丁烯按 0. 35kg/hr、氫按21. 5L/hr的比例連續(xù)供給。然后，在聚合溫度170°C、總壓2. 8MPa、停留時(shí)間1.5小時(shí)的條件下進(jìn)行共聚，由此獲得以PE-L表示的乙烯-1-丁烯共聚物。所得共聚物的密度為 0. 937g/cm3、MFR = 2. 25g/10 分鐘(190°C、2. 16kg 負(fù)荷)。(3) PE-L (2)的聚合使用內(nèi)容量200L的連續(xù)聚合反應(yīng)器，將脫水精制的溶劑己烷按70L/hr、乙基倍半氯化鋁按8. 5mmol/hr、二乙基氯化鋁按8. 5mmol/hr、與PE-L相同的上述催化劑按Ti換算為0. 26mmol/hr的比例連續(xù)供給。另外，與此同時(shí)，在聚合器內(nèi)，將乙烯按15kg/hr、l_ 丁烯按0. 70kg/hr、氫按18L/hr的比例連續(xù)供給。然后，在聚合溫度170°C、總壓2. 8MPa、停留時(shí)間1. 5小時(shí)的條件下進(jìn)行共聚，由此獲得以PE-LQ)表示的乙烯-1- 丁烯共聚物。所得共聚物的密度為 0. 928g/cm3、MFR = 2. 25g/10 分鐘(190°C、2. 16kg 負(fù)荷)。2. PE-LLD 和 PE-HD 的制造(1)催化劑的制備在氮?dú)夥罩校故惺鄣臒o(wú)水氯化鎂IOmol懸浮在脫水精制的己烷20L中，一邊攪拌一邊花1小時(shí)滴入乙醇58mol，然后在室溫下反應(yīng)1小時(shí)。在室溫下，向其中滴入^mol的二乙基氯化鋁，繼續(xù)攪拌2小時(shí)。接著，加入四氯化鈦22mol后，將反應(yīng)體系升溫至80°C，一邊攪拌一邊反應(yīng)2小時(shí)。然后，將反應(yīng)后的固體部分分離，用精制己烷反復(fù)洗滌后，制成己烷懸浮液。(^PE-LLD 的聚合使用200L的連續(xù)聚合反應(yīng)器，將脫水精制的溶劑己烷按70L/hr、二乙基氯化鋁按 14mmol/hr, (1)中得到的負(fù)載在載體上的催化劑按Ti換算為0. ^mmol/hr的比例連續(xù)供給。另外，與此同時(shí)，在聚合器內(nèi)，將乙烯按15kg/hr、4-甲基-1-戊烯按^cg/hr、氫按17L/ hr的比例連續(xù)供給。然后，在聚合溫度170°C、總壓2. 8MPa、停留時(shí)間1. 5小時(shí)的條件下進(jìn)行共聚，由此獲得以PE-LLD表示的乙烯-4-甲基-1-戊烯共聚物。所得共聚物的密度為 0. 919g/cm3、MFR = 2. lg/10 分鐘(190°C、2. 16kg 負(fù)荷)。(3) PE-HD使用200L的連續(xù)聚合反應(yīng)器，將脫水精制的溶劑己烷按56L/hr、三乙基鋁按 9mmol/hr、與上述PE-LLD相同的負(fù)載在載體上的催化劑按Ti換算為0. 18mmol/hr的比例連續(xù)供給。另外，與此同時(shí)，在聚合器內(nèi)，將乙烯按10. ^g/hr、氫按52L/hr的比例連續(xù)供給。然后，在聚合溫度157°C、總壓2. 8MPa、停留時(shí)間2小時(shí)的條件下進(jìn)行共聚，由此獲得以 PE-HD表示的高密度聚乙烯聚合物。得到的聚合物的密度為0. 959g/cm3、MFR = 17g/10分鐘(190°C、2. 16kg 負(fù)荷)。3. PE-HD (2)的制造(1)催化劑的制備在氮?dú)夥罩?，使市售的無(wú)水氯化鎂Smol懸浮在脫水精制的己烷20L中，一邊攪拌一邊花1小時(shí)滴入乙醇46mol，然后在室溫下反應(yīng)2小時(shí)。在室溫下，向其中滴入20mol的二乙基氯化鋁，繼續(xù)攪拌1小時(shí)。接著，加入四氯化鈦48mol后，在室溫下一邊攪拌一邊反應(yīng)1小時(shí)。然后，將反應(yīng)后的固體部分分離，用精制己烷反復(fù)洗滌后，制成己烷懸浮液。(2) PE-HD (2)的聚合使用200L的連續(xù)聚合反應(yīng)器，將脫水精制的溶劑己烷按50L/hr、三乙基鋁按 Hmmol/hr、上述負(fù)載在載體上的催化劑按Ti換算為1. 4mmol/hr的比例連續(xù)供給。另外，與此同時(shí)，在聚合器內(nèi)，將乙烯按^kg/hr、氫按160L/hr的比例連續(xù)供給。然后，在聚合溫度 85°C、總壓0. 6MPa、停留時(shí)間2小時(shí)的條件下進(jìn)行共聚，由此獲得以PE-HD (2)表示的高密度聚乙烯聚合物。得到的聚合物的密度為0. 967g/cm3、MFR = 15g/10分鐘(190°C、2. 16kg負(fù)荷)ο4. m-PE-LLD 的制造(1)固體催化劑的制備將在250°C下干燥10小時(shí)的二氧化硅(SiO2) IOkg懸浮在154L的甲苯中，然后冷卻至0°C。向該懸浮液中，花1小時(shí)滴入甲基鋁氧烷的甲苯溶液(Al = 1. 52mol/L)50. 5L。此時(shí)，將反應(yīng)體系內(nèi)的溫度保持在0 5°C。繼續(xù)反應(yīng)30分鐘，接著，花1. 5小時(shí)升溫至95°C， 在該溫度下反應(yīng)4小時(shí)。然后，降溫至60°C，傾析除去上清液。將所得固體成分用甲苯洗滌2次后，再用甲苯100L使其懸浮，使總量為160L。在80°C下花30分鐘向所得懸浮液中滴入雙(1，3-正丁基甲基環(huán)戊二烯基)二氯化鋯的甲苯溶液(Zr = 25. 7mmol/L)22. 0L，再在80°C下反應(yīng)2小時(shí)。然后，除去上清液，用己烷洗滌2次，由此獲得每Ig 二氧化硅中含有 3. aiig鋯的固體催化劑成分。
