氣相沉積發(fā)泡體的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種氣相沉積發(fā)泡體，其具有形成于內(nèi)含發(fā)泡泡孔(1)的發(fā)泡塑料成形體(10)的表面上的氣相沉積膜(15)，所述氣相沉積發(fā)泡體的特征在于，在形成氣相沉積膜(15)用下層的所述發(fā)泡塑料成形體(10)的表面(X)中，從表面延伸至50μm深的表層部(10a)中的所述發(fā)泡泡孔(1)的氣泡率被抑制至不超過30％。本發(fā)明為氣相沉積發(fā)泡體，其中氣相沉積膜形成于發(fā)泡塑料成形體如發(fā)泡塑料容器的表面上，和其中所述氣相沉積膜均勻形成并有效防止剝離。
【專利說明】氣相沉積發(fā)泡體

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及通過在發(fā)泡塑料成形體如發(fā)泡瓶的表面上將膜氣相沉積獲得的氣相 沉積發(fā)泡體。

【背景技術(shù)】
[0002] 由聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)為代表的聚酯制成的容器的諸如透明性、耐熱性 和阻氣性等這樣的性質(zhì)優(yōu)異，且已廣泛用于各種應(yīng)用。
[0003] 包含在包裝容器中的某些內(nèi)容物可在光下經(jīng)受變性。例如，某種飲料、藥品和化妝 品等因而提供于包含在通過使用借助將樹脂和著色劑如顏料共混而獲得的樹脂組合物成 形的不透明容器中。然而，近年來，已提出了許多賦有基于發(fā)泡的遮光性的容器。例如，本 申請人:已提出了幾種具有通過微孔技術(shù)發(fā)泡的壁的發(fā)泡瓶（例如，參見專利文獻(xiàn)1至3)。
[0004] 發(fā)泡塑料成形體如上述發(fā)泡瓶除了附隨的遮光性以外，它們的輕量性和隔熱性優(yōu) 異，然而，存在由發(fā)泡引起的阻氣性降低的問題。在容器等的包裝領(lǐng)域，特別地，阻氣性降低 是嚴(yán)重的問題，因?yàn)槠溆捎谕秆醵沟萌萜髦械膬?nèi)容物氧化劣化。如果盡可能地抑制發(fā)泡， 則自然可減輕由發(fā)泡引起的阻氣性降低。
[0005] 本 申請人:進(jìn)一步提出了許多通過在容器的內(nèi)表面通過等離子體CVD法將膜氣相 沉積來改進(jìn)阻氣性的手段（例如，參見專利文獻(xiàn)4)。然而，迄今為止，沒有人曾嘗試在發(fā)泡 體上形成氣相沉積膜。這是因?yàn)槿绻诎l(fā)泡體上將膜氣相沉積，膜傾向于形成不均或傾向 于剝離而使得難以獲得足夠程度的氣相沉積膜的阻氣性。
[0006] 現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)：
[0007] 專利文獻(xiàn)：
[0008] 專利文獻(xiàn) 1 JP-A-2007-022554
[0009] 專利文獻(xiàn) 2 JP-A-2007-320082
[0010] 專利文獻(xiàn) 3:JP-A-2〇〇 9_262366
[0011] 專利文獻(xiàn) 4 : JP-A-2006-233234


【發(fā)明內(nèi)容】

[0012] 發(fā)明要解決的問是頁
[0013] 因此，本發(fā)明的目的為提供通過在發(fā)泡塑料成形體如發(fā)泡容器的表面上將膜氣相 沉積獲得的氣相沉積發(fā)泡體，該氣相沉積膜均勻形成并有效防止剝離。
[0014] 本發(fā)明的另一目的為提供氣相沉積發(fā)泡體，具體地，該氣相沉積發(fā)泡容器的特征 在于由于氣相沉積膜而有效改進(jìn)了阻氣性并有效抑制了由發(fā)泡引起的阻氣性降低。
[0015] 用于解決問題的方案
[0016] 根據(jù)本發(fā)明，提供一種氣相沉積發(fā)泡體，其具有氣相沉積于內(nèi)含發(fā)泡泡孔的發(fā)泡 塑料成形體的表面上的膜，其中在充當(dāng)要?dú)庀喑练e膜的下層（under-layer)的發(fā)泡塑料成 形體的表面中，在從所述表面至50 μ m深的表層部中，發(fā)泡泡孔的氣泡率被抑制為不超過 30%。
[0017] 在本發(fā)明的氣相沉積發(fā)泡體中，期望，
[0018] (1)氣相沉積膜為通過等離子體CVD法形成的金屬氧化膜或烴膜；
[0019] (2)發(fā)泡塑料成形體已拉伸成形；
[0020] (3)發(fā)泡塑料成形體為容器；
[0021] (4)發(fā)泡塑料成形體為容器，和膜已氣相沉積于其與內(nèi)容物相接觸的內(nèi)表面；
[0022] (5)氣相沉積膜具有10至50nm范圍內(nèi)的厚度。
[0023] 發(fā)明的效果
[0024] 本發(fā)明的氣相沉積發(fā)泡體具有氣相沉積于其中分布有發(fā)泡泡孔的發(fā)泡塑料成形 體的表面上的膜。盡管發(fā)泡泡孔分布在成形體的內(nèi)部，但氣相沉積膜仍密著至其表面并顯 示其保持穩(wěn)定性而不剝離的性質(zhì)。
[0025] 具體地，當(dāng)氣相沉積發(fā)泡體用作容器時，氣相沉積膜最大程度地顯示其效果。在形 成如上所述的氣相沉積膜時，基于發(fā)泡的輕量性和遮光性的優(yōu)點(diǎn)不受損害，盡管發(fā)泡，但阻 氣性的降低有效地減輕，且有效地防止容器中內(nèi)容物的品質(zhì)被氧化劣化。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0026] [圖1]為通過在根據(jù)本發(fā)明的發(fā)泡塑料成形體的表面上將膜氣相沉積獲得的氣 相沉積發(fā)泡體的發(fā)泡區(qū)域的截面圖。
[0027] [圖2]為通過在常規(guī)發(fā)泡塑料成形體的表面上將膜氣相沉積獲得的氣相沉積發(fā) 泡體（比較例）的發(fā)泡區(qū)域的截面圖。
[0028] [圖3]為說明圖1中示出的發(fā)泡塑料成形體的生產(chǎn)過程的圖。
[0029] [圖4]為不出用于生產(chǎn)為氣相沉積發(fā)泡體的代表性實(shí)例的瓶的預(yù)制品的圖。
[0030] [圖5]為由圖4的預(yù)制品獲得的發(fā)泡瓶的圖。

【具體實(shí)施方式】
[0031] 〈氣相沉積發(fā)泡體〉
[0032] 參照圖1，本發(fā)明的氣相沉積發(fā)泡體包括包含發(fā)泡泡孔1分布于其中的一般標(biāo)識 為10的發(fā)泡塑料成形體，和氣相沉積于其表面上的膜15。
[0033] 在圖1中，發(fā)泡泡孔1具有扁平形狀，但不僅限于該形狀，可呈現(xiàn)為球形或接近于 球形的形狀。如果成形體10為容器例如塑料瓶，然而，其通常已被拉伸且發(fā)泡泡孔1呈現(xiàn) 為沿拉伸方向拉伸的扁平形狀。
[0034] 發(fā)泡泡孔1可分布于整個成形體10,或可采用某些區(qū)域不發(fā)泡且沒有發(fā)泡泡孔1 分布于其中這樣的發(fā)泡結(jié)構(gòu)。在稍后將描述的容器中，例如，口部通常不發(fā)泡，而體部和底 部發(fā)泡且發(fā)泡泡孔1分布于其中，用于防止表面粗糙引起由發(fā)泡造成的強(qiáng)度降低或密封性 降低。
[0035] 膜15可氣相沉積于成形體10的整個表面，但通常氣相沉積于外表面或內(nèi)表面以 滿足目的（圖1中，膜15氣相沉積于內(nèi)表面）。例如，如果成形體10為容器，則氣相沉積于 與內(nèi)容物接觸一側(cè)的內(nèi)表面的膜15可防止從外側(cè)損壞。或者氣相沉積于外表面的膜15可 賦予容器以裝飾性外觀。
[0036] 本發(fā)明中，氣相沉積膜15必須存在于成形體10的其中存在發(fā)泡泡孔1的區(qū)域的 表面上（內(nèi)表面或外表面）。然而，在膜15氣相沉積的部分，重要的是在充當(dāng)上述部分的下 層的成形體10的表層部l〇a中發(fā)泡已受到抑制。具體地，從膜15氣相沉積于其上的成形 體10的面X(下層的表面）深至50 μ m的區(qū)域被認(rèn)為是表層部10a，必不可少的是該部分中 發(fā)泡泡孔1的氣泡率已抑制為不超過30%，具體地不超過25%。
[0037] 表層部10a中發(fā)泡泡孔1的氣泡率通常代表發(fā)泡泡孔1占表層部單位體積的體積 t匕。為方便起見，本發(fā)明中的氣泡率為表層部的截面的面積比。
[0038] S卩，在抑制膜15氣相沉積于其上的表層部10a的發(fā)泡時，使得有效減輕由發(fā)泡造 成的下層面X平滑度的降低，因此，為了將下層面X變成適于將膜15氣相沉積于其上的高 度平滑的表面（例如，平均表面粗糙度Ra不超過3. 0 μ m)。這使氣相沉積膜15能夠穩(wěn)固地 密著至下層面X保持均勻厚度。因此，即使在外力施于其上的情況下，應(yīng)力可均勻分散在整 個區(qū)域，有效地防止氣相沉積膜15剝離。
[0039] 例如，應(yīng)參考圖2,圖2示出了其中在其表層部10a中發(fā)泡泡孔1的氣泡率超過 30%的成形體10,膜15氣相沉積于其下層面X。
[0040] 在該情況下，發(fā)泡未足夠程度地抑制。因此，下層面X由于發(fā)泡受到泡孔1體積增 加的大幅影響，且大幅波動。結(jié)果，蒸汽不均勻沉積，氣相沉積膜15不穩(wěn)固地附著至下層面 X，在下層面X和氣相沉積膜15之間形成細(xì)的間隙，氣相沉積膜15的厚度變得不均勻。此 夕卜，在施加外力的情況下，則應(yīng)力局部集中，因而膜容易剝離。當(dāng)氣相沉積發(fā)泡體用作容器 時，特別地，這些不便表現(xiàn)為阻氣性的降低。
[0041] 本發(fā)明中，表層部10a中的發(fā)泡如上所述受到抑制，從而防止由發(fā)泡引起的氣相 沉積膜15與下層面X之間的密著性（close adhesion)的降低，使得氣相沉積膜15保持均 勻厚度并有效防止氣相沉積膜15被外力剝離。因此，當(dāng)本發(fā)明應(yīng)用于容器時，特別地，減輕 阻氣性的下降且獲得高阻氣性。
[0042] 另外，在本發(fā)明中，在表層部10a中發(fā)泡已受到抑制。因此，如圖1所示，表層部 l〇a中發(fā)泡泡孔la的尺寸小（通常沒有發(fā)泡泡孔la存在于其中），且存在于下側(cè)上的區(qū)域 (中心部側(cè)上的區(qū)域）中的發(fā)泡泡孔lb大于發(fā)泡泡孔la。例如，如果成形體必須具有隔熱 性和遮光性，那么該性質(zhì)可通過增加發(fā)泡泡孔的尺寸來獲得。然而，如果期望獲得對氣相沉 積的適應(yīng)性、和隔熱性或遮光性二者，不期望表層中大的發(fā)泡泡孔。因此，本發(fā)明最期望僅 在表層部中形成小尺寸的發(fā)泡泡孔。當(dāng)然，允許根據(jù)所需性質(zhì)，即使在中心部側(cè)上的區(qū)域中 的發(fā)泡泡孔小于表層部中的發(fā)泡泡孔也可，只要成形條件最優(yōu)即可。
[0043] 在本發(fā)明中，對發(fā)泡泡孔1的尺寸、泡孔密度或發(fā)泡泡孔1在整個成形體10中的 比例沒有特別限定，只要發(fā)泡受到抑制使得表層部l〇a中的氣泡率在上述范圍內(nèi)即可，且 它們可在適合的范圍內(nèi)根據(jù)氣相沉積發(fā)泡體的用途來選擇。
[0044] 例如，發(fā)泡泡孔1的尺寸和泡孔密度可如此設(shè)定而使得保持改進(jìn)的發(fā)泡所需的性 質(zhì)（例如，遮光性、輕量性和隔熱性）。
[0045] 在具有上述結(jié)構(gòu)的氣相沉積發(fā)泡體中，對用于形成發(fā)泡塑料成形體10的塑料沒 有特別限定，只要其可泡即可，或只要其允許稍后將描述的氣相沉積即可，且可使用任何已 知的熱塑性樹脂。
[0046] 例如，成形體10可通過使用下述物質(zhì)來形成：