(2)預(yù)聚催化劑的制備在經(jīng)過(guò)充分氮置換的350L的反應(yīng)器中，裝入(1)中得到的固體催化劑成分7. Okg 和己烷，使總?cè)莘e為^5L。將反應(yīng)體系內(nèi)冷卻至10°C后，花5分鐘將乙烯按8Nm3/hr的流量吹入到固體催化劑成分的己烷懸浮液中。在此期間，將反應(yīng)體系內(nèi)的溫度保持在10 15°C。然后，停止乙烯的供給，裝入三異丁基鋁2.4mol、以及1-己烯l^kg。將反應(yīng)體系密閉后，再次開(kāi)始供給8Nm7hr的乙烯。15分鐘后，將乙烯的流量降低至2Nm3/hr，使反應(yīng)體系內(nèi)的壓力為O.OSMPa。在此期間，反應(yīng)體系內(nèi)的溫度上升至35°C。然后，一邊將反應(yīng)體系內(nèi)的溫度控制在32 35°C，一邊將乙烯按4Nm7hr的流量供給3. 5小時(shí)。在此期間，將反應(yīng)體系內(nèi)的壓力保持在0. 07 0. OSMPa0接著，將反應(yīng)體系內(nèi)用氮?dú)庵脫Q，除去上清液，用己烷洗滌2次。這樣得到相當(dāng)于每Ig固體催化劑成分能使3g聚合物預(yù)聚的預(yù)聚催化劑。(3)預(yù)聚催化劑的干燥向內(nèi)容量130L的帶有夾套的過(guò)濾干燥機(jī)中，投入作為預(yù)聚催化劑的⑵中得到的預(yù)聚催化劑的己烷懸浮液20kg，將己烷過(guò)濾。然后，將夾套升溫至40 °C，一邊向反應(yīng)體系內(nèi)以6Nm3/h的流量通入氣體(氮濃度lOppm、水分含量5ppm) —邊干燥3小時(shí)。在此期間，體系內(nèi)溫度從20°C上升至；35°C。(4)氣相聚合使用連續(xù)式流化床氣相聚合裝置，在總壓2MPa、聚合溫度72°C、氣體線速0. 6m/s 的條件下，進(jìn)行乙烯與1-己烯的共聚。將O)中制備的預(yù)聚催化劑以60g/hr的比例連續(xù)供給，為了維持聚合期間一定的氣體組成，連續(xù)供給乙烯、1-己烯、氫氣和氮?dú)?氣體組成 1-己烯/乙烯=0. 04、氫氣/乙烯=5. 3X10—4、乙烯濃度65% )。由此獲得以m-PE_LLD表示的乙烯-1-己烯共聚物。所得共聚物的密度為0. 904g/cm3、MFR = 1. 25g/10分鐘(190°C、 2. 16kg 負(fù)荷)。由以上所述方法得到的聚合物的物性示于表1和圖5 10。表1所示的密度，為對(duì)各聚合物采用上述密度測(cè)定方法測(cè)得的結(jié)果。另外，密度為圖5 圖10所示的DSC曲線為對(duì)各聚合物采用上述DSC測(cè)定方法測(cè)得的結(jié)果，以DSC熔點(diǎn)表不。予以說(shuō)明，圖5 10的各DSC曲線以及實(shí)施例所示的各DSC曲線中，上方的測(cè)定線(Hp)示出了峰溫度。下方的線(HL)表示熔點(diǎn)低的聚乙烯結(jié)晶團(tuán)的中心溫度的高度。在各DSC曲線中，橫軸為溫度，該溫度意味著聚乙烯結(jié)晶的厚度。即，結(jié)晶越厚，就要在越高的溫度下熔化。縱軸表示結(jié)晶數(shù)，表示在該溫度下熔化的結(jié)晶數(shù)?？傊穸群竦木垡蚁┑慕Y(jié)晶(由Hp表示的結(jié)晶團(tuán))，雖然耐熱性良好，但有透明性(柔軟性)變差的傾向，相反，厚度薄的聚乙烯的結(jié)晶(由HL表示的結(jié)晶團(tuán))，雖然耐熱性差，但透明性(柔軟性)良好。因此，本發(fā)明中，借助于在低溫度下熔融的HL結(jié)晶團(tuán)來(lái)確保透明性和柔軟性，而借助于在高溫度下熔融的HP結(jié)晶團(tuán)來(lái)確保耐熱性。也就是說(shuō)，通過(guò)分擔(dān)構(gòu)成膜的樹(shù)脂的任務(wù)，便能同時(shí)滿足透明性和耐熱性。予以說(shuō)明，這就意味著，不存在落在HL與HP之間的中間厚度的聚乙烯結(jié)晶。另外，各表的HL/Hp是上述HL與Hp平衡的指標(biāo)。其次，形成多層膜的各層的樹(shù)脂材料的組成和物性與其簡(jiǎn)寫(xiě)符號(hào)一起示于表2 8。