[0047] 烯烴類樹脂如低密度聚乙烯、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚1-丁烯、聚4-甲基-1-戊 烯或如乙烯、丙烯、1- 丁烯和4-甲基-1-戊烯的無規(guī)或嵌段共聚物，和環(huán)烯烴類共聚物； [0048] 乙烯-乙烯基共聚物如乙烯-乙酸乙酯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物和乙烯-氯 乙烯共聚物；
[0049] 苯乙烯樹脂如聚苯乙烯、丙烯腈-苯乙烯共聚物、ABS和α -甲基苯乙烯-苯乙烯 共聚物；
[0050] 乙烯基樹脂如聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、聚丙烯酸甲 酯和聚甲基丙烯酸甲酯；
[0051] 聚酰胺樹脂如尼龍6、尼龍6-6,、尼龍6-10、尼龍11和尼龍12 ;
[0052] 聚酯樹脂如聚對苯二甲酸乙二醇酯（PET)、聚對苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙 二酯及其共聚聚酯；
[0053] 聚碳酸酯樹脂；
[0054] 聚苯醚樹脂；和
[0055] 生物可降解樹脂如聚乳酸。
[0056] 當(dāng)然，允許通過使用這些熱塑性樹脂的共混物形成成形體10。
[0057] 如果塑料成形體10為容器，特別地，期望使用聚酯樹脂如PET，或烯烴類樹脂如聚 乙烯，最期望使用聚酯樹脂作為飲料用瓶。
[0058] 另外，膜15通過根據(jù)所需性質(zhì)使用各種材料來氣相沉積。為了賦予以防反射性為 代表的光學(xué)性質(zhì)，例如，膜15通過使用金屬氧化物如Si0 2、Ti02或Zr02，或通過使用氟化物 如MgF2來氣相沉積。另外，當(dāng)在包裝材料領(lǐng)域如容器中需要阻氣性時，氣相沉積膜通過沉積 金屬氧化物如Si0 2或烴如類金剛石碳（DLC)或無定形碳來形成。另外，膜15可氣相沉積 于通過使用上述材料形成的膜一個在另一個上重疊的多層結(jié)構(gòu)。除上述以外，可通過使用 適用于目的的材料形成氣相沉積膜15用作電絕緣膜、用作半導(dǎo)體膜或用作加飾用裝飾膜。
[0059] 因此，氣相沉積膜15的厚度也根據(jù)所需性質(zhì)設(shè)定至不損害發(fā)泡成形體10性質(zhì)的 程度。為了改進(jìn)容器如塑料瓶領(lǐng)域所需的阻氣性，例如，氣相沉積膜15的厚度優(yōu)選在10至 50nm的范圍內(nèi)。
[0060] 〈氣相沉積發(fā)泡體的生產(chǎn)〉
[0061] 上述結(jié)構(gòu)的氣相沉積發(fā)泡體通過使用抑制表層部l〇a中的發(fā)泡的上述塑料制備 發(fā)泡塑料成形體10,并在成形體10的預(yù)定部分上氣相沉積膜15來生產(chǎn)。
[0062] 1.發(fā)泡塑料成形體10的制備：
[0063] 發(fā)泡塑料成形體10通過將上述塑料或包括共混有適當(dāng)?shù)墓不靹ㄈ缈寡趸瘎┑龋?的上述塑料的組合物成形，接著在成形步驟期間或之后發(fā)泡來生產(chǎn)。
[0064] 作為上述成形手段，可例舉已知的成形手段如擠出成形、注射成形和壓縮成形。成 形后，允許進(jìn)一步進(jìn)行第二成形如拉伸成形。通過上述成形實(shí)現(xiàn)期望的形狀。
[0065] 發(fā)泡可通過使用發(fā)泡劑如碳酸氫鈉或偶氮化合物的化學(xué)發(fā)泡，或通過使用惰性氣 體作為發(fā)泡劑的物理發(fā)泡來進(jìn)行。在本發(fā)明中，必須抑制表層部l〇a中的發(fā)泡，因此，期望 采用能夠容易抑制發(fā)泡的物理發(fā)泡，具體地，最期望采用微孔發(fā)泡，借此在樹脂中作為發(fā)泡 劑被含浸（imbibed)的惰性氣體生長為氣泡，從而形成發(fā)泡泡孔，由這樣的角度來看，發(fā)泡 泡孔尺寸小且物理性質(zhì)如強(qiáng)度等很少受到發(fā)泡泡孔的影響。
[0066] 依賴于上述微孔發(fā)泡而發(fā)泡的發(fā)泡塑料成形體可通過使用已知的方法獲得（如， 專利文獻(xiàn)1至3和W02009/119549)，本 申請人:目前已提出該方法，并借此調(diào)整在表層部10a 中發(fā)泡的發(fā)泡條件滿足上述氣泡率。
[0067] 圖3說明通過利用微孔發(fā)泡生產(chǎn)發(fā)泡塑料成形體10的方法。
[0068] 即，根據(jù)上述如圖3所示的方法，制備氣體含浸成形體，其中溶解充當(dāng)發(fā)泡劑的惰 性氣體（氮?dú)饣蚨趸細(xì)怏w），并且氣體含浸成形體通過將其加熱至成形體不熱變形的 程度（如其熔點(diǎn)或軟化點(diǎn)）來發(fā)泡，從而獲得期望形狀的發(fā)泡塑料成形體10。發(fā)泡后，進(jìn)一 步進(jìn)行二次發(fā)泡，如拉伸成形，從而獲得最終形狀的發(fā)泡塑料成形體10。在本發(fā)明中，發(fā)泡 條件在成形步驟中設(shè)定，以使表層部l〇a中的發(fā)泡滿足上述氣泡率。
[0069] 首先，含浸惰性氣體的氣體含浸成形體通過借助上述已知的成形手段成形非發(fā)泡 成形體，并將非發(fā)泡成形體置于在加熱或不加熱的條件下的高壓惰性氣體氣氛中來獲得。 溫度越高，溶于其中的氣體量越少，但含浸速率越大。溫度越低，溶于其中的氣體量越多，但 含浸所需時間越長。
[0070] 進(jìn)一步允許通過在高壓下將惰性氣體進(jìn)給至成形機(jī)的熔融捏合部、并直接進(jìn)給溶 有惰性氣體的成形用塑料來成形如注射成形來含浸惰性氣體而獲得成形體。在該情況下， 為了通過防止注射成形機(jī)中的發(fā)泡而獲得沒有有缺陷的外觀如漩渦紋（swirl mark)的成 形體，期望通過注射填充溶有惰性氣體的成形用塑料來進(jìn)行成形，同時保持模穴中的壓力， 其中高壓保持為如本 申請人:提交的W02009/119549中所提出的。
[0071] 發(fā)泡通過加熱如上所述獲得的氣體含浸成形體來進(jìn)行。這里，在本發(fā)明中，必須抑 制表層部l〇a中的發(fā)泡。通過抑制發(fā)泡獲得發(fā)泡塑料成形體10的方法可如圖3所示分成 在已釋放氣體后進(jìn)行發(fā)泡的方法和發(fā)泡期間控制加熱的方法。
[0072] 參照圖3,氣體釋放法從氣體含浸成形體的表層部10a釋放惰性氣體（a-Ι)，和接 著通過加熱進(jìn)行發(fā)泡（a-2)。
[0073] 氣體從表層部10a釋放，通過例如將在冷卻固化狀態(tài)下從模具中取出的氣體含浸 成形體在常壓（大氣壓）下預(yù)定的一段時間放置，從而使惰性氣體從其表面釋放，接著加熱 成形體以使其發(fā)泡。
[0074] 在如上所述釋放氣體時，惰性氣體不再溶解或惰性氣體的濃度在表層部10a中顯 著降低。因此，通過在該條件下進(jìn)行加熱，使得抑制表層部l〇a中的發(fā)泡。當(dāng)然，這是因?yàn)?氣泡率在其中氣體濃度低的表層部l〇a中降低。表層部10a中的氣體殘留量可根據(jù)其中氣 體含浸成形體在釋放氣體的大氣壓下放置的時間（實(shí)質(zhì)上，根據(jù)直至下一次進(jìn)行加熱發(fā)泡 的時間）調(diào)整。即，在開放大氣下放置成形體的時間越長，表層部l〇a中的氣體量越接近于 零。在開放大氣下放置成形體的時間越短，表層部l〇a中的氣體量越大，氣泡率越高。這 里，應(yīng)注意的是，如果成形體在開放大氣下放置不必要的更長時間，那么發(fā)泡不會發(fā)生或者 發(fā)生非常小的程度而使得難以實(shí)現(xiàn)發(fā)泡的目的。
[0075] 在表層部10a中，發(fā)泡可僅在膜15氣相沉積的部分受到抑制。因此，可采用手段 以使僅膜15氣相沉積的部分暴露在大氣中而釋放氣體，而遮蓋其它部分以便不暴露在大 氣中。這使得可僅從膜15氣相沉積的部分選擇性地釋放氣體。例如，如果如圖1所示膜在 成形體10的內(nèi)表面?zhèn)葰庀喑练e，那么氣體可從成形體10的至少內(nèi)表面?zhèn)柔尫拧?br> [0076] 在充當(dāng)發(fā)泡劑的惰性氣體如上所述從表層部10a釋放后，成形體加熱并發(fā)泡 (a-2)，從而獲得抑制表層部10a發(fā)泡的發(fā)泡塑料成形體10。
[0077] 由于步驟（a-2)中的加熱，惰性氣體膨脹而產(chǎn)生和生長泡孔；S卩，實(shí)現(xiàn)發(fā)泡。加熱 溫度為使得成形體不熱變形但至少高于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)的溫度。加熱溫度越 高，發(fā)泡泡孔的尺寸越大，氣泡率越高。然而，也存在表層部l〇a中沒有為了產(chǎn)生發(fā)泡泡孔 的惰性氣體的情況。因此，應(yīng)注意的是，氣泡不會在表層部l〇a下方區(qū)域如此生長以至于滲 入表層部l〇a來增大其中的氣泡率。
[0078] 基于上述方法抑制發(fā)泡，由于氣體已從表層部l〇a釋放，在內(nèi)表面和外表面兩面 嘗試抑制發(fā)泡時特別有利。這還產(chǎn)生表層部l〇a中的氣泡率可降至基本為零的優(yōu)勢。
[0079] 用于發(fā)泡的加熱不特別限定，并可通過任何手段如吹熱風(fēng)、使用紅外線加熱器或 高頻加熱、或油浴來進(jìn)行。
[0080] 當(dāng)然，用于發(fā)泡的加熱不必受到?jīng)]有必要發(fā)泡的區(qū)域的影響。例如，容器的口部必 須避免引起強(qiáng)度降低或平滑度降低（密封性降低）的發(fā)泡。因此，如果口部也含浸氣體，則 僅對發(fā)泡必要部分選擇性地進(jìn)行加熱，以便口部不發(fā)生發(fā)泡。當(dāng)注射許多層以使口部由非 發(fā)泡樹脂形成，并且至少部分體部由發(fā)泡樹脂形成時，其后，當(dāng)口部結(jié)晶化時，沒有必要避 免口部的加熱。
[0081] 在另一方法中，氣體不從表層部l〇a釋放，氣體含浸成形體直接引入至發(fā)泡步驟 (b)來加熱并將氣體含浸成形體進(jìn)行發(fā)泡。
[0082] 加熱和發(fā)泡以與步驟（a-2)基本上相同的方式進(jìn)行，即在氣體釋放后進(jìn)行，然而， 大不一樣的是關(guān)于表層部l〇a的表面不通過加熱積極發(fā)泡。例如，如果如圖1所示膜15要 氣相沉積在成形體10的內(nèi)表面?zhèn)壬?，那么加熱可從外表面?zhèn)冗M(jìn)行?；蛘呷绻訜釓膬?nèi)外表 面?zhèn)冗M(jìn)行，那么內(nèi)表面?zhèn)鹊募訜峥蓽p弱。即，發(fā)泡可通過如此進(jìn)行加熱來獲得，以便表層部 l〇a中的溫度不變得高于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)，或者不長期保持其中的溫度高于玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)。由 于上述發(fā)熱和發(fā)泡，除表層部l〇a以外的部分的溫度變得足夠高（達(dá)到成形體10不變形的 程度），發(fā)泡泡孔長成大尺寸。然而，在表層部l〇a中，發(fā)泡泡孔產(chǎn)生或生長是受限的。
[0083] 當(dāng)通過上述手段控制表層部10a中的發(fā)泡時，由于從發(fā)泡受到控制的表層部 l〇a (氣相沉積膜15下方的面X)的相對側(cè)的表面到表層部10a側(cè)的熱傳導(dǎo)而發(fā)生發(fā)泡。因 此，位于表層部l〇a的相對側(cè)的發(fā)泡泡孔具有最大的尺寸，發(fā)泡泡孔的尺寸向著表層部10a 降低（所謂的傾斜發(fā)泡（inclined foaming))。如果嘗試通過增加發(fā)泡成形體10中的氣泡 率來發(fā)泡而降低重量，那么上述手段在諸如加熱不能從一側(cè)進(jìn)行的情況中特別有利，盡管 仍存在表層部l〇a中的氣泡率不能降低至30%以下的可能性。