〈實(shí)施例和比較例〉實(shí)施例1 28和比較例1 17 (多層膜(II))1.多層膜的制造采用3層共擠出水冷吹脹成型制造下述表9 25所示層結(jié)構(gòu)的多層膜(3層膜)。 后述表9 25所示樹(shù)脂材料的簡(jiǎn)寫(xiě)符號(hào)如上所述。另外，將多層膜的各層厚度設(shè)定為后述表9 25所示的值。具體地，采用3層共擠出吹脹成型制造后的各層厚度，按照成為后述表9 25分別所示的值，適宜選擇作為原料的樹(shù)脂材料的厚度。例如，實(shí)施例1(參見(jiàn)表9)的多層膜按照A-I層至A-3層的順序，使用「1-5」、「2-1」、「1-6作為樹(shù)脂材料，進(jìn)而，在采用3層共擠出吹脹成型法成型后，選用各層樹(shù)脂材料，以使各層的厚度按順序分別為20 μ m、200 μ m、20 μ m。2.藥液袋的制造進(jìn)而，使用得到的膜制造圖2描述的藥液袋6。對(duì)于邊緣密封部9，通過(guò)用熔融粘接用模具將2片多層膜4、5加熱熔接來(lái)形成(參見(jiàn)圖幻。邊緣密封部9的加熱熔接的條件為，模具溫度135°C、壓力0. 4MPa、時(shí)間1. 5秒。另外，對(duì)于藥液袋6的尺寸，使收納部10的收容量約為lOOOmL，使收納部10的縱向長(zhǎng)度(Li)為30. 5cm，橫向?qū)挾?Wl)為21. 3cm(參見(jiàn)圖2)。另外，落板試驗(yàn)用的藥液袋在與上述條件相同的條件下，使收納部10的收容量約為500mL，使收納部10的縱向長(zhǎng)度(Li)為20. 0cm，橫向?qū)挾?Wl)為12. 5cm。實(shí)施例29 55和比較例18 34(多層膜(III))1.多層膜的制造采用5層共擠出吹脹成型制造下述表沈 33所示層結(jié)構(gòu)的多層膜(5層膜)。后述表沈 33所示樹(shù)脂材料的簡(jiǎn)寫(xiě)符號(hào)如上所述。另外，將多層膜的各層厚度設(shè)定為后述表沈 33所示的值。具體地，采用5層共擠出吹脹成型制造后的各層厚度，按照成為后述表26 33分別所示的值，適宜選擇作為原料的樹(shù)脂材料的厚度。例如，實(shí)施例四(參見(jiàn)表沈)的多層膜按照B-I (第1層)至B-5層 (第5層)的順序，使用「1-1」、「2-1」、「3-1」、「2-1」和「1-2」作為樹(shù)脂材料，進(jìn)而，在采用 5層共擠出吹脹成型法成型后，選用各層樹(shù)脂材料，以使各層的厚度按順序分別為20 μ m、 90 μ m、20 μ m、90 μ m 禾口 30 μ m。2.藥液袋的制造進(jìn)而，使用得到的膜制造圖48描述的藥液袋26。對(duì)于邊緣密封部四，通過(guò)用熔融粘接用模具將2片多層膜27 J8加熱熔接來(lái)形成。邊緣密封部四的加熱熔接的條件為，模具溫度135°C、壓力0. 4MPa、時(shí)間1. 5秒。另外，關(guān)于藥液袋沈的尺寸，使收納部30的收容量約為lOOOmL，使收納部30的縱向長(zhǎng)度(L2)為30. 5cm，橫向?qū)挾?W2)為21. 3cm(參見(jiàn)圖 48)。另外，落板試驗(yàn)用的藥液袋在與上述條件相同的條件下，使收納部30的收容量約為500mL，使收納部30的縱向長(zhǎng)度(L2)為20. 0cm，橫向?qū)挾?W2)為12. 5cm。<藥液袋的評(píng)價(jià)試驗(yàn)>向上述實(shí)施例和比較例中得到的藥液袋6J6的收納部10、30中分別填充注射用水500mL、和lOOOmL，密封，對(duì)藥液袋6進(jìn)行118°C、30分鐘的高壓蒸汽滅菌處理，對(duì)藥液袋26進(jìn)行121°C、15分鐘的高壓噴淋滅菌處理。1.透明性的評(píng)價(jià)蒸汽滅菌處理后，從藥液袋6、沈的收納部10、30切下多層膜，制成樣品片，經(jīng)過(guò)約 48小時(shí)后，使用島津制作所制的島津分光光度計(jì)(UV-1200、P/N206-61700)，測(cè)定該樣品片在450nm處的水中透光度(％)，基于該測(cè)定結(jié)果，評(píng)價(jià)多層膜的透明性。關(guān)于多層膜的透明性，基于上述樣品片，當(dāng)在450nm處的透光度為75%以上時(shí)，評(píng)價(jià)為良好㈧；當(dāng)為70%以上、低于75%時(shí)，評(píng)價(jià)為雖然稍差但在實(shí)用上滿意⑶；當(dāng)?shù)陀?70%時(shí)，評(píng)價(jià)為不合格(C)。將該評(píng)價(jià)結(jié)果分別示于后述的表9 33。2.白化和皺紋有無(wú)的評(píng)價(jià)另外，目測(cè)觀察蒸汽滅菌處理后藥液袋6J6的頂部空間(headspace)部(在收納部10、30內(nèi)不與內(nèi)容液接觸的部分)有無(wú)白化現(xiàn)象、藥液袋6、沈有無(wú)產(chǎn)生皺紋。對(duì)于頂部空間部的白化(表9 33中，簡(jiǎn)單地表示為“白化”)，評(píng)價(jià)其有無(wú)。另一方面，對(duì)于皺紋的有無(wú)，分為觀察不到皺紋的情況、藥液袋636全體觀察到皺紋的情況、在筒狀部件11、31的熔融粘接部分(口部)觀察到皺紋的情況、以及在藥液袋 6,26的邊緣密封部9、四的角部觀察到皺紋的情況共4種情況進(jìn)行評(píng)價(jià)。將這些觀察結(jié)果示于后述的表9 33。3.落板強(qiáng)度蒸汽滅菌處理后，將收納500mL的藥液袋沉入到加有冰的水中，用冰塊將藥液袋蓋住，以便不讓藥液袋浮上來(lái)，放置5小時(shí)。在此期間，適宜追加冰塊，以免出現(xiàn)無(wú)冰的狀態(tài)。