[0084] 在已釋放氣體之后進(jìn)行的加熱步驟（a-2)也可采用上述從一側(cè)進(jìn)行加熱的方法 或從內(nèi)表面?zhèn)葴p弱加熱的方法。
[0085] 如上所述，發(fā)泡在表層部10a中受到抑制，并獲得具有氣相沉積于表層部10a的膜 15的發(fā)泡塑料成形體10。
[0086] 另外，如圖3所示，成形體10可進(jìn)行二次成形如拉伸成形。在容器諸如瓶或杯的 情況中，例如，通過上述步驟獲得的發(fā)泡塑料成形體10為一次成形體（預(yù)制品），其在之后 及進(jìn)行拉伸成形，從而成形為作為二次成形體的容器。因此，示于圖1的扁平狀的發(fā)泡泡孔 1 (la，lb)為那些拉伸成形的二次成形體。未進(jìn)行二次成形如拉伸成形的發(fā)泡泡孔1呈現(xiàn)為 接近于近球形的形狀。
[0087] 當(dāng)如上所述進(jìn)行二次成形時，重要的是一次成形體的表層部中發(fā)泡已受到抑制， 以使二次成形后表層部l〇a的氣泡率在上述范圍內(nèi)。這是因?yàn)槟?5氣相沉積在二次成形 體的表面上，此外，根據(jù)二次成形如拉伸，厚度降低，且用作距離表面50 μ m深的位置可能 變化。
[0088] 圖4示出為一次成形體的用于形成瓶的預(yù)制品。
[0089] 一般標(biāo)識為50的預(yù)制品具有試管的形狀，且在其上部成形具有螺紋51a和支撐環(huán) 51b的頸部51。體部53和底部55形成于頸部51的下側(cè)。
[0090] 在塑料瓶的情況中，一般而言，如果氣體溶于已形成螺紋的部分諸如口部，發(fā)泡該 部分如口部的嘗試引起強(qiáng)度降低或由粗糙表面導(dǎo)致的密封性降低。因此，預(yù)制品50的頸部 51不進(jìn)行上述成形用加熱，但體部53和底部55發(fā)泡即通過加熱發(fā)泡，從而形成分布球形或 接近于球形的形狀的發(fā)泡泡孔的發(fā)泡區(qū)域。如果注射許多層以使口部由非發(fā)泡樹脂成形且 至少部分體部由發(fā)泡樹脂成形，且如果之后口部結(jié)晶化，那么沒有必要避免口部的加熱。
[0091] 如果膜要以可防止氣相沉積膜被外壓等損壞的方式氣相沉積于塑料瓶上，那么膜 氣相沉積于瓶的內(nèi)表面。因此，在該情況中，如此進(jìn)行加熱而使發(fā)泡在預(yù)制品50的內(nèi)表面 側(cè)的表層部中抑制。即使膜15還未氣相沉積，但期望最終獲得的瓶的外表面也具有平滑 度。因此，期望外表面?zhèn)鹊谋韺硬恳餐ㄟ^上述方法抑制發(fā)泡。另外，如果膜15氣相沉積于 外表面?zhèn)纫允顾芰掀康谋砻骘@示閃亮的（brilliant)鏡面光澤，那么如此進(jìn)行加熱以使發(fā) 泡在預(yù)制品50的外表面?zhèn)壬系谋韺硬恐幸种?。在該情況中，當(dāng)然，發(fā)泡也可在外表面?zhèn)壬?的表層部和內(nèi)表面?zhèn)鹊谋韺硬恐芯艿揭种啤?br> [0092] 如果為了賦予遮光性以防止內(nèi)容物變性而進(jìn)行發(fā)泡，則期望氣體含浸量、加熱溫 度和發(fā)泡加熱時間如此調(diào)整，從而使得在為一次成形體的預(yù)制品50的發(fā)泡區(qū)域（體部53 和底部55)中，除了發(fā)泡受限的表層部以外，中心部的發(fā)泡泡孔的密度變?yōu)榧s105至約101° 個泡孔/cm 3,其平均直徑（圓當(dāng)量直徑）變?yōu)榧s3至約50 μ m，沿著吹塑成形后的瓶的厚度 方向，氣泡的數(shù)量不小于17。
[0093] 形狀例如圖5所示的發(fā)泡瓶60 (二次成形體）通過拉伸成形（吹塑成形）上述預(yù) 制品50來獲得。發(fā)泡瓶60對應(yīng)于上述預(yù)制品50形成具有螺紋61a和支撐環(huán)61b的頸部 61，并在頸部61的下側(cè)形成體部63和底部65。體部63和底部65為其中分布有發(fā)泡泡孔 的發(fā)泡區(qū)域。
[0094] 發(fā)泡瓶60已拉伸成形，因此，預(yù)制品50中接近于球形的發(fā)泡泡孔1現(xiàn)呈現(xiàn)為沿如 圖1所示的拉伸方向拉伸的扁平形狀。
[0095] 在上述發(fā)泡瓶60中，膜15氣相沉積于其內(nèi)表面。因此，具有下層面X(其上氣相 沉積）的表層部l〇a中發(fā)泡已如此抑制而使氣泡率在上述范圍內(nèi)（不超過30%，特別地不 超過25% )。
[0096] 沒有必要限定發(fā)泡瓶60的發(fā)泡區(qū)域（體部63和底部65)的外表面的發(fā)泡，除非 膜15未在其上氣相沉積。然而，在這些區(qū)域上，還期望具體地在體部63的外表面形成非發(fā) 泡的表皮層（skin layer)(基本上不含任何發(fā)泡泡孔的層），來改進(jìn)平滑性，因而改進(jìn)印刷 適性且容易粘貼標(biāo)簽。表皮層可容易通過在進(jìn)行發(fā)泡前釋放氣體來形成。
[0097] 沒有必要限定發(fā)泡瓶60的內(nèi)部（不是表層的區(qū)域）的發(fā)泡，且氣泡率可根據(jù)目的 設(shè)定。如果期望獲得低遮光瓶，那么氣泡的數(shù)量可沿瓶厚度方向降低。另外，可通過調(diào)整成 形條件而使中心部區(qū)域非發(fā)泡。
[0098] 發(fā)泡預(yù)制品50在將其在高于樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變點(diǎn)但低于其熔點(diǎn)的溫度下加熱的 同時通過吹塑成形預(yù)制品來拉伸成形。然而，根據(jù)容器或預(yù)制品的形態(tài)，拉伸成形可依賴于 以柱塞輔助成形為代表的真空成形來進(jìn)行。例如，如果嘗試生產(chǎn)杯狀發(fā)泡容器，則板狀或片 狀的發(fā)泡預(yù)制品（一次成形體）根據(jù)上述方法成形，并進(jìn)行二次成形如柱塞輔助成形。不 論采用何種拉伸成形手段，表層部中的發(fā)泡可如此抑制而使膜15將要?dú)庀喑练e的充當(dāng)下 層面X(在其上氣相沉積）的部分中表層部l〇a中的氣泡率不大于預(yù)定值。