經(jīng)過(guò)5小時(shí)以上后，取出一個(gè)藥液袋，通過(guò)向其中插入溫度計(jì)來(lái)測(cè)定藥液的溫度，確認(rèn)藥液溫度為4°C以下。然后，將其他藥液袋放置在圖4所示裝置的下方的鐵板上，從IOcm開(kāi)始，每隔5cm 進(jìn)行一次，從15cm、20cm、…、直到100cm，從相同樣品上方落下鐵板，將導(dǎo)致藥液從藥液袋漏出或藥液袋破裂的高度值作為落板強(qiáng)度。當(dāng)落板強(qiáng)度為60cm以上時(shí)評(píng)價(jià)為良好㈧；當(dāng)40cm以上、低于60cm時(shí)，評(píng)價(jià)為雖然稍差但在實(shí)用上滿意(B)；當(dāng)?shù)陀?0cm時(shí)，評(píng)價(jià)為不合格(C)。予以說(shuō)明，準(zhǔn)備5 10個(gè)試驗(yàn)樣品，取其平均值作為結(jié)果。予以說(shuō)明，ABC評(píng)價(jià)之后的括號(hào)內(nèi)的數(shù)值為高度(cm)。4.透氧度將蒸汽滅菌處理后的藥液袋的表面用約40°C的熱風(fēng)除水1分鐘。進(jìn)而，在溫度 25°C、濕度60% RH的環(huán)境下放置，用非破壞型氧氣濃度計(jì)(Prekns公司制，制品名“Fibox 3”)測(cè)定藥液袋中的注射用水的氧氣濃度。關(guān)于氧氣濃度的測(cè)定，首先，在從蒸汽滅菌處理開(kāi)始經(jīng)過(guò)6小時(shí)后進(jìn)行測(cè)定，然后，從蒸汽滅菌處理開(kāi)始每經(jīng)過(guò)1天進(jìn)行測(cè)定。予以說(shuō)明， 透氧度的測(cè)定中，使用MOCON公司制的商品名“0X-TRAN(注冊(cè)商標(biāo))”。5.水蒸汽透過(guò)度按照J(rèn)ISK 7129 (1992)《塑料膜和片材的水蒸汽透過(guò)度試驗(yàn)方法(儀器測(cè)定法))) 中規(guī)定的A法(濕度傳感器法)，測(cè)定上述滅菌處理后的藥液袋的水蒸汽透過(guò)度。作為測(cè)定儀器，使用Lissy公司制的型號(hào)“L80-5000型”。另外，測(cè)定條件為40°C、90% RH。6.考察關(guān)于多層膜(II)的實(shí)施例和比較例，實(shí)施例1 5(表9和10)的藥液袋是使用同一組成的樹(shù)脂材料作為A-2層、使用不同組成的樹(shù)脂材料作為A-I層和A-3層的實(shí)施例。這些藥液袋的多層膜的透明性均在實(shí)用上滿意(A或者B)，在頂部空間部未觀察到白化或皺紋。另一方面，關(guān)于比較例1和2(表19)的藥液袋，在多層膜的透明性、頂部空間部的白化、以及藥液袋的皺紋的評(píng)價(jià)中，至少有1個(gè)評(píng)價(jià)項(xiàng)目為不合格。實(shí)施例6 14 (表10 13)的藥液袋為使用同一組成的樹(shù)脂材料(A-1層1_5、 A-3層1-6)作為A-I層和A-3層、使用不同組成的樹(shù)脂材料作為A-2層的實(shí)施例，在這些實(shí)施例中為最優(yōu)選的實(shí)施例。構(gòu)成A-2層的聚乙烯混合物的密度為0. 910 0. 916g/cm3。另外，該聚乙烯混合物的組成為，含有密度為0. 919g/cm3的直鏈聚乙烯(表1的PE-LLD) 10 30重量％、密度為0. 959g/cm3的高密度聚乙烯(表1的PE-HD) 5 15重量％、以及密度為0. 904g/cm3的用金屬茂催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD)60 80重量％。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為㈧或(B)，特別是由A-2層的密度起支配作用的落板強(qiáng)度全部為(A)。另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。另外，關(guān)于A-2層的DSC曲線的形狀，從圖15 23中可以看出，在120 的范圍內(nèi)具有DSC熔點(diǎn)峰、在90 105°C的范圍內(nèi)具有比DSC熔點(diǎn)峰低的第2峰。另外，Δ H 為85J/g以上。另外，HL/Hp的值滿足0.20 0.50。因此使其兼具透明性和落板強(qiáng)度。實(shí)施例15 20(表13 15)的藥液袋為使用同一組成的樹(shù)脂材料(A_l層1_5、 A-3層1-6)作為A-I層和A-3層，并使用不同組成的樹(shù)脂材料作為A-2層的實(shí)施例，在這些實(shí)施例中，為次優(yōu)選范圍的實(shí)施例。構(gòu)成A-2層的聚乙烯混合物的密度為0. 910 0. 918g/cm3。另外，該聚乙烯混合物的組成中含有密度為0. 919g/cm3的直鏈聚乙烯(表1的PE-LLD)0 40重量％、密度為 0. 959g/cm3的高密度聚乙烯(表1的PE-HD) 5 15重量％、以及密度為0. 904g/cm3的用金屬茂催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD) 50 85重量％。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為㈧或(B)，落板強(qiáng)度也良好，為