[0099] 當(dāng)然，二次成形如吹塑成形或真空成形可依賴于本身已知的手段進(jìn)行。
[0100] 例如，在沿軸向（高度方向）和周向兩個方向進(jìn)行拉伸的吹塑成形中，軸向通常為 最大拉伸方向。因此，通過調(diào)整沿軸向的拉伸比在適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)，形成具有適當(dāng)長度（沿拉 伸方向的最大長度）和長寬比的扁平狀發(fā)泡泡孔1，可使得表層部l〇a中的氣泡率處于預(yù)定 范圍內(nèi)。
[0101] 在如上所述獲得的發(fā)泡塑料成形體10中，膜15氣相沉積于其中發(fā)泡已受抑制的 氣相沉積面（為表層部l〇a的表面的下層面X)上。
[0102] 2.將膜15氣相沉積：
[0103] 根據(jù)本發(fā)明，膜15通過已知的手段（即物理氣相沉積例如真空蒸發(fā)、濺射或離子 電鍍，或化學(xué)氣相沉積例如等離子體CVD)、取決于發(fā)泡塑料成形體10的耐熱性等的性質(zhì)及 其形態(tài)、膜15要沉積的位置和成形體10的用途來氣相沉積。
[0104] 從通過將膜15氣相沉積來改進(jìn)阻氣性的角度（從避免由發(fā)泡引起的阻氣性降低 的角度），本發(fā)明的氣相沉積發(fā)泡體非常有利。大多數(shù)氣相沉積發(fā)泡體呈現(xiàn)為上述瓶60的 形態(tài)。在此類包裝容器中，從容器材料（通常為聚酯或聚烯烴）的角度，期望膜15通過可 在相對低的溫度下進(jìn)行的等離子體CVD而氣相沉積，最期望膜15通過借助將微波供給至容 器產(chǎn)生等離子體來形成膜的微波等離子體CVD而氣相沉積。還可應(yīng)用高頻等離子體CVD，然 而要求膜要沉積的容器的體部位于電極之間，因而要求復(fù)雜的設(shè)備，這不是很期望的。
[0105] 不僅在嘗試將膜15氣相沉積于包裝容器的內(nèi)表面時，而且還在嘗試將膜15氣相 沉積于包裝容器的外表面時，期望等離子體CVD，以便賦予包裝容器的表面以裝飾性外觀， 即賦予其閃亮的鏡面光澤，最期望微波等離子體CVD。
[0106] 用于改進(jìn)阻氣性的氣相沉積膜15的代表性實(shí)例包括金屬氧化物膜如Si02，和烴 膜如類金剛石碳（DLC)和無定形碳。依賴于本身已知的手段，例如依賴于本 申請人:提交的 JP-A-2006-233234中公開的方法，膜15可通過微波CVD氣相沉積于容器的內(nèi)表面。
[0107] 如果要沉積金屬氧化物膜如Si02，則可使用作為反應(yīng)氣體的有機(jī)金屬化合物，例 如：
[0108] 娃燒化合物如7K甲基-娃燒、乙稀基二甲基娃燒、乙稀基二甲氧基娃燒或四甲氧 基娃燒；
[0109] 有機(jī)錯化合物如二燒基錯；或
[0110] 有機(jī)鈦化合物；
[0111] 取決于膜與之成形的金屬的種類。有機(jī)金屬化合物的氣體適當(dāng)?shù)嘏c氧化氣體如氧 氣或運(yùn)載氣體如氮?dú)饣旌鲜褂谩?br> [0112] 如果要沉積烴類膜，則優(yōu)選使用作為烴源的烴類化合物如可容易氣化的不飽和脂 族烴或芳族烴。不飽和脂族烴的典型實(shí)例包括：
[0113] 烯烴類如乙烯、丙烯、丁烯和戊烯；和
[0114] 炔烴類如乙炔和甲基乙炔。
[0115] 芳族烴的典型實(shí)例包括苯、甲苯和二甲苯。通常，期望不飽和脂族烴，具體地，最期 望乙烯和乙炔。烴源氣體用作適當(dāng)混入將極性基團(tuán)引入膜以改進(jìn)成形體10與下層面X的 密著性的化合物的氣體（例如含氧氣體如甲醇、乙醇或丙酮）中的反應(yīng)氣體。
[0116] 通過使用上述反應(yīng)氣體的等離子體CVD以下述方式進(jìn)行，例如將保持容器倒置于 已用適當(dāng)?shù)慕饘俦谄帘蔚牡入x子體處理室中，在容器的口部插入氣體管道以將反應(yīng)氣體供 給至容器內(nèi)，使容器內(nèi)部在該狀態(tài)下脫氣至使得能夠產(chǎn)生等離子體的真空度，還使容器的 外部脫氣至不引起容器變形的真空度，通過傳導(dǎo)管道如導(dǎo)波管供給微波至室中（至容器 中），通過使用微波的能量產(chǎn)生等離子體，并與此同時通過氣體管道供給上述反應(yīng)氣體而引 起反應(yīng)，從而成膜。
[0117] 在如上所述將膜沉積中，允許通過例如調(diào)整反應(yīng)氣體的組成或微波的輸出來改變 氣相沉積膜15的組成。例如，如果要沉積金屬氧化物如Si0 2的膜，則膜中有機(jī)組分的量可 通過降低輸出來增加，從而改進(jìn)膜的撓性或柔軟度，并進(jìn)一步改進(jìn)與下層面X的密著性。因 此，膜的沉積首先在低輸出下開始，然后逐漸升高以形成具有高氧化度和高阻氣性的膜。
[0118] 膜15以如上所述的方式沉積于發(fā)泡塑料成形體10(如圖5的瓶60)的預(yù)定表面 上。在本發(fā)明中，發(fā)泡已在形成膜15氣相沉積于其上的下層面X的表層部10a中受到抑制。 因此，膜可均勻沉積而具有改進(jìn)的平滑性；即，膜15氣相沉積而高度密著至下層面X，有效 地解決了剝離問題。
[0119] 根據(jù)本發(fā)明，可最大程度地利用發(fā)泡的優(yōu)勢，與此同時，膜可以高度密著的方式氣 相沉積而不管發(fā)泡如何，有效地防止了剝離并有效地展現(xiàn)氣相沉積膜的優(yōu)勢。
[0120] 如果本發(fā)明應(yīng)用于例如包裝容器如瓶，則由于發(fā)泡產(chǎn)生的特征例如輕量性和遮光 性可有效地展現(xiàn)。此外，氣相沉積膜用于有效地減輕由發(fā)泡引起的阻氣性的降低，并進(jìn)一步 用于改進(jìn)阻氣性。
[0121] 實(shí)施例
[0122] 下述為實(shí)施例和比較例，它們的結(jié)果示于表1。對于表1中通過瓶的透氧量，如果 氣相沉積后通過瓶的透氧量小于氣相沉積前通過瓶的透氧量的代表值即〇. 〇6cc/瓶/天的 一半，即，如果氣相沉積后通過瓶的透氧量小于〇. 〇3cc/瓶/天，則判斷阻氣性是有利的。
[0123] (實(shí)施例1)
[0124] 含有0. 15%的氮?dú)馇揖哂?. 84dL/g的特性粘度（IV)的瓶用PET樹脂注射入通過 吹入高壓風(fēng)而使其中的壓力保持在5Mpa和溫度為30°C的模穴中，之后，使其中的壓力保持 在50MPa 18秒。經(jīng)過另外12秒后，打開模具。獲得其中氣體已溶解并具有平滑表面的實(shí) 質(zhì)非發(fā)泡狀態(tài)下的全長約110mm的試管狀容器的預(yù)制品。
[0125] 將預(yù)制品進(jìn)一步加熱并發(fā)泡，并直接吹塑成形，從而獲得體部具有600 μ m厚度和 容積約500ml的發(fā)泡吹塑成形瓶。從外表面?zhèn)群蛢?nèi)表面?zhèn)葍蓚?cè)進(jìn)行加熱，并如此調(diào)整加熱 條件以使預(yù)制品內(nèi)表面?zhèn)鹊臏囟龋ㄔ诰嚯x噴嘴頂面45mm的部分）為99°C .
[0126] 在吹塑成形瓶置于室中以后，排空瓶的內(nèi)部和外部。引入HMDS0(六甲基二硅氧 烷）作為反應(yīng)氣體，并在達(dá)到預(yù)定壓力后，引入2. 45GHz的微波，從而形成SiOx膜。從下列 SEM照片中，發(fā)現(xiàn)此時膜的厚度約20nm。
[0127] 通過使用阻氧性試驗(yàn)機(jī)（0X-TRAN，由M0C0N Co.制）（37°C )測量具有氣相沉積于 其內(nèi)表面上的所得瓶的透氧量，發(fā)現(xiàn)透氧量為0. 003cc/瓶/天，其為有利結(jié)果（氣相沉積 前，其為〇. 〇6cc/瓶/天）。
[0128] 通過使用掃描電子顯微鏡（SEM)拍攝瓶體部的截面，并通過使用市售的圖像分析 軟件(Mac-View，由Mountec Co.制），求得在瓶體部的內(nèi)表層部（在充當(dāng)用于將膜氣相沉積 的下層的發(fā)泡塑料成形體的表面下至50 μ m深的范圍內(nèi)）的截面上的發(fā)泡泡孔的面積比。 計(jì)算平均氣泡率，三個點(diǎn)的平均值為8%。另外，為了比較，求得在瓶體部的外表層部（在不 充當(dāng)用于將膜氣相沉積的下層側(cè)的發(fā)泡塑料成形體的表面下至50μπι深的范圍內(nèi)）的截面 上的發(fā)泡泡孔的面積比，并由此計(jì)算平均氣泡率，三個點(diǎn)的平均值為12%。
[0129] (實(shí)施例2)
[0130] 除了如此調(diào)整加熱條件以使預(yù)制品在被加熱時的內(nèi)表面?zhèn)壬系臏囟葹?02°C以 夕卜，以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品，成形瓶，并將膜氣相沉積于其上。
[0131] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量好至〇. 004CC/瓶/天（氣相沉積前，其為 0. 06cc/ 瓶 / 天）。
[0132] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為19%，其外表層部的為24%。
[0133] (實(shí)施例3)
[0134] 除了如此調(diào)整加熱條件以使預(yù)制品在被加熱時的內(nèi)表面?zhèn)壬系臏囟葹?04°C以 夕卜，以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品，成形瓶，并將膜氣相沉積于其上。
[0135] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量好至0. 007cc/瓶/天（氣相沉積前，其為 0. 07cc/ 瓶 / 天）。
[0136] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為25%，其外表層部的為32%。
[0137] (實(shí)施例4)
[0138] 首先，以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品。除了在吹塑前加熱預(yù)制品時，以外表 面?zhèn)燃訜釓?qiáng)但內(nèi)表面?zhèn)燃訜崛醯姆绞秸{(diào)整加熱條件，以使除氣相沉積面（內(nèi)表面）以外的 區(qū)域積極發(fā)泡以外，以與實(shí)施例1相同的方式成形瓶并將膜氣相沉積。當(dāng)成形為瓶時，預(yù)制 品外表面的溫度為110°c，其內(nèi)表面的溫度為94°C。
[0139] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量好至0. 013cc/瓶/天（氣相沉積前，其為 0· 08cc/ 瓶 / 天）。
[0140] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為11%，其外表層部的為39%。
[0141] (實(shí)施例5)
[0142] 首先，以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品。將成形的預(yù)制品貯藏約一周以使接 近表層部溶解的氣體釋放至大氣中。之后，除了調(diào)整加熱條件使預(yù)制品在被加熱時的內(nèi)表 面?zhèn)鹊臏囟葹閘〇8°C以外，以與實(shí)施例1相同的方式成形瓶并將膜氣相沉積。
[0143] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量好至0. Olcc/瓶/天（氣相沉積前，其為 0. 09cc/ 瓶 / 天）。