(A)或(B)。另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。另外，A-2層的DSC曲線的形狀，從圖M 圖四中可以看出，在120 的范圍內(nèi)具有DSC熔點(diǎn)峰，在90 105°C的范圍內(nèi)具有比DSC熔點(diǎn)峰低的第2峰。另外，ΔΗ為 85J/g以上。另外，HL/Hp的值滿足0.20 0.50。因此使其兼具透明性和落板強(qiáng)度。實(shí)施例21 24(表15和16)的藥液袋為使用同一組成的樹(shù)脂材料(A_l層1_5、 A-3層1-6)作為A-I層和A-3層、使用不同組成的樹(shù)脂材料作為A-2層的實(shí)施例，在這些實(shí)施例中為優(yōu)選范圍的實(shí)施例。構(gòu)成A-2層的聚乙烯混合物的密度為0. 910 0. 920g/cm3。另外，該聚乙烯混合物的組成為，含有密度為0. 919g/cm3的直鏈聚乙烯(表1的PE-LLD)40 55重量％、密度為0. 959g/cm3的高密度聚乙烯(表1的PE-HD) 5 15重量％、以及密度為0. 904g/cm3的用金屬茂催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD) 35 50重量％。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為㈧或(B)，落板強(qiáng)度也為㈧或
(B)0另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。另外，A-2層的DSC曲線的形狀，從圖30 33中可以看出，在120 1沈°C的范圍內(nèi)具有DSC熔點(diǎn)峰，在90 105°C的范圍內(nèi)具有比DSC熔點(diǎn)峰低的第2峰。另外，ΔΗ為 85J/g以上。另外，HL/Hp的值滿足0.20 0.50。因此使其兼具透明性和落板強(qiáng)度。關(guān)于實(shí)施例25和沈(表17)的藥液袋，其多層膜的3層中的任一層均含有與實(shí)施例1的3層為相同組成的樹(shù)脂材料，是改變A-2層的厚度的比率的實(shí)施例。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為(A)或(B)，落板強(qiáng)度良好，為(A)。另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。另一方面，關(guān)于比較例3 17 (表20 25)的藥液袋，在多層膜的透明性、頂部空間部的白化、以及藥液袋的皺紋、落板試驗(yàn)的評(píng)價(jià)中，均至少有1個(gè)評(píng)價(jià)項(xiàng)目為不合格。例如，比較例3中，A-2層中的高密度聚乙烯(表1的PE-HD)的含量為0重量％。 因此，A-2層的DSC熔點(diǎn)為117. 2°C (本發(fā)明中A-2層的DSC熔點(diǎn)為120 )(參見(jiàn)圖34)，產(chǎn)生皺紋。另外，比較例4中，A-2層中的高密度聚乙烯(表1的PE-HD)的含量為20重量％。 因此，A-2層的DSC曲線(參見(jiàn)圖35)中，HL/Hp = 0. 17 (本發(fā)明中的優(yōu)選范圍為0. 20 0. 50)，透明性為不合格。另外，比較例7中，A-2層中的利用金屬茂催化劑進(jìn)行聚合而得的聚乙烯(表1的 m-PE-LLD)的含量為30重量％。因此，A-2層的DSC曲線(參見(jiàn)圖38)中，比DSC熔點(diǎn)峰低的第2峰的溫度為107. 7。C (本發(fā)明中的優(yōu)選范圍為90 105°C )，透明性為不合格，落板強(qiáng)度也低。進(jìn)而，比較例10中，A-2層的密度為0. 908g/cm3,比實(shí)施例的密度低。因此，ΔΗ為 80. 4J/g(本發(fā)明中的優(yōu)選范圍為85J/g以上)，產(chǎn)生皺紋。另外，關(guān)于多層膜(III)的實(shí)施例和比較例，在實(shí)施例四 32(表沈)的藥液袋中，為涉及B-I層和B-5層的實(shí)施例。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為(A)， 在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。另一方面，關(guān)于比較例18 21 (表31)的藥液袋，在多層膜的透明性、頂部空間部的白化、以及藥液袋的皺紋的評(píng)價(jià)中，均至少有1個(gè)評(píng)價(jià)項(xiàng)目為不合格。實(shí)施例四(表26)和實(shí)施例33 (表沈)的藥液袋為涉及B_3層的實(shí)施例。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為(A)，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。另一方面，關(guān)于比較例22 23 (表31)的藥液袋，在多層膜的透明性、頂部空間部的白化、以及藥液袋的皺紋的評(píng)價(jià)中，均至少有1個(gè)評(píng)價(jià)項(xiàng)目為不夠滿意。實(shí)施例34 42(表27、表觀)的藥液袋在涉及B_2層和B_4層的實(shí)施例中，為最優(yōu)選的實(shí)施例?；旌衔锏拿芏葹?. 910 0. 916g/cm3，其組成為，含有密度為0. 904g/cm3 的、用單中心催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD)60 80重量％、密度為0.919g/ cm3的直鏈聚乙烯(表1的PE-LLD) 10 30重量％、和密度為0. 959g/cm3的高密度聚乙烯 (表1的PE-HD) 5 15重量％。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為㈧或(B)，特別是由B-2層、B-4 層的密度起支配作用的落板強(qiáng)度全部為(A)。另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。從圖15 圖23中可以看出，DSC曲線的形狀也具有120°C以上至以下的DSC熔點(diǎn)峰和 90°C以上至105°C以下的比DSC熔點(diǎn)低的峰。另外，ΔΗ也在85J/g以上。另外，HL/Hp的值也滿足0. 20 0. 50。由此使其兼具透明性和落板強(qiáng)度。
實(shí)施例43 48 (表觀、29)的藥液袋為涉及B_2層和B_4層的實(shí)施例中，次級(jí)優(yōu)選范圍的實(shí)施例。混合物的密度為0. 910 0. 918g/cm3，其組成為含有密度為0. 904g/cm3 的用單中心催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD)50 85重量％、密度為0. 919g/ cm3的直鏈聚乙烯(表1的PE-LLD)0 40重量％、和密度為0. 959g/cm3的高密度聚乙烯 (表1的PE-HD) 5 15重量％。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為(A)或(B)，落板強(qiáng)度也良好，為
(A)或(B)。另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。從圖M 圖四中可以看出，DSC曲線的形狀也具有120°C以上至低于的DSC熔點(diǎn)峰和90°C以上至105°C以下的比DSC 熔點(diǎn)低的峰。另外，八!1也在851^以上，而且1/恥的值也滿足0.20 0.50。由此使其兼具透明性和落板強(qiáng)度。實(shí)施例49 52 (表四、表30)的藥液袋在與B_2層和B_4層有關(guān)的實(shí)施例中，為優(yōu)選范圍的實(shí)施例。混合物的密度為0. 910 0. 920g/cm3，其組成為含有密度為0. 904g/cm3 的、用單中心催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD)35 85重量％、密度為0.919g/ cm3的直鏈聚乙烯(表1的PE-LLD)0 55重量％、和密度為0. 959g/cm3的高密度聚乙烯 (表1的PE-HD) 5 15重量％。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為(A)或(B)，落板強(qiáng)度也為(A)或
(B)0另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。從圖30 33中可以看出，DSC曲線的形狀也具有120°C以上至低于的DSC熔點(diǎn)峰和90°C以上至105°C以下的比DSC熔點(diǎn)低的峰。另外，ΔΗ也在85J/g以上。另外，HL/Hp的值也滿足0.20 0.50。由此使其兼具透明性和落板強(qiáng)度。實(shí)施例53、54(表30)的藥液袋為與B_2層和B_4層有關(guān)的實(shí)施例中，改變各層的厚度的比率的例子。對(duì)于任一個(gè)藥液袋，多層膜的透明性均良好，為(A)或(B)，落板強(qiáng)度也良好，為(A)。另外，在頂部空間部未觀察到白化、皺紋。實(shí)施例55的藥液袋為在B-3層上并用高壓法聚乙烯(表1的HP-LDPE)的例子。 由于高壓法聚乙烯的效果，該實(shí)施例可以期待減輕由于邊緣密封時(shí)導(dǎo)致的密封部變薄和由于口部熔融粘接導(dǎo)致的在膜上產(chǎn)生針孔的效果。另一方面，關(guān)于比較例M 34 (表32 33)的藥液袋，在多層膜的透明性、頂部空間部的白化、以及藥液袋的皺紋、落板試驗(yàn)的評(píng)價(jià)中，均至少有1個(gè)評(píng)價(jià)項(xiàng)目不合格。例如，關(guān)于圖34 (比較例24)，由于高密度聚乙烯(表1的PE-HD)為0重量％，因此，DSC熔點(diǎn)為117°C (優(yōu)選范圍為120°C以上至以下)，產(chǎn)生皺紋。