[0144] 瓶體部的內(nèi)表層部中未觀察到氣泡（平均氣泡率為0% )。
[0145] (實(shí)施例6)
[0146] 首先，以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品并使瓶由其成形。在將瓶平置于室中 后，除了改變反應(yīng)氣體種類為乙炔以外，在與實(shí)施例1相同的成膜條件下沉積類金剛石碳 (DLC)膜。從SEM照片中，DLC膜的厚度約20nm。
[0147] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量好至0. 003cc/瓶/天（氣相沉積前，其為 0. 06cc/ 瓶 / 天）。
[0148] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為8%，其外表層部的為12%。
[0149] (比較例1)
[0150] 除了如此調(diào)整加熱條件以使預(yù)制品在被加熱時的內(nèi)表面上的溫度為109°C以外， 以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品，成形瓶，并將膜氣相沉積于其上。
[0151] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量為0. 05cc/瓶/天，未獲得良好的阻氣性 (氣相沉積前，其為〇· 〇8cc/瓶/天）。
[0152] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為32%，其外表層部的為41%。
[0153] (比較例2)
[0154] 除了如此調(diào)整加熱條件以使預(yù)制品在被加熱時的內(nèi)表面上的溫度為112°C以外， 以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制品，成形瓶，并將膜氣相沉積于其上。
[0155] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量為0. 07cc/瓶/天，未獲得良好的阻氣性 (氣相沉積前，其為〇· 〇9cc/瓶/天）。
[0156] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為37%，其外表層部的為47%。
[0157] (比較例3)
[0158] 除了如此調(diào)整加熱條件以使預(yù)制品的內(nèi)表面上的溫度為118°C，同時減弱預(yù)制品 外表面?zhèn)鹊募訜嵋砸种圃谄渫獗砻鎮(zhèn)壬系陌l(fā)泡以外，以與實(shí)施例1相同的方式成形預(yù)制 品，成形瓶，并將膜氣相沉積于其上。
[0159] 其內(nèi)表面氣相沉積的所得瓶的透氧量為0. 08cc/瓶/天，未獲得良好的阻氣性 (氣相沉積前，其為〇· 〇9cc/瓶/天）。
[0160] 瓶體部的內(nèi)表層部的平均氣泡率為38%，其外表層部的為18%。
[0161] 在比較例1、2和3中，未獲得有利的阻氣性，推測是因?yàn)橄率鲈颉Ｈ绻诮咏鼩?相沉積面（在充當(dāng)膜氣相沉積于其上的下層的發(fā)泡塑料成形體的表面）處氣泡率高，氣泡 周圍的樹脂部中的樹脂密度變得相對低，且樹脂局部變薄。此外，氣相沉積通常在受到氣 泡生長的影響時很大程度上變粗糙。如果厚度局部降低或如果存在粗糙的表皮層，則氣相 沉積面上氣相沉積膜的厚度變得不均勻，氣相沉積膜通常由于氣相沉積期間的局部熱變形 或外力而造成局部剝離。氣相沉積膜的不規(guī)則厚度或局部剝離推測是展現(xiàn)差的阻氣性的原 因。認(rèn)為存在如用于保持氣相沉積膜的粘著均一性或用于保持膜強(qiáng)度的閾值等的值。如果 膜弱附著或甚至局部剝離，那么瓶作為整體阻氣性降低；即，在作為界限的約30%的氣泡 率下阻氣性急劇降低。
[0162] [表 1]
[0163]

【權(quán)利要求】
1. 一種氣相沉積發(fā)泡體，其具有氣相沉積于內(nèi)含發(fā)泡泡孔的發(fā)泡塑料成形體的表面上 的膜，其中在充當(dāng)要?dú)庀喑练e所述膜的下層的所述發(fā)泡塑料成形體的表面中，在從所述表 面至50 μ m深的表層部中，所述發(fā)泡泡孔的氣泡率被抑制為不超過30%。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相沉積發(fā)泡體，其中所述氣相沉積膜為通過等離子體CVD 法形成的金屬氧化膜或烴膜。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相沉積發(fā)泡體，其中所述發(fā)泡塑料成形體已拉伸成形。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相沉積發(fā)泡體，其中所述發(fā)泡塑料成形體為容器。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相沉積發(fā)泡體，其中所述發(fā)泡塑料成形體為容器，和所述 膜已氣相沉積于與內(nèi)容物相接觸的所述發(fā)泡塑料成形體的內(nèi)表面。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的氣相沉積發(fā)泡體，其中所述氣相沉積膜具有10至50nm范圍 內(nèi)的厚度。
【文檔編號】B65D1/02GK104093559SQ201380007917
【公開日】2014年10月8日 申請日期:2013年2月5日 優(yōu)先權(quán)日:2012年2月7日
【發(fā)明者】小磯宣久, 市川健太郎, 藍(lán)原武志 申請人:東洋制罐集團(tuán)控股株式會社