關(guān)于圖35(比較例25)，由于高密度聚乙烯(表1的PE-HD)為20重量％，因此，HL/Hp = 0. 17 (優(yōu)選范圍為 0. 20 0. 50)，透明性不合格。關(guān)于圖38 (比較例28)，由于密度為0. 904g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的聚乙烯(表1的m-PE-LLD)為30重量％，因此，比DSC熔點(diǎn)低的峰為108°C (優(yōu)選溫度為 105°C以下)，透明性不合格，落板強(qiáng)度也低。關(guān)于圖41 (比較例31)，由于密度低，為0.908，因此，Δ H為80J/g(優(yōu)選值為85J/ g以上)、產(chǎn)生了皺紋。<試驗(yàn)例>1.多層膜的制造
選擇上述實(shí)施方案中例示的A-I層、A-2層和A_3層的多種組合，采用3層共擠出吹脹成型，制造多個(gè)厚度240 μ m的3層結(jié)構(gòu)的多層膜。2.藥液袋的制造進(jìn)而，用得到的膜制造圖2所示的藥液袋6。邊緣密封部9通過(guò)用熔融粘接用模具將2片多層膜4、5加熱熔接來(lái)形成(參見(jiàn)圖幻。邊緣密封部9的加熱熔接的條件為，模具溫度135°C、壓力0.4MPa、時(shí)間1.5秒。另外，關(guān)于藥液袋6的尺寸，使收納部10的收容量為約lOOOmL，使收納部10的縱向長(zhǎng)度(Li)為30. 5cm，橫向?qū)挾?Wl)為21. 3cm(參見(jiàn)圖 2)。3.藥液袋的評(píng)價(jià)試驗(yàn)向上述試驗(yàn)例中得到的藥液袋6的收納部10中填充并密封注射用水500mL、和 IOOOmL,在121°C下進(jìn)行15分鐘高壓噴淋滅菌處理。(1)透氧度采用與上述實(shí)施例中透氧度的測(cè)定方法相同的方法，測(cè)定藥液袋的透氧度。(2)水蒸汽透過(guò)度采用與上述實(shí)施例中水蒸汽透過(guò)度的測(cè)定方法相同的方法，測(cè)定藥液袋的水蒸汽透過(guò)度?；?1)和⑵得到的結(jié)果，分別將膜的平均密度與透氧度的關(guān)系、以及透氧度與水蒸汽透過(guò)度的關(guān)系繪制成曲線圖。結(jié)果示于圖45和圖46。如上所述，與比較例相比，本發(fā)明的實(shí)施例均可以獲得適用于兼有耐熱性、透明性和柔軟性的藥液收納袋的多層膜。本發(fā)明不限定于以上的記載，可以在權(quán)利要求記載的技術(shù)方案的范圍內(nèi)，進(jìn)行各種設(shè)計(jì)變更。例如，在上述的實(shí)施方案中，選取了下述包含A-I層1、A_2層2和A_3層3的3層結(jié)構(gòu)的多層膜、以及包含B-I層21、B-2層22、B-3層23、B_4層M和B-5層25的多層膜、 以及使用這些多層膜形成的藥液袋6、沈作為實(shí)例，但本發(fā)明的多層膜也可以是包含4層、6 層及其以上的多層的方案。[表 1]表 權(quán)利要求
1.多層膜，為最外層與最內(nèi)層借助由1 3層構(gòu)成的中間層層疊而成的多層膜，其特征在于，上述中間層含有密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯0 55重量％、密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％、和密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％，且至少含有1層密度比上述最外層和上述最內(nèi)層的密度低的層， 上述最外層和上述最內(nèi)層含有聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物。
2.權(quán)利要求1所述的多層膜，為一種具有層疊結(jié)構(gòu)的3層膜，上述最外層為A-I層、上述中間層為A-2層、上述最內(nèi)層為A-3層，由上述A-I層、上述A-2層和上述A-3層按該順序?qū)盈B而成；其特征在于，上述A-I層含有DSC熔點(diǎn)超過(guò)且在132°C以下、密度比上述A_2層的密度高的聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物；上述A-3層含有DSC熔點(diǎn)超過(guò)125°C且在130°C以下、密度比上述A_2層的密度高的聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物；上述A-2層含有DSC熔點(diǎn)為120 U6°C、密度為0. 910 0. 920g/cm3的聚乙烯混合物；構(gòu)成上述A-2層的上述聚乙烯混合物含有密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯O 55重量％、密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％、和密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％ ；膜整體的厚度為180 280 μ m。
3.權(quán)利要求2所述的多層膜，其特征在于， 上述A-I層的密度為0. 940 0. 951g/cm3， 上述A-3層的密度為0. 937 0. 946g/cm3。
4.權(quán)利要求2或3所述的多層膜，其特征在于，其中各層的聚乙烯均為聚乙烯混合物， 其中，上述A-I層含有DSC熔點(diǎn)為120 125°C、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯55 85重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯15 45重量％ ； 上述A-3層含有DSC熔點(diǎn)為120 125°C、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯70 85重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯15 30重量％。
5.權(quán)利要求2 4任一項(xiàng)所述的多層膜，其特征在于，上述A-I層的厚度為10 30 μ m,上述A-2層的厚度為140 250 μ m,且上述A-3層的厚度為15 45 μ m。
6.權(quán)利要求2 5任一項(xiàng)所述的多層膜，其特征在于，構(gòu)成上述A-2層的上述聚乙烯混合物的DSC曲線至少在120 126°C的范圍內(nèi)具有DSC 熔點(diǎn)峰、在90 105°C的范圍內(nèi)具有比上述DSC熔點(diǎn)峰低的第2峰，上述第2峰的高度HL相對(duì)于上述DSC熔點(diǎn)峰的高度Hp的比率(HL/Hp)為0. 20 0. 50。
7.袋子，其特征在于，使用權(quán)利要求2 6任一項(xiàng)所述的多層膜，按照使上述A-I層為外層、使上述A-3層為內(nèi)層的方式來(lái)形成。
8.權(quán)利要求1所述的多層膜，為一種具有層疊結(jié)構(gòu)的5層膜，上述最外層為B-I層、上述中間層為B-2層 B-4層的3層、上述最內(nèi)層為B-5層，由上述B-I層、上述B-2層、上述B-3層、上述B-4層和上述B-5層按該順序?qū)盈B而成；其特征在于，上述B-I層、上述B-3層和上述B-5層含有密度比上述B-2層和上述B-4層的密度高的直鏈聚乙烯，上述B-2層和上述B-4層含有DSC熔點(diǎn)為120°C以上至以下、密度為0. 910 0. 920g/cm3的直鏈聚乙烯混合物，構(gòu)成上述B-2層和上述B-4層的上述直鏈聚乙烯混合物含有密度為0. 900 0. 910g/cm3的、用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35 85重量％、密度為0. 910 0. 930g/cm3的直鏈聚乙烯0 55重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯5 15重量％。
9.權(quán)利要求8所述的多層膜，其特征在于，上述B-I層和上述B-5層的DSC熔點(diǎn)為超過(guò)125 °C至130 °C以下、密度為0. 935 0. 946g/cm3，上述B-3層的DSC熔點(diǎn)為120°C以上至125°C以下、密度為0. 930 0. 940g/cm3。
10.權(quán)利要求8或9所述的多層膜，其特征在于， 構(gòu)成上述B-I層和B-5層的上述直鏈聚乙烯含有DSC熔點(diǎn)為120°C以上至125°C以下、密度為0. 930 0. 940g/cm3的直鏈聚乙烯75 90重量％、和密度為0. 950 0. 970g/cm3的高密度聚乙烯10 25重量％。
11.權(quán)利要求8 10任一項(xiàng)所述的多層膜，其特征在于，上述B-I層和上述B-3層的厚度為10 30 μ m,上述B-2層和上述B-4層的厚度為 70 11(^111，且上述8-5層的厚度為15 45 μ m。
12.袋子，其特征在于，使用權(quán)利要求8 11任一項(xiàng)所述的多層膜，按照使上述B-I層為外層、使上述B-5層為內(nèi)層的方式來(lái)形成。
全文摘要
本發(fā)明的多層膜為最外層與最內(nèi)層間隔由1～3層構(gòu)成的中間層層疊而成的多層膜，其特征在于，上述中間層含有密度為0.910～0.930g/cm3的直鏈聚乙烯0～55重量％、密度為0.950～0.970g/cm3的高密度聚乙烯5～15重量％、和密度為0.900～0.910g/cm3的用單中心催化劑聚合而得的直鏈聚乙烯35～85重量％；且至少含有1層密度比上述最外層和上述最內(nèi)層的密度低的層，上述最外層和上述最內(nèi)層含有聚乙烯或2種以上聚乙烯的混合物。
文檔編號(hào)B65D65/40GK102325651SQ201080008150
公開(kāi)日2012年1月18日 申請(qǐng)日期2010年2月23日 優(yōu)先權(quán)日2009年2月26日
發(fā)明者五十嵐康一, 齋藤哲也, 森仁志, 森敏史, 永田泰士 申請(qǐng)人:三井化學(xué)株式會(huì)社, 株式會(huì)社大塚制藥工廠